JPH11310676A - 熱安定化されたハロゲン含有ポリマ―組成物 - Google Patents

熱安定化されたハロゲン含有ポリマ―組成物

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JPH11310676A
JPH11310676A JP11083728A JP8372899A JPH11310676A JP H11310676 A JPH11310676 A JP H11310676A JP 11083728 A JP11083728 A JP 11083728A JP 8372899 A JP8372899 A JP 8372899A JP H11310676 A JPH11310676 A JP H11310676A
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ケリー ノーリス ジーン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物
を提供すること。 【解決手段】 ハロゲン含有ポリマーと、メルカプタン
と、金属をベースとする安定剤及びルイス酸からなる群
から選ばれる少なくとも１種の安定剤であって、前記ポ
リマーの重量に基づいて約０．００５〜０．５％の量の
安定剤から本質的になる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、通常、熱劣化しや
すいハロゲン含有ポリマー組成物の熱安定化されたもの
であって、非常に低レベルのルイス酸又は金属をベース
とする安定剤（ｍｅｔａｌ−ｂａｓｅｄ ｓｔａｂｉｌ
ｉｚｅｒ）との組み合わせで遊離メルカプタンを含むハ
ロゲン含有ポリマー組成物に関する。ルイス酸又は金属
をベースとする安定剤と遊離メルカプタンとの組み合わ
せは、それがハロゲン含有ポリマー組成物中に唯一の安
定化のための添加剤として使用された場合に、優れた熱
安定剤として作用する。本発明は、特に、塩化ビニルポ
リマー組成物の熱安定化、並びにそのような熱安定化さ
れた塩化ビニルポリマー組成物から製造される硬質管、
軟質フィルム及び窓用形材のような製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の有機ポリマーについて、その加工
中に及び形成されたポリマー製品のある環境への暴露中
に、その物理的特性が低下すること及び変色が起こるこ
とは良く知られている。ハロゲン含有ポリマーは、通
常、自動酸化を通じて熱劣化しやすい。そのようなポリ
マーの主な例に、ハロゲン原子が炭素原子に直接結合し
ているビニルポリマーがある。ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）及び塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマーは、管、
窓枠、羽目、ボトル、チューブ材料等の製造中にそれら
が分解又は劣化しないような安定化を必要とする最も良
く知られているポリマーである。そのようなポリマーは
高温で加工されると、最初の５〜１０分間以内に望まし
くない変色を往々にして起こし、加工のその後の段階で
もその変色は続く。往々にして変色に伴って起こる曇り
発現は、透明な製品が必要な場合に特に望ましくない。
そのようなポリマーへの熱安定剤の添加は、ポリマーの
広範な利用にとって絶対的に欠かせないものとなってい
る。より有効な熱安定剤を開発することに多大な研究が
なされてきた結果、有機錫化合物と混合金属配合物の２
つの主な種類が明らかになっている。有機錫をベースと
する熱安定剤が、硬質ＰＶＣに対して最も有効で広く使
用されている安定剤である。アルキル錫メルカプチドと
遊離メルカプタンの相乗作用を引き起こす組み合わせ
が、押出中の硬質ＰＶＣに対して特に有効な熱安定剤で
ある。しかしながら、そのような組み合わせは十分に満
足のいくものではなく、軟質ＰＶＣには通常使用されな
い。
【０００３】高温でのハロゲン含有ポリマー組成物の加
工中の、非常に低濃度のルイス酸と潜伏性メルカプタン
（ｌａｔｅｎｔ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）の分解生成物
（遊離したメルカプタンを含む）との組み合わせによ
る、通常熱劣化しやすいハロゲン含有ポリマー組成物の
安定化は、譲渡された同時係属中の１９９７年７月９日
に出願された米国特許出願第０８／８９０，６１３号の
明細書に教示されている。この明細書の記載は、引用に
よりここに含まれていることにする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】潜伏性メルカプタンと
