JPH11323032A - 脱酸素性樹脂組成物 - Google Patents
脱酸素性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11323032A JPH11323032A JP11014544A JP1454499A JPH11323032A JP H11323032 A JPH11323032 A JP H11323032A JP 11014544 A JP11014544 A JP 11014544A JP 1454499 A JP1454499 A JP 1454499A JP H11323032 A JPH11323032 A JP H11323032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- antioxidant
- absorbing
- resin composition
- polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Packages (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工安定性に優れ、異臭の発生が少なく、構
成材料であるポリオレフィンの経時劣化が小さい脱酸素
性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 脱酸素剤、ポリオレフィン樹脂、並び
に、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びラ
クトン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも
一種の酸化防止剤の少なくとも３種類の材料からなる脱
酸素性樹脂組成物。 【効果】 加熱加工時及び保存時におけるポリオレフィ
ン樹脂の劣化が抑えられ、異臭の発生や強度の低下が防
止される。
成材料であるポリオレフィンの経時劣化が小さい脱酸素
性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 脱酸素剤、ポリオレフィン樹脂、並び
に、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びラ
クトン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも
一種の酸化防止剤の少なくとも３種類の材料からなる脱
酸素性樹脂組成物。 【効果】 加熱加工時及び保存時におけるポリオレフィ
ン樹脂の劣化が抑えられ、異臭の発生や強度の低下が防
止される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素吸収機能を有
する樹脂組成物に関する。詳しくは、脱酸素剤、ポリオ
レフィン、酸化防止剤の少なくとも３種類の材料からな
る脱酸素性樹脂組成物であって、脱酸素剤に起因するポ
リオレフィンの劣化を防ぎ、加工安定性が良好で、加工
後の異臭が少なく、かつポリオレフィンの経時劣化が小
さい脱酸素性樹脂組成物を提供するものである。
する樹脂組成物に関する。詳しくは、脱酸素剤、ポリオ
レフィン、酸化防止剤の少なくとも３種類の材料からな
る脱酸素性樹脂組成物であって、脱酸素剤に起因するポ
リオレフィンの劣化を防ぎ、加工安定性が良好で、加工
後の異臭が少なく、かつポリオレフィンの経時劣化が小
さい脱酸素性樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、食品、医薬品等の被保存物を収納
する包装体内の酸素を除去し、被保存物の酸化劣化、変
色、カビ・好気性菌繁殖等による変質、虫害等を防止す
る技術として、ガスバリア性袋内に被保存物と共に脱酸
素剤を密封する方法が広く行われている。この方法に
は、通常、粉末又は粒状の脱酸素剤組成物を通気性を備
えた小袋に充填した脱酸素剤が用いられる。しかし、小
袋入り脱酸素剤が被保存物中に混在すると、誤って被保
存物と共に調理されたり、食されたりする恐れがあり、
また、使用者に異物感や抵抗感を与えることにもなる。
更には、取り扱いを誤って小袋を破り、こぼれ出た脱酸
素剤組成物が被保存物を汚染する恐れもある。このた
め、上記の様な問題の無い脱酸素包装技術として、近
年、包装体自体に脱酸素性能を付与することが考えられ
ている。
する包装体内の酸素を除去し、被保存物の酸化劣化、変
色、カビ・好気性菌繁殖等による変質、虫害等を防止す
る技術として、ガスバリア性袋内に被保存物と共に脱酸
素剤を密封する方法が広く行われている。この方法に
は、通常、粉末又は粒状の脱酸素剤組成物を通気性を備
えた小袋に充填した脱酸素剤が用いられる。しかし、小
袋入り脱酸素剤が被保存物中に混在すると、誤って被保
存物と共に調理されたり、食されたりする恐れがあり、
また、使用者に異物感や抵抗感を与えることにもなる。
更には、取り扱いを誤って小袋を破り、こぼれ出た脱酸
素剤組成物が被保存物を汚染する恐れもある。このた
め、上記の様な問題の無い脱酸素包装技術として、近
年、包装体自体に脱酸素性能を付与することが考えられ
ている。
【０００３】この様な例として、例えば、特公昭６２−
１８２４号公報、特開昭５７−１４６６５１号公報、特
開平４−４５１５２号公報、特開平４−９０８４８号公
報、特開平７−３０９３２３等に開示されているよう
に、脱酸素剤を樹脂中に分散させた層を含む多層構造の
フィルムやシート等が存在する。更に特公平４−６０８
２６号公報には、ガスバリア性熱可塑性樹脂内に市販の
脱酸素剤を含んだ包装容器が開示されている。特開平２
−５６５４７号公報には、易酸素透過性樹脂層、接着剤
層、酸素吸収性シート、接着剤層及び難酸素透過性シー
トからなる包装材料が開示され、酸素吸収性シートに使
用される接着剤として、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂等が、積層に使用される接着剤として、ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系
熱可塑性樹脂熱溶融接着剤が記載されている。
１８２４号公報、特開昭５７−１４６６５１号公報、特
開平４−４５１５２号公報、特開平４−９０８４８号公
報、特開平７−３０９３２３等に開示されているよう
に、脱酸素剤を樹脂中に分散させた層を含む多層構造の
フィルムやシート等が存在する。更に特公平４−６０８
２６号公報には、ガスバリア性熱可塑性樹脂内に市販の
脱酸素剤を含んだ包装容器が開示されている。特開平２
−５６５４７号公報には、易酸素透過性樹脂層、接着剤
層、酸素吸収性シート、接着剤層及び難酸素透過性シー
トからなる包装材料が開示され、酸素吸収性シートに使
用される接着剤として、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂等が、積層に使用される接着剤として、ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系
熱可塑性樹脂熱溶融接着剤が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一般に、脱酸素剤を含
んだ包装容器は、熱可塑性樹脂からなる通気性隔離層、
脱酸素剤を含む酸素吸収樹脂層、ガスバリア層がこの順
に積層された、少なくとも３層以上の構成を有する脱酸
素性多層シート、及び脱酸素性多層フィルム等の脱酸素
性多層体からなる。これらの脱酸素性多層体は共押し出
しやラミネート等の工程により製造され、熱成形された
り、製袋されることで脱酸素性多層包装体として、食品
や医薬品等の物品の保存に利用される。
んだ包装容器は、熱可塑性樹脂からなる通気性隔離層、
脱酸素剤を含む酸素吸収樹脂層、ガスバリア層がこの順
に積層された、少なくとも３層以上の構成を有する脱酸
素性多層シート、及び脱酸素性多層フィルム等の脱酸素
性多層体からなる。これらの脱酸素性多層体は共押し出
しやラミネート等の工程により製造され、熱成形された
り、製袋されることで脱酸素性多層包装体として、食品
や医薬品等の物品の保存に利用される。
【０００５】前述の工程により脱酸素性多層体を製造す
る際は、各層を構成する熱可塑性樹脂を加熱された押し
出し機にて押し出す工程が必須である。従来の脱酸素剤
と熱可塑性樹脂であるポリオレフィンから構成される脱
酸素性樹脂組成物は、押し出し工程の際に、樹脂中に分
散した脱酸素剤の影響で、押し出し機内部で溶融したポ
リオレフィンの劣化が脱酸素剤が存在しない状態と比較
して著しく進行し、脱酸素性樹脂組成物の加工安定性が
悪化することがあった。また、この脱酸素性樹脂組成物
を利用した脱酸素性多層体から脱酸素性樹脂組成物中の
ポリオレフィンの劣化に起因する異臭が強く発生した
り、脱酸素性樹脂組成物を構成するポリオレフィンが脱
酸素剤により経時的に劣化して、多層体の強度が低下す
るという問題があった。
る際は、各層を構成する熱可塑性樹脂を加熱された押し
出し機にて押し出す工程が必須である。従来の脱酸素剤
と熱可塑性樹脂であるポリオレフィンから構成される脱
酸素性樹脂組成物は、押し出し工程の際に、樹脂中に分
散した脱酸素剤の影響で、押し出し機内部で溶融したポ
リオレフィンの劣化が脱酸素剤が存在しない状態と比較
して著しく進行し、脱酸素性樹脂組成物の加工安定性が
悪化することがあった。また、この脱酸素性樹脂組成物
を利用した脱酸素性多層体から脱酸素性樹脂組成物中の
ポリオレフィンの劣化に起因する異臭が強く発生した
り、脱酸素性樹脂組成物を構成するポリオレフィンが脱
酸素剤により経時的に劣化して、多層体の強度が低下す
るという問題があった。
【０００６】このような問題を防ぐ方法として、押し出
し機にて脱酸素性樹脂組成物の押出を行う際、押し出し
機をできるだけ低温に設定し、押し出しを行うことが考
えられるが、押し出し機に対する負荷が増大して、吐出
が不安定になり、得られる成形品の品質が低下すること
があった。特に、通常３００℃近辺の樹脂温度で行う押
し出しラミネート等により脱酸素性多層体を形成する場
合には、低温で押し出しを行うと層間の接着強度が不足
する問題があった。さらに、前述の問題を解決する別の
方法として、押し出し機シリンダー内を真空にしたり、
不活性ガスで置換して押し出しを行うことで、ポリオレ
フィンの劣化を防ぐ方法が考えられるが、押し出し機に
ベント口や真空ポンプ、不活性ガスを導入するための特
別な装置を設置する等の改造が別途必要であり、装置が
複雑化したり、コストがかかる問題があった。よって、
従来は、押し出しによるポリオレフィンの劣化を予め考
慮して、例えば、活性炭等の吸着剤を脱酸素性樹脂組成
物、或いはそれにより構成される酸素吸収樹脂層中に添
加したり、また通気性隔離層と酸素吸収樹脂層の間に活
性炭等の吸着剤が熱可塑性樹脂に混合された吸着剤層を
設け、酸素吸収樹脂層のポリオレフィンの劣化により発
生する異臭を物理的に吸着する等の対策が考えられる
が、これらの方法は、吸着剤を相当多量に添加すること
が必要であったり、また、ポリオレフィンの経時劣化に
よる強度低下を防ぐことができないという問題があっ
た。
し機にて脱酸素性樹脂組成物の押出を行う際、押し出し
機をできるだけ低温に設定し、押し出しを行うことが考
えられるが、押し出し機に対する負荷が増大して、吐出
が不安定になり、得られる成形品の品質が低下すること
があった。特に、通常３００℃近辺の樹脂温度で行う押
し出しラミネート等により脱酸素性多層体を形成する場
合には、低温で押し出しを行うと層間の接着強度が不足
する問題があった。さらに、前述の問題を解決する別の
方法として、押し出し機シリンダー内を真空にしたり、
不活性ガスで置換して押し出しを行うことで、ポリオレ
フィンの劣化を防ぐ方法が考えられるが、押し出し機に
ベント口や真空ポンプ、不活性ガスを導入するための特
別な装置を設置する等の改造が別途必要であり、装置が
複雑化したり、コストがかかる問題があった。よって、
従来は、押し出しによるポリオレフィンの劣化を予め考
慮して、例えば、活性炭等の吸着剤を脱酸素性樹脂組成
物、或いはそれにより構成される酸素吸収樹脂層中に添
加したり、また通気性隔離層と酸素吸収樹脂層の間に活
性炭等の吸着剤が熱可塑性樹脂に混合された吸着剤層を
設け、酸素吸収樹脂層のポリオレフィンの劣化により発
生する異臭を物理的に吸着する等の対策が考えられる
が、これらの方法は、吸着剤を相当多量に添加すること
が必要であったり、また、ポリオレフィンの経時劣化に
よる強度低下を防ぐことができないという問題があっ
た。
【０００７】本発明は、上述した問題点を解決課題とす
るものであり、加工安定性に優れ、異臭の発生が少な
く、かつ構成材料であるポリオレフィンの経時劣化が小
さい脱酸素性樹脂組成物を提供することを目的とする。
るものであり、加工安定性に優れ、異臭の発生が少な
く、かつ構成材料であるポリオレフィンの経時劣化が小
さい脱酸素性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点に鑑み、脱酸素性樹脂組成物の加工性を
安定させること、成形品から発生する異臭を低減させる
こと及び脱酸素性樹脂組成物を構成するポリオレフィン
の経時的な劣化防止に関し、鋭意研究を重ねた結果、脱
酸素剤、ポリオレフィンからなる脱酸素性樹脂組成物に
一定量の酸化防止剤を添加することによって、脱酸素剤
によるポリオレフィンの劣化を防ぎ、異臭の発生が低減
され、かつポリオレフィンの経時劣化が小さくなること
を見い出し、本発明に至った。
来技術の問題点に鑑み、脱酸素性樹脂組成物の加工性を
安定させること、成形品から発生する異臭を低減させる
こと及び脱酸素性樹脂組成物を構成するポリオレフィン
の経時的な劣化防止に関し、鋭意研究を重ねた結果、脱
酸素剤、ポリオレフィンからなる脱酸素性樹脂組成物に
一定量の酸化防止剤を添加することによって、脱酸素剤
によるポリオレフィンの劣化を防ぎ、異臭の発生が低減
され、かつポリオレフィンの経時劣化が小さくなること
を見い出し、本発明に至った。
【０００９】すなわち本発明は、脱酸素剤、ポリオレフ
ィン、及び、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤及びラクトン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少
なくとも一種の酸化防止剤の少なくとも３種類の材料か
らなることを特徴とする脱酸素性樹脂組成物に関する。
ィン、及び、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤及びラクトン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少
なくとも一種の酸化防止剤の少なくとも３種類の材料か
らなることを特徴とする脱酸素性樹脂組成物に関する。
【００１０】また本発明は、上記の脱酸素性樹脂組成物
からなる脱酸素性シート又は脱酸素性フィルムに関す
る。
からなる脱酸素性シート又は脱酸素性フィルムに関す
る。
【００１１】また本発明は、順に、熱可塑性樹脂からな
る通気性隔離層、上記の脱酸素性樹脂組成物からなる酸
素吸収樹脂層、及びガスバリア層の少なくとも３層の積
層構成からなる脱酸素性多層体乃至これよりなる容器に
関する。
る通気性隔離層、上記の脱酸素性樹脂組成物からなる酸
素吸収樹脂層、及びガスバリア層の少なくとも３層の積
層構成からなる脱酸素性多層体乃至これよりなる容器に
関する。
【００１２】また本発明は、容器の一部又は全部が上記
の脱酸素性多層体からなり、容器内部の酸素を吸収する
ようにしてなる包装容器に関する。
の脱酸素性多層体からなり、容器内部の酸素を吸収する
ようにしてなる包装容器に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の脱酸素性樹脂組成物は、
脱酸素剤、ポリオレフィン、酸化防止剤の、少なくとも
３種類の材料からなる。脱酸素性樹脂組成物の製造は、
例えば、単軸押し出し機や二軸押し出し機等の押し出し
機を使用して、上記材料を溶融、混練してストランドダ
イやＴダイから押し出し、水冷または空冷により混練物
を冷却した後、ペレタイザー等でペレット化するよう
な、従来公知のペレット製造方法により製造することが
できる。
脱酸素剤、ポリオレフィン、酸化防止剤の、少なくとも
３種類の材料からなる。脱酸素性樹脂組成物の製造は、
例えば、単軸押し出し機や二軸押し出し機等の押し出し
機を使用して、上記材料を溶融、混練してストランドダ
イやＴダイから押し出し、水冷または空冷により混練物
を冷却した後、ペレタイザー等でペレット化するよう
な、従来公知のペレット製造方法により製造することが
できる。
【００１４】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン
触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、プロ
ピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタ
ロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレ
ン類、ポリメチルペンテンやこれらの変性物が用いられ
る。これらの各種ポリオレフィンは、加工性や熱安定性
に優れており、本発明に適した樹脂である。また、使用
目的によっては、他の樹脂成分、例えば、ポリスチレ
ン、ナイロン６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル、熱可塑性エラストマー等を添
加しても良い。脱酸素性樹脂組成物中のポリオレフィン
の含有量は、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０
重量％がより好ましい。
は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン
触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、プロ
ピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタ
ロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレ
ン類、ポリメチルペンテンやこれらの変性物が用いられ
る。これらの各種ポリオレフィンは、加工性や熱安定性
に優れており、本発明に適した樹脂である。また、使用
目的によっては、他の樹脂成分、例えば、ポリスチレ
ン、ナイロン６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル、熱可塑性エラストマー等を添
加しても良い。脱酸素性樹脂組成物中のポリオレフィン
の含有量は、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０
重量％がより好ましい。
【００１５】本発明に用いられる脱酸素剤としては、水
分の供給を受けて脱酸素反応を生起する還元性物質を主
剤とする、いわゆる水分依存型の脱酸素剤が用いられ、
好ましくは、鉄粉及びハロゲン化金属からなる粒状の脱
酸素剤組成物を使用することができる。鉄粉としては、
還元鉄粉、噴霧鉄粉等の各種製法で得られる鉄粉を使用
することができ、鉄粉の平均粒径は、１０〜５０μｍが
好ましい。ハロゲン化金属としては、塩化ナトリウム、
臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム及び塩化バリウム等に例示されるアルカリ金
属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物の一種または二
種以上が好ましく用いられる。
分の供給を受けて脱酸素反応を生起する還元性物質を主
剤とする、いわゆる水分依存型の脱酸素剤が用いられ、
好ましくは、鉄粉及びハロゲン化金属からなる粒状の脱
酸素剤組成物を使用することができる。鉄粉としては、
還元鉄粉、噴霧鉄粉等の各種製法で得られる鉄粉を使用
することができ、鉄粉の平均粒径は、１０〜５０μｍが
好ましい。ハロゲン化金属としては、塩化ナトリウム、
臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム及び塩化バリウム等に例示されるアルカリ金
属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物の一種または二
種以上が好ましく用いられる。
【００１６】脱酸素性樹脂組成物中の脱酸素剤組成物の
含有量は、１０〜８０重量％が好ましく、２０〜６０重
量％がより好ましい。脱酸素剤組成物の含有量は、上記
の量に満たないと、これを利用した脱酸素性多層構造体
の酸素吸収性能が低下し、また多くなると加工性が悪く
なるので、これらを考慮して上記の範囲内で適宜選ばれ
る。
含有量は、１０〜８０重量％が好ましく、２０〜６０重
量％がより好ましい。脱酸素剤組成物の含有量は、上記
の量に満たないと、これを利用した脱酸素性多層構造体
の酸素吸収性能が低下し、また多くなると加工性が悪く
なるので、これらを考慮して上記の範囲内で適宜選ばれ
る。
【００１７】本発明で用いられる酸化防止剤は、通常ポ
リオレフィンの劣化を防ぐために使用されているものを
そのまま適用することができる。好ましい酸化防止剤と
しては、それ自体の臭気が少ないものが好ましく、その
骨核上から分類すれば、フェノール系酸化防止剤、リン
系酸化防止剤、及びラクトン系酸化防止剤が挙げられ
る。具体的には、フェノール系酸化防止剤としては、ｎ
−オクタデシル−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル４'ヒ
ドロキシフェニル）プロピネート、２，６ジ−ｔ−ブチ
ル４−メチルフェノール、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−
メチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
ステアリル−β（３，５−ジ−４−ブチル４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス〔メチレン−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等が挙
げられ、リン系酸化防止剤としては、トリイソデシルホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−ブチリ
デン−ビス（３−メチル６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−
トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（オクタデシルホスファイト）、サイク
リックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペン
タンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニルホスファイト）、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト等が挙げられ、ラクトン系酸化防止剤としては、
５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェ
ニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等が挙げられ
る。本発明における酸化防止剤は、ここに例示したもの
に限らず、フェノール系、リン系、及びラクトン系の酸
化防止剤であれば使用することができる。
リオレフィンの劣化を防ぐために使用されているものを
そのまま適用することができる。好ましい酸化防止剤と
しては、それ自体の臭気が少ないものが好ましく、その
骨核上から分類すれば、フェノール系酸化防止剤、リン
系酸化防止剤、及びラクトン系酸化防止剤が挙げられ
る。具体的には、フェノール系酸化防止剤としては、ｎ
−オクタデシル−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル４'ヒ
ドロキシフェニル）プロピネート、２，６ジ−ｔ−ブチ
ル４−メチルフェノール、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−
メチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
ステアリル−β（３，５−ジ−４−ブチル４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス〔メチレン−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等が挙
げられ、リン系酸化防止剤としては、トリイソデシルホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−ブチリ
デン−ビス（３−メチル６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−
トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（オクタデシルホスファイト）、サイク
リックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペン
タンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニルホスファイト）、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト等が挙げられ、ラクトン系酸化防止剤としては、
５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェ
ニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等が挙げられ
る。本発明における酸化防止剤は、ここに例示したもの
に限らず、フェノール系、リン系、及びラクトン系の酸
化防止剤であれば使用することができる。
【００１８】これらの酸化防止剤は単独で、もしくは２
種以上を組み合わせて使用することができる。特に、フ
ェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤、又は、フェ
ノール系酸化防止剤とラクトン系酸化防止剤の２種類の
組み合わせ、或いは、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤及びラクトン系酸化防止剤の３種類の組み合
わせからなる酸化防止剤を使用することが、相乗効果に
より更に優れた酸化防止機能を発揮するため、好まし
い。
種以上を組み合わせて使用することができる。特に、フ
ェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤、又は、フェ
ノール系酸化防止剤とラクトン系酸化防止剤の２種類の
組み合わせ、或いは、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤及びラクトン系酸化防止剤の３種類の組み合
わせからなる酸化防止剤を使用することが、相乗効果に
より更に優れた酸化防止機能を発揮するため、好まし
い。
【００１９】脱酸素性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有
量は、１０乃至２００００ｐｐｍ（重量）が好ましく、
１００乃至２００００ｐｐｍがより好ましい。酸化防止
剤が２種以上の組み合わせからなる場合も、酸化防止剤
の含有量は、合計量で１０乃至２００００ｐｐｍが好ま
しく、１００乃至２００００ｐｐｍがより好ましい。こ
の範囲の含有量とすることで、脱酸素剤組成物によるポ
リオレフィンの劣化が押さえられ、異臭の発生が少なく
なる。１０ｐｐｍより少ないと、ポリオレフィンの劣化
に対して効果がほとんど発揮されず、２００００ｐｐｍ
より多いと、多層体にした時の層間接着強度や衛生性、
コスト面で問題が生じる。
量は、１０乃至２００００ｐｐｍ（重量）が好ましく、
１００乃至２００００ｐｐｍがより好ましい。酸化防止
剤が２種以上の組み合わせからなる場合も、酸化防止剤
の含有量は、合計量で１０乃至２００００ｐｐｍが好ま
しく、１００乃至２００００ｐｐｍがより好ましい。こ
の範囲の含有量とすることで、脱酸素剤組成物によるポ
リオレフィンの劣化が押さえられ、異臭の発生が少なく
なる。１０ｐｐｍより少ないと、ポリオレフィンの劣化
に対して効果がほとんど発揮されず、２００００ｐｐｍ
より多いと、多層体にした時の層間接着強度や衛生性、
コスト面で問題が生じる。
【００２０】脱酸素性樹脂組成物を製造する際の酸化防
止剤の添加方法は、ドライブレンドや、サイドフィード
等の従来公知の方法を用いることができる。また、予め
ポリオレフィンの生産工程において添加しておくことも
できる。
止剤の添加方法は、ドライブレンドや、サイドフィード
等の従来公知の方法を用いることができる。また、予め
ポリオレフィンの生産工程において添加しておくことも
できる。
【００２１】本発明の脱酸素性樹脂組成物には、必要に
応じて、有機染料や無機染料、顔料等の着色剤、シラン
系、チタネート系等の分散剤、ポリアクリル酸系化合物
等の吸水剤、クレー、マイカ、シリカ、アルミナ、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、デンプン等の充填剤、ゼオライト、活性炭、脱
臭剤等を添加することもできる。
応じて、有機染料や無機染料、顔料等の着色剤、シラン
系、チタネート系等の分散剤、ポリアクリル酸系化合物
等の吸水剤、クレー、マイカ、シリカ、アルミナ、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、デンプン等の充填剤、ゼオライト、活性炭、脱
臭剤等を添加することもできる。
【００２２】本発明の脱酸素性樹脂組成物は、従来の小
袋状脱酸素剤と同様に食品や飲料、医薬品等の物品と共
にガスバリア性を有する袋内に被保存物と共に収納する
ことで、袋内の酸素を吸収し、収納物の酸化劣化を防
ぎ、長期保存することが可能となる。本発明の脱酸素剤
樹脂組成物を使用する際は、シート状又はフィルム状に
成形した後適当な大きさに裁断してなる脱酸素性シート
又は脱酸素性フィルムとして使用することが好ましい。
本発明の脱酸素性シート又は脱酸素性フィルムは、脱酸
素剤が樹脂中に分散しているため、従来の小袋状脱酸素
剤において問題であった、脱酸素剤がこぼれることは無
い。尚、被保存物が樹脂中の脱酸素剤によって汚染され
ることが懸念される場合には、本発明の脱酸素剤樹脂組
成物の成形体を通気性の高い小袋に収納して使用した
り、蓋材や容器、袋等の内側に貼り付け、更に通気性の
高い隔離膜で覆った形態で使用すれば良い。
袋状脱酸素剤と同様に食品や飲料、医薬品等の物品と共
にガスバリア性を有する袋内に被保存物と共に収納する
ことで、袋内の酸素を吸収し、収納物の酸化劣化を防
ぎ、長期保存することが可能となる。本発明の脱酸素剤
樹脂組成物を使用する際は、シート状又はフィルム状に
成形した後適当な大きさに裁断してなる脱酸素性シート
又は脱酸素性フィルムとして使用することが好ましい。
本発明の脱酸素性シート又は脱酸素性フィルムは、脱酸
素剤が樹脂中に分散しているため、従来の小袋状脱酸素
剤において問題であった、脱酸素剤がこぼれることは無
い。尚、被保存物が樹脂中の脱酸素剤によって汚染され
ることが懸念される場合には、本発明の脱酸素剤樹脂組
成物の成形体を通気性の高い小袋に収納して使用した
り、蓋材や容器、袋等の内側に貼り付け、更に通気性の
高い隔離膜で覆った形態で使用すれば良い。
【００２３】また、各種成形法により、脱酸素剤樹脂組
成物からなる酸素吸収樹脂層の内側に通気性隔離層を配
したシート状又はフィルム状の脱酸素性多層体を製造
し、これを用いて、トレイ、カップ、ケース、ボトル、
チューブ、トップフィルム、袋等の多層包装体を形成す
ることもできる。更にガスバリア層を上記多層体の外層
側に設ければ、更に高性能な脱酸素性多層体とすること
ができ、被保存物を長期間に渡って保存することが可能
となる。尚、本発明の脱酸素剤樹脂組成物はこれらの使
用例に限定されることなく、物品の酸化劣化を防ぐため
の材料として、様々な形態で使用することができる。
成物からなる酸素吸収樹脂層の内側に通気性隔離層を配
したシート状又はフィルム状の脱酸素性多層体を製造
し、これを用いて、トレイ、カップ、ケース、ボトル、
チューブ、トップフィルム、袋等の多層包装体を形成す
ることもできる。更にガスバリア層を上記多層体の外層
側に設ければ、更に高性能な脱酸素性多層体とすること
ができ、被保存物を長期間に渡って保存することが可能
となる。尚、本発明の脱酸素剤樹脂組成物はこれらの使
用例に限定されることなく、物品の酸化劣化を防ぐため
の材料として、様々な形態で使用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例においては、
下記の材料を用いた。 （１）ポリエチレン；日本ポリケム（株）製、商品名：
ノバテックＬＤ−ＬＣ７２０ （２）フェノール系酸化防止剤Ａ；旭電化工業（株）
製、商品名：アデカスタブＡ０−５０（化学名：ｎ−オ
クタデシル−β−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート） （３）フェノール系酸化防止剤Ｂ；日本チバガイギー
（株）製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（化学名：
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン） （４）リン系酸化防止剤Ａ；旭電化工業（株）製、商品
名：アデカスタブＰＥＰ−３６（化学名：サイクリック
ネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニルホスファイト）） （５）リン系酸化防止剤Ｂ；日本チバガイギー（株）
製、商品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（化学名：トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト） （６）ラクトン系酸化防止剤；米国Ｒｅｔｅｃ社製、商
品名：ＨＰ−１３６（化学名：５，７−ジ−ｔ−ブチル
−３−（３，４ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラ
ン−２−オン）
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例においては、
下記の材料を用いた。 （１）ポリエチレン；日本ポリケム（株）製、商品名：
ノバテックＬＤ−ＬＣ７２０ （２）フェノール系酸化防止剤Ａ；旭電化工業（株）
製、商品名：アデカスタブＡ０−５０（化学名：ｎ−オ
クタデシル−β−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート） （３）フェノール系酸化防止剤Ｂ；日本チバガイギー
（株）製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（化学名：
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン） （４）リン系酸化防止剤Ａ；旭電化工業（株）製、商品
名：アデカスタブＰＥＰ−３６（化学名：サイクリック
ネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニルホスファイト）） （５）リン系酸化防止剤Ｂ；日本チバガイギー（株）
製、商品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（化学名：トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト） （６）ラクトン系酸化防止剤；米国Ｒｅｔｅｃ社製、商
品名：ＨＰ−１３６（化学名：５，７−ジ−ｔ−ブチル
−３−（３，４ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラ
ン−２−オン）
【００２５】実施例１ 平均粒径が３５μｍの還元鉄粉を加熱ジャケット付き真
空混合乾燥機中に入れ、１３０℃、１０ｍｍＨｇの減圧
下で加熱乾燥しつつ、鉄粉１００重量部に対し、塩化カ
ルシウム：塩化ナトリウム：水＝１：１：５（重量部）
の割合で混合した混合水溶液を噴霧し、塩化カルシウム
及び塩化ナトリウムを鉄粉表面に付着させた粒状の脱酸
素剤組成物を得た。
空混合乾燥機中に入れ、１３０℃、１０ｍｍＨｇの減圧
下で加熱乾燥しつつ、鉄粉１００重量部に対し、塩化カ
ルシウム：塩化ナトリウム：水＝１：１：５（重量部）
の割合で混合した混合水溶液を噴霧し、塩化カルシウム
及び塩化ナトリウムを鉄粉表面に付着させた粒状の脱酸
素剤組成物を得た。
【００２６】次に、上記で得られた脱酸素剤組成物４０
重量部と、予めフェノール系酸化防止剤Ａを３５ｐｐｍ
混練したポリエチレン６０重量部をドライブレンドし、
４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出し機にて、樹脂温度
２３０℃で押し出しを行い、ブロワ付きネットベルトで
冷却後ペレタイザーを経て、脱酸素剤配合ペレット１を
得た。得られた脱酸素剤配合ペレット１中の酸化防止剤
濃度は２１ｐｐｍであった。
重量部と、予めフェノール系酸化防止剤Ａを３５ｐｐｍ
混練したポリエチレン６０重量部をドライブレンドし、
４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出し機にて、樹脂温度
２３０℃で押し出しを行い、ブロワ付きネットベルトで
冷却後ペレタイザーを経て、脱酸素剤配合ペレット１を
得た。得られた脱酸素剤配合ペレット１中の酸化防止剤
濃度は２１ｐｐｍであった。
【００２７】実施例２ 実施例１で得られた脱酸素剤組成物４０重量部と、予め
フェノール系酸化防止剤Ａを２００ｐｐｍ混練したポリ
エチレン６０重量部をドライブレンドし、実施例１と同
様の方法にて、脱酸素剤配合ペレット２を得た。得られ
た脱酸素剤配合ペレット２中の酸化防止剤濃度は１２０
ｐｐｍであった。
フェノール系酸化防止剤Ａを２００ｐｐｍ混練したポリ
エチレン６０重量部をドライブレンドし、実施例１と同
様の方法にて、脱酸素剤配合ペレット２を得た。得られ
た脱酸素剤配合ペレット２中の酸化防止剤濃度は１２０
ｐｐｍであった。
【００２８】実施例３ 実施例１で得られた脱酸素剤組成物４０重量部と、予め
フェノール系酸化防止剤Ａを１００ｐｐｍ、リン系酸化
防止剤Ａを１００ｐｐｍ混練したポリエチレン６０重量
部をドライブレンドし、実施例１と同様の方法にて、脱
酸素剤配合ペレット３を得た。得られた脱酸素剤配合ペ
レット３中の酸化防止剤濃度は合計で１２０ｐｐｍであ
った。
フェノール系酸化防止剤Ａを１００ｐｐｍ、リン系酸化
防止剤Ａを１００ｐｐｍ混練したポリエチレン６０重量
部をドライブレンドし、実施例１と同様の方法にて、脱
酸素剤配合ペレット３を得た。得られた脱酸素剤配合ペ
レット３中の酸化防止剤濃度は合計で１２０ｐｐｍであ
った。
【００２９】比較例１ 実施例１で得られた脱酸素剤組成物４０重量部と、酸化
防止剤が添加されていないポリエチレン６０重量部をド
ライブレンドし、実施例１と同様の方法にて、脱酸素剤
配合ペレット４を得た。
防止剤が添加されていないポリエチレン６０重量部をド
ライブレンドし、実施例１と同様の方法にて、脱酸素剤
配合ペレット４を得た。
【００３０】実施例４ 押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、
及びフィルム引き取り機からなるフィルム製造装置に
て、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）／アルミ箔
／ポリエチレン（ＰＥ）の構成を有するアルミ箔積層フ
ィルムと、ＰＥからなるフィルムを巻き出し、押し出し
機から実施例１で得られた脱酸素剤配合ペレット１を前
記２種類のフィルムの間に押し出しラミネートすること
によって、脱酸素性多層フィルム１を得た。この脱酸素
性多層フィルム１は、ＰＥＴ（１２μｍ）／アルミ箔
（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹脂層（５０
μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有している。（）内
は各層の膜厚を示す。
