JPH11317230A - リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH11317230A JPH11317230A JP11070652A JP7065299A JPH11317230A JP H11317230 A JPH11317230 A JP H11317230A JP 11070652 A JP11070652 A JP 11070652A JP 7065299 A JP7065299 A JP 7065299A JP H11317230 A JPH11317230 A JP H11317230A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- positive electrode
- electrode active
- powder
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
- C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
- C01G45/1228—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO2)-, e.g. LiMnO2 or Li(MxMn1-x)O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
- C01G51/44—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
- C01G51/50—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(CoxMn1-x)O2 or Li(MyCoxMn1-x-y)O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
- C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
- C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
- C01G53/44—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
- C01G53/50—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2 or Li(MyNixMn1-x-y)O2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 構造的安定性及び熱的安定性を向上させるこ
とによって電池の安全性を数段向上させることができる
正極活物質及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記化学式の結晶性粉末または準結晶性
粉末を製造し、この結晶性粉末または準結晶性粉末を金
属アルコキシドゾルでコーティングした後に熱処理する
ことによって、表面に金属酸化物がコーティングされた
化学式：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２のリチウム二次
電池用正極活物質を製造した。ここで、０＜ｘ≦０．
３、０≦ｙ≦０．０１であり、ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎ
からなるグループ、ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌからなるグループ、ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及
びＡｌからなるグループからそれぞれ選択される元素で
ある。
とによって電池の安全性を数段向上させることができる
正極活物質及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記化学式の結晶性粉末または準結晶性
粉末を製造し、この結晶性粉末または準結晶性粉末を金
属アルコキシドゾルでコーティングした後に熱処理する
ことによって、表面に金属酸化物がコーティングされた
化学式：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２のリチウム二次
電池用正極活物質を製造した。ここで、０＜ｘ≦０．
３、０≦ｙ≦０．０１であり、ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎ
からなるグループ、ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌからなるグループ、ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及
びＡｌからなるグループからそれぞれ選択される元素で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極活物質及びその製造方法に係り、より詳しくは、構
造的安定性及び熱的安定性を向上させることによって電
池の安全性を数段向上させることができる正極活物質及
びその製造方法に関する。
正極活物質及びその製造方法に係り、より詳しくは、構
造的安定性及び熱的安定性を向上させることによって電
池の安全性を数段向上させることができる正極活物質及
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、電子装備の小型化及び軽量化が実
現され携帯用電子機器の使用が一般化することに伴っ
て、携帯用電子機器の電源として高いエネルギー密度を
有するリチウム二次電池に関する研究が盛んに進められ
ている。
現され携帯用電子機器の使用が一般化することに伴っ
て、携帯用電子機器の電源として高いエネルギー密度を
有するリチウム二次電池に関する研究が盛んに進められ
ている。
【０００３】リチウム二次電池はリチウムイオンのイン
ターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）及び
デインターカレーション（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉ
ｏｎ）が可能な物質を負極及び正極に使用し、前記正極
と負極との間にリチウムイオンの移動が可能な有機電解
液又はポリマー電解質を位置させて製造し、リチウムイ
オンが前記正極及び負極でインターカレーション／デイ
ンターカレーションされるときの酸化、還元反応によっ
て電気的エネルギーを生成する。
ターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）及び
デインターカレーション（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉ
ｏｎ）が可能な物質を負極及び正極に使用し、前記正極
と負極との間にリチウムイオンの移動が可能な有機電解
液又はポリマー電解質を位置させて製造し、リチウムイ
オンが前記正極及び負極でインターカレーション／デイ
ンターカレーションされるときの酸化、還元反応によっ
て電気的エネルギーを生成する。
【０００４】このようなリチウム二次電池の負極（ａｎ
ｏｄｅ）活物質としてリチウム金属が使用されることが
あったが、リチウム金属を使用する場合には電池の充放
電過程中にリチウム金属の表面にデンドライト（ｄｅｎ
ｄｒｉｔｅ）が形成されるため電池短絡及び電池爆発の
危険性がある。このような問題点を解決するために、構
造及び電気的性質を維持しながら可逆的にリチウムイオ
ンを受け入れるか供給することができ、リチウムイオン
の挿入及び脱離時に半電池ポテンシャル（ｈａｌｆ ｃ
ｅｌｌ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）がリチウム金属と類似し
た炭素系物質が負極活物質として広く使用されている。
ｏｄｅ）活物質としてリチウム金属が使用されることが
あったが、リチウム金属を使用する場合には電池の充放
電過程中にリチウム金属の表面にデンドライト（ｄｅｎ
ｄｒｉｔｅ）が形成されるため電池短絡及び電池爆発の
危険性がある。このような問題点を解決するために、構
造及び電気的性質を維持しながら可逆的にリチウムイオ
ンを受け入れるか供給することができ、リチウムイオン
の挿入及び脱離時に半電池ポテンシャル（ｈａｌｆ ｃ
ｅｌｌ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）がリチウム金属と類似し
た炭素系物質が負極活物質として広く使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】リチウム二次電池の正
極（ｃａｔｈｏｄｅ）活物質としてはリチウムイオンの
挿入及び脱離が可能な金属のカルコゲニド（ｃｈａｌｃ
ｏｇｅｎｉｄｅ）化合物が使用され、ＬｉＣｏＯ２、Ｌ
ｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＯ
２（０＜ｘ＜１）、ＬｉＭｎＯ２などの複合金属酸化物
が実用化されている。
極（ｃａｔｈｏｄｅ）活物質としてはリチウムイオンの
挿入及び脱離が可能な金属のカルコゲニド（ｃｈａｌｃ
ｏｇｅｎｉｄｅ）化合物が使用され、ＬｉＣｏＯ２、Ｌ
ｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＯ
２（０＜ｘ＜１）、ＬｉＭｎＯ２などの複合金属酸化物
が実用化されている。
【０００６】前記正極活物質のうち、ＬｉＮｉＯ２は充
電容量が大きいが、合成し難いという短所を有し、Ｌｉ
Ｍｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２などのＭｎ系活物質は合成が
容易であり価格が比較的安いと共に環境汚染も少ないと
いう長所を有するが、容量が小さいという短所を有す
る。また、ＬｉＣｏＯ２は室温で１０−２〜１Ｓ／ｃｍ
程度の電気伝導度、高い電池電圧、そして優れた電極特
性を有するため広く使用されているが、高率充放電時に
安定性が低いという問題点を有する。
電容量が大きいが、合成し難いという短所を有し、Ｌｉ
Ｍｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２などのＭｎ系活物質は合成が
容易であり価格が比較的安いと共に環境汚染も少ないと
いう長所を有するが、容量が小さいという短所を有す
る。また、ＬｉＣｏＯ２は室温で１０−２〜１Ｓ／ｃｍ
程度の電気伝導度、高い電池電圧、そして優れた電極特
性を有するため広く使用されているが、高率充放電時に
安定性が低いという問題点を有する。
【０００７】一般に、このような複合金属酸化物は固体
状態の原料粉末を混合しこれを焼成する固相反応法によ
って製造される。例えば、特公平８−１５３５１３号に
は、Ｎｉ（ＯＨ）２とＣｏ（ＯＨ）２またはＮｉ及びＣ
ｏを含有する水酸化物を混合し熱処理した後、粉砕、粒
度分別などの過程を経てＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＯ２（０
＜ｘ＜１）を製造する方法が開示されている。他の方法
としては、ＬｉＯＨ、Ｎｉ酸化物及びＣｏ酸化物を反応
させ、これを４００〜５８０℃で一次焼結して初期酸化
物を形成した後、６００〜７８０℃で二次焼結して完全
な結晶性活物質を製造する方法がある。
状態の原料粉末を混合しこれを焼成する固相反応法によ
って製造される。例えば、特公平８−１５３５１３号に
は、Ｎｉ（ＯＨ）２とＣｏ（ＯＨ）２またはＮｉ及びＣ
ｏを含有する水酸化物を混合し熱処理した後、粉砕、粒
度分別などの過程を経てＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＯ２（０
＜ｘ＜１）を製造する方法が開示されている。他の方法
としては、ＬｉＯＨ、Ｎｉ酸化物及びＣｏ酸化物を反応
させ、これを４００〜５８０℃で一次焼結して初期酸化
物を形成した後、６００〜７８０℃で二次焼結して完全
な結晶性活物質を製造する方法がある。
【０００８】前記方法によって製造された活物質は構造
的安定性及び熱的安定性が低いという問題点を有する。
的安定性及び熱的安定性が低いという問題点を有する。
【０００９】本発明は前記問題点を解決するためのもの
であって、その目的は構造的安定性及び熱的安定性が高
いリチウム二次電池用正極活物質を提供することにあ
る。
であって、その目的は構造的安定性及び熱的安定性が高
いリチウム二次電池用正極活物質を提供することにあ
る。
【００１０】本発明の他の目的は前記正極活物質の製造
方法を提供することにある。
方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は下記化学式１の結晶性粉末または準結晶性
粉末を製造し、この結晶性粉末または準結晶性粉末を金
属アルコキシドゾルでコーティングした後に熱処理する
ことによって、表面に金属酸化物がコーティングされた
下記化学式１のリチウム二次電池用正極活物質を提供す
る。
に、本発明は下記化学式１の結晶性粉末または準結晶性
粉末を製造し、この結晶性粉末または準結晶性粉末を金
属アルコキシドゾルでコーティングした後に熱処理する
ことによって、表面に金属酸化物がコーティングされた
下記化学式１のリチウム二次電池用正極活物質を提供す
る。
【００１２】化学式１：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２ 上記式において、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１で
あり、前記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループか
ら選択される元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｕ及びＡｌからなるグループから選択される元素であ
り、前記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからな
るグループから選択される元素である。
あり、前記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループか
ら選択される元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｕ及びＡｌからなるグループから選択される元素であ
り、前記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからな
るグループから選択される元素である。
【００１３】以下、本発明をより詳しく説明する。
【００１４】ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２（上記式に
おいて、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１であり、前
記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループから選択さ
れる元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及
びＡｌからなるグループから選択される元素であり、前
記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからなるグル
ープから選択される元素である）の結晶性粉末または準
結晶性（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）粉末を合成
するために金属Ａ：金属Ｂの当量比が約７０：３０〜１
００：０になるようにし、極少量の金属Ｃを添加して
Ａ、Ｂ、Ｃ金属塩の均一混合物を製造する。このとき、
金属Ｃを添加しないことができる。ここで、金属Ｂの当
量比が３０％を超えると、製造された正極活物質の結晶
構造が変化しリチウムイオンのインターカレーション及
びデインターカレーションが円滑に行われない。
おいて、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１であり、前
記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループから選択さ
れる元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及
びＡｌからなるグループから選択される元素であり、前
記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからなるグル
ープから選択される元素である）の結晶性粉末または準
結晶性（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）粉末を合成
するために金属Ａ：金属Ｂの当量比が約７０：３０〜１
００：０になるようにし、極少量の金属Ｃを添加して
Ａ、Ｂ、Ｃ金属塩の均一混合物を製造する。このとき、
金属Ｃを添加しないことができる。ここで、金属Ｂの当
量比が３０％を超えると、製造された正極活物質の結晶
構造が変化しリチウムイオンのインターカレーション及
びデインターカレーションが円滑に行われない。
【００１５】前記Ａ、Ｂ、Ｃ金属塩粉末を均一に混合す
るためには、Ａ、Ｂ、Ｃ金属塩を適切な溶媒に均一に分
散させて混合溶液を製造し、この混合溶液に対してアト
ライターミリング（ａｔｔｒｉｔｏｒ ｍｉｌｌｉｎ
ｇ）を実施することが好ましい。このとき、溶媒として
は水、アルコール、アセトンなどが使用でき、前記金属
塩が前記溶媒に溶解されないのが好ましい。アトライタ
ーミリングとは溶媒に分散されたＡ、Ｂ、Ｃ金属塩を攪
拌器で攪拌する工程を言い、前記金属塩粉末が均一に混
合されるのに十分な速度及び時間、例えば４００〜５０
０ｒｐｍの速度で約１時間実施する。
るためには、Ａ、Ｂ、Ｃ金属塩を適切な溶媒に均一に分
散させて混合溶液を製造し、この混合溶液に対してアト
ライターミリング（ａｔｔｒｉｔｏｒ ｍｉｌｌｉｎ
ｇ）を実施することが好ましい。このとき、溶媒として
は水、アルコール、アセトンなどが使用でき、前記金属
塩が前記溶媒に溶解されないのが好ましい。アトライタ
ーミリングとは溶媒に分散されたＡ、Ｂ、Ｃ金属塩を攪
拌器で攪拌する工程を言い、前記金属塩粉末が均一に混
合されるのに十分な速度及び時間、例えば４００〜５０
０ｒｐｍの速度で約１時間実施する。
【００１６】前記Ａ金属塩としてはニッケルヒドロキシ
ド（ｎｉｃｋｅｌ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、ニッケルニ
トレイト（ｎｉｃｋｅｌ ｎｉｔｒａｔｅ）、ニッケル
アセテート（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔａｔｅ）などのニ
ッケル塩が好ましく、前記Ｂ金属塩としてはコバルトヒ
ドロキシド（ｃｏｂａｌｔ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、コ
バルトニトレイト（ｃｏｂａｌｔ ｎｉｔｒａｔｅ）又
はコバルトカーボネイト（ｃｏｂａｌｔ ｃａｒｂｏｎ
ａｔｅ）などのコバルト塩が好ましい。前記Ｃ金属塩と
してはアルミニウムヒドロキシド（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）またはストロンチウムヒドロキ
シド（ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）が好
ましい。
ド（ｎｉｃｋｅｌ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、ニッケルニ
トレイト（ｎｉｃｋｅｌ ｎｉｔｒａｔｅ）、ニッケル
アセテート（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔａｔｅ）などのニ
ッケル塩が好ましく、前記Ｂ金属塩としてはコバルトヒ
ドロキシド（ｃｏｂａｌｔ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、コ
バルトニトレイト（ｃｏｂａｌｔ ｎｉｔｒａｔｅ）又
はコバルトカーボネイト（ｃｏｂａｌｔ ｃａｒｂｏｎ
ａｔｅ）などのコバルト塩が好ましい。前記Ｃ金属塩と
してはアルミニウムヒドロキシド（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）またはストロンチウムヒドロキ
シド（ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）が好
ましい。
【００１７】前記混合粉末が均一に分散されている溶媒
を約１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥した後に細かく
粉砕してＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２粉末を製造す
る。
を約１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥した後に細かく
粉砕してＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２粉末を製造す
る。
【００１８】生成された粉末にリチウム塩を希望する当
量比で添加し機械的に混合する。例えば、モルタルグラ
インダー混合（ｍｏｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒ ｍｉｘ
ｉｎｇ）を実施してリチウム塩とＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ
（ＯＨ）２との混合物を製造する。前記リチウム塩とし
てはＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２と反応可能なもの
であればいずれも使用できるが、リチウムニトレイト
（ｌｉｔｈｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、リチウムアセテ
ート（ｌｉｔｈｉｕｍａｃｅｔａｔｅ）、リチウムヒド
ロキシド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）など
を使用するのが好ましい。このとき、リチウム塩とＡ
１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との反応を促進するため
に、エタノール、メタノール、水、アセトンなどの適切
な溶媒を添加し、溶媒がほとんどなくなるまで（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合（ｍｏ
ｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒ ｍｉｘｉｎｇ）を実施する
のが好ましい。
量比で添加し機械的に混合する。例えば、モルタルグラ
インダー混合（ｍｏｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒ ｍｉｘ
ｉｎｇ）を実施してリチウム塩とＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ
（ＯＨ）２との混合物を製造する。前記リチウム塩とし
てはＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２と反応可能なもの
であればいずれも使用できるが、リチウムニトレイト
（ｌｉｔｈｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、リチウムアセテ
ート（ｌｉｔｈｉｕｍａｃｅｔａｔｅ）、リチウムヒド
ロキシド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）など
を使用するのが好ましい。このとき、リチウム塩とＡ
１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との反応を促進するため
に、エタノール、メタノール、水、アセトンなどの適切
な溶媒を添加し、溶媒がほとんどなくなるまで（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合（ｍｏ
ｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒ ｍｉｘｉｎｇ）を実施する
のが好ましい。
【００１９】このような工程を通じて製造したリチウム
塩とＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との混合物を約４
００〜６００℃の温度で熱処理することによって準結晶
（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）状態の正極活物質
前駆体であるＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を製造
する。
塩とＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との混合物を約４
００〜６００℃の温度で熱処理することによって準結晶
（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）状態の正極活物質
前駆体であるＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を製造
する。
【００２０】他の方法では、製造したリチウム塩とＡ
１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との混合物を約４００〜
５５０℃で１〜５時間一次熱処理し、７００〜９００℃
で１０〜１５時間二次熱処理することによって、結晶状
態の正極活物質前駆体であるＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ
Ｏ２粉末を製造する。一次熱処理温度が４００℃より低
い場合にはリチウム塩との反応が充分ではないという問
題点がある。二次熱処理温度が７００℃より低い場合に
は化学式１の結晶性物質が形成され難い。前記熱処理工
程は、乾燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）する
条件下で、１〜５℃／分の速度で昇温して実施し、各熱
処理温度で一定時間維持した後に自然冷却することから
なる。
１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２との混合物を約４００〜
５５０℃で１〜５時間一次熱処理し、７００〜９００℃
で１０〜１５時間二次熱処理することによって、結晶状
態の正極活物質前駆体であるＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ
Ｏ２粉末を製造する。一次熱処理温度が４００℃より低
い場合にはリチウム塩との反応が充分ではないという問
題点がある。二次熱処理温度が７００℃より低い場合に
は化学式１の結晶性物質が形成され難い。前記熱処理工
程は、乾燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）する
条件下で、１〜５℃／分の速度で昇温して実施し、各熱
処理温度で一定時間維持した後に自然冷却することから
なる。
【００２１】次いで、製造された結晶性または準結晶性
ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を常温で再混合（ｒ
ｅｍｉｘｉｎｇ）しリチウム塩をより均一に分布させる
のが好ましい。
ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を常温で再混合（ｒ
ｅｍｉｘｉｎｇ）しリチウム塩をより均一に分布させる
のが好ましい。
【００２２】次いで、前記準結晶状態または結晶状態の
ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を金属アルコキシド
ゾルでコーティングする。前記コーティング方法として
はスパッタリング法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａ
ｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、ディップコーテイ
ング（ｄｉｐ ｃｏａｔｉｎｇ）法などの汎用コーティ
ング方法を使用することができるが、最も簡便なコーテ
ィング法であって単に粉末をコーティング溶液に漬けた
後に取り出すディップコーティング法を使用するのが好
ましい。
ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末を金属アルコキシド
ゾルでコーティングする。前記コーティング方法として
はスパッタリング法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａ
ｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、ディップコーテイ
ング（ｄｉｐ ｃｏａｔｉｎｇ）法などの汎用コーティ
ング方法を使用することができるが、最も簡便なコーテ
ィング法であって単に粉末をコーティング溶液に漬けた
後に取り出すディップコーティング法を使用するのが好
ましい。
【００２３】前記金属アルコキシドゾルはアルコールと
前記アルコールに対して１〜１０重量％に相当する量の
金属とを混合した後、これを還流させて製造する。前記
金属としてはＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａなどが
使用でき、Ｍｇを使用することが好ましい。前記アルコ
ールとしてはメタノールまたはエタノールが使用でき
る。前記金属の濃度が１重量％より低い場合には金属ア
ルコキシドゾルで前記ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉
末をコーティングする効果が現われず、前記金属の濃度
が５重量％を超過する場合には金属アルコキシドコーテ
ィング層の厚さが厚すぎるようになるので好ましくな
い。
前記アルコールに対して１〜１０重量％に相当する量の
金属とを混合した後、これを還流させて製造する。前記
金属としてはＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａなどが
使用でき、Ｍｇを使用することが好ましい。前記アルコ
ールとしてはメタノールまたはエタノールが使用でき
る。前記金属の濃度が１重量％より低い場合には金属ア
ルコキシドゾルで前記ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉
末をコーティングする効果が現われず、前記金属の濃度
が５重量％を超過する場合には金属アルコキシドコーテ
ィング層の厚さが厚すぎるようになるので好ましくな
い。
【００２４】このように金属アルコキシドゾルがコーテ
ィングされた結晶性又は準結晶性粉末を１２０℃のオー
ブンで約５時間乾燥する。この乾燥工程は粉末内におい
てリチウム塩をより均一に分布させる役割を果す。
ィングされた結晶性又は準結晶性粉末を１２０℃のオー
ブンで約５時間乾燥する。この乾燥工程は粉末内におい
てリチウム塩をより均一に分布させる役割を果す。
【００２５】このように金属アルコキシドゾルがコーテ
ィングされた準結晶性または結晶性ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢ
ｘＣｙＯ２粉末を４００〜９００℃の温度で８〜１５時
間熱処理する。結晶性粉末の場合には４００〜６００℃
で熱処理するのが好ましく、準結晶性粉末の場合には７
００〜９００℃で熱処理するのが好ましい。
ィングされた準結晶性または結晶性ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢ
ｘＣｙＯ２粉末を４００〜９００℃の温度で８〜１５時
間熱処理する。結晶性粉末の場合には４００〜６００℃
で熱処理するのが好ましく、準結晶性粉末の場合には７
００〜９００℃で熱処理するのが好ましい。
【００２６】このような熱処理工程によって金属アルコ
キシドゾルが金属酸化物に変化し、準結晶性ＬｉＡ
１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末は結晶性粉末に変化するよ
うになり、結局、結晶性ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２
粉末の表面に金属酸化物がコーティングされた形態の化
学式１の正極活物質が製造される。活物質表面に形成さ
れた金属酸化物は前記Ａ、ＢまたはＣのうち少なくとも
１つの金属と金属アルコキシドゾルから由来した金属と
の複合金属酸化物、金属アルコキシドゾルから由来した
金属の酸化物などであると考えられる。例えば、ＬｉＣ
ｏＯ２をアルミニウムアルコキシドゾルでコーティング
した後に熱処理することによってコバルトとアルミニウ
ムとの複合金属酸化物及び／又はアルミニウムの酸化物
で表面処理された正極活物質を得ることができる。
キシドゾルが金属酸化物に変化し、準結晶性ＬｉＡ
１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２粉末は結晶性粉末に変化するよ
うになり、結局、結晶性ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２
粉末の表面に金属酸化物がコーティングされた形態の化
学式１の正極活物質が製造される。活物質表面に形成さ
れた金属酸化物は前記Ａ、ＢまたはＣのうち少なくとも
１つの金属と金属アルコキシドゾルから由来した金属と
の複合金属酸化物、金属アルコキシドゾルから由来した
金属の酸化物などであると考えられる。例えば、ＬｉＣ
ｏＯ２をアルミニウムアルコキシドゾルでコーティング
した後に熱処理することによってコバルトとアルミニウ
ムとの複合金属酸化物及び／又はアルミニウムの酸化物
で表面処理された正極活物質を得ることができる。
【００２７】より均一な結晶性活物質を製造するために
は、前記熱処理工程は乾燥空気又は酸素をブローイング
（ｂｌｏｗｉｎｇ）する条件下で遂行するのが好まし
い。このとき、熱処理温度が４００℃より低い場合には
コーティングされた金属アルコキシドゾルが結晶化しな
いため、この活物質を電池に適用するとリチウムイオン
の移動が妨げられるようになる。
は、前記熱処理工程は乾燥空気又は酸素をブローイング
（ｂｌｏｗｉｎｇ）する条件下で遂行するのが好まし
い。このとき、熱処理温度が４００℃より低い場合には
コーティングされた金属アルコキシドゾルが結晶化しな
いため、この活物質を電池に適用するとリチウムイオン
の移動が妨げられるようになる。
【００２８】前記製造された正極活物質は微細粒子がア
グロメレーション（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）され
た形態であって、活物質の粒子の大きさは０．１〜１０
０μｍである。
グロメレーション（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）され
た形態であって、活物質の粒子の大きさは０．１〜１０
０μｍである。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施例を
記載する。しかし、下記実施例によって本発明が限定さ
れるのではない。
記載する。しかし、下記実施例によって本発明が限定さ
れるのではない。
【００３０】〔実施例１〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、田中
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）の粉末をＮｉ／Ｃｏの当量比が０．８／０．２
になるようにして水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で
約６０分間アトライターミリングを実施して均一に混合
した。水に分散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約
２４時間乾燥した後、細かく粉砕してＮｉ０．８ＣＯ
０．２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８ＣＯ
０．２（ＯＨ）２にリチウムが１当量になるようにＬｉ
ＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加しモルタルグラ
インダー混合を実施してリチウム塩とＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、５００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造した。メタノール及びメタノール
に対して４重量％のＭｇを還流（ｒｅｆｌｕｘ）させて
製造したＭｇ−メトキシドゾル（ｍｅｔｈｏｘｉｄｅ
ｓｏｌ）を前記準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２
Ｏ２粉末にディップコーティングした後、乾燥空気をブ
ローイングする条件下で、前記Ｍｇ−メトキシドゾルが
コーティングされた準結晶性粉末を常温で再混合してリ
チウム塩を均一に分布させる。得られた生成物を、乾燥
空気をブローイングする条件下で、７５０℃の温度で１
２時間熱処理して結晶性を有するリチウム二次電池用正
極活物質を製造した。
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）の粉末をＮｉ／Ｃｏの当量比が０．８／０．２
になるようにして水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で
約６０分間アトライターミリングを実施して均一に混合
した。水に分散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約
２４時間乾燥した後、細かく粉砕してＮｉ０．８ＣＯ
０．２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８ＣＯ
０．２（ＯＨ）２にリチウムが１当量になるようにＬｉ
ＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加しモルタルグラ
インダー混合を実施してリチウム塩とＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、５００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造した。メタノール及びメタノール
に対して４重量％のＭｇを還流（ｒｅｆｌｕｘ）させて
製造したＭｇ−メトキシドゾル（ｍｅｔｈｏｘｉｄｅ
ｓｏｌ）を前記準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２
Ｏ２粉末にディップコーティングした後、乾燥空気をブ
ローイングする条件下で、前記Ｍｇ−メトキシドゾルが
コーティングされた準結晶性粉末を常温で再混合してリ
チウム塩を均一に分布させる。得られた生成物を、乾燥
空気をブローイングする条件下で、７５０℃の温度で１
２時間熱処理して結晶性を有するリチウム二次電池用正
極活物質を製造した。
【００３１】このように製造された活物質、導電剤（カ
ーボン、商品名：スーパーＰ）、バインダ（ポリビニリ
デンフルオライド（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆ
ｌｕｏｒｉｄｅ）、商品名：ＫＦ−１３００）及び溶媒
（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して正極活物質組成物
スラリーを製造し、このスラリーをテープ形態にキャス
ティングして正極を製造した。
ーボン、商品名：スーパーＰ）、バインダ（ポリビニリ
デンフルオライド（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆ
ｌｕｏｒｉｄｅ）、商品名：ＫＦ−１３００）及び溶媒
（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して正極活物質組成物
スラリーを製造し、このスラリーをテープ形態にキャス
ティングして正極を製造した。
【００３２】このように製造された正極と、対極として
Ｌｉ−金属を使用し、エチレンカーボネイト（ｅｔｈｙ
ｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）とジメチルカーボネイ
ト（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）との１：
１嵩比の混合物及びＬｉＰＦ６を含む電解液とを使用し
てコイン形半電池を製造した。
Ｌｉ−金属を使用し、エチレンカーボネイト（ｅｔｈｙ
ｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）とジメチルカーボネイ
ト（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）との１：
１嵩比の混合物及びＬｉＰＦ６を含む電解液とを使用し
てコイン形半電池を製造した。
【００３３】〔実施例２〕モルタルグラインダー混合工
程時、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．２（ＯＨ）２との
反応を促進するようにアセトンを添加し、アセトンがほ
とんどなくなるまで（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モル
タルグラインダー混合を実施すること以外には実施例１
と同一に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
程時、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．２（ＯＨ）２との
反応を促進するようにアセトンを添加し、アセトンがほ
とんどなくなるまで（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モル
タルグラインダー混合を実施すること以外には実施例１
と同一に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
【００３４】〔実施例３〕リチウム塩とＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、６００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造したこと以外には実施例１と同一
に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、６００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造したこと以外には実施例１と同一
に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
【００３５】〔実施例４〕リチウム塩とＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、６００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造したこと以外には実施例２と同一
に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
０．２（ＯＨ）２との混合物を製造した後、６００℃で
約５時間熱処理して準結晶状態のＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２粉末を製造したこと以外には実施例２と同一
に実施して正極活物質及び半電池を製造した。
【００３６】〔実施例５〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、田中
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）の粉末をＮｉ／Ｃｏの当量比が０．８／０．２
になるようにして水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で
約６０分間アトライターミリングを実施して均一に混合
した。水に分散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約
２４時間乾燥した後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２にリチウムが１当量になるようにＬｉ
ＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加し、ＬｉＯＨと
Ｎｉ０．８Ｃｏ０．８（ＯＨ）２との反応を促進するよ
うにエタノールを添加し、エタノールがほとんどなくな
るまで（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグライン
ダー混合を実施した。混合が完了した粉末をアルミナ容
器に移し、乾燥空気をブローイングする条件下で、４０
０℃で熱処理を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱
処理を実施した。このとき、温度は３℃／分の速度で昇
温し、各温度で一定時間維持させた後に自然冷却した。
この方法で製造した結晶性ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ
２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた
後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃の
オーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドが
コーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末
を製造した。前記表面にＭｇ−メトキシドがコーティン
グされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を、乾燥空
気をブローイングする条件下で、５００℃で約１０時間
熱処理してリチウムイオン電池用正極活物質を製造し
た。
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）の粉末をＮｉ／Ｃｏの当量比が０．８／０．２
になるようにして水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で
約６０分間アトライターミリングを実施して均一に混合
した。水に分散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約
２４時間乾燥した後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２にリチウムが１当量になるようにＬｉ
ＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加し、ＬｉＯＨと
Ｎｉ０．８Ｃｏ０．８（ＯＨ）２との反応を促進するよ
うにエタノールを添加し、エタノールがほとんどなくな
るまで（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグライン
ダー混合を実施した。混合が完了した粉末をアルミナ容
器に移し、乾燥空気をブローイングする条件下で、４０
０℃で熱処理を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱
処理を実施した。このとき、温度は３℃／分の速度で昇
温し、各温度で一定時間維持させた後に自然冷却した。
この方法で製造した結晶性ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ
２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた
後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃の
オーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドが
コーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末
を製造した。前記表面にＭｇ−メトキシドがコーティン
グされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を、乾燥空
気をブローイングする条件下で、５００℃で約１０時間
熱処理してリチウムイオン電池用正極活物質を製造し
た。
【００３７】前記正極活物質を使用して実施例１による
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
【００３８】〔実施例６〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、高純
度化学株式会社製）とＣｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化
学株式会社製）とを０．９／０．１モルになるようにし
て、最終的にＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２の化学式を
有する正極活物質を製造したこと以外には実施例５と同
一に実施して半電池を製造した。
度化学株式会社製）とＣｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化
学株式会社製）とを０．９／０．１モルになるようにし
て、最終的にＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２の化学式を
有する正極活物質を製造したこと以外には実施例５と同
一に実施して半電池を製造した。
【００３９】〔実施例７〕Ｍｇ−メトキシドがコーティ
ングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を６００
℃で熱処理したこと以外には実施例５と同一に実施して
正極活物質及び半電池を製造した。
ングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を６００
℃で熱処理したこと以外には実施例５と同一に実施して
正極活物質及び半電池を製造した。
【００４０】〔実施例８〕Ｍｇ−メトキシドがコーティ
ングされたＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を６００
℃で熱処理したこと以外には実施例６と同一に実施して
正極活物質及び半電池を製造した。
ングされたＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を６００
℃で熱処理したこと以外には実施例６と同一に実施して
正極活物質及び半電池を製造した。
【００４１】〔実施例９〕ＬｉＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃ
ｏ．製）とＣｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式会社
製）とを１：１モル比で混合した。この混合物が充分に
反応し得る程度の充分な量のエタノールをこの混合物に
添加した後、モルタルミキサー（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ｍｏｒｔａｒｍｉｘｅｒ）で溶媒がほとんどなくなる
まで約１時間程度混合した。混合が完了した粉末をアル
ミナ容器に移し、乾燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉ
ｎｇ）する条件下で、４００℃で５時間熱処理を実施し
た後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施した。この
とき、温度は３℃／分の速度で昇温し、各温度で一定時
間維持した後に自然冷却した。前記方法で製造された結
晶性ＬｉＣｏＯ２粉末をＭｇ−メトキシドゾル（Ｍｇ−
ｍｅｔｈｏｘｉｄｅｓｏｌ）に約１０分程度漬けた後、
粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃のオー
プンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドがコー
ティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。表面にＭ
ｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末
を、乾燥空気をブローイングする条件下で、６００℃で
約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正極活物質
を製造した。
ｏ．製）とＣｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式会社
製）とを１：１モル比で混合した。この混合物が充分に
反応し得る程度の充分な量のエタノールをこの混合物に
添加した後、モルタルミキサー（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ｍｏｒｔａｒｍｉｘｅｒ）で溶媒がほとんどなくなる
まで約１時間程度混合した。混合が完了した粉末をアル
ミナ容器に移し、乾燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉ
ｎｇ）する条件下で、４００℃で５時間熱処理を実施し
た後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施した。この
とき、温度は３℃／分の速度で昇温し、各温度で一定時
間維持した後に自然冷却した。前記方法で製造された結
晶性ＬｉＣｏＯ２粉末をＭｇ−メトキシドゾル（Ｍｇ−
ｍｅｔｈｏｘｉｄｅｓｏｌ）に約１０分程度漬けた後、
粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃のオー
プンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドがコー
ティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。表面にＭ
ｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末
を、乾燥空気をブローイングする条件下で、６００℃で
約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正極活物質
を製造した。
【００４２】前記正極活物質を使用して実施例１による
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
【００４３】〔実施例１０〕Ｍｇ−メトキシドがコーテ
ィングされたＬｉＣｏＯ２粉末を７００℃で熱処理した
こと以外には実施例９と同一に実施して正極活物質及び
半電池を製造した。
ィングされたＬｉＣｏＯ２粉末を７００℃で熱処理した
こと以外には実施例９と同一に実施して正極活物質及び
半電池を製造した。
【００４４】〔実施例１１）Ｍｇ−メトキシドがコーテ
ィングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を７０
０℃で熱処理を実施したこと以外には実施例５と同一に
実施して正極活物質及び半電池を製造した。
ィングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末を７０
０℃で熱処理を実施したこと以外には実施例５と同一に
実施して正極活物質及び半電池を製造した。
【００４５】〔実施例１２〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、田
中株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株
式会社製）、Ａｌ（ＯＨ）３の粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ａｌ
の当量比が０．８／０．１５／０．０５になるようにし
て水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間アト
ライターミリングを実施して均一に混合した。水に分散
された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥し
た後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ
０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ａｌ０．０５（ＯＨ）２にリチウムが１当量に
なるようにＬｉＯＨ（ＪｕｎｓｅｉＣｏ．製）を添加
し、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ
０．０５（ＯＨ）２の反応を促進し得るようにエタノー
ルを添加し、エタノールがほとんどなくなるまで（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合を実
施した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移し、乾
燥空気をブローイングする条件下で、４００℃で熱処理
を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施し
た。このとき、温度は３℃／分の速度で昇温し、各温度
で一定時間維持させた後に自然冷却した。この方法で製
造した結晶性ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５
（ＯＨ）２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度
漬けた後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２
０℃のオーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキ
シドがコーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５
Ａｌ０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記表面にＭｇ−
メトキシドがコーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末を、乾燥空気をブローイ
ングする条件下で、７００℃で約１０時間熱処理してリ
チウムイオン電池用正極活物質を製造した。
中株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株
式会社製）、Ａｌ（ＯＨ）３の粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ａｌ
の当量比が０．８／０．１５／０．０５になるようにし
て水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間アト
ライターミリングを実施して均一に混合した。水に分散
された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥し
た後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ
０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ａｌ０．０５（ＯＨ）２にリチウムが１当量に
なるようにＬｉＯＨ（ＪｕｎｓｅｉＣｏ．製）を添加
し、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ
０．０５（ＯＨ）２の反応を促進し得るようにエタノー
ルを添加し、エタノールがほとんどなくなるまで（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合を実
施した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移し、乾
燥空気をブローイングする条件下で、４００℃で熱処理
を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施し
た。このとき、温度は３℃／分の速度で昇温し、各温度
で一定時間維持させた後に自然冷却した。この方法で製
造した結晶性ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５
（ＯＨ）２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度
漬けた後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２
０℃のオーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキ
シドがコーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５
Ａｌ０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記表面にＭｇ−
メトキシドがコーティングされたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末を、乾燥空気をブローイ
ングする条件下で、７００℃で約１０時間熱処理してリ
チウムイオン電池用正極活物質を製造した。
【００４６】前記正極活物質を使用して実施例１による
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
【００４７】〔実施例１３〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、田
中株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株
式会社製）、Ｓｒ（ＯＨ）２粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ｓｒの
当量比が０．９／０．０９８／０．００２になるように
して水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間ア
トライターミリングを実施して均一に混合した。水に分
散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥
した後に細かく粉砕してＮｉ０．９Ｃｏ０．０９８ Ｓ
ｒ０．００２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．９Ｃ
ｏ０．０９８ Ｓｒ０．００２（ＯＨ）２にリチウムが
１当量になるようにＬｉＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．
製）を添加し、ＬｉＯＨとＮｉ０．９Ｃｏ０．０９８Ｓ
ｒ０．００２（ＯＨ）２との反応を促進し得るようにエ
タノールを添加し、エタノールがほとんどなくなるまで
（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混
合を実施した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移
し、乾燥空気をブローイングする条件下で、４００℃で
熱処理を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を
実施した。このとき、温度は３℃／分の速度で昇温し、
各温度で一定時間維持させた後に自然冷却した。この方
法で製造した結晶性Ｎｉ０．９Ｃｏ０．０９８ Ｓｒ
０．００２ Ｏ２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０
分程度漬けた後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末
を１２０℃のオーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−
メトキシドがコーティングされたＮｉ０．９Ｃｏ
０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末を製造した。前記表
面にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＮｉ０．９
Ｃｏ０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末を、乾燥空気を
ブローイングする条件下で、７００℃で約１０時間熱処
理してリチウムイオン電池用正極活物質を製造した。
中株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株
式会社製）、Ｓｒ（ＯＨ）２粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ｓｒの
当量比が０．９／０．０９８／０．００２になるように
して水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間ア
トライターミリングを実施して均一に混合した。水に分
散された混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥
した後に細かく粉砕してＮｉ０．９Ｃｏ０．０９８ Ｓ
ｒ０．００２（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．９Ｃ
ｏ０．０９８ Ｓｒ０．００２（ＯＨ）２にリチウムが
１当量になるようにＬｉＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．
製）を添加し、ＬｉＯＨとＮｉ０．９Ｃｏ０．０９８Ｓ
ｒ０．００２（ＯＨ）２との反応を促進し得るようにエ
タノールを添加し、エタノールがほとんどなくなるまで
（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混
合を実施した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移
し、乾燥空気をブローイングする条件下で、４００℃で
熱処理を実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を
実施した。このとき、温度は３℃／分の速度で昇温し、
各温度で一定時間維持させた後に自然冷却した。この方
法で製造した結晶性Ｎｉ０．９Ｃｏ０．０９８ Ｓｒ
０．００２ Ｏ２粉末をＭｇ−メトキシドゾルに約１０
分程度漬けた後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末
を１２０℃のオーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−
メトキシドがコーティングされたＮｉ０．９Ｃｏ
０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末を製造した。前記表
面にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＮｉ０．９
Ｃｏ０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末を、乾燥空気を
ブローイングする条件下で、７００℃で約１０時間熱処
理してリチウムイオン電池用正極活物質を製造した。
【００４８】前記正極活物質を使用して実施例１による
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
【００４９】〔実施例１４〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた後、
粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃のオー
ブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドがコー
ティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。前記表面
にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２
粉末を、乾燥空気をブローイングする条件下で、６００
℃で約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正極活
物質を製造した。
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた後、
粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃のオー
ブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドがコー
ティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。前記表面
にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２
粉末を、乾燥空気をブローイングする条件下で、６００
℃で約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正極活
物質を製造した。
【００５０】〔実施例１５〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＡｌ−イソプロポキシドゾルに約１０分程度漬け
た後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃
のオーブンで約５時間乾燥して表面にＡｌ−イソプロポ
キシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造し
た。前記表面にＡｌ−イソプロポキシドがコーティング
されたＬｉＣｏＯ２粉末を、乾燥空気をブローイングす
る条件下で、６００℃で約１０時間熱処理してリチウム
イオン電池用正極活物質を製造した。
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＡｌ−イソプロポキシドゾルに約１０分程度漬け
た後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃
のオーブンで約５時間乾燥して表面にＡｌ−イソプロポ
キシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造し
た。前記表面にＡｌ−イソプロポキシドがコーティング
されたＬｉＣｏＯ２粉末を、乾燥空気をブローイングす
る条件下で、６００℃で約１０時間熱処理してリチウム
イオン電池用正極活物質を製造した。
【００５１】〔実施例１６〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品
名：ＮＣ−１０、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた
後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃の
オーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドが
コーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。前記
表面にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏ
Ｏ２粉末を、乾燥空気をブローイングする条件下で、７
００℃で約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正
極活物質を製造した。
名：ＮＣ−１０、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）をＭｇ−メトキシドゾルに約１０分程度漬けた
後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃の
オーブンで約５時間乾燥して表面にＭｇ−メトキシドが
コーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造した。前記
表面にＭｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏ
Ｏ２粉末を、乾燥空気をブローイングする条件下で、７
００℃で約１０時間熱処理してリチウムイオン電池用正
極活物質を製造した。
【００５２】このように製造された活物質、導電剤（カ
ーボン、商品名：スーパーＰ）、バインダ（ポリビニリ
デンフルオライド、商品名：ＫＦ−１３００）及び溶媒
（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して正極活物質組成物
スラリーを製造し、このスラリーをテープ形態にキャス
ティングして正極を製造した。
ーボン、商品名：スーパーＰ）、バインダ（ポリビニリ
デンフルオライド、商品名：ＫＦ−１３００）及び溶媒
（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して正極活物質組成物
スラリーを製造し、このスラリーをテープ形態にキャス
ティングして正極を製造した。
【００５３】このように製造された正極と、ＭＣＦ（ｍ
ｅｓｏ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ）材質の負極と、電
解質としてエチレンカーボネイトとジメチルカーボネイ
トとジメチルカーボネイトとの３：３：１嵩比の混合物
にＩＭのＬｉＰＦ６を含ませた有機電解液を使用し、セ
パレータとしてポリプロピレン材質のＡｓｈａｉ社の製
品を使用して、１６５０ｍＡｈ容量の１８６５０円筒形
電池を設計、製造した。次いで、製造した電池を４．２
〜２．７５Ｖ電圧範囲で１Ｃ容量を１６５０ｍＡｈにし
て寿命特性を評価した。
ｅｓｏ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ）材質の負極と、電
解質としてエチレンカーボネイトとジメチルカーボネイ
トとジメチルカーボネイトとの３：３：１嵩比の混合物
にＩＭのＬｉＰＦ６を含ませた有機電解液を使用し、セ
パレータとしてポリプロピレン材質のＡｓｈａｉ社の製
品を使用して、１６５０ｍＡｈ容量の１８６５０円筒形
電池を設計、製造した。次いで、製造した電池を４．２
〜２．７５Ｖ電圧範囲で１Ｃ容量を１６５０ｍＡｈにし
て寿命特性を評価した。
【００５４】〔実施例１７〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＡｌ−イソプロポキシドゾルに約１０分程度漬け
た後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃
のオーブンで約５時間乾燥して表面にＡｌ−イソプロポ
キシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造し
た。前記表面にＡｌ−イソプロポキシドがコーティング
されたＬｉＣｏＯ２粉末を、乾燥空気をブローイングす
る条件下で、６００℃で約１０時間熱処理してリチウム
イオン電池用正極活物質を製造した。
名：ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）をＡｌ−イソプロポキシドゾルに約１０分程度漬け
た後、粉末をゾル溶液と分離した。この粉末を１２０℃
のオーブンで約５時間乾燥して表面にＡｌ−イソプロポ
キシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を製造し
た。前記表面にＡｌ−イソプロポキシドがコーティング
されたＬｉＣｏＯ２粉末を、乾燥空気をブローイングす
る条件下で、６００℃で約１０時間熱処理してリチウム
イオン電池用正極活物質を製造した。
【００５５】この活物質を使用して実施例１６と同一な
方法で正極及び電池を設計、製造した。
方法で正極及び電池を設計、製造した。
【００５６】〔比較例１〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を準結晶状態のＬｉＮｉ
０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する
工程を実施しないこと以外には実施例１と同一に実施し
て正極活物質及びコイン形半電池を製造した。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を準結晶状態のＬｉＮｉ
０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する
工程を実施しないこと以外には実施例１と同一に実施し
て正極活物質及びコイン形半電池を製造した。
【００５７】〔比較例２〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を準結晶状態のＬｉＮｉ
０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する
工程を実施しないこと以外には実施例２と同一に実施し
て正極活物質及びコイン形半電池を製造した。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を準結晶状態のＬｉＮｉ
０．８Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する
工程を実施しないこと以外には実施例２と同一に実施し
て正極活物質及びコイン形半電池を製造した。
【００５８】〔比較例３〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する工程を
実施しないこと以外には実施例５と同一に実施して正極
活物質及びコイン形半電池を製造した。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する工程を
実施しないこと以外には実施例５と同一に実施して正極
活物質及びコイン形半電池を製造した。
【００５９】〔比較例４〕Ｎｉ（ＯＨ）２（日本、田中
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）、Ｍｇ（ＯＨ）２の粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ｍｇの
当量比が０．８／０．１５／０．０５になるようにして
水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間アトラ
イターミリングを実施して均一に混合した。水に分散さ
れた混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥した
後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ｍｇ
０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ｍｇ０．５（ＯＨ）２にリチウムが１当量にな
るようにＬｉＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加
し、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ｍｇ
０．１５（ＯＨ）２との反応を促進し得るようにエター
ノルを添加し、エターノルが殆どなくなるまで（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合を実施
した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移し、乾燥
空気をブローイングする条件下で、４００℃で熱処理を
実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施して
リチウムイオン電池用正極活物質を製造した。
株式会社製）、Ｃｏ（ＯＨ）２（日本、高純度化学株式
会社製）、Ｍｇ（ＯＨ）２の粉末をＮｉ／Ｃｏ／Ｍｇの
当量比が０．８／０．１５／０．０５になるようにして
水に分散させ、４５０ｒｐｍの速度で約６０分間アトラ
イターミリングを実施して均一に混合した。水に分散さ
れた混合粉末を１２０℃の乾燥炉で約２４時間乾燥した
後に細かく粉砕してＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ｍｇ
０．０５（ＯＨ）２を製造した。前記Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．１５Ｍｇ０．５（ＯＨ）２にリチウムが１当量にな
るようにＬｉＯＨ（Ｊｕｎｓｅｉ Ｃｏ．製）を添加
し、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ｍｇ
０．１５（ＯＨ）２との反応を促進し得るようにエター
ノルを添加し、エターノルが殆どなくなるまで（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合を実施
した。混合が完了した粉末をアルミナ容器に移し、乾燥
空気をブローイングする条件下で、４００℃で熱処理を
実施した後、再度７５０℃で１２時間熱処理を実施して
リチウムイオン電池用正極活物質を製造した。
【００６０】前記正極活物質を使用して実施例１による
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
電池製造方法でコイン形半電池を製造した。
【００６１】〔比較例５〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＣｏＯ２粉
末にコーティングし熱処理する工程を実施しないこと以
外には実施例９と同一に実施して正極活物質及びコイン
形半電池を製造した。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＣｏＯ２粉
末にコーティングし熱処理する工程を実施しないこと以
外には実施例９と同一に実施して正極活物質及びコイン
形半電池を製造した。
【００６２】〔比較例６〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する工程を
実施しないこと以外には実施例１１と同一に実施して正
極活物質及びコイン形半電池を製造した。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．２Ｏ２粉末にコーティングし熱処理する工程を
実施しないこと以外には実施例１１と同一に実施して正
極活物質及びコイン形半電池を製造した。
【００６３】〔比較例７〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末にコーティングし熱
処理する工程を実施しないこと以外には実施例１２と同
一に実施して正極活物質及びコイン形半電池を製造し
た。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＬｉＮｉ０．８
Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末にコーティングし熱
処理する工程を実施しないこと以外には実施例１２と同
一に実施して正極活物質及びコイン形半電池を製造し
た。
【００６４】〔比較例８〕Ｍｇ−メトキシドゾル（ｍｅ
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＮｉ０．９Ｃｏ
０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末にコーティングし熱
処理する工程を実施しないこと以外には実施例１３と同
一に実施して正極活物質及びコイン形半電池を製造し
た。
ｔｈｏｘｉｄｅ ｓｏｌ）を結晶状態のＮｉ０．９Ｃｏ
０．０９８Ｓｒ０．００２Ｏ２粉末にコーティングし熱
処理する工程を実施しないこと以外には実施例１３と同
一に実施して正極活物質及びコイン形半電池を製造し
た。
【００６５】〔比較例９〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品名：
ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
をそのままにリチウムイオン用正極活物質として使用し
た。
ＮＣ−５、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
をそのままにリチウムイオン用正極活物質として使用し
た。
【００６６】〔比較例１０〕ＬｉＣｏＯ２粉末（商品
名：ＮＣ−１０）製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）をＭｇ−メトキシドゾルで処理せずにそのまま正
極活物質として使用したこと以外には実施例１６と同一
に実施した。
名：ＮＣ−１０）製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）をＭｇ−メトキシドゾルで処理せずにそのまま正
極活物質として使用したこと以外には実施例１６と同一
に実施した。
【００６７】〔比較例１１）Ｍａｔｓｕｓｈｉｔａ Ｔ
ｅｃｈｎｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｖｏｌ．４４．Ａ
ｕｇ．１９９８のｐｐ４０７〜４１２に開示された電池
を比較例１１とする。
ｅｃｈｎｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｖｏｌ．４４．Ａ
ｕｇ．１９９８のｐｐ４０７〜４１２に開示された電池
を比較例１１とする。
【００６８】図１ａ及び１ｂは本発明の実施例１によっ
て製造した活物質をそれぞれ２００倍及び２００００倍
に拡大したＳＥＭ写真であり、図２ａ及び図２ｂは比較
例１によって製造された活物質をそれぞれ３００倍及び
２００００倍に拡大したＳＥＭ写真である。図１ａ及び
図２ａに示されているように、本発明の実施例によって
製造された活物質は１００μｍ以下の大きさを有する固
まりだけからなっているのに反して、比較例の方法で製
造された活物質は１００μｍ以上の大きさを有する固ま
りを多数含んでいることがわかる。また、図１ｂ及び図
２ｂに示された微細構造から、本発明の実施例によって
製造された活物質は０．１から０．２μｍ大きさの超微
細粒子が固まって０．５〜１μｍ大きさの微細粒子を形
成しこれらが集まって固まりを形成しているが、比較例
の方法で製造された活物質は１μｍ以上の大きさを有す
る粒子が集まって固まりを形成していることがわかる。
て製造した活物質をそれぞれ２００倍及び２００００倍
に拡大したＳＥＭ写真であり、図２ａ及び図２ｂは比較
例１によって製造された活物質をそれぞれ３００倍及び
２００００倍に拡大したＳＥＭ写真である。図１ａ及び
図２ａに示されているように、本発明の実施例によって
製造された活物質は１００μｍ以下の大きさを有する固
まりだけからなっているのに反して、比較例の方法で製
造された活物質は１００μｍ以上の大きさを有する固ま
りを多数含んでいることがわかる。また、図１ｂ及び図
２ｂに示された微細構造から、本発明の実施例によって
製造された活物質は０．１から０．２μｍ大きさの超微
細粒子が固まって０．５〜１μｍ大きさの微細粒子を形
成しこれらが集まって固まりを形成しているが、比較例
の方法で製造された活物質は１μｍ以上の大きさを有す
る粒子が集まって固まりを形成していることがわかる。
【００６９】図３は実施例２及び比較例２によって製造
された活物質のＸＲＤパターンを示したものであって、
図３に示されているように、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２とをアセトン溶媒下で混合した後、５
００℃で一次熱処理したＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２
粉末のＸＲＤパターン（図３のａ）は広く（ｂｒｏａ
ｄ）且つ高さの低いピークからなっていることから、結
晶状態ではなく準結晶状態であることがわかる。また、
実施例２によってＭｇ−メトキシドがコーティングされ
た活物質を二次熱処理すると、ＸＲＤパターン（図３の
ｂ）が鋭く示されることから、完全な結晶が形成される
ことがわかる。このようなＸＲＤパターンは比較例２に
よって製造したＭｇが添加されない結晶性活物質のＸＲ
Ｄパターン（図３のｃ）と類似している。従って、実施
例２による活物質はＭｇが添加されない活物質の構造を
そのまま維持するので、Ｍｇ酸化物が活物質の結晶構造
内に浸透されず表面のみにコーティングされていること
がわかる。図３における＊表示はＳｉ基準ピークを示
す。
された活物質のＸＲＤパターンを示したものであって、
図３に示されているように、ＬｉＯＨとＮｉ０．８Ｃｏ
０．２（ＯＨ）２とをアセトン溶媒下で混合した後、５
００℃で一次熱処理したＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２
粉末のＸＲＤパターン（図３のａ）は広く（ｂｒｏａ
ｄ）且つ高さの低いピークからなっていることから、結
晶状態ではなく準結晶状態であることがわかる。また、
実施例２によってＭｇ−メトキシドがコーティングされ
た活物質を二次熱処理すると、ＸＲＤパターン（図３の
ｂ）が鋭く示されることから、完全な結晶が形成される
ことがわかる。このようなＸＲＤパターンは比較例２に
よって製造したＭｇが添加されない結晶性活物質のＸＲ
Ｄパターン（図３のｃ）と類似している。従って、実施
例２による活物質はＭｇが添加されない活物質の構造を
そのまま維持するので、Ｍｇ酸化物が活物質の結晶構造
内に浸透されず表面のみにコーティングされていること
がわかる。図３における＊表示はＳｉ基準ピークを示
す。
【００７０】図４は本発明の実施例１（図４のａ）、実
施例３（図４のｂ）及び比較例１（図４のｃ）の方法で
製造したコイン形電池の充放電特性を示したグラフであ
って、それぞれのコイン形電池を４．３Ｖ〜２．８Ｖの
間で０．１Ｃで１サイクル、０．２Ｃで３サイクル、
０．５Ｃで１０サイクル、１Ｃで８５サイクルの充放電
を実施して電池の容量及び寿命を測定した。
施例３（図４のｂ）及び比較例１（図４のｃ）の方法で
製造したコイン形電池の充放電特性を示したグラフであ
って、それぞれのコイン形電池を４．３Ｖ〜２．８Ｖの
間で０．１Ｃで１サイクル、０．２Ｃで３サイクル、
０．５Ｃで１０サイクル、１Ｃで８５サイクルの充放電
を実施して電池の容量及び寿命を測定した。
【００７１】図４に示されているように、実施例１の活
物質を利用した電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高率充放電条
件で、８５サイクル後には約７２．８ｍＡｈ／ｇであっ
た容量が約６６．８ｍＡｈ／ｇに減少（約８％）し、実
施例３の活物質を利用した電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高
率充放電条件で、８５サイクル後には約１２２ｍＡｈ／
ｇであった容量が約７７．５ｍＡｈ／ｇに減少（約３６
％）した。これに反して、比較例１の活物質を利用した
電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高率充放電条件で、８５サイ
クル後には約１１１．９ｍＡｈ／ｇであった容量が約４
２．６ｍＡｈ／ｇに減少（約６０％）した。従って、本
発明の活物質が従来の活物質に比べて高率充放電条件で
安定し、容量減少が少なくと共に寿命特性が優れている
ことがわかる。
物質を利用した電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高率充放電条
件で、８５サイクル後には約７２．８ｍＡｈ／ｇであっ
た容量が約６６．８ｍＡｈ／ｇに減少（約８％）し、実
施例３の活物質を利用した電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高
率充放電条件で、８５サイクル後には約１２２ｍＡｈ／
ｇであった容量が約７７．５ｍＡｈ／ｇに減少（約３６
％）した。これに反して、比較例１の活物質を利用した
電池は１Ｃ充電１Ｃ放電の高率充放電条件で、８５サイ
クル後には約１１１．９ｍＡｈ／ｇであった容量が約４
２．６ｍＡｈ／ｇに減少（約６０％）した。従って、本
発明の活物質が従来の活物質に比べて高率充放電条件で
安定し、容量減少が少なくと共に寿命特性が優れている
ことがわかる。
【００７２】図５ａは、実施例５による活物質粉末のＳ
ＥＭ写真であり、図５ｂは比較例３による活物質粉末の
ＳＥＭ写真である。実施例５による活物質は表面に金属
酸化物がコーティングされているので、金属酸化物がコ
ーティングされていない比較例３の活物質の表面形状と
は異なる表面形状を有していることがわかる。
ＥＭ写真であり、図５ｂは比較例３による活物質粉末の
ＳＥＭ写真である。実施例５による活物質は表面に金属
酸化物がコーティングされているので、金属酸化物がコ
ーティングされていない比較例３の活物質の表面形状と
は異なる表面形状を有していることがわかる。
【００７３】実施例５による活物質粉末のＸＲＤパター
ンを図６のＢで示し、比較例３による活物質粉末のＸＲ
Ｄパターンを図６のＡで示し、比較例４による活物質粉
末のＸＲＤパターンを図６のＣで示した。図６における
＊表示はＳｉ基準ピークを示す。図６において、格子定
数（ｌａｔｔｉｃｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）は、Ａの場
合にａは２．８７６、ｃは１４．１５１であり、Ｂの場
合にａは２．８８３、ｃは１４．１５０であり、Ｃの場
合にａは２．８７２、ｃは１４．２０４である。図６に
示されているように、実施例５の活物質はＭｇが活物質
結晶構造内部にドーピングされた比較例４の活物質と非
常に異なるＸＲＤパターンを有し、Ｍｇが活物質構造内
部にドーピングされていない比較例３の活物質と類似し
たＸＲＤパターンを有する。その結果、実施例５の活物
質はＭｇが活物質構造内部にドーピングされていない従
来の活物質構造をそのままに維持しながら、表面形状の
みが変化して電気化学的特性が向上すると考えられる。
ンを図６のＢで示し、比較例３による活物質粉末のＸＲ
Ｄパターンを図６のＡで示し、比較例４による活物質粉
末のＸＲＤパターンを図６のＣで示した。図６における
＊表示はＳｉ基準ピークを示す。図６において、格子定
数（ｌａｔｔｉｃｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）は、Ａの場
合にａは２．８７６、ｃは１４．１５１であり、Ｂの場
合にａは２．８８３、ｃは１４．１５０であり、Ｃの場
合にａは２．８７２、ｃは１４．２０４である。図６に
示されているように、実施例５の活物質はＭｇが活物質
結晶構造内部にドーピングされた比較例４の活物質と非
常に異なるＸＲＤパターンを有し、Ｍｇが活物質構造内
部にドーピングされていない比較例３の活物質と類似し
たＸＲＤパターンを有する。その結果、実施例５の活物
質はＭｇが活物質構造内部にドーピングされていない従
来の活物質構造をそのままに維持しながら、表面形状の
みが変化して電気化学的特性が向上すると考えられる。
【００７４】実施例５及び比較例３の電池を４．３Ｖ〜
２．８Ｖの範囲で充放電速度を変化させながら電気化学
的に特性を評価して図７に示した。
２．８Ｖの範囲で充放電速度を変化させながら電気化学
的に特性を評価して図７に示した。
【００７５】図７のａは実施例５であり、ｂは比較例３
である。図７に示されているように、実施例５の電池は
１４０ｍＡｈ／ｇから９０ｍＡｈ／ｇに容量が減少した
が、比較例３の電池は１４０ｍＡｈ／ｇから６０ｍＡｈ
／ｇに容量が減少した。従って、実施例５の活物質が比
較例３の活物質に比べて高率充放電条件下で容量の減少
が少ないということがわかる。
である。図７に示されているように、実施例５の電池は
１４０ｍＡｈ／ｇから９０ｍＡｈ／ｇに容量が減少した
が、比較例３の電池は１４０ｍＡｈ／ｇから６０ｍＡｈ
／ｇに容量が減少した。従って、実施例５の活物質が比
較例３の活物質に比べて高率充放電条件下で容量の減少
が少ないということがわかる。
【００７６】図８のｂは実施例９の電池を４．１Ｖまで
１回充電した後、電池を解体して極板を回収した後にＤ
ＳＣを分析した結果であり、ａは比較例５の電池を４．
１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収し
た後にＤＳＣ分析した結果である。
１回充電した後、電池を解体して極板を回収した後にＤ
ＳＣを分析した結果であり、ａは比較例５の電池を４．
１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収し
た後にＤＳＣ分析した結果である。
【００７７】ＤＳＣ分析は、充電された正極活物質の熱
的安定性を確認するために実施したものである。ＬｉＣ
ｏＯ２を例としてあげて説明すると、ＬｉＣｏＯ２は充
電状態でＬｉ１−ｘＣｏＯ２（０．５≦ｘ＜１）の構造
を有する。このような構造を有する活物質は不安定する
ため電池内部の温度が高まると金属、即ちコバルトと結
合している酸素が金属から遊離される。遊離された酸素
は電池内部で電解液と反応して電池が爆発する可能性を
提供するおそれがある。従って、酸素分解温度及びこの
時の発熱量は電池の安定性を示す重要な因子であるとい
うことができる。
的安定性を確認するために実施したものである。ＬｉＣ
ｏＯ２を例としてあげて説明すると、ＬｉＣｏＯ２は充
電状態でＬｉ１−ｘＣｏＯ２（０．５≦ｘ＜１）の構造
を有する。このような構造を有する活物質は不安定する
ため電池内部の温度が高まると金属、即ちコバルトと結
合している酸素が金属から遊離される。遊離された酸素
は電池内部で電解液と反応して電池が爆発する可能性を
提供するおそれがある。従って、酸素分解温度及びこの
時の発熱量は電池の安定性を示す重要な因子であるとい
うことができる。
【００７８】図８に示されているように、比較例５の場
合は酸素遊離温度が約２１３℃であり、実施例９の場合
は酸素遊離温度が約２１８℃であって、実施例９が比較
例５に比べて酸素遊離温度が５℃程度高く、発熱量が相
対的に１／２程度減少することがわかる。
合は酸素遊離温度が約２１３℃であり、実施例９の場合
は酸素遊離温度が約２１８℃であって、実施例９が比較
例５に比べて酸素遊離温度が５℃程度高く、発熱量が相
対的に１／２程度減少することがわかる。
【００７９】このような結果から、ＬｉＣｏＯ２粉末が
金属アルコキシドで表面処理され熱処理されることによ
って金属酸化物がＬｉＣｏＯ２の表面に形成されＬｉＣ
ｏＯ２の結晶構造が安定化したと解することができる。
即ち、ＬｉＣｏＯ２の表面結晶構造が安定化することに
よってコバルトと酸素との結合が安定するようになると
推測される。また、ＬｉＣｏＯ２の表面にコバルトとマ
グネシウムとの複合金属酸化物層が形成されることによ
って正極活物質と電解液との反応性が抑制されて電解液
の酸化などが減少すると解することができる。
金属アルコキシドで表面処理され熱処理されることによ
って金属酸化物がＬｉＣｏＯ２の表面に形成されＬｉＣ
ｏＯ２の結晶構造が安定化したと解することができる。
即ち、ＬｉＣｏＯ２の表面結晶構造が安定化することに
よってコバルトと酸素との結合が安定するようになると
推測される。また、ＬｉＣｏＯ２の表面にコバルトとマ
グネシウムとの複合金属酸化物層が形成されることによ
って正極活物質と電解液との反応性が抑制されて電解液
の酸化などが減少すると解することができる。
【００８０】図９は、実施例９及び比較例５の電池を
４．１Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電した後の結
果を示したものである。図９のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。比較例５の場合には１
Ｃで充放電した１００サイクルの間に電池の容量が１０
８ｍＡｈ／ｇから３８ｍＡｈ／ｇに減少（減少率６５
％）したが、実施例９の電池は１１４ｍＡｈ／ｇから７
０ｍＡｈ／ｇに減少（減少率３９％）した。従って、実
施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容量減少が
少なく、サイクル寿命が優れていることがわかる。
４．１Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電した後の結
果を示したものである。図９のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。比較例５の場合には１
Ｃで充放電した１００サイクルの間に電池の容量が１０
８ｍＡｈ／ｇから３８ｍＡｈ／ｇに減少（減少率６５
％）したが、実施例９の電池は１１４ｍＡｈ／ｇから７
０ｍＡｈ／ｇに減少（減少率３９％）した。従って、実
施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容量減少が
少なく、サイクル寿命が優れていることがわかる。
【００８１】図１０は、実施例９及び比較例５の電池を
４．２Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件で充放電した後の結果
を示したものである。図１０のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。比較例５の場合には１
Ｃで充放電した１００サイクルの間に電池の容量が１２
０ｍＡｈ／ｇから１５ｍＡｈ／ｇに減少（減少率８８
％）したが、実施例９の電池は１２９ｍＡｈ／ｇから９
６ｍＡｈ／ｇに減少（減少率２６％）した。従って、実
施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容量減少が
少なく、サイクル寿命が優れていることがわかる。
４．２Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件で充放電した後の結果
を示したものである。図１０のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。比較例５の場合には１
Ｃで充放電した１００サイクルの間に電池の容量が１２
０ｍＡｈ／ｇから１５ｍＡｈ／ｇに減少（減少率８８
％）したが、実施例９の電池は１２９ｍＡｈ／ｇから９
６ｍＡｈ／ｇに減少（減少率２６％）した。従って、実
施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容量減少が
少なく、サイクル寿命が優れていることがわかる。
【００８２】図１１は、実施例９及び比較例５の電池を
４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件で充放電した後の結果
を示したものである。図１１のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。図面に示されているよ
うに、実施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容
量減少が少なく、サイクル寿命が優れていることがわか
る。
４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧条件で充放電した後の結果
を示したものである。図１１のａは実施例９の電池であ
り、ｂは比較例５の電池である。図面に示されているよ
うに、実施例９が比較例５に比べて高率充放電条件で容
量減少が少なく、サイクル寿命が優れていることがわか
る。
【００８３】図１２のａは、比較例５で製造したＬｉＣ
ｏＯ２正極活物質のＸＲＤ分析結果であり、ｂは実施例
１０の電池を４．２Ｖまで１回充電した後、電池を解体
して極板を回収した後にＸＲＤ分析した結果であり、ｃ
は比較例５の電池を４．２Ｖまで１回充電した後、電池
を解体して極板を回収した後にＸＲＤ分析した結果であ
る。
ｏＯ２正極活物質のＸＲＤ分析結果であり、ｂは実施例
１０の電池を４．２Ｖまで１回充電した後、電池を解体
して極板を回収した後にＸＲＤ分析した結果であり、ｃ
は比較例５の電池を４．２Ｖまで１回充電した後、電池
を解体して極板を回収した後にＸＲＤ分析した結果であ
る。
【００８４】図１２のａ及びｃに示されているように、
充電によってＬｉＣｏＯ２の構造がヘキサゴナル（ｈｅ
ｘａｇｏｎａｌ）構造からモノクリニック（ｍｏｎｏｃ
ｌｉｎｉｃ）構造に変化したことがわかる（ｒｅｆｅｒ
ｅｎｃｅ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｖ
ｏｌ．１４３，Ｎｏ．３（１００６），ｐ１１１５
〜）。反面、実施例１０の正極活物質は充電後にもＬｉ
ＣｏＯ２粉末が有しているヘキサゴナル構造をそのまま
維持していることがわかる。このような結果はマグネシ
ウム酸化物が表面にコーティングされた実施例１０の活
物質が安定した表面構造を有するということを証明す
る。
充電によってＬｉＣｏＯ２の構造がヘキサゴナル（ｈｅ
ｘａｇｏｎａｌ）構造からモノクリニック（ｍｏｎｏｃ
ｌｉｎｉｃ）構造に変化したことがわかる（ｒｅｆｅｒ
ｅｎｃｅ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｖ
ｏｌ．１４３，Ｎｏ．３（１００６），ｐ１１１５
〜）。反面、実施例１０の正極活物質は充電後にもＬｉ
ＣｏＯ２粉末が有しているヘキサゴナル構造をそのまま
維持していることがわかる。このような結果はマグネシ
ウム酸化物が表面にコーティングされた実施例１０の活
物質が安定した表面構造を有するということを証明す
る。
【００８５】図１３のｂは、実施例１０の電池を４．２
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例５の電池を
４．２Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例５の電池を
４．２Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
【００８６】図１３に示されているように、比較例５の
場合には酸素遊離による発熱反応温度が２１１℃である
が、実施例１０の場合には２２７℃である。従って、実
施例１０が比較例５に比べて約１６℃程度高い酸素遊離
温度を有することがわかる。
場合には酸素遊離による発熱反応温度が２１１℃である
が、実施例１０の場合には２２７℃である。従って、実
施例１０が比較例５に比べて約１６℃程度高い酸素遊離
温度を有することがわかる。
【００８７】図１４のｂは、実施例１０の電池を４．１
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例５の電池を
４．１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例５の電池を
４．１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
【００８８】図１４に示されているように、比較例５の
場合には酸素遊離による発熱反応温度が２１３℃である
が、実施例１０の場合には２２７℃である。従って、実
施例１０が比較例５に比べて約１５℃程度高い酸素遊離
温度を有し、発熱量は約１／２程度減少したことがわか
る。
場合には酸素遊離による発熱反応温度が２１３℃である
が、実施例１０の場合には２２７℃である。従って、実
施例１０が比較例５に比べて約１５℃程度高い酸素遊離
温度を有し、発熱量は約１／２程度減少したことがわか
る。
【００８９】図１５のｂは、実施例１１の電池を４．１
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例６の電池を
４．１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例６の電池を
４．１Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
【００９０】図１５に示されているように、比較例６の
場合には２２３℃で２０ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１１の場合には２３２℃で６ｍＷ程度の発熱量を有す
る。従って、実施例１１が比較例６に比べて約９℃程度
高い酸素遊離温度を有し、発熱量は約１／３程度減少し
たことがわかる。
場合には２２３℃で２０ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１１の場合には２３２℃で６ｍＷ程度の発熱量を有す
る。従って、実施例１１が比較例６に比べて約９℃程度
高い酸素遊離温度を有し、発熱量は約１／３程度減少し
たことがわかる。
【００９１】図１６のｂは、実施例１２の電池を４．３
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例７の電池を
４．３Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例７の電池を
４．３Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
【００９２】図１６に示されているように、比較例７の
場合には２１３℃で１５ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１２の場合には２２５℃で１０ｍＷ程度の発熱量を有
する。従って、実施例１２が比較例７に比べて約１２℃
程度高い酸素遊離温度を有することがわかる。
場合には２１３℃で１５ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１２の場合には２２５℃で１０ｍＷ程度の発熱量を有
する。従って、実施例１２が比較例７に比べて約１２℃
程度高い酸素遊離温度を有することがわかる。
【００９３】図１７のｂは、実施例１３の電池を４．３
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例８の電池を
４．３Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回収した
後にＤＳＣ分析した結果であり、ａは比較例８の電池を
４．３Ｖまで１回充電した後、電池を解体して極板を回
収した後にＤＳＣ分析した結果である。
【００９４】図１７に示されているように、比較例８の
場合には２１７℃で１０ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１３の場合には２２７℃で２ｍＷ程度の発熱量を有す
る。従って、実施例１３が比較例８に比べて約１０℃程
度高い酸素遊離温度を有し、発熱量は１／５程度減少し
たことがわかる。
場合には２１７℃で１０ｍＷ程度の発熱量を有し、実施
例１３の場合には２２７℃で２ｍＷ程度の発熱量を有す
る。従って、実施例１３が比較例８に比べて約１０℃程
度高い酸素遊離温度を有し、発熱量は１／５程度減少し
たことがわかる。
【００９５】図１８は、実施例１４による活物質のＴＥ
Ｍ（Ｔｕｎｎｅｌｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒ
ｏｓｃｏｐｅ）写真である。金属アルコキシドゾルでコ
ーティング処理しなかったＬｉＣｏＯ２活物質は直径が
約５μｍである結晶性物質であって表面が滑らかに形成
されるが、Ｍｇアルコキシドゾルでコーティングした後
に熱処理を実施した実施例１４の活物質はコバルトとマ
グネシウムとの複合金属酸化物、マグネシウム酸化物な
どの金属酸化物であると考えられる約５〜１５ｎｍ大き
さの微細粒子がＬｉＣｏＯ２の周辺を均一に囲んでいる
ことがわかる。また、Ａｌイソプロポキシドゾルでコー
ティングした後に熱処理を実施した実施例１５による活
物質のＴＥＭ写真を図１９に示した。図１９に示されて
いるように、この活物質はコバルトとアルミニウムとの
複合金属酸化物、アルミニウム酸化物などの金属酸化物
であると考えられる二重層（ｄｏｕｂｌｅ ｌａｙｅ
ｒ）形態の構造物がＬｉＣｏＯ２粒子表面に形成されて
いることがわかる。このような結果は、金属アルコキシ
ドゾルで表面をコーティングした後に熱処理を実施した
本発明による活物質はこのような処理を実施しなかった
活物質と明白に異なる活物質形状を有していることを証
明する。
Ｍ（Ｔｕｎｎｅｌｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒ
ｏｓｃｏｐｅ）写真である。金属アルコキシドゾルでコ
ーティング処理しなかったＬｉＣｏＯ２活物質は直径が
約５μｍである結晶性物質であって表面が滑らかに形成
されるが、Ｍｇアルコキシドゾルでコーティングした後
に熱処理を実施した実施例１４の活物質はコバルトとマ
グネシウムとの複合金属酸化物、マグネシウム酸化物な
どの金属酸化物であると考えられる約５〜１５ｎｍ大き
さの微細粒子がＬｉＣｏＯ２の周辺を均一に囲んでいる
ことがわかる。また、Ａｌイソプロポキシドゾルでコー
ティングした後に熱処理を実施した実施例１５による活
物質のＴＥＭ写真を図１９に示した。図１９に示されて
いるように、この活物質はコバルトとアルミニウムとの
複合金属酸化物、アルミニウム酸化物などの金属酸化物
であると考えられる二重層（ｄｏｕｂｌｅ ｌａｙｅ
ｒ）形態の構造物がＬｉＣｏＯ２粒子表面に形成されて
いることがわかる。このような結果は、金属アルコキシ
ドゾルで表面をコーティングした後に熱処理を実施した
本発明による活物質はこのような処理を実施しなかった
活物質と明白に異なる活物質形状を有していることを証
明する。
【００９６】図２０は、実施例１６及び比較例１０によ
る電池のサイクル寿命を示したグラフである。実施例１
６及び比較例１０による電池を０．２Ｃの速度でフォメ
ーション（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を実施した後、１Ｃで
充放電を実施した。図２０のａは実施例１６、ｂは比較
例１０に該当する。２５０サイクルの間の寿命特性を比
較した結果、比較例１０による電池は初期容量に比べて
約３０％程度容量が減少したが、実施例１６による電池
は初期容量に比べて約２０％程度減少した。従って、実
施例１６による電池が比較例１０による電池に比べてサ
イクル寿命が優れている。
る電池のサイクル寿命を示したグラフである。実施例１
６及び比較例１０による電池を０．２Ｃの速度でフォメ
ーション（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を実施した後、１Ｃで
充放電を実施した。図２０のａは実施例１６、ｂは比較
例１０に該当する。２５０サイクルの間の寿命特性を比
較した結果、比較例１０による電池は初期容量に比べて
約３０％程度容量が減少したが、実施例１６による電池
は初期容量に比べて約２０％程度減少した。従って、実
施例１６による電池が比較例１０による電池に比べてサ
イクル寿命が優れている。
【００９７】図２１は、実施例１７による電池の充放電
特性を示したグラフである。０．５Ｃ速度で充電した
後、放電速度を０．２Ｃ、０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃに変化
させて特性を測定した。図２２は比較例１１による電池
の充放電特性を示したグラフである。実施例１７及び比
較例１１による電池の充放電特性を比較した結果、１Ｃ
までの特性は互いに類似しているが、２Ｃに至っては実
施例１７による電池が比較例１１による電池に比べて容
量の減少がより少ないことがわかる。
特性を示したグラフである。０．５Ｃ速度で充電した
後、放電速度を０．２Ｃ、０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃに変化
させて特性を測定した。図２２は比較例１１による電池
の充放電特性を示したグラフである。実施例１７及び比
較例１１による電池の充放電特性を比較した結果、１Ｃ
までの特性は互いに類似しているが、２Ｃに至っては実
施例１７による電池が比較例１１による電池に比べて容
量の減少がより少ないことがわかる。
【００９８】図２３は、実施例１８及び比較例１２によ
る電池のサイクル寿命特性を示したグラフである。図２
３に示されているように、約１００サイクルまでは実施
例１８による電池が比較例１２による電池に比べて優れ
た特性を有するが、それ以降からは類似した特性を有す
ることがわかる。
る電池のサイクル寿命特性を示したグラフである。図２
３に示されているように、約１００サイクルまでは実施
例１８による電池が比較例１２による電池に比べて優れ
た特性を有するが、それ以降からは類似した特性を有す
ることがわかる。
【００９９】
【発明の効果】前記のようにＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＯ２
粉末の表面を金属アルコキシド溶液でコーティングした
後に４００〜９００℃で熱処理することによって製造さ
れた正極活物質は構造的安定性及び熱的安定性が優れた
ので、安全性が向上した電池を提供することができる。
粉末の表面を金属アルコキシド溶液でコーティングした
後に４００〜９００℃で熱処理することによって製造さ
れた正極活物質は構造的安定性及び熱的安定性が優れた
ので、安全性が向上した電池を提供することができる。
【０１００】本発明による正極活物質は、表面にコーテ
ィングされた金属アルコキシドゾルによって最終熱処理
工程中にリチウムが蒸発される現象が防止され、活物質
内のリチウムの量が容易に調節され得る。また、表面に
コーティングされた金属酸化物によって活物質の表面形
状及び構造が変化し高率充放電においても安定した構造
を有するので寿命特性が良好な電池を提供することがで
きる。
ィングされた金属アルコキシドゾルによって最終熱処理
工程中にリチウムが蒸発される現象が防止され、活物質
内のリチウムの量が容易に調節され得る。また、表面に
コーティングされた金属酸化物によって活物質の表面形
状及び構造が変化し高率充放電においても安定した構造
を有するので寿命特性が良好な電池を提供することがで
きる。
【図１】実施例１による正極活物質のＳＥＭ写真であ
る。
る。
【図２】比較例１による正極活物質のＳＥＭ写真であ
る。
る。
【図３】実施例２及び比較例２による正極活物質のＸＲ
Ｄパターンである。
Ｄパターンである。
【図４】（ａ）は実施例１、（ｂ）は実施例３、（ｃ）
は比較例１による電池の充放電特性を示したグラフであ
る。
は比較例１による電池の充放電特性を示したグラフであ
る。
【図５】図５ａは実施例５、図５ｂは比較例３による正
極活物質のＳＥＭ写真である。
極活物質のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例５、比較例３及び比較例４による正極活
物質のＸＲＤパターンである。
物質のＸＲＤパターンである。
【図７】実施例５及び比較例３による電池の充放電特性
を示したグラフである。
を示したグラフである。
【図８】実施例９及び比較例５による正極板のＤＳＣ分
析結果を示したグラフである。
析結果を示したグラフである。
【図９】実施例９及び比較例５による電池を４．１Ｖ〜
２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性を
示したグラフである。
２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性を
示したグラフである。
【図１０】実施例９及び比較例５による電池を４．２Ｖ
〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性
を示したグラフである。
〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性
を示したグラフである。
【図１１】実施例９及び比較例５による電池を４．３Ｖ
〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性
を示したグラフである。
〜２．７５Ｖの電圧条件下で充放電するときの電池特性
を示したグラフである。
【図１２】実施例１０及び比較例５による正極活物質の
ＸＲＤパターンである。
ＸＲＤパターンである。
【図１３】実施例１０及び比較例５による電池を４．２
Ｖまで充電した後に正極板のＤＳＣ分析結果を示したグ
ラフである。
Ｖまで充電した後に正極板のＤＳＣ分析結果を示したグ
ラフである。
【図１４】実施例１０及び比較例５による電池を４．１
Ｖまで充電した後に正極板のＤＳＣ分析結果を示したグ
ラフである。
Ｖまで充電した後に正極板のＤＳＣ分析結果を示したグ
ラフである。
【図１５】実施例１１及び比較例６による正極板のＤＳ
Ｃ分析結果を示したグラフである。
Ｃ分析結果を示したグラフである。
【図１６】実施例１２及び比較例７による正極板のＤＳ
Ｃ分析結果を示したグラフである。
Ｃ分析結果を示したグラフである。
【図１７】実施例１３及び比較例８による正極板のＤＳ
Ｃ分析結果を示したグラフである。
Ｃ分析結果を示したグラフである。
【図１８】実施例１４による活物質のＴＥＭ写真であ
る。
る。
【図１９】実施例１５による活物質のＴＥＭ写真であ
る。
る。
【図２０】実施例１６及び比較例１０による電池のサイ
クル寿命を示したグラフである。
クル寿命を示したグラフである。
【図２１】実施例１７による電池の充放電特性を示した
グラフである。
グラフである。
【図２２】比較例１１による電池の充放電特性を示した
グラフである。
グラフである。
【図２３】実施例１８及び比較例１２による電池のサイ
クル寿命を示したグラフである。
クル寿命を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金 根培 大韓民国忠清南道天安市聖城洞山24−１番 地 (72)発明者 朴 東坤 大韓民国ソウル特別市龍山区青波洞２街淑 明女子大学校
Claims (16)
- 【請求項１】 表面に金属酸化物がコーティングされた
下記化学式１のリチウム二次電池用正極活物質。 化学式１：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２ 上記式において、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１で
あり、前記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループか
ら選択される元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｕ及びＡｌからなるグループから選択される元素であ
り、前記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからな
るグループから選択される元素である。 - 【請求項２】 前記金属酸化物はＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、
Ｋ、Ｎａ及びＣａからなるグループから選択される金属
の酸化物である請求項１に記載のリチウム二次電池用正
極活物質。 - 【請求項３】 前記正極活物質は微細粒子がアグロメレ
ーション（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）した形態であ
って、活物質の粒子の大きさが０．１〜１００μｍであ
る請求項１に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項４】 前記正極活物質はＬｉＮｉｉ−ｘＣｏｘ
Ｏ２（０＜ｘ≦０．３）である請求項１に記載のリチウ
ム二次電池用正極活物質。 - 【請求項５】 前記活物質が前記ＡＮＢ及びＣからなる
群から選択される少なくとも１つの金属とＭｇとの複合
金属酸化物からなり、粒子の大きさが５〜１１５ｎｍで
ある微細粒子で表面処理されていることを特徴とする請
求項１に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項６】 前記活物質が前記Ａ、Ｂ及びＣからなる
群から選択される少なくとも１つの金属とＡｌとの複合
金属酸化物からなる二重層（ｄｏｕｂｌｅｌａｙｅｒ）
形態の構造物で表面処理されていることを特徴とする請
求項１に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項７】 下記化学式１の結晶性粉末または準結晶
性粉末を製造する工程と、前記結晶性粉末または準結晶
性粉末を金属アルコキシドゾルでコーティングする工程
と、前記金属アルコキシドゾルでコーティングされた粉
末を熱処理する工程とを含む、下記化学式１のリチウム
二次電池用正極活物質の製造方法。 化学式１：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２ 上記式において、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１で
あり、前記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループか
ら選択される元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｕ及びＡｌからなるグループから選択される元素であ
り、前記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからな
るグループから選択される元素である。 - 【請求項８】 前記金属アルコキシドはＭｇ、ＡＩ、Ｃ
ｏ、Ｋ、Ｎａ及びＣａからなるグループから選択される
１つ以上の金属アルコキシドである請求項７に記載のリ
チウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項９】 前記金属アルコキシドはＭｇアルコキシ
ドである請求項８に記載のリチウム二次電池用正極活物
質の製造方法。 - 【請求項１０】 前記金属アルコキシドの濃度は、アル
コールに対する金属の濃度が１〜１０重量％である請求
項７に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法。 - 【請求項１１】 前記熱処理工程は４００〜９００℃で
実施する請求項７に記載のリチウム二次電池用正極活物
質の製造方法。 - 【請求項１２】 前記結晶性粉末または準結晶性粉末を
製造する工程は、Ａ金属塩、Ｂ金属塩、Ｃ金属塩及び溶
媒を混合してＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙ（ＯＨ）２前駆物質
を形成し、前記前駆物質にリチウム塩及び溶媒を添加し
て混合し、前記混合物を熱処理する工程を含む請求項７
に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１３】 前記粉末が結晶性粉末である場合、前
記熱処理工程は４００〜５５０℃で実施する一次熱処理
工程及び７００〜９００℃で実施する二次熱処理工程か
らなる請求項１２に記載のリチウム二次電池用正極活物
質の製造方法。 - 【請求項１４】 前記粉末が準結晶性粉末である場合、
前記熱処理工程は４００〜６００℃で実施する請求項１
２に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１５】 前記正極活物質はＬｉＮｉ１−ｘＣｏ
ｘＯ２（０＜ｘ≦０．３）である請求項７に記載のリチ
ウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１６】 表面に金属酸化物がコーティングされ
た下記化学式１の正極活物質を採用するリチウム二次電
池。 化学式１：ＬｉＡ１−ｘ−ｙＢｘＣｙＯ２ 上記式において、０＜ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．０１で
あり、前記ＡはＮｉ、Ｃｏ及びＭｎからなるグループか
ら選択される元素であり、前記ＢはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｕ及びＡｌからなるグループから選択される元素であ
り、前記ＣはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌからな
るグループから選択される元素である。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR19980003755 | 1998-02-10 | ||
| KR1019980012005A KR19990079408A (ko) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법 |
| KR1998-3755 | 1998-10-14 | ||
| KR1998-42956 | 1998-10-14 | ||
| KR1998-12005 | 1998-10-14 | ||
| KR1019980042956A KR100277796B1 (ko) | 1998-02-10 | 1998-10-14 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11317230A true JPH11317230A (ja) | 1999-11-16 |
| JP3691279B2 JP3691279B2 (ja) | 2005-09-07 |
Family
ID=27349682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07065299A Expired - Lifetime JP3691279B2 (ja) | 1998-02-10 | 1999-02-10 | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、及びリチウム二次電池 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6372385B1 (ja) |
| JP (1) | JP3691279B2 (ja) |
| CN (1) | CN1146062C (ja) |
| SG (1) | SG82599A1 (ja) |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001291518A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-10-19 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| JP2002151077A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-24 | Toda Kogyo Corp | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法 |
| WO2003069702A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for lithium secondary cell |
| US6653021B2 (en) * | 2000-02-28 | 2003-11-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| EP1341246A3 (en) * | 2002-02-28 | 2004-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Electrode material for non-aqueous secondary battery |
| WO2005018027A1 (ja) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法 |
| JP2005228706A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Sony Corp | 正極活物質および非水電解質二次電池 |
| EP1117140A3 (en) * | 2000-01-14 | 2006-07-05 | Sony Corporation | Positive electrode material and secondary battery using the same |
| WO2006134850A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| WO2006134851A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| JP2007234607A (ja) * | 2001-10-25 | 2007-09-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池 |
| WO2007105818A1 (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 正極活物質粉末 |
| WO2008050903A1 (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Lithium secondary battery |
| JP2008135379A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-06-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2009076383A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| JP2009152214A (ja) | 2000-09-25 | 2009-07-09 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| CN101834291A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-09-15 | 中南大学 | 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法 |
| US8236449B2 (en) | 2005-07-11 | 2012-08-07 | Panasonic Corporation | Lithium ion secondary battery with improved electrode stability and safety |
| US8293406B2 (en) | 2007-09-26 | 2012-10-23 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, process for preparing the same, and positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2014060171A (ja) * | 2007-09-19 | 2014-04-03 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池 |
| JP2015144108A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-08-06 | 旭硝子株式会社 | リチウムイオン二次電池正極用の表面修飾リチウム含有複合酸化物 |
| US9105926B2 (en) | 2009-07-24 | 2015-08-11 | Sony Corporation | Positive electrode active material, positive electrode, and nonaqueous electrolyte cell |
| US9112239B2 (en) | 2008-12-31 | 2015-08-18 | Industrial Technology Research Institute | Method for modifying cathode material and lithium battery employing the cathode material |
| US9136559B2 (en) | 2010-12-29 | 2015-09-15 | Industrial Technology Research Institute | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery including the same |
| JP2015529958A (ja) * | 2013-07-26 | 2015-10-08 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極活物質及びこの製造方法 |
| JP2018088383A (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び非水系電解質二次電池 |
| JP2020087822A (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物とその製造方法、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| JPWO2021152996A1 (ja) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | ||
| WO2021152997A1 (ja) * | 2020-01-27 | 2021-08-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池 |
| JP2021527920A (ja) * | 2018-06-20 | 2021-10-14 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池 |
| WO2022065492A1 (ja) * | 2020-09-25 | 2022-03-31 | Ａｐｂ株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極材製造装置、リチウムイオン二次電池用電極材の製造方法、及び使用済み正極活物質の再生方法 |
| JP2022053995A (ja) * | 2020-09-25 | 2022-04-06 | 三洋化成工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極材製造装置及びリチウムイオン二次電池用電極材の製造方法 |
Families Citing this family (114)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482374B1 (en) * | 1999-06-16 | 2002-11-19 | Nanogram Corporation | Methods for producing lithium metal oxide particles |
| US6749965B1 (en) * | 1999-02-10 | 2004-06-15 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for lithium secondary batteries and method of preparing the same |
| KR100307160B1 (ko) * | 1999-03-06 | 2001-09-26 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| KR100326455B1 (ko) * | 1999-03-30 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| KR100326460B1 (ko) * | 2000-02-10 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| US6972134B2 (en) * | 2000-09-25 | 2005-12-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method of preparing positive active material for rechargeable lithium batteries |
| JP4280436B2 (ja) * | 2000-09-25 | 2009-06-17 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US7138209B2 (en) | 2000-10-09 | 2006-11-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| KR100674015B1 (ko) * | 2001-02-12 | 2007-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 수명특성이 우수한 리튬 2 차 전지의 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 2차 전지 |
| KR100404891B1 (ko) * | 2001-03-13 | 2003-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 2 차 전지의 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| US6964828B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium-ion batteries |
| GB0117235D0 (en) * | 2001-07-14 | 2001-09-05 | Univ St Andrews | Improvements in or relating to electrochemical cells |
| KR100542184B1 (ko) * | 2001-07-19 | 2006-01-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전지용 활물질 및 그의 제조 방법 |
| US20030108793A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium ion batteries |
| KR100420034B1 (ko) * | 2001-10-17 | 2004-02-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법 |
| KR100570051B1 (ko) * | 2001-12-06 | 2006-04-10 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 리튬이온 이차전지 |
| JP4404179B2 (ja) * | 2001-12-06 | 2010-01-27 | ソニー株式会社 | 正極活物質およびこれを用いた二次電池 |
| KR100441524B1 (ko) * | 2002-01-24 | 2004-07-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물 |
| CN100459243C (zh) * | 2002-02-15 | 2009-02-04 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池用粒状正极活性物质 |
| US7691535B2 (en) * | 2002-03-27 | 2010-04-06 | Gs Yuasa Corporation | Active substance of positive electrode and non-aqueous electrolyte battery containing the same |
| CN100454618C (zh) * | 2002-03-27 | 2009-01-21 | 株式会社杰士汤浅 | 正极活性物质和使用该物质的非水电解质电池 |
| KR100437340B1 (ko) * | 2002-05-13 | 2004-06-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 |
| EP1505672A4 (en) * | 2002-05-16 | 2012-01-04 | Panasonic Corp | ACTIVE MATERIAL OF A POSITIVE ELECTRODE FOR A SECONDARY BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| US6916579B2 (en) * | 2002-05-30 | 2005-07-12 | Enerl Battery Company | Cathode material for lithium battery |
