JPH11315078A - 光学活性β型トリス―（２，３―エポキシプロピル）―イソシアヌレ―ト及び高融点型トリス―（２，３―エポキシプロピル）―イソシアヌレ―ト - Google Patents
光学活性β型トリス―（２，３―エポキシプロピル）―イソシアヌレ―ト及び高融点型トリス―（２，３―エポキシプロピル）―イソシアヌレ―トInfo
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- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学活性β型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート、トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの光学分割法、
及び高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの製法を提供する。 【解決手段】 光学活性β型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは、イソシアヌール酸
と光学活性エピハロヒドリンとを反応する方法、又はア
ミロース又はセルロース誘導体を用いてトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ体
を光学分割する方法で得られる。光学活性β型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの２
種の鏡像異性体を混合して得られる高融点型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製
法。
シプロピル）−イソシアヌレート、トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの光学分割法、
及び高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの製法を提供する。 【解決手段】 光学活性β型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは、イソシアヌール酸
と光学活性エピハロヒドリンとを反応する方法、又はア
ミロース又はセルロース誘導体を用いてトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ体
を光学分割する方法で得られる。光学活性β型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの２
種の鏡像異性体を混合して得られる高融点型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学分割剤、高分
子触媒或いは非線形光学材料などの非線形材料などの素
材として、あるいはエポキシ基との反応性化合物や反応
性高分子の架橋剤として有用な光学活性エポキシ化合物
である光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートおよび製造法、更にここで製造
された光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの２種の鏡像異性体を混合して
得られる電気、電子材料用途に用いられる高分子原料、
異種化合物又は反応性高分子の架橋剤として有用な高融
点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートの製造方法に関する。
子触媒或いは非線形光学材料などの非線形材料などの素
材として、あるいはエポキシ基との反応性化合物や反応
性高分子の架橋剤として有用な光学活性エポキシ化合物
である光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートおよび製造法、更にここで製造
された光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの２種の鏡像異性体を混合して
得られる電気、電子材料用途に用いられる高分子原料、
異種化合物又は反応性高分子の架橋剤として有用な高融
点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、光学活性なエポキシ化合物を得る
ためにはオレフィンの不斉エポキシ化による方法があ
る。しかしながらこの方法は特殊で高価な触媒が必要で
あったり、多官能のエポキシ化合物を誘導する際には、
高い光学純度のエポキシ化合物を得られる方法ではなか
った。一方、ラセミ体を酵素などにより動力学的に分割
する不斉分割法等も知られている。この方法は、酵素選
択及びその条件選択の煩雑性があり、速度論的な分割方
法であるために得られる化合物の光学純度に限界があ
り、上記の不斉エポキシ化と同様に多官能のエポキシ化
合物を誘導する際には、高い光学純度のエポキシ化合物
を得られる方法ではなかった。この様な理由から（２
Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートの様な多官能のエポキシ化合物を高い光学純
度で製造する方法はこれまでに知られていなかった。一
方、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートを光学分割する方法もまたこれまでに知られて
いない。
ためにはオレフィンの不斉エポキシ化による方法があ
る。しかしながらこの方法は特殊で高価な触媒が必要で
あったり、多官能のエポキシ化合物を誘導する際には、
高い光学純度のエポキシ化合物を得られる方法ではなか
った。一方、ラセミ体を酵素などにより動力学的に分割
する不斉分割法等も知られている。この方法は、酵素選
択及びその条件選択の煩雑性があり、速度論的な分割方
法であるために得られる化合物の光学純度に限界があ
り、上記の不斉エポキシ化と同様に多官能のエポキシ化
合物を誘導する際には、高い光学純度のエポキシ化合物
を得られる方法ではなかった。この様な理由から（２
Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートの様な多官能のエポキシ化合物を高い光学純
度で製造する方法はこれまでに知られていなかった。一
方、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートを光学分割する方法もまたこれまでに知られて
いない。
【０００３】従来、トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートは公知であるが、（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
については分割方法或いは合成法が知られていなかった
ために光学活性体であるこの物自身について実施或いは
記載されている例はない。
ル）−イソシアヌレートは公知であるが、（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
については分割方法或いは合成法が知られていなかった
ために光学活性体であるこの物自身について実施或いは
記載されている例はない。
【０００４】トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートには、不斉炭素が３つ存在する。その
不斉炭素が３つとも揃った、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートと（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ混合
物は一般にβ型と呼ばれ、１５０℃程度の高融点型結晶
を与えることが知られている。これはこの２種の鏡像異
性体同士が一対で強固な６個の水素結合を持つ分子格子
となり他の分子格子とも高度な水素結合を有する結晶格
子を形成しているためである。
イソシアヌレートには、不斉炭素が３つ存在する。その
不斉炭素が３つとも揃った、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートと（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ混合
物は一般にβ型と呼ばれ、１５０℃程度の高融点型結晶
を与えることが知られている。これはこの２種の鏡像異
性体同士が一対で強固な６個の水素結合を持つ分子格子
となり他の分子格子とも高度な水素結合を有する結晶格
子を形成しているためである。
【０００５】一方３つの不斉炭素のうち１つだけ光学異
方性の異なる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、（２Ｓ，２
Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの混合物は、一般にα型と呼ばれ上記
のような結晶構造ではないために１００℃程度の低い融
点しか与えない。
方性の異なる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、（２Ｓ，２
Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの混合物は、一般にα型と呼ばれ上記
のような結晶構造ではないために１００℃程度の低い融
点しか与えない。
【０００６】高融点型のトリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートは、融点が高いだけでなく
各種溶媒に対する溶解性が、α型等と比較してきわめて
低い為に異種化合物や反応性高分子の架橋剤として一液
型の反応性混合物として用いた際、強制的に加熱硬化す
るまでの保存時の反応が進行しないためにこれまでに電
気、電子材料用途などで広く用いられてきた。この高融
点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを製造する方法としては、ジャーナル オブ
サーマルアナリシス（Journal of Thermal Analysis,Vo
l.36(1990)p1819）、高分子論文集４７巻、Ｎｏ．３
（１９９０）第１６９頁等に記載されているが分解物や
原料として使用するエピクロルヒドリンに由来する塩素
性不純物を含有し易いなどの欠点があった。また以上の
方法では不純物のα型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを包含しやすく、高融点型の
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの純度を上げるためには収率を犠牲にしなければな
らず、元々通常の方法で得られるトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート中に存在するα型
と高融点型のβ型の比率は３：１であることから工業的
にきわめて非効率な方法であった。
ロピル）−イソシアヌレートは、融点が高いだけでなく
各種溶媒に対する溶解性が、α型等と比較してきわめて
低い為に異種化合物や反応性高分子の架橋剤として一液
型の反応性混合物として用いた際、強制的に加熱硬化す
るまでの保存時の反応が進行しないためにこれまでに電
気、電子材料用途などで広く用いられてきた。この高融
点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを製造する方法としては、ジャーナル オブ
サーマルアナリシス（Journal of Thermal Analysis,Vo
l.36(1990)p1819）、高分子論文集４７巻、Ｎｏ．３
（１９９０）第１６９頁等に記載されているが分解物や
原料として使用するエピクロルヒドリンに由来する塩素
性不純物を含有し易いなどの欠点があった。また以上の
方法では不純物のα型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを包含しやすく、高融点型の
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの純度を上げるためには収率を犠牲にしなければな
らず、元々通常の方法で得られるトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート中に存在するα型
と高融点型のβ型の比率は３：１であることから工業的
にきわめて非効率な方法であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】光学分割剤や、非線形
光学材料などの非線形材料などの高分子原料として、あ
るいはエポキシ基との反応性化合物や反応性高分子の架
橋剤として有用な光学活性エポキシ化合物である光学活
性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートとして（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート及び高い光学純度で効
率的に製造する方法、さらに高融点型のトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを純度良く
効率的に製造する方法を提供しようとするものである。
光学材料などの非線形材料などの高分子原料として、あ
るいはエポキシ基との反応性化合物や反応性高分子の架
橋剤として有用な光学活性エポキシ化合物である光学活
性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートとして（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート及び高い光学純度で効
率的に製造する方法、さらに高融点型のトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを純度良く
効率的に製造する方法を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願発明の（１）は、
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート、（２）は、（２Ｓ，
２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート、（３）は、イソシアヌール酸
と光学活性エピハロヒドリンとを反応する光学活性β型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの製造方法、（４）は、第３級アミン、第４級アン
モニウム塩、トリ置換ホスフィン及び第４級ホスフォニ
ウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を触媒として用いてイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンとを反応させ、イソシアヌール酸の２−ヒド
ロキシ−３−ハロプロピルエステルを生成させ、得られ
たイソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピ
ルエステルにアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属ア
ルコラートを添加する（３）に記載の光学活性β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の製造方法、（５）は、イソシアヌール酸１モルと光学
活性エピハロヒドリン３〜６０モルとを反応させる
（３）又は（４）に記載の光学活性β型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方
法、（６）は、イソシアヌール酸１モルと光学活性エピ
ハロヒドリンとを反応させる際に、反応混合液内の水分
量を１％未満とする（３）乃至（５）のいずれか１項に
記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの製造方法、（７）は、イソシ
アヌール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステ
ルを形成後、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリン
を留去法で回収し、その後溶媒を加えて希釈した後に、
アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを
添加する（３）乃至（６）のいずれか１項に記載の光学
活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートの製造方法、（８）は、イソシアヌール酸
の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステルを形成
後、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンを留去法
で回収した後に、イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−
３−ハロプロピルエステル１重量部に対してラセミ体の
エピハロヒドリン又は水に対する溶解度が５％以下の有
機溶媒１重量部以上の添加によって希釈し、その後アル
カリ金属水酸化物を脱水還流下に添加する（３）乃至
（７）のいずれか１項に記載の光学活性β型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製
造方法、（９）は、光学活性β型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートが、（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートである（３）乃至（８）のいずれか
１項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの製造方法、（１０）
は、光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが、（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートである（３）乃至（８）のいずれか１項に記載の
光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの製造方法、（１１）は、アミロース
又はセルロース誘導体を用いてトリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ体を光学分
割する事を特徴とした光学活性β型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法、並
びに、（１２）は、（３）乃至（１１）に記載の方法に
よって製造された光学活性β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートである（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを１：１のモル比で混合する事を特徴とした高純度の
高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートの製造方法、に関する。
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート、（２）は、（２Ｓ，
２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート、（３）は、イソシアヌール酸
と光学活性エピハロヒドリンとを反応する光学活性β型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの製造方法、（４）は、第３級アミン、第４級アン
モニウム塩、トリ置換ホスフィン及び第４級ホスフォニ
ウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を触媒として用いてイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンとを反応させ、イソシアヌール酸の２−ヒド
ロキシ−３−ハロプロピルエステルを生成させ、得られ
たイソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピ
ルエステルにアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属ア
ルコラートを添加する（３）に記載の光学活性β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の製造方法、（５）は、イソシアヌール酸１モルと光学
活性エピハロヒドリン３〜６０モルとを反応させる
（３）又は（４）に記載の光学活性β型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方
法、（６）は、イソシアヌール酸１モルと光学活性エピ
ハロヒドリンとを反応させる際に、反応混合液内の水分
量を１％未満とする（３）乃至（５）のいずれか１項に
記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの製造方法、（７）は、イソシ
アヌール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステ
ルを形成後、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリン
を留去法で回収し、その後溶媒を加えて希釈した後に、
アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを
添加する（３）乃至（６）のいずれか１項に記載の光学
活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートの製造方法、（８）は、イソシアヌール酸
の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステルを形成
後、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンを留去法
で回収した後に、イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−
３−ハロプロピルエステル１重量部に対してラセミ体の
エピハロヒドリン又は水に対する溶解度が５％以下の有
機溶媒１重量部以上の添加によって希釈し、その後アル
カリ金属水酸化物を脱水還流下に添加する（３）乃至
（７）のいずれか１項に記載の光学活性β型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製
造方法、（９）は、光学活性β型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートが、（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートである（３）乃至（８）のいずれか
１項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの製造方法、（１０）
は、光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが、（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートである（３）乃至（８）のいずれか１項に記載の
光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの製造方法、（１１）は、アミロース
又はセルロース誘導体を用いてトリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートのラセミ体を光学分
割する事を特徴とした光学活性β型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法、並
びに、（１２）は、（３）乃至（１１）に記載の方法に
よって製造された光学活性β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートである（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを１：１のモル比で混合する事を特徴とした高純度の
高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートの製造方法、に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本願発明において光学活性β型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トは、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート、及び（２Ｓ，
２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートである。
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トは、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート、及び（２Ｓ，
２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートである。
【００１０】（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、
下記構造式（１）
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、
下記構造式（１）
【００１１】
【化１】
【００１２】を有する。また、（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートは、下記構造式（２）
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートは、下記構造式（２）
【００１３】
【化２】
【００１４】を有する。本願発明において光学活性β型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートは、原料としてイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンを用いる方法で製造する事ができる。例え
ば、イソシアヌール酸と３倍量のアルカリ金属水酸化物
を反応することによって得られるイソシアヌール酸３ア
ルカリ金属塩と光学活性エピハロヒドリンを溶媒中で加
熱し、脱塩化アルカリ金属を起こす方法などがある。し
かし、好ましくは以下の方法によって製造することがで
きる。
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートは、原料としてイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンを用いる方法で製造する事ができる。例え
ば、イソシアヌール酸と３倍量のアルカリ金属水酸化物
を反応することによって得られるイソシアヌール酸３ア
ルカリ金属塩と光学活性エピハロヒドリンを溶媒中で加
熱し、脱塩化アルカリ金属を起こす方法などがある。し
かし、好ましくは以下の方法によって製造することがで
きる。
【００１５】即ち、イソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンを反応させ、ここで得られたイソシアヌール
酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステルに、ア
ルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを添
加する方法である。
ロヒドリンを反応させ、ここで得られたイソシアヌール
酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステルに、ア
ルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを添
加する方法である。
【００１６】上記イソシアヌール酸と光学活性エピハロ
ヒドリンの反応では、光学活性エピハロヒドリンをイソ
シアヌール酸１モルに対し３〜６０モル、好ましくは６
〜６０モル、さらに好ましくは１０〜３０モルの割合で
添加する。そして、触媒として第３級アミン、第４級ア
ンモニウム塩、トリ置換ホスフィン及び第４級ホスフォ
ニウム塩よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の
化合物を使用し、その使用量としてはイソシアヌール酸
１モルに対して０．００１〜０．１モル、特に好ましく
は０．０１〜０．０５モルである。
ヒドリンの反応では、光学活性エピハロヒドリンをイソ
シアヌール酸１モルに対し３〜６０モル、好ましくは６
〜６０モル、さらに好ましくは１０〜３０モルの割合で
添加する。そして、触媒として第３級アミン、第４級ア
ンモニウム塩、トリ置換ホスフィン及び第４級ホスフォ
ニウム塩よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の
化合物を使用し、その使用量としてはイソシアヌール酸
１モルに対して０．００１〜０．１モル、特に好ましく
は０．０１〜０．０５モルである。
【００１７】イソシアヌール酸と光学活性エピハロヒド
リンとの反応では、反応混合液全体の水分量を１％未
満、好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは１００
ｐｐｍ以下で行い、反応温度は、４０〜１１５℃、好ま
しくは６０〜１００℃で行われる。
リンとの反応では、反応混合液全体の水分量を１％未
満、好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは１００
ｐｐｍ以下で行い、反応温度は、４０〜１１５℃、好ま
しくは６０〜１００℃で行われる。
【００１８】中間物であるイソシアヌール酸の２−ヒド
ロキシ−３−ハロプロピルエステル１モルに、アルカリ
金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを好ましく
は３．０〜６．０モル、より好ましくは３．０〜４．０
モルの割合で添加することによって、光学活性β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
を効率よく製造する事ができ、副反応も抑える事ができ
る。
ロキシ−３−ハロプロピルエステル１モルに、アルカリ
金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを好ましく
は３．０〜６．０モル、より好ましくは３．０〜４．０
モルの割合で添加することによって、光学活性β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
を効率よく製造する事ができ、副反応も抑える事ができ
る。
【００１９】上記反応は光学活性エピハロヒドリン以外
に他の有機溶媒を併用しても差し支えないが、光学活性
エピクロルヒドリンを単独で反応試剤兼溶媒として使用
することで目的物を分解する副反応が抑えられ、反応速
度を高めるので好ましい。
に他の有機溶媒を併用しても差し支えないが、光学活性
エピクロルヒドリンを単独で反応試剤兼溶媒として使用
することで目的物を分解する副反応が抑えられ、反応速
度を高めるので好ましい。
【００２０】通常のトリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを工業的に製造する際に使用す
るエピクロルヒドリンは、上記のように回収再利用する
ために水が混入する。また、反応混合液に対して水を添
加することでイソシアヌール酸に対しエピハロヒドリン
を付加する反応が促進されることから、一般に反応混合
液全体に対して水を１〜５％程度添加して反応が行われ
る。しかし、本願のイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンとの反応では、光学活性エピハロヒドリンの
ラセミ化反応を抑える為に反応混合液全体の水分量は１
％未満に抑える事が好ましい。
ル）−イソシアヌレートを工業的に製造する際に使用す
るエピクロルヒドリンは、上記のように回収再利用する
ために水が混入する。また、反応混合液に対して水を添
加することでイソシアヌール酸に対しエピハロヒドリン
を付加する反応が促進されることから、一般に反応混合
液全体に対して水を１〜５％程度添加して反応が行われ
る。しかし、本願のイソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンとの反応では、光学活性エピハロヒドリンの
ラセミ化反応を抑える為に反応混合液全体の水分量は１
％未満に抑える事が好ましい。
【００２１】光学活性エピハロヒドリンは、例えばＲ体
又はＳ体のエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、
エピヨードヒドリンが挙げられる。イソシアヌール酸と
反応させる際に高い温度で反応させるとラセミ化するこ
とがあるので、反応を穏和に進行させるために触媒とし
て第３級アミン、第４級アンモニウム塩、トリ置換ホス
フィン及び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から
選ばれた少なくとも１種の化合物を加える事が好まし
い。例えば第３級アミンとしては、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
等が挙げられる。また、トリ置換ホスフィンとしては、
トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ
フェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等が挙げら
れる。また、第４級アンモニウム塩としてはテトラメチ
ルアンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハ
ライド、テトラブチルアンモニウムハライド等が挙げら
れ、そのハライドとしてはクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド等が挙げられる。さらに、第４級ホスフォニ
ウム塩としてはテトラメチルホスフォニウムハライド、
テトラブチルホスフォニウムハライド、メチルトリフェ
ニルホスフォニウムハライド、エチルトリフェニルホス
フォニウムハライド等が挙げられ、そのハライドとして
はクロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ
る。ここで挙げた化合物のうち、なかでも第４級アンモ
ニウム塩、第４級ホスフォニウム塩は、より穏和な条件
下で副反応が少なく効率的に反応が進行するので好まし
い。さらに好ましくは第４級アンモニウム塩であり、中
でもテトラエチルアンモニウムハライドが最も好まし
く、そのハライドとしてはクロライド、ブロマイドを用
いることによって副反応がより抑えられ、反応後の触媒
の除去も水洗によって容易に取り除けることから好まし
い。
又はＳ体のエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、
エピヨードヒドリンが挙げられる。イソシアヌール酸と
反応させる際に高い温度で反応させるとラセミ化するこ
とがあるので、反応を穏和に進行させるために触媒とし
て第３級アミン、第４級アンモニウム塩、トリ置換ホス
フィン及び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から
選ばれた少なくとも１種の化合物を加える事が好まし
い。例えば第３級アミンとしては、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
等が挙げられる。また、トリ置換ホスフィンとしては、
トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ
フェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等が挙げら
れる。また、第４級アンモニウム塩としてはテトラメチ
ルアンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハ
ライド、テトラブチルアンモニウムハライド等が挙げら
れ、そのハライドとしてはクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド等が挙げられる。さらに、第４級ホスフォニ
ウム塩としてはテトラメチルホスフォニウムハライド、
テトラブチルホスフォニウムハライド、メチルトリフェ
ニルホスフォニウムハライド、エチルトリフェニルホス
フォニウムハライド等が挙げられ、そのハライドとして
はクロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ
る。ここで挙げた化合物のうち、なかでも第４級アンモ
ニウム塩、第４級ホスフォニウム塩は、より穏和な条件
下で副反応が少なく効率的に反応が進行するので好まし
い。さらに好ましくは第４級アンモニウム塩であり、中
でもテトラエチルアンモニウムハライドが最も好まし
く、そのハライドとしてはクロライド、ブロマイドを用
いることによって副反応がより抑えられ、反応後の触媒
の除去も水洗によって容易に取り除けることから好まし
い。
【００２２】またイソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−
３−ハロプロピルエステルから脱ハロゲン化水素を起こ
させる為に添加するアルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属アルコラートとしては、例えば、金属水酸化物とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムが挙げられ、アルカリ金属アルコラートとしてはナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメ
チラート、カリウムエチラートが挙げられる。
３−ハロプロピルエステルから脱ハロゲン化水素を起こ
させる為に添加するアルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属アルコラートとしては、例えば、金属水酸化物とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムが挙げられ、アルカリ金属アルコラートとしてはナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメ
チラート、カリウムエチラートが挙げられる。
【００２３】イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３−
ハロプロピルエステル形成後、そのままアルカリ金属水
酸化物又はアルカリ金属アルコラートを添加することに
よって、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンがラ
セミ化してしまうために過剰量使用した光学活性エピハ
ロヒドリンは、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属
アルコラートを添加する前に留去法によって回収し、そ
の後溶媒を加えて希釈した後、アルカリ金属水酸化物又
はアルカリ金属アルコラートを添加する事が出来る。好
ましくは、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンを
留去法で回収後、それに変わって工業的に入手が容易で
安価なラセミ体のエピハロヒドリン又は水に対する溶解
度が５％以下の有機溶媒を、イソシアヌール酸の２−ヒ
ドロキシ−３−ハロプロピルエステル１重量部に対して
１重量部以上加えて希釈後、アルカリ金属水酸化物を脱
水還流下に添加することが出来る。ここで用いる溶媒と
しては、ラセミ体のエピハロヒドリンにすることによっ
て、反応生成物の分解を低減できることから特に好まし
い。
ハロプロピルエステル形成後、そのままアルカリ金属水
酸化物又はアルカリ金属アルコラートを添加することに
よって、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンがラ
セミ化してしまうために過剰量使用した光学活性エピハ
ロヒドリンは、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属
アルコラートを添加する前に留去法によって回収し、そ
の後溶媒を加えて希釈した後、アルカリ金属水酸化物又
はアルカリ金属アルコラートを添加する事が出来る。好
ましくは、過剰量使用した光学活性エピハロヒドリンを
留去法で回収後、それに変わって工業的に入手が容易で
安価なラセミ体のエピハロヒドリン又は水に対する溶解
度が５％以下の有機溶媒を、イソシアヌール酸の２−ヒ
ドロキシ−３−ハロプロピルエステル１重量部に対して
１重量部以上加えて希釈後、アルカリ金属水酸化物を脱
水還流下に添加することが出来る。ここで用いる溶媒と
しては、ラセミ体のエピハロヒドリンにすることによっ
て、反応生成物の分解を低減できることから特に好まし
い。
【００２４】アルカリ金属水酸化物で処理する反応は、
２０〜６０重量％、好ましくは４０〜５５重量％のアル
カリ金属水酸化物水溶液を滴下しながら還流脱水下で行
うことが好ましく、反応温度としてはなるべく低い温度
好ましくは１０〜８０℃さらに好ましくは２０〜７０℃
で、ラセミ体のエピハロヒドリン又は水に対する溶解度
が５％以下の有機溶媒の還流量を多くできるように減圧
度を調節する。４０〜５５重量％のアルカリ金属水酸化
物水溶液を滴下する場合、滴下量に対して５倍以上の還
流量にすることによって目的物のトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートを分解する副反応
が抑制されるので好ましい。
２０〜６０重量％、好ましくは４０〜５５重量％のアル
カリ金属水酸化物水溶液を滴下しながら還流脱水下で行
うことが好ましく、反応温度としてはなるべく低い温度
好ましくは１０〜８０℃さらに好ましくは２０〜７０℃
で、ラセミ体のエピハロヒドリン又は水に対する溶解度
が５％以下の有機溶媒の還流量を多くできるように減圧
度を調節する。４０〜５５重量％のアルカリ金属水酸化
物水溶液を滴下する場合、滴下量に対して５倍以上の還
流量にすることによって目的物のトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートを分解する副反応
が抑制されるので好ましい。
【００２５】以上の方法により高い光学純度かつ効率的
に（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’
Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートを製造することができる。さらに、
例えばメタノール等の溶媒を用いて再結晶によって精製
する事によって光学純度９９％ｅｅ以上の（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを製造する事も可能である。
に（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’
Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートを製造することができる。さらに、
例えばメタノール等の溶媒を用いて再結晶によって精製
する事によって光学純度９９％ｅｅ以上の（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを製造する事も可能である。
【００２６】一方、発明者らはアミロース又はセルロー
ス誘導体を用いることによってトリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを光学分割し、（２
Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを高い光学純度で効率的に製造する方法もま
た発明した。
ス誘導体を用いることによってトリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを光学分割し、（２
Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを高い光学純度で効率的に製造する方法もま
た発明した。
【００２７】本発明において用いられるアミロース又は
セルロース誘導体としては、アミロースやセルロースの
トリエステル誘導体やトリカルバメート誘導体が用いら
れる。中でもセルロース トリフェニルカルバメート、
セルロース トリス−ｐ−トリルカルバメート、セルロ
ース トリベンゾエート、セルロース トリアセテート、
セルロース トリシンナメート、セルロース トリス
（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）、セルロー
ス トリス（４−クロロフェニルカルバメート）、セル
ロース トリス（４−メチルベンゾエート）、アミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメー
ト）、アミロース トリス（１−フェニルエチルカルバ
メート）が挙げられ、特にセルロース トリス−ｐ−ト
リルカルバメート、セルロース トリス（３，５−ジメ
チルフェニルカルバメート）、アミロース トリス
（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）等の芳
香族系のカルバメートが好ましく、この中でもアミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメー
ト）、アミロース トリス（１−フェニルエチルカルバ
メート）が最も効率的に分割可能である。
セルロース誘導体としては、アミロースやセルロースの
トリエステル誘導体やトリカルバメート誘導体が用いら
れる。中でもセルロース トリフェニルカルバメート、
セルロース トリス−ｐ−トリルカルバメート、セルロ
ース トリベンゾエート、セルロース トリアセテート、
セルロース トリシンナメート、セルロース トリス
（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）、セルロー
ス トリス（４−クロロフェニルカルバメート）、セル
ロース トリス（４−メチルベンゾエート）、アミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメー
ト）、アミロース トリス（１−フェニルエチルカルバ
メート）が挙げられ、特にセルロース トリス−ｐ−ト
リルカルバメート、セルロース トリス（３，５−ジメ
チルフェニルカルバメート）、アミロース トリス
（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）等の芳
香族系のカルバメートが好ましく、この中でもアミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメー
ト）、アミロース トリス（１−フェニルエチルカルバ
メート）が最も効率的に分割可能である。
【００２８】本発明において、トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを、アミロース又は
セルロース誘導体を用いて光学分割する方法としては、
例えばシリカゲルに担持させ、これをカラムに充填し、
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートをカラムクロマト的に分離する方法など公知の各種
の方法が用いられる。これら光学分割剤に用いられるア
ミロース又はセルロース誘導体やカラムなどは繰り返し
使用でき、適正な溶離液とすることで光学純度９９％ｅ
ｅ以上かつ光学収率１００％近くで得られるので効率的
な製造法である。
キシプロピル）−イソシアヌレートを、アミロース又は
セルロース誘導体を用いて光学分割する方法としては、
例えばシリカゲルに担持させ、これをカラムに充填し、
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートをカラムクロマト的に分離する方法など公知の各種
の方法が用いられる。これら光学分割剤に用いられるア
ミロース又はセルロース誘導体やカラムなどは繰り返し
使用でき、適正な溶離液とすることで光学純度９９％ｅ
ｅ以上かつ光学収率１００％近くで得られるので効率的
な製造法である。
【００２９】以上の方法で高い光学純度かつ効率的に
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを製造でき、さらに本発明者らが検討し
た結果、ここで得られた高純度の鏡像異性体を１：１の
モル比で混合することにより高純度で高収率に高融点型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを製造できることも見出した。これは、例えば両者
の融点以上の温度、例えば１２０℃で溶融混合すること
によって得られる。
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを製造でき、さらに本発明者らが検討し
た結果、ここで得られた高純度の鏡像異性体を１：１の
モル比で混合することにより高純度で高収率に高融点型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを製造できることも見出した。これは、例えば両者
の融点以上の温度、例えば１２０℃で溶融混合すること
によって得られる。
【００３０】また別法として、（２Ｒ，２’Ｒ，２”
Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対
して高い溶解度を持ちかつ高融点型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対して溶解度
の低い溶媒に、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを溶解し、それぞれの
溶液を混合することにより不純物であるα型のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをほ
とんど含むことなく高融点型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが得られる。
Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対
して高い溶解度を持ちかつ高融点型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対して溶解度
の低い溶媒に、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを溶解し、それぞれの
溶液を混合することにより不純物であるα型のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをほ
とんど含むことなく高融点型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが得られる。
【００３１】溶媒としては、例えばジクロロメタン、ク
ロロホルム、トリクロロエタン等のハロゲン系溶媒、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
アセトアミド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニトリ
ル、アジポニトリル等のニトリル系溶媒、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、さらに酢酸エチル
などのエステル系溶媒、さらにベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶媒など広く使用できる。中でも（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トに対して室温での溶解度が１０％以上の溶媒が好まし
く、溶媒が２５℃付近では液状であり、なるべく沸点の
低い、例えば沸点が３０℃から１５０℃程度の範囲であ
ることによって不純物として溶媒が残留しにくいことか
ら好ましい。
ロロホルム、トリクロロエタン等のハロゲン系溶媒、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
アセトアミド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニトリ
ル、アジポニトリル等のニトリル系溶媒、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、さらに酢酸エチル
などのエステル系溶媒、さらにベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶媒など広く使用できる。中でも（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トに対して室温での溶解度が１０％以上の溶媒が好まし
く、溶媒が２５℃付近では液状であり、なるべく沸点の
低い、例えば沸点が３０℃から１５０℃程度の範囲であ
ることによって不純物として溶媒が残留しにくいことか
ら好ましい。
【００３２】本願発明により得られた（２Ｒ，２’Ｒ，
２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
は、化合物自身をそのまま使用することができる。また
硬化剤として酸無水物、ポリアミン、ポリカルボン酸、
ポリオール、ポリフェノール、ポリメルカプタン等のエ
ポキシとの反応性を有する多価活性水素化合物等を用い
て硬化して使用することもできる。この際、例えば三フ
ッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸、ｐ−
トルエンスルホン酸等の強酸や、イミダゾール等の通常
硬化促進剤として使用される化合物を併用しても良く、
三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸、
イミダゾール、ジシアンジアミド等を硬化剤として使用
し、単独で硬化して使用することもできる。このように
して得られた（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート或いはその硬化物は、
光学分割剤固定相、高分子触媒の素材或いは非線形光学
材料などの非線形材料として有用である。
２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
は、化合物自身をそのまま使用することができる。また
硬化剤として酸無水物、ポリアミン、ポリカルボン酸、
ポリオール、ポリフェノール、ポリメルカプタン等のエ
ポキシとの反応性を有する多価活性水素化合物等を用い
て硬化して使用することもできる。この際、例えば三フ
ッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸、ｐ−
トルエンスルホン酸等の強酸や、イミダゾール等の通常
硬化促進剤として使用される化合物を併用しても良く、
三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸、
イミダゾール、ジシアンジアミド等を硬化剤として使用
し、単独で硬化して使用することもできる。このように
して得られた（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び
（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート或いはその硬化物は、
光学分割剤固定相、高分子触媒の素材或いは非線形光学
材料などの非線形材料として有用である。
【００３３】一方高融点型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートもまた上記の方法で優れ
た耐熱性を有する硬化物が得られる他、エポキシとの反
応性を有する多価活性水素化合物、例えばカルボン酸等
の反応性置換基を有する高分子の硬化剤として電気、電
子材料用途等に使用することができる。前述のように高
融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートは、溶媒に対する溶解度が低いため反応性置
換基を有する高分子と共に一液型の反応性混合液体とし
て長時間保存できる特徴を有する。
プロピル）−イソシアヌレートもまた上記の方法で優れ
た耐熱性を有する硬化物が得られる他、エポキシとの反
応性を有する多価活性水素化合物、例えばカルボン酸等
の反応性置換基を有する高分子の硬化剤として電気、電
子材料用途等に使用することができる。前述のように高
融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートは、溶媒に対する溶解度が低いため反応性置
換基を有する高分子と共に一液型の反応性混合液体とし
て長時間保存できる特徴を有する。
【００３４】
【実施例】実施例１ 〔トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）を用い
た。シリル化処理したシリカゲルにアミロース トリス
（１−フェニルエチルカルバメート）を担持した光学分
割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｓ］（ダイセル化学工業（株）製）、０．４６ｃｍ径×
２５ｃｍ長）を用いた。）を用い、溶離液としてｎ−ヘ
キサン／エタノール（７０／３０ ｖ／ｖ）、カラム温
度４０℃、流量 １．０ｍｌ／ｍｉｎ．、ＵＶ検出器２
１０ｎｍで、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレート（ラセミ体）のアセトニトリル１０ｗ
ｔ％溶液を溶離液で重量比１０００倍希釈した１００ｐ
ｐｍ溶液を１０μｌ注入しクロマト分離させたところ、
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが８．７９分、（２
Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが９．３７分、（２Ｒ，２Ｓ，
２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートが１０．１０分、（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートが１０．６９分に分割できた。
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）を用い
た。シリル化処理したシリカゲルにアミロース トリス
（１−フェニルエチルカルバメート）を担持した光学分
割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｓ］（ダイセル化学工業（株）製）、０．４６ｃｍ径×
２５ｃｍ長）を用いた。）を用い、溶離液としてｎ−ヘ
キサン／エタノール（７０／３０ ｖ／ｖ）、カラム温
度４０℃、流量 １．０ｍｌ／ｍｉｎ．、ＵＶ検出器２
１０ｎｍで、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレート（ラセミ体）のアセトニトリル１０ｗ
ｔ％溶液を溶離液で重量比１０００倍希釈した１００ｐ
ｐｍ溶液を１０μｌ注入しクロマト分離させたところ、
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが８．７９分、（２
Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが９．３７分、（２Ｒ，２Ｓ，
２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートが１０．１０分、（２Ｓ，２’Ｓ，２”
Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートが１０．６９分に分割できた。
【００３５】なお本願発明におけるトリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの光学純度及び
不純物として含有するα型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートは、本分割条件を用いる
ことによって決定した。
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの光学純度及び
不純物として含有するα型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートは、本分割条件を用いる
ことによって決定した。
【００３６】実施例２ 〔トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）
を用いた。シリル化処理したシリカゲルにアミロース
トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）を担
持した光学分割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬ
ＰＡＫ ＡＤ］（ダイセル化学工業（株）製）、０．４
６ｃｍ径×２５ｃｍ長）を用いた。）を用い、溶離液と
してｎ−ヘキサン／エタノール（４０／６０ ｖ／
ｖ）、カラム温度２４℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、
ＵＶ検出器２１０ｎｍで、トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート（ラセミ体）のアセトニ
トリル１０ｗｔ％溶液を溶離液で重量比１０００倍希釈
した１００ｐｐｍ溶液を１０μｌ注入しクロマト分離さ
せたところ、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１
１．００分、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１２．８７
分、（２Ｒ，２Ｓ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが１４．２０分、（２
Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが１６．８０分に分割でき
た。
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）
を用いた。シリル化処理したシリカゲルにアミロース
トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）を担
持した光学分割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬ
ＰＡＫ ＡＤ］（ダイセル化学工業（株）製）、０．４
６ｃｍ径×２５ｃｍ長）を用いた。）を用い、溶離液と
してｎ−ヘキサン／エタノール（４０／６０ ｖ／
ｖ）、カラム温度２４℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、
ＵＶ検出器２１０ｎｍで、トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート（ラセミ体）のアセトニ
トリル１０ｗｔ％溶液を溶離液で重量比１０００倍希釈
した１００ｐｐｍ溶液を１０μｌ注入しクロマト分離さ
せたところ、（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１
１．００分、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１２．８７
分、（２Ｒ，２Ｓ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが１４．２０分、（２
Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが１６．８０分に分割でき
た。
【００３７】実施例３ 〔トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）を用い
た。シリル化処理したシリカゲルにアミロース トリス
（１−フェニルエチルカルバメート）を担持した光学分
割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｓ］（ダイセル化学工業（株）製））、１．０ｃｍ径×
５ｃｍ長と１．０ｃｍ径×２５ｃｍ長のカラムを直列に
直結したＨＰＬＣを用い、溶離液としてｎ−ヘキサン／
エタノール（７０／３０ ｖ／ｖ）、カラム温度４０
℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、ＵＶ検出器２１０ｎｍ
で、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート（ラセミ体）のアセトニトリル２ｗｔ％溶液を
１０μｌを繰り返し注入して、１８．９分に流出する
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートと、２４．５分に流出
する（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートとを分取した。
レートの光学分割〕アミロース誘導体として、アミロー
ス トリス（１−フェニルエチルカルバメート）を用い
た。シリル化処理したシリカゲルにアミロース トリス
（１−フェニルエチルカルバメート）を担持した光学分
割用カラム（市販のカラム［ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｓ］（ダイセル化学工業（株）製））、１．０ｃｍ径×
５ｃｍ長と１．０ｃｍ径×２５ｃｍ長のカラムを直列に
直結したＨＰＬＣを用い、溶離液としてｎ−ヘキサン／
エタノール（７０／３０ ｖ／ｖ）、カラム温度４０
℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、ＵＶ検出器２１０ｎｍ
で、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート（ラセミ体）のアセトニトリル２ｗｔ％溶液を
１０μｌを繰り返し注入して、１８．９分に流出する
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートと、２４．５分に流出
する（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートとを分取した。
【００３８】流出した溶液を減圧濃縮した結果１０．１
ｍｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート（９９％ee以
上）と、９．２ｍｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
（９９％ee以上）がそれぞれ無色粘調物として得られ
た。
ｍｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート（９９％ee以
上）と、９．２ｍｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
（９９％ee以上）がそれぞれ無色粘調物として得られ
た。
【００３９】実施例４ 〔（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量２％のＲ−エピ
クロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｒ−エピクロ
ルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた容量３リッ
トルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９ｇ（１モ
ル）、水分量２％のＲ−エピクロルヒドリン１８９０ｇ
（２０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド
０．７ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。次に反応
系内を５０ｍｍＨｇの減圧にして反応容器内温度を４０
〜５０℃に保ちながら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶
液３２０ｇ（４モル）を約３時間かけて全量を滴下しな
がら反応した。この間、滴下した水および生成した水
は、Ｒ−エピクロルヒドリンと共沸することによって系
外に除去した。
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量２％のＲ−エピ
クロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｒ−エピクロ
ルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた容量３リッ
トルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９ｇ（１モ
ル）、水分量２％のＲ−エピクロルヒドリン１８９０ｇ
（２０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド
０．７ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。次に反応
系内を５０ｍｍＨｇの減圧にして反応容器内温度を４０
〜５０℃に保ちながら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶
液３２０ｇ（４モル）を約３時間かけて全量を滴下しな
がら反応した。この間、滴下した水および生成した水
は、Ｒ−エピクロルヒドリンと共沸することによって系
外に除去した。
【００４０】反応終了後、反応容器内を室温まで冷却し
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＲ−エピクロルヒドリンを留去して２
０５ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０４ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝＋１
５．８゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、無色粘調液体であっ
た。また、留去回収したＲ−エピクロルヒドリンはほぼ
ラセミ化していることが確認できた（５％ｅｅ以下）。
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＲ−エピクロルヒドリンを留去して２
０５ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０４ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝＋１
５．８゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、無色粘調液体であっ
た。また、留去回収したＲ−エピクロルヒドリンはほぼ
ラセミ化していることが確認できた（５％ｅｅ以下）。
【００４１】実施例５ 〔（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量が１００ｐｐｍ
のＲ−エピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｒ
−エピクロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた
容量３リットルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９
ｇ（１モル）、Ｒ−エピクロルヒドリン１８５０ｇ（２
０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド０．７
ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。次に反応系内を
５０ｍｍＨｇの減圧にして反応容器内温度を４０〜５０
℃に保ちながら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶液２８
０ｇ（３．５モル）を約３時間かけて全量を滴下しなが
ら反応した。この間、滴下した水および生成した水は、
Ｒ−エピクロルヒドリンと共沸することによって系外に
除去した。
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量が１００ｐｐｍ
のＲ−エピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｒ
−エピクロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた
容量３リットルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９
ｇ（１モル）、Ｒ−エピクロルヒドリン１８５０ｇ（２
０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド０．７
ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。次に反応系内を
５０ｍｍＨｇの減圧にして反応容器内温度を４０〜５０
℃に保ちながら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶液２８
０ｇ（３．５モル）を約３時間かけて全量を滴下しなが
ら反応した。この間、滴下した水および生成した水は、
Ｒ−エピクロルヒドリンと共沸することによって系外に
除去した。
【００４２】反応終了後、反応容器内を室温まで冷却し
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＲ−エピクロルヒドリンを留去して２
０５ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０３ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝＋２
０．１゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、無色粘調液体であっ
た。また、留去回収したＲ−エピクロルヒドリンはほぼ
ラセミ化していることが確認できた（５％ｅｅ以下）。
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＲ−エピクロルヒドリンを留去して２
０５ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０３ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝＋２
０．１゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、無色粘調液体であっ
た。また、留去回収したＲ−エピクロルヒドリンはほぼ
ラセミ化していることが確認できた（５％ｅｅ以下）。
【００４３】ここで得られた（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを攪拌装置、温度計、還流用のコンデンサーのつ
いた３リットルのフラスコに２リットルのメタノールと
共に入れ、６０℃で攪拌しながら溶解し、その後室温で
自然放冷して再結晶を行った。結晶を濾過し、減圧下
（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着するメタノー
ルを除去して１５２ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを得た。そのエポキシ当量は、９９ｇ／ｅｑであり、
［α］D 20＝＋２０．７３゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、融
点は１００．７〜１０４．９℃、９９％ｅｅ以上で得ら
れ白色針状結晶であった。
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを攪拌装置、温度計、還流用のコンデンサーのつ
いた３リットルのフラスコに２リットルのメタノールと
共に入れ、６０℃で攪拌しながら溶解し、その後室温で
自然放冷して再結晶を行った。結晶を濾過し、減圧下
（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着するメタノー
ルを除去して１５２ｇの（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを得た。そのエポキシ当量は、９９ｇ／ｅｑであり、
［α］D 20＝＋２０．７３゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、融
点は１００．７〜１０４．９℃、９９％ｅｅ以上で得ら
れ白色針状結晶であった。
【００４４】実施例６ 〔（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量が１００ｐｐｍ
のＳ−エピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｓ
−エピクロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた
容量３リットルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９
ｇ（１モル）、Ｓ−エピクロルヒドリン１８５０ｇ（２
０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド０．７
ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。ここで過剰量使
用したＳ−エピクロルヒドリンを留去６４℃／１３ｍｍ
Ｈｇで回収した。ここで回収したＳ−エピクロルヒドリ
ンは、１２９５ｇ、ｅｅ＝９８．５％であった。
キシプロピル）−イソシアヌレートの合成〕攪拌装置、
温度計、連続滴下装置、減圧下に水分量が１００ｐｐｍ
のＳ−エピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮し、Ｓ
−エピクロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついた
容量３リットルのフラスコに、イソシアヌール酸１２９
ｇ（１モル）、Ｓ−エピクロルヒドリン１８５０ｇ（２
０モル）、テトラエチルアンモニウムブロマイド０．７
ｇを加えて９０℃で１０時間攪拌した。ここで過剰量使
用したＳ−エピクロルヒドリンを留去６４℃／１３ｍｍ
Ｈｇで回収した。ここで回収したＳ−エピクロルヒドリ
ンは、１２９５ｇ、ｅｅ＝９８．５％であった。
【００４５】次に反応液に溶媒としてラセミ体のエピク
ロルヒドリン１３００ｇを加え、反応系内を５０ｍｍＨ
ｇの減圧にして反応容器内温度を４０〜５０℃に保ちな
がら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶液２８０ｇ（３．
５モル）を約３時間かけて全量を滴下しながら反応し
た。この間、滴下した水および生成した水は、ラセミ体
のエピクロルヒドリンと共沸することによって系外に除
去した。
ロルヒドリン１３００ｇを加え、反応系内を５０ｍｍＨ
ｇの減圧にして反応容器内温度を４０〜５０℃に保ちな
がら５０ｗｔ％濃度の苛性ソーダ水溶液２８０ｇ（３．
５モル）を約３時間かけて全量を滴下しながら反応し
た。この間、滴下した水および生成した水は、ラセミ体
のエピクロルヒドリンと共沸することによって系外に除
去した。
【００４６】反応終了後、反応容器内を室温まで冷却し
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＳ−エピクロルヒドリンを留去して１
９８ｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０３ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝−２
０．０゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、白色固体であった。
た後、１０％リン酸２水素ナトリウム水溶液を用いて洗
浄する事により、過剰量使用した苛性ソーダを中和し、
次いで水洗によって、食塩を除去し、減圧下（１０ｍｍ
Ｈｇ）１２０℃でＳ−エピクロルヒドリンを留去して１
９８ｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。その
エポキシ当量は１０３ｇ／ｅｑであり［α］D 20＝−２
０．０゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、白色固体であった。
【００４７】ここで得られた（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを攪拌装置、温度計、還流用のコンデンサーのつ
いた３リットルのフラスコに２リットルのメタノールと
共に入れ、６０℃で攪拌しながら溶解し、その後室温で
自然放冷して再結晶を行った。結晶を濾過し、減圧下
（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着するメタノー
ルを除去して１４５ｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを得た。そのエポキシ当量は、９９ｇ／ｅｑであり
［α］D 20＝−２０．８２゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、融
点は１００．７〜１０４．９℃、９９％ｅｅ以上で得ら
れ白色針状結晶であった。
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを攪拌装置、温度計、還流用のコンデンサーのつ
いた３リットルのフラスコに２リットルのメタノールと
共に入れ、６０℃で攪拌しながら溶解し、その後室温で
自然放冷して再結晶を行った。結晶を濾過し、減圧下
（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着するメタノー
ルを除去して１４５ｇの（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを得た。そのエポキシ当量は、９９ｇ／ｅｑであり
［α］D 20＝−２０．８２゜（ｃ＝０．５、Ｈ2Ｏ）、融
点は１００．７〜１０４．９℃、９９％ｅｅ以上で得ら
れ白色針状結晶であった。
【００４８】実施例７ 〔高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの合成〕実施例３で得られた（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート５ｍｇをアセトニトリル５ｍｇ
に溶解した溶液と、（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート５
ｍｇをアセトニトリル５ｍｇに溶解した溶液を混合し、
２５℃で一日以上放置した。そこで析出した結晶を濾過
した後、減圧下で結晶に付着するアセトニトリルを留去
し、９．７ｍｇ（収率９７％）の高融点トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。不
純物として含有するα型は０．１％以下であり、融点は
１５５．２〜１５７．１℃、無色板状結晶であった。
ソシアヌレートの合成〕実施例３で得られた（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート５ｍｇをアセトニトリル５ｍｇ
に溶解した溶液と、（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート５
ｍｇをアセトニトリル５ｍｇに溶解した溶液を混合し、
２５℃で一日以上放置した。そこで析出した結晶を濾過
した後、減圧下で結晶に付着するアセトニトリルを留去
し、９．７ｍｇ（収率９７％）の高融点トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得た。不
純物として含有するα型は０．１％以下であり、融点は
１５５．２〜１５７．１℃、無色板状結晶であった。
【００４９】実施例８ 〔高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの合成〕実施例４で得られた（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート５ｇを１５０℃に加熱溶融した
フラスコ中へ、実施例５で得られた（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート５ｇを１５０℃に加熱溶融して投入混合
し、２５℃で一日以上放置し、１０ｇ（収率１００％）
の高融点トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートを得た。不純物として含有するα型は０．
１％以下であり、融点は１４９．２〜１５５．１℃、白
色結晶であった。
ソシアヌレートの合成〕実施例４で得られた（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート５ｇを１５０℃に加熱溶融した
フラスコ中へ、実施例５で得られた（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート５ｇを１５０℃に加熱溶融して投入混合
し、２５℃で一日以上放置し、１０ｇ（収率１００％）
の高融点トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートを得た。不純物として含有するα型は０．
１％以下であり、融点は１４９．２〜１５５．１℃、白
色結晶であった。
【００５０】実施例９ 攪拌装置の付いた５０ｍＬのガラス製容器に、実施例５
で得られた（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを１ｇ、無
水フタル酸（市販の特級試薬）１．３５ｇ、ベンジルト
リフェニルホスフォニウムブロミド（市販の試薬）０．
０２ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｇを入れ、８０℃
で若干の粘度上昇を確認するまで攪拌混合し、この混合
液中にシリル化処理したシリカゲルを投入し、エバポレ
ーターでテトラヒドロフランを留去した。続いてエバポ
レーター中で段階的に昇温し最終的に１５０℃で１時間
程度処理し、オーブン中で１８０℃１時間焼き付けを行
った。この表面処理シリカゲルを１．０ｃｍ径×２５ｃ
ｍ長のステンレスカラムに充填し、ＨＰＬＣを用い、溶
離液としてｎ−ヘキサン／エタノールを使用し、カラム
温度４０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．で１，１’−ビ
−２−ナフトールの光学分割を行った。その結果Ｒ体が
１１．５ｍｉｎ．Ｓ体が１２．５ｍｉｎ．で分割され
た。
で得られた（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを１ｇ、無
水フタル酸（市販の特級試薬）１．３５ｇ、ベンジルト
リフェニルホスフォニウムブロミド（市販の試薬）０．
０２ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｇを入れ、８０℃
で若干の粘度上昇を確認するまで攪拌混合し、この混合
液中にシリル化処理したシリカゲルを投入し、エバポレ
ーターでテトラヒドロフランを留去した。続いてエバポ
レーター中で段階的に昇温し最終的に１５０℃で１時間
程度処理し、オーブン中で１８０℃１時間焼き付けを行
った。この表面処理シリカゲルを１．０ｃｍ径×２５ｃ
ｍ長のステンレスカラムに充填し、ＨＰＬＣを用い、溶
離液としてｎ−ヘキサン／エタノールを使用し、カラム
温度４０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．で１，１’−ビ
−２−ナフトールの光学分割を行った。その結果Ｒ体が
１１．５ｍｉｎ．Ｓ体が１２．５ｍｉｎ．で分割され
た。
【００５１】比較例１ 〔高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄した。濾過した結晶
は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着す
るメチルエチルケトンを除去して２７．３ｇ（収率２
７．３％）の高融点型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを得た。不純物として含有す
るα体は２３．５％であり、エポキシ当量は、９９ｇ／
ｅｑであり、融点は１４０．２〜１５０．３℃で得ら
れ、白色結晶であった。
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄した。濾過した結晶
は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着す
るメチルエチルケトンを除去して２７．３ｇ（収率２
７．３％）の高融点型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを得た。不純物として含有す
るα体は２３．５％であり、エポキシ当量は、９９ｇ／
ｅｑであり、融点は１４０．２〜１５０．３℃で得ら
れ、白色結晶であった。
【００５２】比較例２ 〔高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄し、その後メチルエ
チルケトンで１回再結晶を行った。最終的に濾過した結
晶は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着
するメチルエチルケトンを除去して１５．２ｇ（収率１
５．２％）の高融点型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを得た。不純物として含有す
るα体は５．７％であり、エポキシ当量は９９ｇ／ｅｑ
であり、融点は１４５．３〜１５１．１℃で得られ、白
色結晶であった。
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄し、その後メチルエ
チルケトンで１回再結晶を行った。最終的に濾過した結
晶は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着
するメチルエチルケトンを除去して１５．２ｇ（収率１
５．２％）の高融点型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを得た。不純物として含有す
るα体は５．７％であり、エポキシ当量は９９ｇ／ｅｑ
であり、融点は１４５．３〜１５１．１℃で得られ、白
色結晶であった。
【００５３】比較例３ 〔高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄し、その後メチルエ
チルケトンで２回再結晶を行った。最終的に濾過した結
晶は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着
するメチルエチルケトンを除去して１０．３ｇ（収率１
０．３％、高融点型の回収率４１％）の高融点型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを
得た。不純物として含有するα体は０．５％であり、エ
ポキシ当量は９９ｇ／ｅｑであり、融点は１５０．４〜
１５２．１℃で得られ、白色結晶であった。
ソシアヌレートの合成〕トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート［市販の高純度トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、商
品名ＴＥＰＩＣ−Ｓ、エポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ、
日産化学工業（株）製］１００ｇを攪拌装置、温度計、
還流用のコンデンサーのついた２リットルのフラスコに
１．５リットルのメタノールと共に入れ、６０℃で２時
間攪拌した後、不溶解分を濾別した。ここで得られた結
晶をメチルエチルケトンで充分洗浄し、その後メチルエ
チルケトンで２回再結晶を行った。最終的に濾過した結
晶は、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１００℃で結晶に付着
するメチルエチルケトンを除去して１０．３ｇ（収率１
０．３％、高融点型の回収率４１％）の高融点型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを
得た。不純物として含有するα体は０．５％であり、エ
ポキシ当量は９９ｇ／ｅｑであり、融点は１５０．４〜
１５２．１℃で得られ、白色結晶であった。
【００５４】
【発明の効果】従来知られていなかった（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の性質に関して本発明によって単離し、性質を確認する
事によって光学分割剤用硬化剤として優れた化合物であ
ることを見出した。
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の性質に関して本発明によって単離し、性質を確認する
事によって光学分割剤用硬化剤として優れた化合物であ
ることを見出した。
【００５５】また、これまでにトリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを光学分割する方法
は知られていなかったが、アミロース又はセルロース誘
導体を用いて光学分割することにより、簡便で効率的に
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを得ることが可能となった。この場合カ
ラムにアミロース又はセルロース誘導体を、好ましくは
シリカゲル等の不活性な担体に担持させ充填した後、適
切な溶媒によって流出させると、光学分割がより容易か
つ精密になり、このカラムは再使用できる利点がある。
キシプロピル）−イソシアヌレートを光学分割する方法
は知られていなかったが、アミロース又はセルロース誘
導体を用いて光学分割することにより、簡便で効率的に
（２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートや（２Ｓ，２’Ｓ，
２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを得ることが可能となった。この場合カ
ラムにアミロース又はセルロース誘導体を、好ましくは
シリカゲル等の不活性な担体に担持させ充填した後、適
切な溶媒によって流出させると、光学分割がより容易か
つ精密になり、このカラムは再使用できる利点がある。
【００５６】また、イソシアヌール酸と光学活性エピハ
ロヒドリンから効率的に高い光学純度で（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを製造する事が可能となった。これは系内の水分量な
どをコントロールすることにより、さらに高い光学純度
化する事が可能であり、また過剰量使用した光学活性エ
ピハロヒドリンもまた、光学純度を保ったまま回収する
ことが可能となった。
ロヒドリンから効率的に高い光学純度で（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トを製造する事が可能となった。これは系内の水分量な
どをコントロールすることにより、さらに高い光学純度
化する事が可能であり、また過剰量使用した光学活性エ
ピハロヒドリンもまた、光学純度を保ったまま回収する
ことが可能となった。
【００５７】さらにこれらの方法で得られた（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを１：１で混合することによって、従来法で製造
した場合に混入する不純物のα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートがほとんど混入す
ることなく、高い収率でβ型である高融点型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得
ることが可能となった。
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを１：１で混合することによって、従来法で製造
した場合に混入する不純物のα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートがほとんど混入す
ることなく、高い収率でβ型である高融点型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得
ることが可能となった。
Claims (12)
- 【請求項１】 （２Ｒ，２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート。 - 【請求項２】 （２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート。 - 【請求項３】 イソシアヌール酸と光学活性エピハロヒ
ドリンとを反応する光学活性β型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項４】 第３級アミン、第４級アンモニウム塩、
トリ置換ホスフィン及び第４級ホスフォニウム塩よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物を触媒として
用いてイソシアヌール酸と光学活性エピハロヒドリンと
を反応させ、イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３−
ハロプロピルエステルを生成させ、得られたイソシアヌ
ール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステルに
アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを
添加する請求項３に記載の光学活性β型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方
法。 - 【請求項５】 イソシアヌール酸１モルと光学活性エピ
ハロヒドリン３〜６０モルとを反応させる請求項３又は
請求項４に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項６】 イソシアヌール酸１モルと光学活性エピ
ハロヒドリンとを反応させる際に、反応混合液内の水分
量を１％未満とする請求項３乃至請求項５のいずれか１
項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項７】 イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３
−ハロプロピルエステルを形成後、過剰量使用した光学
活性エピハロヒドリンを留去法で回収し、その後溶媒を
加えて希釈した後に、アルカリ金属水酸化物又はアルカ
リ金属アルコラートを添加する請求項３乃至請求項６の
いずれか１項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項８】 イソシアヌール酸の２−ヒドロキシ−３
−ハロプロピルエステルを形成後、過剰量使用した光学
活性エピハロヒドリンを留去法で回収した後に、イソシ
アヌール酸の２−ヒドロキシ−３−ハロプロピルエステ
ル１重量部に対してラセミ体のエピハロヒドリン又は水
に対する溶解度が５％以下の有機溶媒１重量部以上の添
加によって希釈し、その後アルカリ金属水酸化物を脱水
還流下に添加する請求項３乃至請求項７のいずれか１項
に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項９】 光学活性β型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートが、（２Ｒ，２’Ｒ，
２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートである請求項３乃至請求項８のいずれか
１項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項１０】 光学活性β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートが、（２Ｓ，２’
Ｓ，２”Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートである請求項３乃至請求項８のいず
れか１項に記載の光学活性β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートの製造方法。 - 【請求項１１】 アミロース又はセルロース誘導体を用
いてトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートのラセミ体を光学分割する事を特徴とした光学
活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートの製造方法。 - 【請求項１２】 請求項３乃至請求項１１に記載の方法
によって製造された光学活性β型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートである（２Ｒ，
２’Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート及び（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）
−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを１：１のモル比で混合する事を特徴とした高純
度の高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1566099A JP4990427B2 (ja) | 1998-03-02 | 1999-01-25 | 光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1998049664 | 1998-03-02 | ||
| JP10-49664 | 1998-03-02 | ||
| JP4966498 | 1998-03-02 | ||
| JP1566099A JP4990427B2 (ja) | 1998-03-02 | 1999-01-25 | 光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009240203A Division JP2010018630A (ja) | 1998-03-02 | 2009-10-19 | 光学活性β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及び高融点型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315078A true JPH11315078A (ja) | 1999-11-16 |
| JP4990427B2 JP4990427B2 (ja) | 2012-08-01 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6414146B1 (en) | 2001-01-30 | 2002-07-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Isocyanurate compound and method for producing the same |
| WO2009144955A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | ダイソー株式会社 | エポキシ樹脂硬化物、及びエポキシ樹脂接着剤 |
| JP2015193786A (ja) * | 2014-03-18 | 2015-11-05 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板 |
| CN118185198A (zh) * | 2024-04-02 | 2024-06-14 | 宁波宇华实业股份有限公司 | 一种耐腐蚀自清洁的pe管道及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI243169B (en) * | 1998-03-02 | 2005-11-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | Optically active epoxy compound |
-
1999
- 1999-01-25 JP JP1566099A patent/JP4990427B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6414146B1 (en) | 2001-01-30 | 2002-07-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Isocyanurate compound and method for producing the same |
| WO2009144955A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | ダイソー株式会社 | エポキシ樹脂硬化物、及びエポキシ樹脂接着剤 |
| JP5472103B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-04-16 | ダイソー株式会社 | エポキシ樹脂硬化物、及びエポキシ樹脂接着剤 |
| JP2015193786A (ja) * | 2014-03-18 | 2015-11-05 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板 |
| CN118185198A (zh) * | 2024-04-02 | 2024-06-14 | 宁波宇华实业股份有限公司 | 一种耐腐蚀自清洁的pe管道及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4990427B2 (ja) | 2012-08-01 |
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