ルイス酸の組み合わせは、潜伏性メルカプタンに不快な
臭気がないこと及び潜伏性メルカプタンの酸化安定性の
ために、非常に有益であるが、ブロックされていないメ
ルカプタンがルイス酸との組み合わせで十分に満足のい
く性能を与える特定の用途では、潜伏性メルカプタンに
かかる費用は許容されない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ハロゲ
ン含有ポリマーに適する原価競争力のある熱安定剤であ
って、金属をベースとする安定剤及び／又はルイス酸と
そのような遊離したメルカプタンとの相乗作用を発揮す
る熱安定剤を提供することである。
【０００６】本発明の熱安定剤組成物により硬質、半硬
質及び軟質ＰＶＣ樹脂を安定化させることは本発明の関
連する目的である。
【０００７】遊離メルカプタンと金属をベースとする安
定剤及び／又はルイス酸との相乗作用を引き起こす組み
合わせにより熱に対して安定化された軟質ＰＶＣ組成物
及び製品を提供することは本発明の別の目的である。
【０００８】以下の記載から明らかになるであろう本発
明のこれら及び他の目的は、ハロゲン含有ポリマーを含
む組成物を高温で加工する前に、その組成物に、遊離メ
ルカプタンと、相乗作用を引き起こす量の金属をベース
とする安定剤及び／又はルイス酸とを加えることにより
達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】「ハロゲン含有有機ポリマー」な
る用語は本明細書において、ハロゲンが炭素原子に直接
結合しているハロゲン含有ポリマー又は樹脂を意味す
る。本発明によって安定化させることができるハロゲン
含有ポリマーには、１４〜７５重量％、例えば２７重量
％の塩素を含む塩素化ポリエチレン、塩素化された天然
及び合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化
されたポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビ
ニル及び塩化ビニルポリマーが包含される。ＰＶＣ組成
物は、塩化ビニルポリマーを含む組成物を意味する。
「アルキル」なる用語は本明細書において１〜２０個の
炭素原子を含む一価の直鎖又は分枝飽和炭化水素基を意
味する。「メルカプタン」なる用語は、ＰＶＣ加工中に
潜伏性メルカプタンから遊離したものではないメルカプ
タンを意味する。「実質的に」なる表現は、概して、完
全に全てではないにしても完全に全てとの差が取るに足
らない程度であることを意味する。
【００１０】金属をベースとする安定剤は、本発明の目
的に対して、錫を含まない金属塩であると定義される。
本発明の目的に対して、金属塩は、酸化物、水酸化物、
硫化物、硫酸塩、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化
物、リン酸塩、フェナート、過塩素酸塩、カルボン酸塩
及び炭酸塩を包含すると定義される。金属塩安定剤は、
亜鉛、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、マグネ
シウム、コバルト、ニッケル、チタン、アンチモン、フ
ェノール類のアルミニウム塩、芳香族カルボン酸のアル
ミニウム塩、脂肪酸のアルミニウム塩、エポキシ化脂肪
酸のアルミニウム塩、シュウ酸のアルミニウム塩、酢酸
のアルミニウム塩及びカルボン酸のアルミニウム塩によ
り例示される。概して、ステアリン酸カルシウム、２−
エチルヘキサン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ミリ
スチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリ
ン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バ
リウム、バリウムジ（ノニルフェノレート）、ステアリ
ン酸マグネシウム、オクタン酸亜鉛（又はカプリル酸亜
鉛）、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛並び
に第Ｉ族及び第ＩＩ族金属石鹸に加えてステアリン酸ア
ルミニウム及びハイドロタルサイトが適切な塩の例であ
る。金属をベースとする安定剤の相乗作用を引き起こす
量は、ハロゲン含有樹脂の約０．０１〜０．５重量％、
好ましくは０．０２〜０．４重量％、より好ましくは
０．０３〜０．１重量％である。亜鉛塩は、熱加工され
る樹脂に動的安定性だけでなく、他の金属塩と比較した
場合に、特に０．０３〜０．１％のような非常に低濃度
で、より優れた保色性も付与するためにかなり好まし
い。
【００１１】前記ルイス酸は、三フッ化ホウ素、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛及びメチル錫三塩化物により例示
される。本発明の目的に対し、ルイス酸の相乗作用を引
き起こす量はハロゲン含有樹脂の約０．００５〜０．５
重量％、好ましくは約０．０１〜約０．１重量％、より
好ましくは約０．０３〜約０．１重量％である。前記ル
イス酸及び金属をベースとする安定剤を組み合わせて使
用することができる。
【００１２】塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルのみか
らなるモノマーから、又は全モノマー重量を基準にして
好ましくは少なくとも約７０重量％の塩化ビニルを含む
モノマー混合物から製造される。コポリマーの例には、
塩化ビニルと、酢酸ビニル；酪酸ビニル；安息香酸ビニ
ル；塩化ビニリデン；フマル酸ジエチル、マレイン酸ジ
エチル、他のフマル酸アルキル及びマレイン酸アルキ
ル；プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル及び他のアク
リル酸アルキル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル及び他のメタクリル酸アルキ
ル；α−クロロアクリル酸メチル；スチレン；トリクロ
ロエチレン；ビニルエチルエーテル、ビニルクロロエチ
ルエーテル及びビニルフェニルエーテルのようなビニル
エーテル；ビニルメチルケトン及びビニルフェニルケト
ンのようなビニルケトン；１−フルオロ−２−クロロエ
チレン；アクリロニトリル；クロロアクリロニトリル；
アリリデンジアセテート及びクロロアリリデンジアセテ
ートのような共重合性エチレン系不飽和物質約１〜約３
０％とから製造されるものが包含される。典型的なコポ
リマーには、塩化ビニル−酢酸ビニル（９６：４）（Ｖ
ＹＮＷ（商標）として市販されている）、塩化ビニル−
酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化
ビニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸ジエチ
ル（９５：５）、及び塩化ビニル−アクリル酸２−エチ
ルヘキシル（８０：２０）が包含される。
【００１３】本発明の硬質ＰＶＣ組成物は可塑剤を含ま
ないものである。本発明の半硬質ＰＶＣ組成物は、塩化
ビニルポリマー１００重量部当たり１〜約２５部の可塑
剤を含むものである。本発明の軟質ＰＶＣ組成物は、塩
化ビニルポリマー１００部当たり約２５〜約１００部の
常用の可塑剤を含む。炭素数８〜１２のアルキル基が１
〜３個存在するカルボン酸のアルキルエステルがそのよ
うな可塑剤の代表的なものである。アルキル基は、ｎ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基又はドデシル基であることができる。適切なエステル
には、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、安
息香酸エステル、アジピン酸エステル、グルタル酸エス
テル及びセバシン酸エステルが包含される。可塑剤は、
ペンタエリトリトール又はそのエステルであってもよ
い。ポリマー可塑剤も適する。
【００１４】本発明の目的に適するメルカプタンは周知
の化合物であり、アルキルメルカプタン、メルカプトエ
ステル、メルカプトアルコール、チオグリセロール及び
メルカプト酸が包含される。例えば、米国特許第３，５
０３，９２４号及び米国特許第３，５０７，８２７号明
細書を参照されたい。これらの明細書の記載は、引用に
よりここに含まれていることにする。１〜約２００個の
炭素原子及び１〜４個のメルカプト基を有するアルキル
メルカプタンが適切である。その中で、有用なメルカプ
タン含有有機化合物は下記式により表される構造を有す
るものである。
【００１５】
【化１】
【００１６】
【化２】
【００１７】上式中、Ｒ10及びＲ19は同一であっても相
異なっていてもよく、
【００１８】
【化３】
【００１９】−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は−Ｈであり；Ｒ11は−Ｈ、アリール又はＣ1
〜Ｃ18アルキルであり；Ｒ12はシクロアルキル、シクロ
アルケニル又はフェニルであり；Ｒ13は、式（ＭＣ２）
においてＲ12がフェニル、Ｒ13が−ＯＨ、ｉが０である
場合に−ＳＨ基が非共役炭素原子上にあることを条件と
して、
【００２０】
【化４】
【００２１】−ＳＨ、アリール、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、
−ＯＨ又は−Ｈであり；Ｒ14は−Ｈ、又は水素、ヒドロ