及びフィルム引き取り機からなるフィルム製造装置に
て、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）／アルミ箔
／ポリエチレン（ＰＥ）の構成を有するアルミ箔積層フ
ィルムと、ＰＥからなるフィルムを巻き出し、押し出し
機から実施例１で得られた脱酸素剤配合ペレット１を前
記２種類のフィルムの間に押し出しラミネートすること
によって、脱酸素性多層フィルム１を得た。この脱酸素
性多層フィルム１は、ＰＥＴ（１２μｍ）／アルミ箔
（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹脂層（５０
μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有している。（）内
は各層の膜厚を示す。
【００３１】次に、この脱酸素性多層フィルム１のＰＥ
側を内側として、三方シール脱酸素性袋（内寸；縦２３
０ｍｍ×横１７０ｍｍ）を作製した。この三方シール脱
酸素性袋に角切り餅２００ｇを収納し、袋内の空気量が
約１００ｃｃになるようにヒートシールして密閉した。
これを２５℃の室内に１ヶ月保存し、袋内の酸素濃度、
角切り餅の外観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表
１に示す。
側を内側として、三方シール脱酸素性袋（内寸；縦２３
０ｍｍ×横１７０ｍｍ）を作製した。この三方シール脱
酸素性袋に角切り餅２００ｇを収納し、袋内の空気量が
約１００ｃｃになるようにヒートシールして密閉した。
これを２５℃の室内に１ヶ月保存し、袋内の酸素濃度、
角切り餅の外観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表
１に示す。
【００３２】実施例５ 実施例２で得られた脱酸素剤配合ペレット２を使用した
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム２を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム２を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
【００３３】実施例６ 実施例３で得られた脱酸素剤配合ペレット３を使用した
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム３を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム３を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
【００３４】比較例２ ＰＥＴ（１２μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（４０
μｍ）の構成を有する多層フィルムのＰＥ側を内側とし
て、三方シール袋（内寸；縦２３０ｍｍ×横１７０ｍ
ｍ）を作製し、実施例４と同様にして、角切り餅の保存
試験を行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅
の外観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示
す。
μｍ）の構成を有する多層フィルムのＰＥ側を内側とし
て、三方シール袋（内寸；縦２３０ｍｍ×横１７０ｍ
ｍ）を作製し、実施例４と同様にして、角切り餅の保存
試験を行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅
の外観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示
す。
【００３５】比較例３ 比較例１で得られた脱酸素剤配合ペレット４を使用した
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム４を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
こと以外は実施例４と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収樹
脂層（５０μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）の構成を有する脱
酸素性多層フィルム４を製造し、角切り餅の保存試験を
行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度、角切り餅の外
観、袋開封時の臭気を調査した。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】これらの実施例、及び比較例から明らかな
ように、脱酸素性樹脂組成物に対する酸化防止剤の添加
量が適当である脱酸素剤配合ペレットを酸素吸収樹脂層
とした脱酸素性多層フィルムからなる包装袋を使用した
実施例４乃至実施例６では、袋内の酸素を吸収して、角
切り餅の保存性に優れると共に、酸素吸収樹脂層の押し
出しラミネート時にポリエチレンの劣化が押さえられて
いるため、脱酸素性多層フィルムからは異臭が発生しな
かった。酸素吸収樹脂層を備えていない包装袋を使用し
た比較例２では、角切り餅にカビが発生し、袋開封時に
は腐敗臭が発生した。酸素吸収樹脂層を構成する脱酸素
剤配合ペレットに酸化防止剤が添加されていない比較例
３では、実施例４乃至実施例６と同様に袋内の酸素を吸
収するため、角切り餅の外観は良好であったが、脱酸素
性多層フィルム製造時に脱酸素剤配合ペレットを構成す
るポリエチレンに劣化が発生したため、包装袋から樹脂
臭が発生し、角切り餅の風味が低下した。
ように、脱酸素性樹脂組成物に対する酸化防止剤の添加
量が適当である脱酸素剤配合ペレットを酸素吸収樹脂層
とした脱酸素性多層フィルムからなる包装袋を使用した
実施例４乃至実施例６では、袋内の酸素を吸収して、角
切り餅の保存性に優れると共に、酸素吸収樹脂層の押し
出しラミネート時にポリエチレンの劣化が押さえられて
いるため、脱酸素性多層フィルムからは異臭が発生しな
かった。酸素吸収樹脂層を備えていない包装袋を使用し
た比較例２では、角切り餅にカビが発生し、袋開封時に
は腐敗臭が発生した。酸素吸収樹脂層を構成する脱酸素
剤配合ペレットに酸化防止剤が添加されていない比較例
３では、実施例４乃至実施例６と同様に袋内の酸素を吸
収するため、角切り餅の外観は良好であったが、脱酸素
性多層フィルム製造時に脱酸素剤配合ペレットを構成す
るポリエチレンに劣化が発生したため、包装袋から樹脂
臭が発生し、角切り餅の風味が低下した。
【００３８】実施例７ 実施例１で得られた脱酸素剤組成物４０重量部と、予め
フェノール系酸化防止剤Ｂ５００ｐｐｍとリン系酸化防
止剤Ｂ５００ｐｐｍ混練したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ）６０重量部とをドライブレンド
し、以下、実施例１と同様の方法にて、脱酸素剤配合ペ
レット５を得た。得られた脱酸素剤配合ペレット５中の
酸化防止剤濃度は合計量で６００ｐｐｍであった。
フェノール系酸化防止剤Ｂ５００ｐｐｍとリン系酸化防
止剤Ｂ５００ｐｐｍ混練したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ）６０重量部とをドライブレンド
し、以下、実施例１と同様の方法にて、脱酸素剤配合ペ
レット５を得た。得られた脱酸素剤配合ペレット５中の
酸化防止剤濃度は合計量で６００ｐｐｍであった。
【００３９】実施例８ 実施例１で得られた脱酸素剤組成物４０重量部と、予め
フェノール系酸化防止剤Ｂ５００ｐｐｍとラクトン系酸
化防止剤５００ｐｐｍ混練したＰＰ６０重量部をドライ
ブレンドし、以下、実施例１と同様の方法にて、脱酸素
剤配合ペレット６を得た。得られた脱酸素剤配合ペレッ
ト６中の酸化防止剤濃度は合計量で６００ｐｐｍであっ
た。
フェノール系酸化防止剤Ｂ５００ｐｐｍとラクトン系酸
化防止剤５００ｐｐｍ混練したＰＰ６０重量部をドライ
ブレンドし、以下、実施例１と同様の方法にて、脱酸素
剤配合ペレット６を得た。得られた脱酸素剤配合ペレッ
ト６中の酸化防止剤濃度は合計量で６００ｐｐｍであっ
た。
【００４０】実施例９ 押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及
びフィルム引き取り機からなるフィルム製造装置にて、
無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）を巻き出し、
押し出し機から酸化チタンを１０重量％添加した白色Ｐ
Ｐを押し出しラミネートして白色ＰＰ層を形成し、引き
続き白色ＰＰ層上に実施例７で得られた脱酸素剤配合ペ
レット５を押し出しラミネートして酸素吸収樹脂層を形
成し、３層からなる積層体を得た。次いで、前記積層体
の酸素吸収樹脂層側とＰＥＴ／アルミ箔の構成を有する
アルミ箔積層フィルムのアルミ箔側とドライラミネート
することによって、脱酸素性多層フィルム５を得た。こ
の脱酸素性多層フィルム５は、ＰＥＴ（１２μｍ）／ア
ルミ箔（９μｍ）／酸素吸収樹脂層（４０μｍ）／白色
ＰＰ（２０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有して
いる。（）内は各層の膜厚を示す。
びフィルム引き取り機からなるフィルム製造装置にて、
無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）を巻き出し、
押し出し機から酸化チタンを１０重量％添加した白色Ｐ
Ｐを押し出しラミネートして白色ＰＰ層を形成し、引き
続き白色ＰＰ層上に実施例７で得られた脱酸素剤配合ペ
レット５を押し出しラミネートして酸素吸収樹脂層を形
成し、３層からなる積層体を得た。次いで、前記積層体
の酸素吸収樹脂層側とＰＥＴ／アルミ箔の構成を有する
アルミ箔積層フィルムのアルミ箔側とドライラミネート
することによって、脱酸素性多層フィルム５を得た。こ
の脱酸素性多層フィルム５は、ＰＥＴ（１２μｍ）／ア
ルミ箔（９μｍ）／酸素吸収樹脂層（４０μｍ）／白色
ＰＰ（２０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有して
いる。（）内は各層の膜厚を示す。
【００４１】次に、この脱酸素性多層フィルム５のＣＰ
Ｐ側を内側として、三方シール脱酸素性袋（内寸；縦２
３０ｍｍ×横１７０ｍｍ）を作製した。この三方シール
脱酸素性袋にお粥２５０ｇを収納し、袋内の空気量が約
１０ｃｃになるようにヒートシールして密閉した。これ
を３０分間、１２０℃の条件にて加熱殺菌処理した後、
２５℃の室内に１ヶ月保存し、袋内の酸素濃度、袋開封
時の臭気、お粥の外観を調査した。結果を表２に示す。
Ｐ側を内側として、三方シール脱酸素性袋（内寸；縦２
３０ｍｍ×横１７０ｍｍ）を作製した。この三方シール
脱酸素性袋にお粥２５０ｇを収納し、袋内の空気量が約
１０ｃｃになるようにヒートシールして密閉した。これ
を３０分間、１２０℃の条件にて加熱殺菌処理した後、
２５℃の室内に１ヶ月保存し、袋内の酸素濃度、袋開封
時の臭気、お粥の外観を調査した。結果を表２に示す。
【００４２】実施例１０ 実施例３で得られた脱酸素剤配合ペレット６を使用した
こと以外は実施例９と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／酸素吸収樹脂層（４０μｍ）／
白色ＰＰ（２０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有
する脱酸素性多層フィルム６を得、脱酸素性袋を製造
し、お粥の保存試験を行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素
濃度、袋開封時の臭気、お粥の外観を調査した。結果を
表２に示す。
こと以外は実施例９と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）／酸素吸収樹脂層（４０μｍ）／
白色ＰＰ（２０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有
する脱酸素性多層フィルム６を得、脱酸素性袋を製造
し、お粥の保存試験を行い、１ヶ月保存後の袋内の酸素
濃度、袋開封時の臭気、お粥の外観を調査した。結果を
表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明の脱酸素性樹脂組成物は、従来例
において問題であった加工時及び保存時におけるポリオ
レフィン樹脂の劣化が抑えられるため、異臭の発生や強
度の低下が防止され、製品の生産安定性を高め、かつ品
質を高めることが可能である。また、この脱酸素性樹脂
組成物を利用した脱酸素性シート、脱酸素性フィルム及
び脱酸素性多層体からなる包装体は、異臭の発生が抑え
られるのみならず、従来の小袋状脱酸素剤を用いた場合
に問題であった異物感がなく、また脱酸素剤がこぼれ出
ることによる収納物品の汚染が無く、極めて有用なもの
である。
において問題であった加工時及び保存時におけるポリオ
レフィン樹脂の劣化が抑えられるため、異臭の発生や強
度の低下が防止され、製品の生産安定性を高め、かつ品
質を高めることが可能である。また、この脱酸素性樹脂
組成物を利用した脱酸素性シート、脱酸素性フィルム及
び脱酸素性多層体からなる包装体は、異臭の発生が抑え
られるのみならず、従来の小袋状脱酸素剤を用いた場合
に問題であった異物感がなく、また脱酸素剤がこぼれ出
ることによる収納物品の汚染が無く、極めて有用なもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 7/02 Ｂ３２Ｂ 7/02 Ｂ６５Ｄ 81/26 Ｂ６５Ｄ 81/26 Ｊ Ｃ０８Ｋ 3/08 Ｃ０８Ｋ 3/08 3/16 3/16 5/10 5/10 5/13 5/13 5/49 5/49
Claims (8)
- 【請求項１】 脱酸素剤１０〜８０重量％、ポリオレフ
ィン２０〜９０重量％、並びに、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤及びラクトン系酸化防止剤からな
る群から選ばれた少なくとも一種の酸化防止剤１０〜２
００００ｐｐｍからなる脱酸素性樹脂組成物。 - 【請求項２】 酸化防止剤が、リン系酸化防止剤及びラ
クトン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも
一種の酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤との混合
物であることを特徴とする請求項１記載の脱酸素性樹脂
組成物。 - 【請求項３】 酸化防止剤の含有量が、１００〜２００
００ｐｐｍである請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物。 - 【請求項４】 脱酸素剤が、水分の供給を受けて酸素吸
収反応を生起する還元性物質を主剤とする脱酸素剤であ
る請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物。 - 【請求項５】 脱酸素剤の含有量が２０〜６０重量％、
ポリオレフィンの含有量が４０〜８０重量％である請求
項１記載の脱酸素性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物から
なる脱酸素性シート又は脱酸素性フィルム。 - 【請求項７】 順に、熱可塑性樹脂からなる通気性隔離
層、酸素吸収樹脂層及びガスバリア層の少なくとも３層
の積層構成からなる多層体において、酸素吸収樹脂層が
請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物からなることを特徴
とするシート状又はフィルム状の脱酸素性多層体。 - 【請求項８】 容器の一部又は全部が請求項７記載の脱
酸素性多層体からなり、容器内部の酸素を吸収するよう
にしてなる包装容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01454499A JP3460801B2 (ja) | 1998-01-26 | 1999-01-22 | 食品加熱用脱酸素性多層体または方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-12908 | 1998-01-26 | ||
| JP1290898 | 1998-01-26 | ||
| JP01454499A JP3460801B2 (ja) | 1998-01-26 | 1999-01-22 | 食品加熱用脱酸素性多層体または方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323032A true JPH11323032A (ja) | 1999-11-26 |
| JP3460801B2 JP3460801B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=26348596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01454499A Expired - Lifetime JP3460801B2 (ja) | 1998-01-26 | 1999-01-22 | 食品加熱用脱酸素性多層体または方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460801B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001009273A (ja) * | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Ajinomoto Co Inc | 鉄系酸素吸収性樹脂組成物及びそれを用いた包装材料・容器 |
| JP2002126508A (ja) * | 2000-10-25 | 2002-05-08 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂配合用酸素吸収材、酸素吸収性樹脂組成物、および酸素吸収性包装材 |
| JP2022057318A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | 大日本印刷株式会社 | 低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625934B2 (ja) * | 1973-08-27 | 1981-06-16 | ||
| JPH09227730A (ja) * | 1996-02-26 | 1997-09-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを成形加工してなるポリオレフィンフィルム |
| JPH09268235A (ja) * | 1996-02-03 | 1997-10-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素樹脂組成物及びこれを用いた包装材、多層包装材、包装体、又は包装方法 |
-
1999
- 1999-01-22 JP JP01454499A patent/JP3460801B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625934B2 (ja) * | 1973-08-27 | 1981-06-16 | ||
| JPH09268235A (ja) * | 1996-02-03 | 1997-10-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素樹脂組成物及びこれを用いた包装材、多層包装材、包装体、又は包装方法 |
| JPH09227730A (ja) * | 1996-02-26 | 1997-09-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを成形加工してなるポリオレフィンフィルム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001009273A (ja) * | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Ajinomoto Co Inc | 鉄系酸素吸収性樹脂組成物及びそれを用いた包装材料・容器 |
| JP2002126508A (ja) * | 2000-10-25 | 2002-05-08 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂配合用酸素吸収材、酸素吸収性樹脂組成物、および酸素吸収性包装材 |
| JP2022057318A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | 大日本印刷株式会社 | 低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3460801B2 (ja) | 2003-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100240734B1 (ko) | 다층구조체 | |
| EP4019248A1 (en) | Oxygen barrier plastic material | |
| JP7228329B2 (ja) | 臭気吸着性能を有する積層体およびそれを用いた包装袋 | |
| US5908676A (en) | Oxygen absorbing resin, deoxidizing multi-layer structure using resin, and packaging container | |
| JP3496427B2 (ja) | 脱酸素樹脂組成物及びこれを用いた包装材、多層包装材、包装体、又は包装方法 | |
| JP3808584B2 (ja) | 物品の保存方法 | |
| CN101842232A (zh) | 抗微生物气体发生系统 | |
| JP2001354817A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物 | |
| JP3362756B2 (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性積層体 | |
| JP3166817B2 (ja) | 脱酸素性多層構造体及びこれよりなる包装体 | |
| JP3460801B2 (ja) | 食品加熱用脱酸素性多層体または方法 | |
| JP2004331207A (ja) | 多層包装体 | |
| JPH10114371A (ja) | 保存性に優れた酸素吸収性多層プラスチック容器 | |
| JP3545089B2 (ja) | 酸素吸収性容器の製造方法及びこの方法により得られる酸素吸収性容器 | |
| JPH1180555A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物及び包装容器 | |
| JP2002238521A (ja) | 食品の保存方法 | |
| JP4449120B2 (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体 | |
| JP2002080647A (ja) | 脱酸素剤樹脂組成物及びシート | |
| JP3376915B2 (ja) | 脱酸素性多層体、これを用いた包装容器、及び食品又は医薬品の保存方法 | |
| JPH1076590A (ja) | 脱酸素性多層構造体及び包装容器 | |
| JPS63151451A (ja) | 多層包装材料 | |
| JPH10306218A (ja) | 脱酸素性樹脂組成物、これよりなるシート又はフィルム及び包装容器 | |
| JP4544377B2 (ja) | 酸素吸収性多層体 | |
| JP2002052655A (ja) | 酸素吸収性多層体及びこれを用いた低水分含有物品の保存方法 | |
| JPH0852841A (ja) | 吸湿性包装材及びそれを用いた鮮度保持用包装袋 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |