JPH11322329A - 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 - Google Patents
疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物Info
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- JPH11322329A JPH11322329A JP12756098A JP12756098A JPH11322329A JP H11322329 A JPH11322329 A JP H11322329A JP 12756098 A JP12756098 A JP 12756098A JP 12756098 A JP12756098 A JP 12756098A JP H11322329 A JPH11322329 A JP H11322329A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 疎水性が十分で帯電性がコントロールされた
安価な金属酸化物微粉末とこれを製造する方法を提供す
る。このような疎水性金属酸化物微粉末を含有し、安定
した帯電性を持ち流動性に優れた電子写真用トナーを提
供する。 【解決手段】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及び
アルキルシラザンで表面処理することにより、その表面
のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環さ
せて、アミノ基及びアルキルシリル基を導入した疎水性
金属酸化物微粉末。この疎水性金属酸化物微粉末を含む
電子写真用トナー組成物。
安価な金属酸化物微粉末とこれを製造する方法を提供す
る。このような疎水性金属酸化物微粉末を含有し、安定
した帯電性を持ち流動性に優れた電子写真用トナーを提
供する。 【解決手段】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及び
アルキルシラザンで表面処理することにより、その表面
のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環さ
せて、アミノ基及びアルキルシリル基を導入した疎水性
金属酸化物微粉末。この疎水性金属酸化物微粉末を含む
電子写真用トナー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液体系では液体樹
脂及びゴムにおいて増粘剤、補強充填剤、接着性改良の
目的で添加され、粉体系では粉体塗料や電子写真用トナ
ー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結防止，帯
電調整等の目的で添加される疎水性金属微粉末及びその
製造方法と、この疎水性金属酸化物微粉末を含有するこ
とにより、環境変化に対する帯電安定性、画像特性及び
クリーニング性を大幅に改善した電子写真用トナー組成
物（電子写真に限らず、静電記録、静電印刷等における
各種静電画像を現像するためのトナーを含む。）に関す
る。
脂及びゴムにおいて増粘剤、補強充填剤、接着性改良の
目的で添加され、粉体系では粉体塗料や電子写真用トナ
ー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結防止，帯
電調整等の目的で添加される疎水性金属微粉末及びその
製造方法と、この疎水性金属酸化物微粉末を含有するこ
とにより、環境変化に対する帯電安定性、画像特性及び
クリーニング性を大幅に改善した電子写真用トナー組成
物（電子写真に限らず、静電記録、静電印刷等における
各種静電画像を現像するためのトナーを含む。）に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】有機系の液体の増粘剤や補強充填剤とし
て用いられるシリカ等金属酸化物粉末は、通常、アルキ
ルシラン又はオルガノポリシロキサン等で処理して表面
の疎水化処理が施される。例えば、特開昭５１−１４９
００号公報では、酸化物微粉末をアルキルハロゲン化シ
ランで処理することを、また、特公昭５７−２６４１号
公報では酸化物微粉体をオルガノポリシロキサンで処理
することを開示している。
て用いられるシリカ等金属酸化物粉末は、通常、アルキ
ルシラン又はオルガノポリシロキサン等で処理して表面
の疎水化処理が施される。例えば、特開昭５１−１４９
００号公報では、酸化物微粉末をアルキルハロゲン化シ
ランで処理することを、また、特公昭５７−２６４１号
公報では酸化物微粉体をオルガノポリシロキサンで処理
することを開示している。
【０００３】粉体系では、微細なシリカ、チタニアやア
ルミナといった金属酸化物粉体の表面を有機物によって
処理した、いわゆる表面処理金属酸化物粉体が、複写
機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ等を含む電
子写真において、トナー外添剤として、流動性改善や帯
電制御の目的に広く用いられている。このような用途に
おいては、表面処理金属酸化物粉体をトナーに混ぜた時
の流動性やキャリアである鉄又は酸化鉄に対する摩擦帯
電性が重要なファクターの一つとなっている。
ルミナといった金属酸化物粉体の表面を有機物によって
処理した、いわゆる表面処理金属酸化物粉体が、複写
機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ等を含む電
子写真において、トナー外添剤として、流動性改善や帯
電制御の目的に広く用いられている。このような用途に
おいては、表面処理金属酸化物粉体をトナーに混ぜた時
の流動性やキャリアである鉄又は酸化鉄に対する摩擦帯
電性が重要なファクターの一つとなっている。
【０００４】この場合、一般に、負帯電性のトナーには
負帯電性の外添剤が用いられ、正帯電性のトナーは正帯
電性の外添剤が用いられる。正帯電性のトナー流動性改
善剤としての金属酸化物は、一般に、その表面にアミノ
基を有すので、水に対して親和力が高く、よって環境変
動による帯電変動などを起こしやすく、また凝集等も起
こりやすい。
負帯電性の外添剤が用いられ、正帯電性のトナーは正帯
電性の外添剤が用いられる。正帯電性のトナー流動性改
善剤としての金属酸化物は、一般に、その表面にアミノ
基を有すので、水に対して親和力が高く、よって環境変
動による帯電変動などを起こしやすく、また凝集等も起
こりやすい。
【０００５】このようなアミノ基を導入した金属酸化物
粉末については種々提案がなされており、例えば、特開
昭６２−５２５６１号公報では、気相法シリカをエポキ
シ基含有シランカップリング剤で処理した後、アミン類
で処理することを開示している。また、特開昭５８−１
８５４０５号公報ではアミノ基含有シランカップリング
剤と疎水化剤で処理することを開示している。また、特
開昭６３−１５５１５５号公報では金属酸化物粉末をエ
ポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理をしてアミ
ノ基含有有機化合物処理することを開示している。
粉末については種々提案がなされており、例えば、特開
昭６２−５２５６１号公報では、気相法シリカをエポキ
シ基含有シランカップリング剤で処理した後、アミン類
で処理することを開示している。また、特開昭５８−１
８５４０５号公報ではアミノ基含有シランカップリング
剤と疎水化剤で処理することを開示している。また、特
開昭６３−１５５１５５号公報では金属酸化物粉末をエ
ポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理をしてアミ
ノ基含有有機化合物処理することを開示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年、電子写真の高画
質化が要求され、９μｍから６μｍへとトナーの小粒径
化がすすむにつれ、トナーの流動性が悪くなり、その流
動性を改善する目的でトナー外添剤の添加量が従来より
増えたことで、トナー外添剤がトナーの帯電性に大きく
影響を及ぼすようになってきた。特に環境による帯電変
動が問題となっており、疎水性の尺度も重要視されてき
ている。
質化が要求され、９μｍから６μｍへとトナーの小粒径
化がすすむにつれ、トナーの流動性が悪くなり、その流
動性を改善する目的でトナー外添剤の添加量が従来より
増えたことで、トナー外添剤がトナーの帯電性に大きく
影響を及ぼすようになってきた。特に環境による帯電変
動が問題となっており、疎水性の尺度も重要視されてき
ている。
【０００７】これに対して、従来の、金属酸化物微粉末
をエポキシ基含有シランカップリング剤やアミノ基含有
有機化合物で処理したものでは、疎水性が不十分であ
り、長期にわたる使用や水分吸湿により帯電変動や流動
性の面で不都合が生じる。
をエポキシ基含有シランカップリング剤やアミノ基含有
有機化合物で処理したものでは、疎水性が不十分であ
り、長期にわたる使用や水分吸湿により帯電変動や流動
性の面で不都合が生じる。
【０００８】また、アミノ基含有シランカップリング剤
と疎水化剤による処理では、零又は正帯電性とするため
にアミノ基含有シランカップリング剤の処理量が多くな
り、疎水化剤を用いても、十分に疎水化されず、長期に
わたる使用や水分吸湿による帯電変動や流動性の面で不
都合が起こる。また、アミノ基含有シランカップリング
剤は高価であるという欠点もある。
と疎水化剤による処理では、零又は正帯電性とするため
にアミノ基含有シランカップリング剤の処理量が多くな
り、疎水化剤を用いても、十分に疎水化されず、長期に
わたる使用や水分吸湿による帯電変動や流動性の面で不
都合が起こる。また、アミノ基含有シランカップリング
剤は高価であるという欠点もある。
【０００９】更に、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有
変性シリコーンやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでも、疎水性は十分でなく、長期にわたる使用や水分
吸湿により帯電変動や流動性の面で障害となる。
変性シリコーンやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでも、疎水性は十分でなく、長期にわたる使用や水分
吸湿により帯電変動や流動性の面で障害となる。
【００１０】本発明は、上記従来の問題点を解決し、疎
水性が十分で帯電性がコントロールされた安価な金属酸
化物微粉末とこれを製造する方法を提供することを目的
とする。
水性が十分で帯電性がコントロールされた安価な金属酸
化物微粉末とこれを製造する方法を提供することを目的
とする。
【００１１】本発明はまた、このような疎水性金属酸化
物微粉末を含有し、安定した帯電性を持ち流動性に優れ
た電子写真用トナーを提供することを目的とする。
物微粉末を含有し、安定した帯電性を持ち流動性に優れ
た電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の疎水性金属酸化
物微粉末は、金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びア
ルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化
物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリ
ル基を導入したことを特徴とする。
物微粉末は、金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びア
ルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化
物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリ
ル基を導入したことを特徴とする。
【００１３】即ち、本発明者らは、金属酸化物微粉末表
面のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環
させ、アミノ基を導入することで、帯電量を制御するこ
とができ、更には開環により生成した水酸基や金属酸化
物の水酸基とアルキルシリル基とを反応させることによ
り疎水性を高め、更に帯電制御を行うことができること
を見出し、本発明を完成させた。
面のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環
させ、アミノ基を導入することで、帯電量を制御するこ
とができ、更には開環により生成した水酸基や金属酸化
物の水酸基とアルキルシリル基とを反応させることによ
り疎水性を高め、更に帯電制御を行うことができること
を見出し、本発明を完成させた。
【００１４】本発明において、金属酸化物微粉末は、シ
リカ、チタニア又はアルミナであることが好ましい。
リカ、チタニア又はアルミナであることが好ましい。
【００１５】また、エポキシ化合物としては、分子中に
１つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び
／又はオルガノポリシロキサンが挙げられる。
１つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び
／又はオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１６】アルキルシラザンとしては、下記一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるものが好ましい。
（Ｉ）又は（II）で表されるものが好ましい。
【００１７】 Ｒ3Ｓｉ(ＮＨＳｉＲ2)nＮＨＳｉＲ3…（Ｉ）
【００１８】
【化２】
【００１９】（一般式（Ｉ），（II）中、Ｒは炭素数１
〜３のアルキル基を表し、一部の置換基は水素原子又は
ビニル基等の他の置換基であっても良く、ｎは０〜８、
ｍは３〜６の整数を示す。） 本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、好ましくは透過率
法によって測定された疎水率が６０％以上の値を示し、
鉄粉に対する摩擦帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇ
である。
〜３のアルキル基を表し、一部の置換基は水素原子又は
ビニル基等の他の置換基であっても良く、ｎは０〜８、
ｍは３〜６の整数を示す。） 本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、好ましくは透過率
法によって測定された疎水率が６０％以上の値を示し、
鉄粉に対する摩擦帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇ
である。
【００２０】本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、金属
酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで
表面処理することにより、該金属酸化物微粉末の表面の
エポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入する
本発明の疎水性金属酸化物微粉末の製造方法により容易
に製造される。
酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで
表面処理することにより、該金属酸化物微粉末の表面の
エポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入する
本発明の疎水性金属酸化物微粉末の製造方法により容易
に製造される。
【００２１】本発明の電子写真用トナー組成物は、この
ような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有すること
を特徴とするものであり、疎水性が良好で帯電性がコン
トロールされた疎水性金属酸化物微粉末を含有すること
で、安定した帯電性を有すると共に流動性に著しく優れ
る。
ような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有すること
を特徴とするものであり、疎水性が良好で帯電性がコン
トロールされた疎水性金属酸化物微粉末を含有すること
で、安定した帯電性を有すると共に流動性に著しく優れ
る。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】本発明で原料となる金属酸化物微粉末とし
てはシリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアの単独又
はそれらの複合酸化物等が好ましく用いられ、これらは
２種以上併用しても構わない。また、これら金属酸化物
微粉末は予め、トリメチルクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアル
コキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルト
リアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シ
リコーンオイルや各種シランカップリング剤等で疎水化
処理が施されてあっても良い。
てはシリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアの単独又
はそれらの複合酸化物等が好ましく用いられ、これらは
２種以上併用しても構わない。また、これら金属酸化物
微粉末は予め、トリメチルクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアル
コキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルト
リアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シ
リコーンオイルや各種シランカップリング剤等で疎水化
処理が施されてあっても良い。
【００２４】本発明における表面処理は従来公知の方法
で行うことができ、例えば、金属ハロゲン化合物の気相
高温加熱分解法等により生成された金属酸化物微粉末を
ミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しエポキシ化合物
とアルキルシラザンの所定量を、必要に応じて溶剤と共
に滴下もしくは噴霧して十分に分散させた後、５０℃以
上、好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１００〜
２００℃で、０．１〜５時間、好ましくは１〜２時間撹
拌加熱し、その後、冷却することにより均一な表面改質
金属酸化物微粉末を得ることができる。なお、この表面
処理に当っては、エポキシ化合物及びアルキルシラザン
の処理は同時又は二段処理のどちらでも構わない。
で行うことができ、例えば、金属ハロゲン化合物の気相
高温加熱分解法等により生成された金属酸化物微粉末を
ミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しエポキシ化合物
とアルキルシラザンの所定量を、必要に応じて溶剤と共
に滴下もしくは噴霧して十分に分散させた後、５０℃以
上、好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１００〜
２００℃で、０．１〜５時間、好ましくは１〜２時間撹
拌加熱し、その後、冷却することにより均一な表面改質
金属酸化物微粉末を得ることができる。なお、この表面
処理に当っては、エポキシ化合物及びアルキルシラザン
の処理は同時又は二段処理のどちらでも構わない。
【００２５】本発明において、表面処理剤としてのエポ
キシ化合物としては、グリシジル基及び／又は脂環式エ
ポキシ基等のエポキシ基を分子中に１つ以上有するシラ
ンカップリング剤、オルガノポリシロキサン等が使用さ
れる。
キシ化合物としては、グリシジル基及び／又は脂環式エ
ポキシ基等のエポキシ基を分子中に１つ以上有するシラ
ンカップリング剤、オルガノポリシロキサン等が使用さ
れる。
【００２６】エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ンとしてはグリシジル基、脂環式エポキシ基をジメチル
ポリシロキサン骨格の末端及び／又は側鎖に有する構造
を持ったものである。好ましいエポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンの粘度は２５℃で５００ｃＳｔ以下であ
る。粘度が５００ｃＳｔを超えると、処理の際、金属酸
化物微粉体同士の凝集が目立つようになり、金属酸化物
微粉体が均一に表面処理されにくくなる。
ンとしてはグリシジル基、脂環式エポキシ基をジメチル
ポリシロキサン骨格の末端及び／又は側鎖に有する構造
を持ったものである。好ましいエポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンの粘度は２５℃で５００ｃＳｔ以下であ
る。粘度が５００ｃＳｔを超えると、処理の際、金属酸
化物微粉体同士の凝集が目立つようになり、金属酸化物
微粉体が均一に表面処理されにくくなる。
【００２７】本発明に用いられるエポキシ化合物の具体
的な例は次の通りである。
的な例は次の通りである。
【００２８】シランカップリング剤としては、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。
【００２９】また、オルガノポリシロキサンとしては、
信越化学工業社製のＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ
−１０３、ＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２
２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６
９Ｂ等；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＦ
８４１１、ＳＦ８４１３、ＳＦ８４２１等；東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３１、ＴＳＬ９
９４６、ＴＳＬ９９８６、ＴＳＬ９９０６等が挙げられ
る。
信越化学工業社製のＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ
−１０３、ＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２
２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６
９Ｂ等；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＦ
８４１１、ＳＦ８４１３、ＳＦ８４２１等；東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３１、ＴＳＬ９
９４６、ＴＳＬ９９８６、ＴＳＬ９９０６等が挙げられ
る。
【００３０】一方、アルキルシラザンとしては、前記一
般式（Ｉ）又は（II）で表されるものが好適に使用され
るが、前記一般式（Ｉ），（II）において、Ｒとして
は、特に炭素数１又は２のアルキル基が好ましく、前記
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、具体的にはヘ
キサメチルジシラザン等が挙げられ、Ｒの一部が水素原
子に置換されたものとしてはテトラメチルジシラザン
等、ビニル基で置換されたものとしてはジビニルテトラ
メチルジシラザン等が挙げられる。また、前記一般式
（II）で表される化合物としては、ヘキサメチルシクロ
トリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン等が
挙げられる。
般式（Ｉ）又は（II）で表されるものが好適に使用され
るが、前記一般式（Ｉ），（II）において、Ｒとして
は、特に炭素数１又は２のアルキル基が好ましく、前記
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、具体的にはヘ
キサメチルジシラザン等が挙げられ、Ｒの一部が水素原
子に置換されたものとしてはテトラメチルジシラザン
等、ビニル基で置換されたものとしてはジビニルテトラ
メチルジシラザン等が挙げられる。また、前記一般式
（II）で表される化合物としては、ヘキサメチルシクロ
トリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン等が
挙げられる。
【００３１】金属酸化物微粉末に対するエポキシ化合物
及びアルキルシラザンの添加量は、通常の場合、金属酸
化物微粉末１００重量部に対してエポキシ化合物を０．
１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部であり、ア
ルキルシラザンを０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部である。
及びアルキルシラザンの添加量は、通常の場合、金属酸
化物微粉末１００重量部に対してエポキシ化合物を０．
１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部であり、ア
ルキルシラザンを０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部である。
【００３２】このように、エポキシ化合物で表面処理す
るに当り、アルキルシラザンを併用することにより、金
属酸化物微粉末表面のエポキシ基をアルキルシラザンの
分解生成物で開環させてアミノ基及びアルキルシリル基
を導入することができる。
るに当り、アルキルシラザンを併用することにより、金
属酸化物微粉末表面のエポキシ基をアルキルシラザンの
分解生成物で開環させてアミノ基及びアルキルシリル基
を導入することができる。
【００３３】このうち、アミノ基の導入量は、得られた
疎水性金属酸化物微粉末のＮ量で３０〜３０００ｐｐｍ
程度であることが好ましい。このＮ量が３０ｐｐｍ未満
では、アミノ基を導入することによる本発明の改善効果
が得られない。また、Ｎ量が３０００ｐｐｍを超えるよ
うな多量のアミノ基を導入することは技術的に困難であ
る。
疎水性金属酸化物微粉末のＮ量で３０〜３０００ｐｐｍ
程度であることが好ましい。このＮ量が３０ｐｐｍ未満
では、アミノ基を導入することによる本発明の改善効果
が得られない。また、Ｎ量が３０００ｐｐｍを超えるよ
うな多量のアミノ基を導入することは技術的に困難であ
る。
【００３４】また、エポキシ基に導入されるアルキルシ
リル基の導入比は、得られた疎水性金属酸化物微粉末に
導入したエポキシ化合物のエポキシ基の量に対して０．
１以上であることが好ましい。この導入比が０．１未満
では、アルキルシリル基を導入することによる本発明の
改善効果が得られない。
リル基の導入比は、得られた疎水性金属酸化物微粉末に
導入したエポキシ化合物のエポキシ基の量に対して０．
１以上であることが好ましい。この導入比が０．１未満
では、アルキルシリル基を導入することによる本発明の
改善効果が得られない。
【００３５】このようにして製造される本発明の疎水性
金属酸化物微粉末の物性は、鉄粉キャリアに対する帯電
量は−４００〜＋４００μＣ／ｇを示し、帯電量を自由
にコントロールすること、即ち、負帯電性、零帯電性、
正帯電性を選択でき、その強度も自由に変えることがで
きる。
金属酸化物微粉末の物性は、鉄粉キャリアに対する帯電
量は−４００〜＋４００μＣ／ｇを示し、帯電量を自由
にコントロールすること、即ち、負帯電性、零帯電性、
正帯電性を選択でき、その強度も自由に変えることがで
きる。
【００３６】また、透過率法による疎水率は６０％以上
であり、好ましくは７０％以上である。６０％以上の疎
水率を有することで、水分吸着が防止され、環境による
帯電変動も少なく、長期にわたる使用にも優れた性能を
示すようになる。疎水率が６０％より小さいと、水分吸
着が起こったり、帯電変動が生じたりするほか、長期に
わたる使用で不都合を生じる。
であり、好ましくは７０％以上である。６０％以上の疎
水率を有することで、水分吸着が防止され、環境による
帯電変動も少なく、長期にわたる使用にも優れた性能を
示すようになる。疎水率が６０％より小さいと、水分吸
着が起こったり、帯電変動が生じたりするほか、長期に
わたる使用で不都合を生じる。
【００３７】なお、この疎水性金属酸化物微粉末の帯電
量及び疎水率は、以下の方法によって測定される。
量及び疎水率は、以下の方法によって測定される。
【００３８】［帯電量測定方法］７５ｍＬのガラス容器
に鉄粉キャリア５０ｇと疎水性金属酸化物微粉末０．１
ｇを採り、蓋をし、ターブラミキサーで５分間振盪した
後、該疎水性金属酸化物微粉末の混ざった鉄粉キャリア
を０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケ
ミカル社製ＴＢ−２００型）で１分間窒素ブローした後
の値を帯電量とする。
に鉄粉キャリア５０ｇと疎水性金属酸化物微粉末０．１
ｇを採り、蓋をし、ターブラミキサーで５分間振盪した
後、該疎水性金属酸化物微粉末の混ざった鉄粉キャリア
を０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケ
ミカル社製ＴＢ−２００型）で１分間窒素ブローした後
の値を帯電量とする。
【００３９】［疎水率測定方法］試料１ｇを２００ｍＬ
の分液ロートに計り採り、これに純水１００ｍＬを加え
て栓をし、ターブラーミキサーで１０分間振盪する。振
盪後、１０分間静置する。静置後、下層の２０〜３０ｍ
Ｌをロートから抜き取った後に、下層の混合液を１０ｍ
ｍ石英セルに分取し、純水をブランクとして比色計にか
け、その５００ｎｍの透過率を疎水率とする。
の分液ロートに計り採り、これに純水１００ｍＬを加え
て栓をし、ターブラーミキサーで１０分間振盪する。振
盪後、１０分間静置する。静置後、下層の２０〜３０ｍ
Ｌをロートから抜き取った後に、下層の混合液を１０ｍ
ｍ石英セルに分取し、純水をブランクとして比色計にか
け、その５００ｎｍの透過率を疎水率とする。
【００４０】本発明の電子写真用トナー組成物は、この
ような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有するもの
であって、その含有量は得られる現像剤が上記の特性向
上を示すような量であればよく、特に制限はされない
が、０．０１〜５．０重量％とするのが好ましく、公知
の方法でトナーに添加できる。
ような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有するもの
であって、その含有量は得られる現像剤が上記の特性向
上を示すような量であればよく、特に制限はされない
が、０．０１〜５．０重量％とするのが好ましく、公知
の方法でトナーに添加できる。
【００４１】電子写真用トナー組成物中の疎水性金属酸
化物微粉末の含有量が０．０１重量％未満では、該疎水
性金属酸化物微粉末を添加したことによる流動性の改善
効果や帯電性の安定効果が十分に得られない。また、該
疎水性金属酸化物微粉末の含有量が５．０重量％を超え
ると疎水性金属酸化物微粉末単独で行動するものが増
え、画像やクリーニング性に問題が生じてくる。
化物微粉末の含有量が０．０１重量％未満では、該疎水
性金属酸化物微粉末を添加したことによる流動性の改善
効果や帯電性の安定効果が十分に得られない。また、該
疎水性金属酸化物微粉末の含有量が５．０重量％を超え
ると疎水性金属酸化物微粉末単独で行動するものが増
え、画像やクリーニング性に問題が生じてくる。
【００４２】トナーには、一般に熱可塑性樹脂の他、少
量の顔料及び電荷制御剤、外添剤が含まれている。本発
明では、上記疎水性金属酸化物微粉末が配合されていれ
ば、他の成分は従来と同様でよく、磁性、非磁性の１成
分系トナー、２成分系トナーのいずれでも良い。また、
負帯電性トナー、正帯電性トナーのいずれでも良く、モ
ノクロ、カラーのどちらでも良い。
量の顔料及び電荷制御剤、外添剤が含まれている。本発
明では、上記疎水性金属酸化物微粉末が配合されていれ
ば、他の成分は従来と同様でよく、磁性、非磁性の１成
分系トナー、２成分系トナーのいずれでも良い。また、
負帯電性トナー、正帯電性トナーのいずれでも良く、モ
ノクロ、カラーのどちらでも良い。
【００４３】なお、本発明の電子写真用トナー組成物に
おいて、外添剤としての上記疎水性金属酸化物微粉末
は、単独で使用されるに限られず、他の金属酸化物微粉
末と併用しても良い。例えば、上記疎水性金属酸化物微
粉末と、他の表面改質された乾式シリカ微粉末や表面改
質された乾式酸化チタン微粉末や表面改質された湿式酸
化チタン微粉末等を併用することができる。
おいて、外添剤としての上記疎水性金属酸化物微粉末
は、単独で使用されるに限られず、他の金属酸化物微粉
末と併用しても良い。例えば、上記疎水性金属酸化物微
粉末と、他の表面改質された乾式シリカ微粉末や表面改
質された乾式酸化チタン微粉末や表面改質された湿式酸
化チタン微粉末等を併用することができる。
【００４４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００４５】なお、以下において、疎水性金属酸化物微
粉末の帯電量及び疎水率の測定方法は、前述の通りであ
るが、電子写真用トナー組成物の流動性、帯電量の環境
安定性及び画像特性の評価方法は次の通りである。
粉末の帯電量及び疎水率の測定方法は、前述の通りであ
るが、電子写真用トナー組成物の流動性、帯電量の環境
安定性及び画像特性の評価方法は次の通りである。
【００４６】［流動性の評価方法］疎水性金属酸化物微
粉末０．４ｇと正又は負帯電性７μｍトナー４０ｇとを
ミキサーにて攪拌混合した電子写真用トナー組成物をパ
ウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社製）
にて、１５０μｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリーンを
振動させながら、順次篩い分けを行ない、１５０μｍ、
７５μｍ及び４５μｍスクリーンを全て通過した割合を
４５μｍスクリーン通過率とし、この値が８０％以上を
良い流動性であるとした。
粉末０．４ｇと正又は負帯電性７μｍトナー４０ｇとを
ミキサーにて攪拌混合した電子写真用トナー組成物をパ
ウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社製）
にて、１５０μｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリーンを
振動させながら、順次篩い分けを行ない、１５０μｍ、
７５μｍ及び４５μｍスクリーンを全て通過した割合を
４５μｍスクリーン通過率とし、この値が８０％以上を
良い流動性であるとした。
【００４７】［帯電量の環境安定性の評価方法］７５ｍ
Ｌのガラス容器に疎水性金属酸化物微粉末０．４ｇと正
又は負帯電性７μｍトナー４０ｇとをミキサーにて攪拌
混合した電子写真用トナー組成物２ｇと鉄粉キャリア４
８ｇ入れ、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置する。こ
こで、ＨＨ環境下とは４０℃、８５％の雰囲気を、ＬＬ
環境下とは１０℃、２０％の雰囲気を表すものとする。
ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置した電子写真用トナ
ー組成物と鉄粉キャリアの混合物をそれぞれ、ターブラ
ミキサーで５分振盪した後、電子写真用トナー組成物の
混ざった鉄粉キャリアを０．２ｇ採取し、ブローオフ帯
電量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−２００型）で１
分間窒素ブローした後の値を電子写真用トナー組成物の
帯電量とし、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置した電
子写真用トナー組成物の帯電量の差を求め、この差が５
μＣ／ｇ以下のものを環境差に影響されず安定であると
した。
Ｌのガラス容器に疎水性金属酸化物微粉末０．４ｇと正
又は負帯電性７μｍトナー４０ｇとをミキサーにて攪拌
混合した電子写真用トナー組成物２ｇと鉄粉キャリア４
８ｇ入れ、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置する。こ
こで、ＨＨ環境下とは４０℃、８５％の雰囲気を、ＬＬ
環境下とは１０℃、２０％の雰囲気を表すものとする。
ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置した電子写真用トナ
ー組成物と鉄粉キャリアの混合物をそれぞれ、ターブラ
ミキサーで５分振盪した後、電子写真用トナー組成物の
混ざった鉄粉キャリアを０．２ｇ採取し、ブローオフ帯
電量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−２００型）で１
分間窒素ブローした後の値を電子写真用トナー組成物の
帯電量とし、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置した電
子写真用トナー組成物の帯電量の差を求め、この差が５
μＣ／ｇ以下のものを環境差に影響されず安定であると
した。
【００４８】［画像特性の評価方法］市販の複写機を用
い、５００００枚以上印刷したところで、画像特性（か
ぶりや画像濃度等）を観察した。
い、５００００枚以上印刷したところで、画像特性（か
ぶりや画像濃度等）を観察した。
【００４９】［実施例1］フュームドシリカ（商品名
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン３重量部、ヘキサメチルジシラザン２
０重量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、その
後冷却した。
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン３重量部、ヘキサメチルジシラザン２
０重量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、その
後冷却した。
【００５０】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量−３００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は９５
％、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、カーボン量は
２．９重量％、Ｎ量は３００ｐｐｍ、導入したエポキシ
基の量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２７を
示した。
帯電量−３００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は９５
％、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、カーボン量は
２．９重量％、Ｎ量は３００ｐｐｍ、導入したエポキシ
基の量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２７を
示した。
【００５１】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は−３２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋２７０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．８４を示し、環境による差
が小さい結果となった。
た後の摩擦帯電量は−３２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋２７０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．８４を示し、環境による差
が小さい結果となった。
【００５２】この微粉末を負帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が９２％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が２μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものであった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が９２％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が２μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものであった。
【００５３】また、市販の複写機を用い５００００枚以
上印刷したが、画像特性は良好であった。
上印刷したが、画像特性は良好であった。
【００５４】［実施例２］フュームドシリカ（商品名
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらβ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１０重量部、ヘ
キサメチルシクロトリシラザン２０重量部を滴下し、１
５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらβ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１０重量部、ヘ
キサメチルシクロトリシラザン２０重量部を滴下し、１
５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００５５】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は＋２００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は８
８％、ＢＥＴ比表面積は１３０ｍ2／ｇ、カーボン量は
５．５重量％、Ｎ量は１９００ｐｐｍ、導入したエポキ
シ基の量に対してアルキルシリル基の導入比は０．４２
を示した。
帯電量は＋２００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は８
８％、ＢＥＴ比表面積は１３０ｍ2／ｇ、カーボン量は
５．５重量％、Ｎ量は１９００ｐｐｍ、導入したエポキ
シ基の量に対してアルキルシリル基の導入比は０．４２
を示した。
【００５６】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は＋２２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋１７０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．７７を示し、環境による差
が小さい結果となった。
た後の摩擦帯電量は＋２２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋１７０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．７７を示し、環境による差
が小さい結果となった。
【００５７】この微粉末を正帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８７％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が４μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものであった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８７％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が４μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものであった。
【００５８】また、市販の複写機を用い５００００枚以
上印刷したが、画像特性は良好であった。
上印刷したが、画像特性は良好であった。
【００５９】［実施例３］超微粒子チタニア（商品名
「酸化チタンＰ２５」比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエ
ロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素
雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノ
ポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）
製）５重量部、ヘキサメチルジシラザン１０重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
「酸化チタンＰ２５」比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエ
ロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素
雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノ
ポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）
製）５重量部、ヘキサメチルジシラザン１０重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【００６０】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は＋５０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は７５
％、ＢＥＴ比表面積は３５ｍ2／ｇ、カーボン量は２．
８重量％、Ｎ量は３５０ｐｐｍ、導入したエポキシ基の
量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２５を示し
た。
帯電量は＋５０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は７５
％、ＢＥＴ比表面積は３５ｍ2／ｇ、カーボン量は２．
８重量％、Ｎ量は３５０ｐｐｍ、導入したエポキシ基の
量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２５を示し
た。
【００６１】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は＋５７Ｃ／ｇを示し、ＨＨ条件下に
２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋４４μＣ／ｇを示
し、ＨＨ／ＬＬは０．７７を示し、環境による差が小さ
い結果となった。
た後の摩擦帯電量は＋５７Ｃ／ｇを示し、ＨＨ条件下に
２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋４４μＣ／ｇを示
し、ＨＨ／ＬＬは０．７７を示し、環境による差が小さ
い結果となった。
【００６２】この微粉末を正帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８３％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間ＬＬ
及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、Ｌ
ＬとＨＨでの帯電量の差が５μＣ／ｇと小さく、帯電量
の環境安定性に優れるものであった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８３％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間ＬＬ
及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、Ｌ
ＬとＨＨでの帯電量の差が５μＣ／ｇと小さく、帯電量
の環境安定性に優れるものであった。
【００６３】また、市販の複写機を用い５００００枚以
上印刷したが、画像特性は良好であった。
上印刷したが、画像特性は良好であった。
【００６４】［実施例４］超微粒子アルミナ（商品名
「酸化アルミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグ
サ社製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシ
ロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）製）３
重量部、ヘキサメチルジシラザン２０重量部、ｎ−ヘキ
サン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱攪拌
し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
「酸化アルミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグ
サ社製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシ
ロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）製）３
重量部、ヘキサメチルジシラザン２０重量部、ｎ−ヘキ
サン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱攪拌
し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【００６５】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量−２５μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は８５
％、ＢＥＴ比表面積は７５ｍ2／ｇ、カーボン量は４．
２重量％、Ｎ量は１５０ｐｐｍ、導入したエポキシ基の
量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２２を示し
た。
帯電量−２５μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は８５
％、ＢＥＴ比表面積は７５ｍ2／ｇ、カーボン量は４．
２重量％、Ｎ量は１５０ｐｐｍ、導入したエポキシ基の
量に対してアルキルシリル基の導入比は０．２２を示し
た。
【００６６】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は−２９μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−２１μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．７２を示し、環境による差が小
さい結果となった。
た後の摩擦帯電量は−２９μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−２１μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．７２を示し、環境による差が小
さい結果となった。
【００６７】この微粉末を負帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８５％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が４μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものでなった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が８５％と良い流動性が得られた。ま
た、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時間、Ｌ
Ｌ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたところ、
ＬＬとＨＨでの帯電量の差が４μＣ／ｇと小さく、帯電
量の環境安定性に優れるものでなった。
【００６８】また、市販の複写機を用い５００００枚以
上印刷したが、画像特性は良好であった。
上印刷したが、画像特性は良好であった。
【００６９】［比較例１］フュームドシリカ（商品名
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン３重量部、１，３−ジアミノプロパン
１．５重量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、
その後冷却した。
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン３重量部、１，３−ジアミノプロパン
１．５重量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、
その後冷却した。
【００７０】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は−１５０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は０
％、ＢＥＴ比表面積は１６５ｍ2／ｇ、カーボン量は
１．５重量％を示した。
帯電量は−１５０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は０
％、ＢＥＴ比表面積は１６５ｍ2／ｇ、カーボン量は
１．５重量％を示した。
【００７１】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は−２００μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−７０μＣ／ｇ
を示し、ＨＨ／ＬＬは０．３５を示し、環境による影響
が大きい結果となった。
た後の摩擦帯電量は−２００μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−７０μＣ／ｇ
を示し、ＨＨ／ＬＬは０．３５を示し、環境による影響
が大きい結果となった。
【００７２】この微粉末を負帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６８％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたとこ
ろ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１２μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６８％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたとこ
ろ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１２μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
【００７３】また、市販の複写機を用い１０００枚を印
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【００７４】［比較例２］フュームドシリカ（商品名
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン１０重量部、ヘキサメチルジシラザン１５重
量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷
却した。
「アエロジル２００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本ア
エロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながらγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン１０重量部、ヘキサメチルジシラザン１５重
量部を滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷
却した。
【００７５】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は＋５００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は２
０％、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、カーボン量は
２．８重量％を示した。
帯電量は＋５００μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は２
０％、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、カーボン量は
２．８重量％を示した。
【００７６】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は＋５２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋２８０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．５４を示し、環境による影
響が大きい結果となった。
た後の摩擦帯電量は＋５２０μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件
下に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋２８０μＣ／
ｇを示し、ＨＨ／ＬＬは０．５４を示し、環境による影
響が大きい結果となった。
【００７７】この微粉末を正帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が７３％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間、ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたと
ころ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が９μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が７３％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間、ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたと
ころ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が９μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
【００７８】また、市販の複写機を用い１００００枚を
印刷したところで、画像特性は画像濃度がうすくなっ
た。
印刷したところで、画像特性は画像濃度がうすくなっ
た。
【００７９】［比較例３］超微粒子チタニア（商品名
「酸化チタンＰ２５」比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエ
ロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素
雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノ
ポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）
製）５重量部、１，３−ジアミノプロパン２重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
「酸化チタンＰ２５」比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエ
ロジル（株）製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素
雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノ
ポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）
製）５重量部、１，３−ジアミノプロパン２重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【００８０】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は＋３０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は３０
％、ＢＥＴ比表面積は３５ｍ2／ｇ、カーボン量は２．
３重量％を示した。
帯電量は＋３０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は３０
％、ＢＥＴ比表面積は３５ｍ2／ｇ、カーボン量は２．
３重量％を示した。
【００８１】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は＋３７μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋１８μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．４８を示し、環境による影響が
大きい結果となった。
た後の摩擦帯電量は＋３７μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は＋１８μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．４８を示し、環境による影響が
大きい結果となった。
【００８２】この微粉末を正帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６１％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたとこ
ろ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１３μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６１％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたとこ
ろ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１３μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
【００８３】また、市販の複写機を用い１０００枚を印
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【００８４】［比較例４］超微粒子アルミナ（商品名
「酸化アルミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグ
サ社製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシ
ロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）製）３
重量部、ジブチルアミノプロパンジアミン１重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
「酸化アルミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグ
サ社製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシ
ロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化学（株）製）３
重量部、ジブチルアミノプロパンジアミン１重量部、ｎ
−ヘキサン２０重量部を滴下し、２００℃で１時間加熱
撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【００８５】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は−４０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は１５
％、ＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇ、カーボン量は１．
９重量％を示した。
帯電量は−４０μＣ／ｇ、透過率法による疎水率は１５
％、ＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇ、カーボン量は１．
９重量％を示した。
【００８６】この微粉末をＬＬ条件下に２４時間放置し
た後の摩擦帯電量は−５３μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−２９μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．５５を示し、環境による影響が
大きい結果となった。
た後の摩擦帯電量は−５３μＣ／ｇを示し、ＨＨ条件下
に２４時間放置した後の摩擦帯電量は−２９μＣ／ｇを
示し、ＨＨ／ＬＬは０．５５を示し、環境による影響が
大きい結果となった。
【００８７】この微粉末を負帯電性７μｍトナーに混合
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６５％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間、ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたと
ころ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１１μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
したトナー組成物の流動性を測定したところ、４５μス
クリーンの通過率が６５％と良い流動性が得られなかっ
た。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを２４時
間、ＬＬ及びＨＨ条件下に放置させ、摩擦帯電させたと
ころ、ＬＬとＨＨでの帯電量の差が１１μＣ／ｇと大き
く、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差
が大きい結果となった。
【００８８】また、市販の複写機を用い３０００枚を印
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【００８９】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の疎水性金属
酸化物微粉末は、疎水性でかつ帯電コントロールがされ
ていて帯電変動が少ない。また、経時変化も殆どなく化
学的に安定である。
酸化物微粉末は、疎水性でかつ帯電コントロールがされ
ていて帯電変動が少ない。また、経時変化も殆どなく化
学的に安定である。
【００９０】従って、本発明の疎水性金属酸化物微粉末
は、電子写真用トナーにおいて流動性、帯電性、耐久性
の改善効果に優れ、経時安定性を向上させることができ
る他、液体樹脂に用いた場合、その表面に官能基を持っ
ているため、充填剤との相溶性が優れ、機械的強度や増
粘性を向上することができる。
は、電子写真用トナーにおいて流動性、帯電性、耐久性
の改善効果に優れ、経時安定性を向上させることができ
る他、液体樹脂に用いた場合、その表面に官能基を持っ
ているため、充填剤との相溶性が優れ、機械的強度や増
粘性を向上することができる。
【００９１】本発明の電子写真用トナー組成物は、この
ような高い疎水性を有し、帯電コントロールされた本発
明の疎水性金属酸化物微粉末を配合したものであるた
め、帯電性変動が少なく、従って、電子写真用トナーと
して、長期に亘って帯電安定性と高い流動性を示す。こ
のため、画像濃度の低下の問題がなく、画像特性に優れ
ると共に、良好なクリーニング性を示す。
ような高い疎水性を有し、帯電コントロールされた本発
明の疎水性金属酸化物微粉末を配合したものであるた
め、帯電性変動が少なく、従って、電子写真用トナーと
して、長期に亘って帯電安定性と高い流動性を示す。こ
のため、画像濃度の低下の問題がなく、画像特性に優れ
ると共に、良好なクリーニング性を示す。
フロントページの続き (72)発明者 城野 博州 三重県四日市市三田町３番地 日本アエロ ジル株式会社四日市工場内
Claims (9)
- 【請求項１】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及び
アルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸
化物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシ
リル基を導入したことを特徴とする疎水性金属酸化物微
粉末。 - 【請求項２】 金属酸化物微粉末が、シリカ、チタニア
又はアルミナであることを特徴とする請求項１に記載の
疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項３】 エポキシ化合物が、分子中に１つ以上エ
ポキシ基を有するシランカップリング剤及び／又はオル
ガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１又
は２に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項４】 アルキルシラザンが、下記一般式（Ｉ）
で表されるものであることを特徴とする請求項１ないし
３のいずれか１項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 Ｒ3Ｓｉ(ＮＨＳｉＲ2)nＮＨＳｉＲ3…（Ｉ） （一般式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
し、一部の置換基は水素原子又はビニル基等の他の置換
基であっても良く、ｎは０〜８の整数を示す。） - 【請求項５】 アルキルシラザンが、下記一般式（II）
で表されるものであることを特徴とする請求項１ないし
３のいずれか１項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 【化１】 （一般式（II）中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
し、一部の置換基は水素原子又はビニル基等の他の置換
基であっても良く、ｍは３〜６の整数を示す。） - 【請求項６】 透過率法によって制定された疎水率が６
０％以上の値を示すことを特徴とする請求項１ないし５
のいずれか１項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項７】 鉄粉に対する摩擦帯電量が−４００〜＋
４００μＣ/ｇであることを特徴とする請求項１ないし
６のいずれか１項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項８】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及び
アルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸
化物微粉末の表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキル
シリル基を導入することを特徴とする疎水性金属酸化物
微粉末の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の疎水性金属酸化物微粉末を含有することを特徴とする
電子写真用トナー組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12756098A JP4122566B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 |
| DE1999635769 DE69935769T2 (de) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Feines, hydrophobes Metalloxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Tonerzusammensetzung für die Elektrophotographie |
| EP20060014367 EP1708038B1 (en) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Method for producing fine powder of hydrophobic metal oxide for electrophotography |
| DE69940446T DE69940446D1 (de) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Verfahren zur Herstellung feiner hydrophober Metalloxidpulver für die Elektrophotographie |
| EP19990108522 EP0992857B1 (en) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Fine powder of hydrophobic metal oxide, method for producing it, and toner composition for electrophotography |
| US09/306,798 US6077640A (en) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Fine powder of hydrophobic metal oxide, method for producing it, and toner composition for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12756098A JP4122566B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322329A true JPH11322329A (ja) | 1999-11-24 |
| JP4122566B2 JP4122566B2 (ja) | 2008-07-23 |
Family
ID=14963054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12756098A Expired - Fee Related JP4122566B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4122566B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316819A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-31 | Nippon Aerosil Co Ltd | 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 |
| JP2004059380A (ja) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物粉体、その製造方法及び樹脂組成物 |
| WO2007013388A1 (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-01 | Tomoegawa Co., Ltd. | 電子写真用トナー |
| JP2019189509A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社日本触媒 | 表面処理シリカ粒子及び表面処理シリカ粒子の製造方法 |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP12756098A patent/JP4122566B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316819A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-31 | Nippon Aerosil Co Ltd | 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 |
| JP2004059380A (ja) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物粉体、その製造方法及び樹脂組成物 |
| WO2007013388A1 (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-01 | Tomoegawa Co., Ltd. | 電子写真用トナー |
| JP2019189509A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社日本触媒 | 表面処理シリカ粒子及び表面処理シリカ粒子の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4122566B2 (ja) | 2008-07-23 |
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