キシ、メルカプト若しくはアルキル置換基を含んでいて
も良い二価基であって、Ｒ12がフェニルである場合には
そのフェニルと結合してナフタレン環を形成している二
価基であり；Ｒ15は、
【００２２】
【化５】
【００２３】であり；Ｒ16は−ＣＨ3 、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 、又は
【００２４】
【化６】
【００２５】であり；Ｒ17は、−Ｈ、又はアルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキル、アルカリール、シク
ロアルキル若しくはシクロアルキレニルであり；Ｒ
18は、アリーレン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキレニル、
【００２６】
【化７】
【００２７】（式中、ｂは１〜６の整数である）であ
り；ｉは０又は１〜６の整数であり；ｊは０〜４であ
り；ｆは１又は２である。
【００２８】本発明において好ましいメルカプタン含有
有機化合物は、式（ＭＣ１）により表される化合物であ
って、Ｒ11が−Ｈ、Ｒ19が−Ｈ、Ｒ10がＯＨ又は
【００２９】
【化８】
【００３０】であり、ｉが１である化合物；式（ＭＣ
２）により表される化合物であって、Ｒ12がフェニル、
Ｒ11が−Ｈ、Ｒ13が−Ｈ、Ｒ14が−Ｈ、ｉが１、ｊが１
である化合物；式（ＭＣ３）により表される化合物であ
って、Ｒ11が−Ｈ、Ｒ15が、
【００３１】
【化９】
【００３２】であり、ｉが１である化合物；式（ＭＣ
４）により表される化合物であって、Ｒ11が−Ｈ、ｉが
１である化合物；式（ＭＣ５）により表される化合物で
あって、Ｒ16が−Ｃ2 Ｈ5 又は
【００３３】
【化１０】
【００３４】であり、Ｒ11が−Ｈ、ｉが０又は１である
化合物；並びに式（ＭＣ６）により表される化合物であ
って、Ｒ11が−Ｈ、ｉが１である化合物；である。
【００３５】式（ＭＣ１）により表されるメルカプタン
含有有機化合物の例には、限定するわけではないが、下
記式：
【００３６】
【化１１】
【００３７】
【化１２】
【００３８】
【化１３】
【００３９】
【化１４】
【００４０】
【化１５】
【００４１】により表されるものが包含される。
【００４２】式（ＭＣ２）により表されるメルカプタン
含有有機化合物の例には、限定するわけではないが、下
記式：
【００４３】
【化１６】
【００４４】により表されるものが包含される。
【００４５】式（ＭＣ３）により表されるメルカプタン
含有有機化合物の例には、限定するわけではないが、下
記式：
【００４６】
【化１７】
【００４７】により表されるものが包含される。
【００４８】式（ＭＣ４）により表されるメルカプタン
含有有機化合物は、限定するわけではないが、下記式：
【００４９】
【化１８】
【００５０】により例示される。
【００５１】式（ＭＣ５）により表されるメルカプタン
含有有機化合物は、限定するわけではないが、下記式：
【００５２】
【化１９】
【００５３】により例示される。
【００５４】式（ＭＣ６）により表されるメルカプタン
含有有機化合物は、限定するわけではないが、下記式：
【００５５】
【化２０】
【００５６】により例示される。
【００５７】遊離メルカプタンは、ハロゲン含有有機ポ
リマーに耐熱劣化性を付与するのに十分な量で本発明に
おいて使用される。当業者にとって、使用される安定剤
組成物の正確な量は、使用される個々のハロゲン含有有
機ポリマー、ポリマーが経験するであろう温度及び他の
安定化作用のある化合物の可能な存在等の幾つかの因子
（これらの因子に限定されない）に依存するであろうこ
とは明らかである。概して、ハロゲン含有有機ポリマー
が受ける条件がより厳しくなるほど及び耐劣化性を必要
とする期間がより長いほど、より多量の安定剤組成物が
必要となる。概して、ハロゲン含有ポリマー１００重量
部当たり約０．１０重量部程度の少量の遊離メルカプタ
ンが有効である。使用することができる遊離メルカプタ
ンの量に厳密な上限はないが、ポリマー１００重量部当
たり約３．０重量部以下の量が好ましい。
【００５８】金属をベースとする安定剤の相乗作用を引
き起こす量は、ハロゲン含有樹脂の約０．０１〜０．５
重量％、好ましくは約０．０１〜約０．４重量％、より
好ましくは約０．０３〜約０．１重量％である。本発明
の目的に対し、ルイス酸の相乗作用を引き起こす量は、
ハロゲン含有樹脂の約０．００５〜０．５重量％、好ま
しくは約０．０１〜約０．１重量％、より好ましくは約
０．０３〜約０．１重量％である。亜鉛をベースとする
安定剤（例えば、カルボン酸亜鉛又は塩化亜鉛）は熱加
工される樹脂に動的安定性だけではなく、他の安定剤と
比較した場合に特に０．０３〜０．１％のような非常に
低濃度でより優れた保色性も付与するためにかなり好ま
しい。
【００５９】本発明の安定剤組成物は、当該技術分野で
既に知られている安定剤組成物と比較した場合に、熱及
び紫外線による劣化作用に対抗するより優れた安定化を
ＰＶＣ樹脂にもたらすのに特に適する。本発明の安定剤
組成物は、当該安定剤組成物の全重量を基準にして約１
０重量％〜約９９重量％、好ましくは約８５重量％〜約
９７重量％の遊離メルカプタンと、その残りとして金属
をベースとする安定剤及び／又はルイス酸を含む。本発
明の安定剤組成物は、それらの構成成分を、容器内での
振盪又は攪拌のような均質混合物を生じる任意の都合良
い手法でブレンドすることによって製造される。同様
に、本発明の安定剤組成物の構成成分と樹脂の構成成分
とを、例えば適切な粉砕機若しくは混合機内で又は樹脂
組成物全体にわたって安定剤の均一な分布をもたらす他
の任意の周知方法によって、半硬質及び軟質ＰＶＣ樹脂
中に本発明の安定剤組成物を均質混合することができ
る。
【００６０】本発明のＰＶＣ組成物中に常用の非金属安
定剤及び酸化防止剤を含めることもできる。例えば、樹
脂の重量を基準にして０．０１〜０．７５％の硫黄含有
化合物、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ジシクロ
ヘキシル−３，３−チオジプロピオネート、ジオレイル
−３，３’−チオジプロピオネート、ジベンジル−３，
３’−チオジプロピオネート、ジデシル−３，３’−チ
オジプロピオネート、ジベンジル−３，３’−チオジプ
ロピオネート及びジエチル−３，３’−チオプロピオネ
ートを含めることができる。
【００６１】ＰＶＣ樹脂の０．０１〜１０重量％、好ま
しくは０．１〜５重量％の量の酸化防止剤を含めること
ができる。フェノール系酸化防止剤が特に適切であり、
そのようなフェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソ
ール、没食子酸プロピル、４，４’−チオビス（６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキ
ノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，６−ブチル−４−デシルオキシフ
ェノール、２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノ
ール、２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノー
ル、２−ｔ−ブチル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−ラウリル
オキシ−ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノー
ル］スルフィド、４−アセチル−β−レソルシル酸、Ａ
段階ｐ−ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェニル
パルミテート、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボ
ニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、及びｔ
−ブチルフェノールにより例示される。本発明のＰＶＣ
組成物中の塩化ビニルポリマーの重量を基準にして０．
０１〜３０重量％のエポキシ化合物を使用することもで
きる。そのようなエポキシ化合物の例として、エポキシ
化ダイズ油、エポキシ化ラード油、エポキシ化オリーブ
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキ
シ化ピーナッツ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキ
シ化キリ油、エポキシ化綿実油、エピクロロヒドリン／
ビスフェノールＡ樹脂、フェノキシプロピレンオキシ
ド、ブトキシプロピレンオキシド、エポキシ化ネオペン
チレンオレエート、グリシジルエポキシステアレート、
エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイ
エート（ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｓ
ｏｙａｔｅ）、ジシクロペンタジエンジオキシド、エポ
キシ化ブチルトルエート、スチレンオキシド、ジペンテ
ンジオキシド、グリシドール、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド、レソルシノールのグリシジルエーテル、ヒド
ロキノンのグリシドールエーテル、１，５−ジヒドロキ
シナフタレンのグリシジルエーテル、エポキシ化アマニ
油脂肪酸、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−
エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシ
ドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミ
ド、グリセリンのグリシジルエーテル、ペンタエリトリ
トールのグリシジルエーテル及びソルビトールのグリシ
ジルエーテル、並びに３，４−エポキシシクロヘキサン
−１，１−ジメタノールビス−９，１０−エポキシステ
アレートが挙げられる。
【００６２】同様に、塩化ビニルポリマーの０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で有機ホ
スフィットを使用することができる。この有機ホスフィ
ットは、アリール基、アルキル基、アラルキル基及びア
ルカリール基を任意の組み合わせで合計１〜３個含む。
「トリアルキルアリール」なる用語は、任意の取り合わ
せのアルキル基、アリール基、アルカリール基及びアラ
ルキル基を含むアルキルホスフィット、アリールホスフ
ィット、アルカリールホスフィット及びアラルキルホス
フィットを包括する用語である。その例には、トリフェ
ニルホスフィット、トリクレシルホスフィット、トリ
（ジメチルフェニル）ホスフィット、トリブチルホスフ
ィット、トリオクチルホスフィット、トリドデシルホス
フィット、オクチルジフェニルホスフィット、ジオクチ
ルフェニルホスフィット、トリ（オクチルフェニル）ホ
スフィット、トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、ト
リベンジルホスフィット、ブチルジクレシルホスフィッ
ト、オクチルジ（オクチルフェニル）ホスフィット、ト
リ（２−エチルヘキシル）ホスフィット、トリトリルホ
スフィット、トリ（２−シクロヘキシルフェニル）ホス
フィット、トリ−α−ナフチルホスフィット、トリ（フ
ェニルフェニル）ホスフィット及びトリ（２−フェニル
エチル）ホスフィットがある。
【００６３】同様に、塩化ビニル樹脂用のポリオール安
定剤を、塩化ビニルポリマーの重量の０．０１〜１０重
量％の量で含めることができる。例えば、グリセロー
ル、ソルビトール、ペンタエリトリトール、マンニトー
ル、並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール等のようなポリエーテルを含めることができる。
【００６４】ジシアンジアミド、メラミン、ウレア、ホ
ルモグアナミン、ジメチルヒダントイン、グアニジン、
チオウレア、２−フェニルインドール、アミノクロトネ
ート、Ｎ−置換マレイミド、ウラシル、ヨーロッパ特許
出願公開明細書第ＥＰ−７３６５６９号（Ciba-Geigy
A.G. ）に記載されているピロロジアジンジオンのよう
なウラシル誘導体、ドイツ国特許出願公開明細書第１
９，７４１，７７８号（Ciba Specialty Chemicals Hol
ding Inc. ）に記載されている１，３−ジアルキル−６
−アミノ−ウラシル等を０．１〜１０重量％の量で含め
ることもできる。
【００６５】本発明の安定剤に加えて、本発明のポリマ
ー組成物は、顔料、充填剤、発泡剤、染料、紫外線吸収
剤、強化剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、並
びに低分子量ポリエチレン、すなわちポリエチレンワッ
クス、脂肪酸アミド、例えばラウラミド及びステアラミ
ド、ビスアミド、例えばデカメチレンビスアミド、及び
脂肪酸エステル、例えばブチルステアレート、グリセリ
ルステアレート、アマニ油、パーム油、デシルオレエー
ト、トウモロコシ油、綿実油、水素化綿実油、モンタン
油、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、鉱油及び
酸化ポリエチレン等のような常用の添加剤を含んでよ
い。以下の実施例により本発明に係る安定剤組成物の製
法及びその利点を例示する。
【００６６】
【実施例】実施例１及び比較例１ これらの実施例において、遊離メルカプタンと金属塩と
の組み合わせの安定化活性を、同じ金属塩と２−Ｓ−
（テトラヒドロピラニル）メルカプトエチルタレート
（３，４−ジヒドロピランへの２−メルカプトエチルタ
レートの付加により調製される）として知られている潜
伏性メルカプタンとの組み合わせの安定化活性と比較し
た。遊離メルカプタンの量と潜伏性メルカプタンの量
は、これらの例に同量のスルフヒドリル含有量を与え
た。下記表１：
【００６７】
【表１】
【００６８】に記載の成分と１．７ｐｈｒの２−メルカ
プトエチルタレートとを含む軟質ＰＶＣ組成物（実施例
１）又は上掲表１に記載の成分と２．０ｐｈｒの潜伏性
メルカプタンとを含む軟質ＰＶＣ組成物（比較例１）
を、２００℃（３９２°Ｆ）／８０ｒｐｍでブレベンダ
ープラスチコーダー（Brabender PLASTICORDER（登録商
標））レオメーターを使用して加工し、最長１８分間の
間で２分間おきに試料片を採取した。それらの試料片の
色特性を、ハンタＬａｂ比色計（Ｌ，ａ，ｂ）を使用し
て測定し、ｄＥを比較のための測定値として選んで表２
に記載した。
【００６９】
【表２】
【００７０】実施例２及び３並びに比較例２ これらの例において、可塑剤がフタル酸ジオクチルであ
ったこと、遊離メルカプタンと潜伏性メルカプタンが同
量（２ｐｈｒ）であったこと及び実施例２における遊離
メルカプタンがチオグリコール酸であったことを除き、
軟質ＰＶＣ組成物は実施例１及び比較例１におけるのと
同様であった。試験を２４分間に延長したことを除き、
実施例１におけるのと同様にそれらの組成物を試験し
た。その結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】実施例４ この例において、オクタン酸亜鉛の代わりに塩化亜鉛を
使用したことを除き、軟質ＰＶＣ組成物は実施例１にお
けるのと同様であった。
【００７３】ポリマーを成形品に成形するための周知の
常用の技術のいずれかによって、本発明の安定化された
組成物から、本発明により着想される製品、例えば管、
管材料及び窓用形材のような製品が形成される。
【００７４】本発明の幾つかの態様をかなり詳細に説明
したが、本明細書に記載の通りの本発明の範囲から逸脱
せずに、これらの態様に種々の変更及び改良を加えるこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール ブライアン アダムス アメリカ合衆国，オハイオ 45011，イン ディアン スプリングス，プレザント リ ッジ ドライブ 2959 (72)発明者 ジーン ケリー ノーリス アメリカ合衆国，オハイオ 45249，シン シナティ，シックスス アベニュ 11930

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ハロゲン含有ポリマーと、メルカプタン
    と、金属をベースとする安定剤及びルイス酸からなる群
    から選ばれる少なくとも１種の安定剤であって、前記ポ
    リマーの重量に基づいて約０．００５〜０．５％の量の
    安定剤から本質的になる組成物。
  2. 【請求項２】 前記安定剤の量が約０．０１〜約０．４
    ％である請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記安定剤の量が約０．０３〜約０．１
    ％である請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ルイス酸が塩化亜鉛である請求項１記載
    の組成物。
  5. 【請求項５】 安定剤がカルボン酸亜鉛である請求項１
    記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ハロゲン含有ポリマーが半硬質又は軟質
    ポリ塩化ビニルである請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ハロゲン含有ポリマーが硬質ポリ塩化ビ
    ニルである請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 メルカプタンが２−メルカプトエチルタ
    レートである請求項６記載の組成物。
  9. 【請求項９】 メルカプタンがチオグリコール酸である
    請求項７記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ハロゲン含有ポリマーを安定化させる
    ための組成物であって、約１０重量％〜約９９重量％の
    メルカプタン及びその残りとして少なくとも１種の安定
    剤から本質的になり、前記安定剤が金属をベースとする
    安定剤及びルイス酸からなる群から選ばれる組成物。
  11. 【請求項１１】 安定剤が塩化亜鉛である請求項１０記
    載の組成物。
JP11083728A 1998-03-26 1999-03-26 熱安定化されたハロゲン含有ポリマ―組成物 Withdrawn JPH11310676A (ja)

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