| US7211349B2 (en) * | 2002-08-06 | 2007-05-01 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Silver vanadium oxide provided with a metal oxide coating |
| CN100517818C (zh) * | 2002-09-25 | 2009-07-22 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池用正极材料及其制造方法 |
| US7491467B2 (en) * | 2002-12-17 | 2009-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery using the same |
| US20040121234A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Cathode composition for rechargeable lithium battery |
| JP4274801B2 (ja) * | 2003-01-09 | 2009-06-10 | パナソニック株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造法 |
| US7462421B2 (en) * | 2003-02-12 | 2008-12-09 | Panasonic Corporation | Lithium ion secondary battery |
| TWI286849B (en) * | 2003-03-25 | 2007-09-11 | Nichia Corp | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| CN100426567C (zh) * | 2003-10-23 | 2008-10-15 | 肇庆市风华锂电池有限公司 | 锂离子电池正极材料 |
| US7211237B2 (en) * | 2003-11-26 | 2007-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Solid state synthesis of lithium ion battery cathode material |
| JP4794866B2 (ja) * | 2004-04-08 | 2011-10-19 | パナソニック株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法ならびにそれを用いた非水電解質二次電池 |
| US7960057B2 (en) * | 2004-05-17 | 2011-06-14 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Battery with molten salt electrolyte and phosphorus-containing cathode |
| US7381496B2 (en) * | 2004-05-21 | 2008-06-03 | Tiax Llc | Lithium metal oxide materials and methods of synthesis and use |
| KR20050114516A (ko) * | 2004-06-01 | 2005-12-06 | 브이케이 주식회사 | 이종금속 산화물이 코팅된 리튬 2차 전지용 양극 활물질및 이를 포함한 리튬 2차 전지 |
| US7364793B2 (en) * | 2004-09-24 | 2008-04-29 | Lg Chem, Ltd. | Powdered lithium transition metal oxide having doped interface layer and outer layer and method for preparation of the same |
| CN1316652C (zh) * | 2004-10-21 | 2007-05-16 | 北京化工大学 | 一种层间掺杂碱土金属的钴酸锂电池材料及其制备方法 |
| CN100413122C (zh) * | 2004-11-03 | 2008-08-20 | 深圳市比克电池有限公司 | 含锰的多元金属氧化物、锂离子二次电池的正极材料及其制备方法 |
| CN101194383B (zh) * | 2005-04-28 | 2011-04-06 | 住友化学株式会社 | 非水二次电池用活性物质及其制造方法 |
| JP5085856B2 (ja) * | 2005-07-07 | 2012-11-28 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US20070141470A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Kensuke Nakura | Lithium ion secondary battery |
| KR100759410B1 (ko) * | 2006-11-20 | 2007-09-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR100814880B1 (ko) * | 2006-11-22 | 2008-03-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR100778450B1 (ko) * | 2006-11-22 | 2007-11-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지 |
| US9614220B2 (en) | 2007-01-29 | 2017-04-04 | Umicore | Doped and island-covered lithium cobaltite oxides |
| US9177689B2 (en) | 2007-01-29 | 2015-11-03 | Umicore | High density and high voltage stable cathode materials for secondary batteries |
| US9608266B2 (en) | 2007-01-29 | 2017-03-28 | Umicore | Cathode material for lithium-ion rechargeable batteries |
| KR100805123B1 (ko) * | 2007-02-15 | 2008-02-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| JP5511128B2 (ja) * | 2007-06-07 | 2014-06-04 | 三星エスディアイ株式会社 | 非水二次電池用負極材料及び非水二次電池 |
| KR101271852B1 (ko) | 2007-08-10 | 2013-06-07 | 유미코르 | 황을 함유하는 도핑된 리튬 전이금속 산화물 |
| KR100898291B1 (ko) * | 2007-09-12 | 2009-05-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| US20090087744A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making cathode compositions |
| KR100927244B1 (ko) * | 2007-10-13 | 2009-11-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 양극 활물질 |
| JP4715830B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2011-07-06 | ソニー株式会社 | 正極活物質、正極および非水電解質二次電池 |
| CN101471441B (zh) * | 2007-12-27 | 2011-07-06 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池正极活性物质及其制备方法 |
| JP4710916B2 (ja) | 2008-02-13 | 2011-06-29 | ソニー株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質、これを用いた非水電解質二次電池用正極および非水電解質二次電池 |
| JP2009193745A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Sony Corp | 正極活物質の製造方法 |
| CN102119128A (zh) * | 2008-08-04 | 2011-07-06 | 尤米科尔公司 | 高度结晶性的锂过渡金属氧化物 |
| KR101623963B1 (ko) | 2008-08-04 | 2016-05-24 | 소니 가부시끼가이샤 | 정극 활물질 및 그것을 이용한 정극과 비수 전해질 2차 전지 |
| JP5029540B2 (ja) * | 2008-09-01 | 2012-09-19 | ソニー株式会社 | 正極活物質、これを用いた正極および非水電解質二次電池 |
| KR20110076955A (ko) * | 2008-09-30 | 2011-07-06 | 엔비아 시스템즈 인코포레이티드 | 비용량이 높은 불소 도핑된 리튬 풍부 금속 산화물 양극 배터리 재료 및 상당하는 배터리 |
| US8389160B2 (en) * | 2008-10-07 | 2013-03-05 | Envia Systems, Inc. | Positive electrode materials for lithium ion batteries having a high specific discharge capacity and processes for the synthesis of these materials |
| US8465873B2 (en) | 2008-12-11 | 2013-06-18 | Envia Systems, Inc. | Positive electrode materials for high discharge capacity lithium ion batteries |
| US20100216030A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Positive electrode for all-solid secondary battery and all-solid secondary battery employing same |
| FR2946972B1 (fr) * | 2009-06-23 | 2011-06-24 | Saft Groupe Sa | Materiau d'electrode positive pour accumulateur lithium-ion |
| WO2011020073A1 (en) * | 2009-08-14 | 2011-02-17 | Seeo, Inc | High energy polymer battery |
| CN102484249A (zh) | 2009-08-27 | 2012-05-30 | 安维亚系统公司 | 具有高比容量和优异循环的层层富含锂的复合金属氧化物 |
| EP2471133A4 (en) * | 2009-08-27 | 2014-02-12 | Envia Systems Inc | METAL OXIDE-COATED POSITIVE ELECTRODE MATERIAL FOR LITHIUM BATTERIES |
| CN102024950B (zh) * | 2009-09-09 | 2018-05-25 | 株式会社村田制作所 | 正极活性物质及其制备方法、正极和非水电解质电池 |
| US9843041B2 (en) * | 2009-11-11 | 2017-12-12 | Zenlabs Energy, Inc. | Coated positive electrode materials for lithium ion batteries |
| US8741484B2 (en) | 2010-04-02 | 2014-06-03 | Envia Systems, Inc. | Doped positive electrode active materials and lithium ion secondary battery constructed therefrom |
| CN101894938B (zh) * | 2010-06-30 | 2013-01-02 | 北京化工大学 | 钴铝复合金属氧化物包覆LiCoO2正极材料及其制备方法 |
| US8928286B2 (en) | 2010-09-03 | 2015-01-06 | Envia Systems, Inc. | Very long cycling of lithium ion batteries with lithium rich cathode materials |
| US8663849B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-03-04 | Envia Systems, Inc. | Metal halide coatings on lithium ion battery positive electrode materials and corresponding batteries |
| JP5707499B2 (ja) * | 2010-10-20 | 2015-04-30 | カウンスィル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチＣｏｕｎｃｉｌ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ | 正極材料及び該正極材料からのリチウムイオン電池 |
| JP2012142155A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Sony Corp | リチウム二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム |
| US10044035B2 (en) | 2011-06-17 | 2018-08-07 | Umicore | Lithium cobalt oxide based compounds with a cubic secondary phase |
| KR101630821B1 (ko) | 2011-06-17 | 2016-06-16 | 우미코르 | 코어 물질의 원소와 하나 이상의 금속 산화물의 혼합물로 코팅된 리튬 금속 산화물 입자 |
| KR101689214B1 (ko) | 2011-10-28 | 2016-12-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 니켈 복합 수산화물, 이로부터 형성된 리튬 이차 전지용 리튬 복합 산화물, 그 제조방법, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차 전지 |
| US10170762B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-01 | Zenlabs Energy, Inc. | Lithium metal oxides with multiple phases and stable high energy electrochemical cycling |
| US9070489B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-30 | Envia Systems, Inc. | Mixed phase lithium metal oxide compositions with desirable battery performance |
| WO2013145913A1 (ja) | 2012-03-26 | 2013-10-03 | ソニー株式会社 | 正極活物質、正極、二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
| US9552901B2 (en) | 2012-08-17 | 2017-01-24 | Envia Systems, Inc. | Lithium ion batteries with high energy density, excellent cycling capability and low internal impedance |
| CN104919631B (zh) * | 2012-12-14 | 2019-08-02 | 尤米科尔公司 | 涂覆有内芯材料元素与一种或多种金属氧化物的混合物的锂金属氧化物颗粒 |
| US10115962B2 (en) | 2012-12-20 | 2018-10-30 | Envia Systems, Inc. | High capacity cathode material with stabilizing nanocoatings |
| JP6179372B2 (ja) | 2013-01-17 | 2017-08-16 | ソニー株式会社 | リチウムイオン二次電池用活物質、リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
| AU2014248900C1 (en) | 2013-03-12 | 2017-06-08 | Apple Inc. | High voltage, high volumetric energy density Li-ion battery using advanced cathode materials |
| JP6500776B2 (ja) | 2013-06-06 | 2019-04-17 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極材料及びその製造方法 |
| CN103367745B (zh) * | 2013-07-11 | 2016-05-25 | 苏上双 | 一种金属表面包覆Na掺杂磷酸铁锂复合正极材料的制备方法 |
| JP6721287B2 (ja) | 2013-07-30 | 2020-07-15 | 株式会社村田製作所 | 二次電池用正極、二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
| KR102214826B1 (ko) * | 2013-07-31 | 2021-02-10 | 삼성전자주식회사 | 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 이의 제조방법 |
| JP6194826B2 (ja) | 2014-03-19 | 2017-09-13 | ソニー株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US9716265B2 (en) | 2014-08-01 | 2017-07-25 | Apple Inc. | High-density precursor for manufacture of composite metal oxide cathodes for Li-ion batteries |
| WO2017058650A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Hongli Dai | Cathode-active materials, their precursors, and methods of preparation |
| WO2017160856A1 (en) | 2016-03-14 | 2017-09-21 | Apple Inc. | Cathode active materials for lithium-ion batteries |
| KR102586101B1 (ko) | 2016-06-13 | 2023-10-05 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN116565296A (zh) * | 2016-07-05 | 2023-08-08 | 株式会社半导体能源研究所 | 锂离子二次电池 |
| WO2018057584A1 (en) | 2016-09-20 | 2018-03-29 | Apple Inc. | Cathode active materials having improved particle morphologies |
| JP2019530630A (ja) | 2016-09-21 | 2019-10-24 | アップル インコーポレイテッドＡｐｐｌｅ Ｉｎｃ． | リチウムイオン電池用の表面安定化カソード材料及びその合成方法 |
| CN108807928B (zh) * | 2018-06-25 | 2021-04-20 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种金属氧化物及锂离子电池的合成 |
| US11695108B2 (en) | 2018-08-02 | 2023-07-04 | Apple Inc. | Oxide mixture and complex oxide coatings for cathode materials |
| US11749799B2 (en) | 2018-08-17 | 2023-09-05 | Apple Inc. | Coatings for cathode active materials |
| CA3109523A1 (en) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Hydro-Quebec | Rechargeable battery with ionic liquid electrolyte and electrode pressure |
| CN110911676B (zh) * | 2018-09-18 | 2021-09-10 | 瑞海泊(青岛)能源科技有限公司 | 用于锂离子电池的正极材料、制备方法及用途，以及电池 |
| PL3857630T3 (pl) * | 2018-09-28 | 2023-03-06 | Basf Se | Sposób wytwarzania powlekanego materiału tlenkowego |
| US12074321B2 (en) | 2019-08-21 | 2024-08-27 | Apple Inc. | Cathode active materials for lithium ion batteries |
| US11757096B2 (en) | 2019-08-21 | 2023-09-12 | Apple Inc. | Aluminum-doped lithium cobalt manganese oxide batteries |
| US12206100B2 (en) | 2019-08-21 | 2025-01-21 | Apple Inc. | Mono-grain cathode materials |
| GB202005682D0 (en) * | 2020-04-20 | 2020-06-03 | Johnson Matthey Plc | Process |
| CN112259726B (zh) * | 2020-10-15 | 2022-01-18 | 湘潭大学 | 一种AlCuCo准晶材料的应用 |
| KR102622332B1 (ko) * | 2020-10-30 | 2024-01-09 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질 및 이의 제조방법 |
| CN119816475A (zh) * | 2022-09-08 | 2025-04-11 | 红木材料公司 | 制备单分散单晶阴极材料的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3068002D1 (en) * | 1979-04-05 | 1984-07-05 | Atomic Energy Authority Uk | Electrochemical cell and method of making ion conductors for said cell |
| US4315976A (en) * | 1979-12-21 | 1982-02-16 | Union Carbide Corporation | Coated active anodes |
| US4610866A (en) * | 1985-10-11 | 1986-09-09 | Battelle Memorial Institute | Method for producing beta-aluminas |
| GB2242898B (en) * | 1990-04-12 | 1993-12-01 | Technology Finance Corp | Lithium transition metal oxide |
| US5264201A (en) * | 1990-07-23 | 1993-11-23 | Her Majesty The Queen In Right Of The Province Of British Columbia | Lithiated nickel dioxide and secondary cells prepared therefrom |
| US5350647A (en) * | 1990-12-24 | 1994-09-27 | Hope Stephen F | Electrodes for electrochemical devices |
| JPH05101818A (ja) * | 1991-08-07 | 1993-04-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 負極用炭素成形体及びリチウム二次電池 |
| US5503930A (en) * | 1994-03-07 | 1996-04-02 | Tdk Corporation | Layer structure oxide |
| JP3582161B2 (ja) | 1995-08-11 | 2004-10-27 | ソニー株式会社 | 正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| US5744266A (en) * | 1996-02-02 | 1998-04-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Batteries and a method of manufacturing positive active material for the batteries |
| US5705291A (en) | 1996-04-10 | 1998-01-06 | Bell Communications Research, Inc. | Rechargeable battery cell having surface-treated lithiated intercalation positive electrode |
| JPH09293508A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Sony Corp | リチウム二次電池用正極材料、その製造方法及びそれを用いた非水電解液二次電池 |
| US6881520B1 (en) * | 1996-06-14 | 2005-04-19 | N.V. Umicore S.A. | Electrode material for rechargeable batteries and process for the preparation thereof |
| US5955051A (en) * | 1996-08-02 | 1999-09-21 | Westaim Technologies Inc. | Synthesis of lithium nickel cobalt dioxide |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP07065299A patent/JP3691279B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 CN CNB991055187A patent/CN1146062C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 US US09/248,202 patent/US6372385B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 SG SG9900508A patent/SG82599A1/en unknown
-
2002
- 2002-01-07 US US10/041,921 patent/US6783890B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1117140A3 (en) * | 2000-01-14 | 2006-07-05 | Sony Corporation | Positive electrode material and secondary battery using the same |
| US6653021B2 (en) * | 2000-02-28 | 2003-11-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| USRE42433E1 (en) * | 2000-02-28 | 2011-06-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| USRE43276E1 (en) | 2000-03-13 | 2012-03-27 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| JP2001291518A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-10-19 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| JP2009152214A (ja) | 2000-09-25 | 2009-07-09 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| JP2002151077A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-24 | Toda Kogyo Corp | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法 |
| JP2007234607A (ja) * | 2001-10-25 | 2007-09-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池 |
| WO2003069702A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for lithium secondary cell |
| US7018741B2 (en) | 2002-02-15 | 2006-03-28 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for a lithium secondary cell |
| EP1341246A3 (en) * | 2002-02-28 | 2004-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Electrode material for non-aqueous secondary battery |
| US7615315B2 (en) | 2003-08-19 | 2009-11-10 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Positive electrode material for lithium secondary cell and process for producing the same |
| CN100401562C (zh) * | 2003-08-19 | 2008-07-09 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池用正极材料及其制造方法 |
| WO2005018027A1 (ja) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法 |
| JP2005228706A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Sony Corp | 正極活物質および非水電解質二次電池 |
| US7462422B2 (en) | 2004-02-16 | 2008-12-09 | Sony Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary cell |
| WO2006134850A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| WO2006134851A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| US8236449B2 (en) | 2005-07-11 | 2012-08-07 | Panasonic Corporation | Lithium ion secondary battery with improved electrode stability and safety |
| WO2007105818A1 (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 正極活物質粉末 |
| US7811478B2 (en) | 2006-03-15 | 2010-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Positive-electrode active material powder |
| JP2008135379A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-06-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | リチウム二次電池 |
| WO2008050903A1 (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Lithium secondary battery |
| JP2014060171A (ja) * | 2007-09-19 | 2014-04-03 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池 |
| JP2009076383A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| US8293406B2 (en) | 2007-09-26 | 2012-10-23 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, process for preparing the same, and positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US9112239B2 (en) | 2008-12-31 | 2015-08-18 | Industrial Technology Research Institute | Method for modifying cathode material and lithium battery employing the cathode material |
| US9105926B2 (en) | 2009-07-24 | 2015-08-11 | Sony Corporation | Positive electrode active material, positive electrode, and nonaqueous electrolyte cell |
| CN101834291A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-09-15 | 中南大学 | 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法 |
| US9136559B2 (en) | 2010-12-29 | 2015-09-15 | Industrial Technology Research Institute | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery including the same |
| US10236499B2 (en) | 2013-07-26 | 2019-03-19 | Lg Chem, Ltd. | Polycrystalline lithium manganese oxide particles, preparation method thereof, and cathode active material including the same |
| JP2015529958A (ja) * | 2013-07-26 | 2015-10-08 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極活物質及びこの製造方法 |
| US9905851B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and method of preparing the same |
| US9905840B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and method of preparing the same |
| US9905850B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Polycrystalline lithium manganese oxide particles, preparation method thereof, and cathode active material including the same |
| JP2015144108A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-08-06 | 旭硝子株式会社 | リチウムイオン二次電池正極用の表面修飾リチウム含有複合酸化物 |
| JP2018088383A (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び非水系電解質二次電池 |
| JP2021527920A (ja) * | 2018-06-20 | 2021-10-14 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池 |
| US12283690B2 (en) | 2018-06-20 | 2025-04-22 | Lg Chem, Ltd. | Positive electrode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| JP2020087822A (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物とその製造方法、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| WO2021152997A1 (ja) * | 2020-01-27 | 2021-08-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池 |
| US12473209B2 (en) | 2020-01-27 | 2025-11-18 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JPWO2021152996A1 (ja) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | ||
| WO2021152996A1 (ja) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、及び非水電解質二次電池 |
| JP2025109955A (ja) * | 2020-01-31 | 2025-07-25 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 |
| WO2022065492A1 (ja) * | 2020-09-25 | 2022-03-31 | Ａｐｂ株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極材製造装置、リチウムイオン二次電池用電極材の製造方法、及び使用済み正極活物質の再生方法 |
| JP2022053995A (ja) * | 2020-09-25 | 2022-04-06 | 三洋化成工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極材製造装置及びリチウムイオン二次電池用電極材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3691279B2 (ja) | 2005-09-07 |
| US6372385B1 (en) | 2002-04-16 |
| SG82599A1 (en) | 2001-08-21 |
| US20020061444A1 (en) | 2002-05-23 |
| CN1228620A (zh) | 1999-09-15 |
| CN1146062C (zh) | 2004-04-14 |
| US6783890B2 (en) | 2004-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3691279B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、及びリチウム二次電池 | |
| KR100277796B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 | |
| JP4361060B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| KR100309769B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질과 그 제조 방법 | |
| KR100542184B1 (ko) | 전지용 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| KR100428616B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| JP4574877B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| US6428766B1 (en) | Manganese oxide, lithium manganese complex oxide and cobalt-coated lithium manganese complex oxide, and preparation processes thereof | |
| US7316865B2 (en) | Active material for lithium secondary battery and method of preparing active material | |
| KR100309773B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| US7625670B2 (en) | Cathode material for secondary batteries with non-aqueous electrolyte, a process for preparing the cathode material and lithium secondary battery containing the same | |
| JP2002124262A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| KR100490613B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법 | |
| JP4785230B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| KR20020087627A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| JP4055269B2 (ja) | マンガン酸化物及びその製造方法、並びにマンガン酸化物を用いたリチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法 | |
| JP4553095B2 (ja) | コバルト酸化物粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法並びに非水電解質二次電池 | |
| KR100668050B1 (ko) | 망간복합산화물, 이를 이용한 리튬이차전지 스피넬형양극활물질 및 그 제조방법 | |
| KR100358799B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 | |
| JP4479874B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造法、並びに非水電解質二次電池 | |
| KR19990079408A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법 | |
| JP4305613B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質並びに非水電解質二次電池 | |
| KR20240135916A (ko) | 이종원소가 도핑된 리튬 이차전지용 양극활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20031215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040809 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041116 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050203 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050516 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050607 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050615 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080624 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090624 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130624 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |