JPH11323037A - 多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法 - Google Patents
多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法Info
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- JPH11323037A JPH11323037A JP10125648A JP12564898A JPH11323037A JP H11323037 A JPH11323037 A JP H11323037A JP 10125648 A JP10125648 A JP 10125648A JP 12564898 A JP12564898 A JP 12564898A JP H11323037 A JPH11323037 A JP H11323037A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】無水ピロメリット酸等の１分子当たり３個以上
の官能基を有する多官能化合物とポリエチレンとを特定
の比率で含有することを特徴とする多官能化合物濃縮
物。該多官能化合物濃縮物を用いて、ポリエステル成形
体、特にポリエステル発泡体を効率よく製造する方法。 【効果】本発明の多官能化合物濃縮物は、特に乾燥を行
わなくてもポリエステルの成形に使用することができ
る。この濃縮物をポリエステルの成形加工に使用するこ
とにより、溶融時の粘弾性が改良され、効率よく成形を
行うことができる。特に押出発泡成形に使用すると、発
泡セルが微小、均一で、しかも高発泡倍率の成形体を製
造することができる。
の官能基を有する多官能化合物とポリエチレンとを特定
の比率で含有することを特徴とする多官能化合物濃縮
物。該多官能化合物濃縮物を用いて、ポリエステル成形
体、特にポリエステル発泡体を効率よく製造する方法。 【効果】本発明の多官能化合物濃縮物は、特に乾燥を行
わなくてもポリエステルの成形に使用することができ
る。この濃縮物をポリエステルの成形加工に使用するこ
とにより、溶融時の粘弾性が改良され、効率よく成形を
行うことができる。特に押出発泡成形に使用すると、発
泡セルが微小、均一で、しかも高発泡倍率の成形体を製
造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度の多官能化
合物（分岐剤）を含有する多官能化合物濃縮物、それを
用いるポリエステル成形体の製造方法に関する。本発明
の多官能化合物濃縮物は、特に飽和ポリエステル樹脂の
成形体、中でも押出発泡成形用のマスターバッチとして
好適に使用できる。
合物（分岐剤）を含有する多官能化合物濃縮物、それを
用いるポリエステル成形体の製造方法に関する。本発明
の多官能化合物濃縮物は、特に飽和ポリエステル樹脂の
成形体、中でも押出発泡成形用のマスターバッチとして
好適に使用できる。
【０００２】
【発明の技術的背景】飽和ポリエステルを主成分とする
発泡体は、飽和ポリエステルのヒドロキシル基またはカ
ルボキシル基と多官能化合物とを混合反応させ、高溶融
粘弾性化することによって得られることが報告されてい
る。（特公昭６１−４８４０９号、特開平５９−２１０
９５５号、特公平５−１５７３６号等） 主な多官能化
合物は、グリシジルエステル、無水ピロメリット酸等で
ある。これらの多官能化合物を飽和ポリエステルに均一
に分散させることが均一な発泡倍率、均一なセル径の発
泡体を得るためには重要である。
発泡体は、飽和ポリエステルのヒドロキシル基またはカ
ルボキシル基と多官能化合物とを混合反応させ、高溶融
粘弾性化することによって得られることが報告されてい
る。（特公昭６１−４８４０９号、特開平５９−２１０
９５５号、特公平５−１５７３６号等） 主な多官能化
合物は、グリシジルエステル、無水ピロメリット酸等で
ある。これらの多官能化合物を飽和ポリエステルに均一
に分散させることが均一な発泡倍率、均一なセル径の発
泡体を得るためには重要である。
【０００３】ところで添加剤を樹脂中に均一に分散させ
る方法として、予め高濃度の添加剤を含有する樹脂混合
物（濃縮物）を作り、この濃縮物を樹脂に配合する方法
が知られている。飽和ポリエステルの押出発泡成形に関
しても、多官能化合物濃縮物の担体樹脂として飽和ポリ
エステル樹脂を用いることが提案されている。（特表平
７−５０５６７５号、特公平５−１５７３６号） しかし、濃縮物の担体樹脂を飽和ポリエステルとした場
合、飽和ポリエステルは吸水性があるため、濃縮物をペ
レット化した後、乾燥しなければ、飽和ポリエステルの
押出発泡成形を行っても溶融粘弾性が向上せず、発泡し
ないという問題があることがわかった。そこで、乾燥せ
ずにあるいは乾燥を簡略化しても飽和ポリエステルの押
出発泡に使用できる濃縮物の検討を行った結果、濃縮物
の担体樹脂をポリエチレンとすることによりこの問題を
解決できることを見出した。
る方法として、予め高濃度の添加剤を含有する樹脂混合
物（濃縮物）を作り、この濃縮物を樹脂に配合する方法
が知られている。飽和ポリエステルの押出発泡成形に関
しても、多官能化合物濃縮物の担体樹脂として飽和ポリ
エステル樹脂を用いることが提案されている。（特表平
７−５０５６７５号、特公平５−１５７３６号） しかし、濃縮物の担体樹脂を飽和ポリエステルとした場
合、飽和ポリエステルは吸水性があるため、濃縮物をペ
レット化した後、乾燥しなければ、飽和ポリエステルの
押出発泡成形を行っても溶融粘弾性が向上せず、発泡し
ないという問題があることがわかった。そこで、乾燥せ
ずにあるいは乾燥を簡略化しても飽和ポリエステルの押
出発泡に使用できる濃縮物の検討を行った結果、濃縮物
の担体樹脂をポリエチレンとすることによりこの問題を
解決できることを見出した。
【０００４】
【発明の目的】本発明の目的は特に乾燥を行わなくても
飽和ポリエステルの成形加工性を改良可能な多官能化合
物濃縮物を提供すること、およびそのような濃縮物を用
いて優れた品質のポリエステル成形体、特に発泡成形体
を効率よく製造する方法を提供することである。
飽和ポリエステルの成形加工性を改良可能な多官能化合
物濃縮物を提供すること、およびそのような濃縮物を用
いて優れた品質のポリエステル成形体、特に発泡成形体
を効率よく製造する方法を提供することである。
【０００５】
【発明の概要】即ち本発明は、 （１）１分子当たり３個以上の官能基を有する多官能化
合物２〜３０重量％およびポリエチレン９８〜７０重量
％とを含有することを特徴とする多官能化合物濃縮物。 （２）多官能化合物が無水ピロメリット酸であることを
特徴とする前記（１）記載の多官能化合物濃縮物。 （３）ポリエチレンが低密度ポリエチレンであることを
特徴とする前記（１）ないし（２）に記載の多官能化合
物濃縮物。 （４）飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び前記
（１）〜（３）のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物
１〜１０重量％とを溶融混練し、次いで所定の形状に成
形することを特徴とするポリエステル成形体の製造方
法。 （５）飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び前記
（１）〜（３）のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物
１〜１０重量％とを溶融混練し、得られた溶融混練物に
発泡剤を添加した後、押し出して発泡させることを特徴
とするポリエステル発泡体の製造方法。である。
合物２〜３０重量％およびポリエチレン９８〜７０重量
％とを含有することを特徴とする多官能化合物濃縮物。 （２）多官能化合物が無水ピロメリット酸であることを
特徴とする前記（１）記載の多官能化合物濃縮物。 （３）ポリエチレンが低密度ポリエチレンであることを
特徴とする前記（１）ないし（２）に記載の多官能化合
物濃縮物。 （４）飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び前記
（１）〜（３）のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物
１〜１０重量％とを溶融混練し、次いで所定の形状に成
形することを特徴とするポリエステル成形体の製造方
法。 （５）飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び前記
（１）〜（３）のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物
１〜１０重量％とを溶融混練し、得られた溶融混練物に
発泡剤を添加した後、押し出して発泡させることを特徴
とするポリエステル発泡体の製造方法。である。
【０００６】［多官能化合物濃縮物］１分子当たり３個
以上の官能基を有する多官能化合物としては、カルボキ
シル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、グリシジル基等
の官能基を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環族
化合物を例示できる。このような多官能化合物として
は、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリッ
ト酸、ナフタレンテトラカルボン酸無水物、シクロペン
タンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコール−ビ
ス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロール−トリ
ス（アンヒドロトリメリテート）、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、
ジグリシジルテレフタレート、テトラデカン−１，４−
ジカルボン酸グリシジルエステル等を挙げることがで
き、特に無水ピロメリット酸が好ましい。
以上の官能基を有する多官能化合物としては、カルボキ
シル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、グリシジル基等
の官能基を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環族
化合物を例示できる。このような多官能化合物として
は、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリッ
ト酸、ナフタレンテトラカルボン酸無水物、シクロペン
タンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコール−ビ
ス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロール−トリ
ス（アンヒドロトリメリテート）、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、
ジグリシジルテレフタレート、テトラデカン−１，４−
ジカルボン酸グリシジルエステル等を挙げることがで
き、特に無水ピロメリット酸が好ましい。
【０００７】前記多官能化合物の濃縮担体樹脂としては
ポリエチレンが用いられる。本発明のポリエチレンのＡ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１４０ｇで測
定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．２〜２
５ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分ある。
ポリエチレンが用いられる。本発明のポリエチレンのＡ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１４０ｇで測
定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．２〜２
５ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分ある。
【０００８】該ポリエチレンには本発明の目的を損なわ
ない範囲で、少量の、例えば５モル％以下の他の共重合
成分、例えばエチレン以外のα−オレフィン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が共重合
されていてもよい。このようなポリエチレンとしては好
ましくは低密度ポリエチレンを挙げることができる。こ
の低密度ポリエチレンはＡＳＴＭ Ｄ１５０５で測定し
た密度が通常０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ま
しくは０．９１〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 である。
ない範囲で、少量の、例えば５モル％以下の他の共重合
成分、例えばエチレン以外のα−オレフィン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が共重合
されていてもよい。このようなポリエチレンとしては好
ましくは低密度ポリエチレンを挙げることができる。こ
の低密度ポリエチレンはＡＳＴＭ Ｄ１５０５で測定し
た密度が通常０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ま
しくは０．９１〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 である。
【０００９】本発明の多官能化合物とポリエチレンとの
合計を１００重量％としたとき、多官能化合物の割合
は、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％で
あり、ポリエチレンの割合は９８〜７０重量％、好まし
くは９５〜８０重量％である。このような割合で配合す
ると、ポリエチレン中での多官能化合物の分散性に優れ
るため好ましい。
合計を１００重量％としたとき、多官能化合物の割合
は、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％で
あり、ポリエチレンの割合は９８〜７０重量％、好まし
くは９５〜８０重量％である。このような割合で配合す
ると、ポリエチレン中での多官能化合物の分散性に優れ
るため好ましい。
【００１０】前記の多官能化合物濃縮物は、本発明の目
的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば着色剤、安定
剤等や他の樹脂を少量含有してもよい。
的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば着色剤、安定
剤等や他の樹脂を少量含有してもよい。
【００１１】本発明の多官能化合物濃縮物は、多官能化
合物とポリエチレンとを前記の割合で溶融混練すること
により得ることができる。通常はペレット化して使用す
る。
合物とポリエチレンとを前記の割合で溶融混練すること
により得ることができる。通常はペレット化して使用す
る。
【００１２】［ポリエステル成形体の製造方法］前記の
濃縮物は、発泡成形、非発泡成形において、ポリエステ
ルの成形加工性を改良するために、特に溶融粘弾性を改
良するために用いることができる。
濃縮物は、発泡成形、非発泡成形において、ポリエステ
ルの成形加工性を改良するために、特に溶融粘弾性を改
良するために用いることができる。
【００１３】この方法では、飽和ポリエステル９９〜９
０重量％及び前記の多官能化合物濃縮物１〜１０重量％
とを溶融混練し、次いで所定の形状に成形する。
０重量％及び前記の多官能化合物濃縮物１〜１０重量％
とを溶融混練し、次いで所定の形状に成形する。
【００１４】本発明の飽和ポリエステルとしては、ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体（低級アルキ
ルエステル等）とジヒドロキシ化合物またはそのエステ
ル形成性誘導体とを重縮合することにより得ることがで
きる。
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体（低級アルキ
ルエステル等）とジヒドロキシ化合物またはそのエステ
ル形成性誘導体とを重縮合することにより得ることがで
きる。
【００１５】ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げ
ることできる。
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げ
ることできる。
【００１６】ジヒドロキシ化合物としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等
の脂環族ジオール、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
等の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
リコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等
の脂環族ジオール、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
等の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
【００１７】本発明の飽和ポリエステルとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等が好ましい。該ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等は少量、例えば２０モル％
以下の割合で他のジカルボン酸から誘導される構成単
位、ないし、他のジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位を含んでいてもよい。
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等が好ましい。該ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等は少量、例えば２０モル％
以下の割合で他のジカルボン酸から誘導される構成単
位、ないし、他のジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位を含んでいてもよい。
【００１８】飽和ポリエステルのフェノール／１，１，
２，２，−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比 １／
１）中で２５℃で測定した極限粘度（ＩＶ）は、通常
０．５〜１．４ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．２ｄ
ｌ／ｇである。極限粘度（ＩＶ）がこのような範囲にあ
ると、溶融成形性、機械的強度が優れる。
２，２，−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比 １／
１）中で２５℃で測定した極限粘度（ＩＶ）は、通常
０．５〜１．４ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．２ｄ
ｌ／ｇである。極限粘度（ＩＶ）がこのような範囲にあ
ると、溶融成形性、機械的強度が優れる。
【００１９】飽和ポリエステルは、融点がある場合、融
点は通常２１０〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０
℃の範囲にある。また、ガラス転移温度は通常５０〜１
３０℃、好ましくは６０〜１２０℃の範囲にある。
点は通常２１０〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０
℃の範囲にある。また、ガラス転移温度は通常５０〜１
３０℃、好ましくは６０〜１２０℃の範囲にある。
【００２０】本発明では原料の飽和ポリエステルとし
て、飽和ポリエステルを一旦ボトルなどの成形物とし、
この成形物を回収して粉砕する等して得られた飽和ポリ
エステルを用いてもよい。
て、飽和ポリエステルを一旦ボトルなどの成形物とし、
この成形物を回収して粉砕する等して得られた飽和ポリ
エステルを用いてもよい。
【００２１】飽和ポリエステルと前記の多官能化合物濃
縮物の配合割合は、合計を１００重量％とした場合、飽
和ポリエステルの割合は９９〜９０重量％、好ましくは
９８〜９２重量％であり、多官能化合物濃縮物の割合は
１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％である。
縮物の配合割合は、合計を１００重量％とした場合、飽
和ポリエステルの割合は９９〜９０重量％、好ましくは
９８〜９２重量％であり、多官能化合物濃縮物の割合は
１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％である。
【００２２】このような割合で配合すると、材料混合物
の溶融時の粘弾性が改善され、かつ材料混合物の溶融物
がゲル化することなく安定して成形を行うことができる
ので好ましい。特に後述の押出発泡成形の場合、高発泡
倍率で、微小なセルが均一に分散した発泡体を得ること
ができるので好ましい。
の溶融時の粘弾性が改善され、かつ材料混合物の溶融物
がゲル化することなく安定して成形を行うことができる
ので好ましい。特に後述の押出発泡成形の場合、高発泡
倍率で、微小なセルが均一に分散した発泡体を得ること
ができるので好ましい。
【００２３】このポリエステル組成物には、必要に応じ
てさらに着色剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤等の他の添
加剤や他の樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で配合
してもよい。
てさらに着色剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤等の他の添
加剤や他の樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で配合
してもよい。
【００２４】このポリエステル組成物を調整する方法と
しては、任意の方法、例えばタンブラーブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機で混合し、次いで押出機等
で溶融混練することができる。
しては、任意の方法、例えばタンブラーブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機で混合し、次いで押出機等
で溶融混練することができる。
【００２５】本発明では、この溶融混練物を一旦粉末ま
たはペレットに変え、再溶融して所望の成形品に加工し
てもよいし、粉末やペレットを経ることなく１つの成形
機内で溶融混練と成形を行ってもよい。
たはペレットに変え、再溶融して所望の成形品に加工し
てもよいし、粉末やペレットを経ることなく１つの成形
機内で溶融混練と成形を行ってもよい。
【００２６】成形機としては、一軸押出機、二軸押出機
等の押出成形機、射出成形機、ブロー成形機を挙げるこ
とができる。
等の押出成形機、射出成形機、ブロー成形機を挙げるこ
とができる。
【００２７】得られる成形体の形状は特に制限がなく、
フィルム状、シート状、中空状、円筒状、ブロック状、
その他どのような形状でもよい。さらに例えば押出ラミ
ネート法等により他の物品と積層する等の二次加工を施
してもよい。
フィルム状、シート状、中空状、円筒状、ブロック状、
その他どのような形状でもよい。さらに例えば押出ラミ
ネート法等により他の物品と積層する等の二次加工を施
してもよい。
【００２８】前記の飽和ポリエステル、多官能化合物濃
縮物、及び発泡剤を用いてポリエステル発泡成形体を製
造することもできる。
縮物、及び発泡剤を用いてポリエステル発泡成形体を製
造することもできる。
【００２９】発泡体の製造法としては、 １）前記方法で製造されたポリエステル成形体に、加圧
下で、通常３ＭＰａ以上、好ましくは５〜１５ＭＰａの
加圧下で二酸化炭素等の発泡剤を含浸させて、例えば１
５０〜２４５℃、好ましくは２３０〜２４０℃に加熱し
て発泡させる方法。発泡剤の含浸温度は通常１〜２４５
℃、好ましくは６０〜２００℃である。 ２）前記の飽和ポリエステル、多官能化合物濃縮物、及
び発泡剤を配合した組成物を溶融し、所定の形状に成形
した後、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発泡さ
せる方法。適当な発泡剤としては、分解温度が１５０℃
以上のアゾビスカルボジアミド、ｐ−トルエンスルホニ
ルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン等の有機
発泡剤、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機発
泡剤を挙げることができる。しかし、本発明のポリエス
テル発泡体の製造は、以下に説明する押出発泡成形が好
ましい。
下で、通常３ＭＰａ以上、好ましくは５〜１５ＭＰａの
加圧下で二酸化炭素等の発泡剤を含浸させて、例えば１
５０〜２４５℃、好ましくは２３０〜２４０℃に加熱し
て発泡させる方法。発泡剤の含浸温度は通常１〜２４５
℃、好ましくは６０〜２００℃である。 ２）前記の飽和ポリエステル、多官能化合物濃縮物、及
び発泡剤を配合した組成物を溶融し、所定の形状に成形
した後、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発泡さ
せる方法。適当な発泡剤としては、分解温度が１５０℃
以上のアゾビスカルボジアミド、ｐ−トルエンスルホニ
ルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン等の有機
発泡剤、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機発
泡剤を挙げることができる。しかし、本発明のポリエス
テル発泡体の製造は、以下に説明する押出発泡成形が好
ましい。
【００３０】［押出発泡成形によるポリエステル発泡成
形体の製造方法］押出発泡成形では、前記の飽和ポリエ
ステル９９〜９０重量％、好ましくは９８〜９２重量％
と、前記多官能化合物濃縮物を１〜１０重量％、好まし
くは、２〜８重量％とを一軸押出機、二軸押出機等の押
出機中で溶融混練し、得られる溶融混練物に発泡剤を添
加した後、押し出して発泡させる。
形体の製造方法］押出発泡成形では、前記の飽和ポリエ
ステル９９〜９０重量％、好ましくは９８〜９２重量％
と、前記多官能化合物濃縮物を１〜１０重量％、好まし
くは、２〜８重量％とを一軸押出機、二軸押出機等の押
出機中で溶融混練し、得られる溶融混練物に発泡剤を添
加した後、押し出して発泡させる。
【００３１】一般に飽和ポリエステルの発泡成形に使用
される多官能化合物濃縮物の担体樹脂としては、飽和ポ
リエステルのように、飽和ポリエステルと相溶性のよい
ものが好ましいと考えられていた。（特公平５−１５７
３６）しかし、本発明では担体樹脂を飽和ポリエステル
との相溶性に乏しいポリエチレンにすることにより、飽
和ポリエステルを担体樹脂とする場合に比較して生産工
程が簡素で、優れた発泡体が得られることを見出した。
される多官能化合物濃縮物の担体樹脂としては、飽和ポ
リエステルのように、飽和ポリエステルと相溶性のよい
ものが好ましいと考えられていた。（特公平５−１５７
３６）しかし、本発明では担体樹脂を飽和ポリエステル
との相溶性に乏しいポリエチレンにすることにより、飽
和ポリエステルを担体樹脂とする場合に比較して生産工
程が簡素で、優れた発泡体が得られることを見出した。
【００３２】即ち濃縮物の担体樹脂がポリエステルの場
合、濃縮物をペレット化した後に乾燥する工程が必要で
あるが、ポリエチレンを使用することによって、乾燥工
程を省略ないし簡略化できる。 また、ポリエチレンと
飽和ポリエステルは相溶性に乏しいので、濃縮物中の多
官能化合物とポリエステルとが反応しにくく、発泡しな
いかセルが不均一になると考えるのが一般的である。
意外にも、本発明では、ポリエステルと多官能化合物を
含有するポリエチレンとを上記の特定の組成比で溶融混
練することにより均一なセルを有する発泡体を得ること
ができた。
合、濃縮物をペレット化した後に乾燥する工程が必要で
あるが、ポリエチレンを使用することによって、乾燥工
程を省略ないし簡略化できる。 また、ポリエチレンと
飽和ポリエステルは相溶性に乏しいので、濃縮物中の多
官能化合物とポリエステルとが反応しにくく、発泡しな
いかセルが不均一になると考えるのが一般的である。
意外にも、本発明では、ポリエステルと多官能化合物を
含有するポリエチレンとを上記の特定の組成比で溶融混
練することにより均一なセルを有する発泡体を得ること
ができた。
【００３３】本発明のポリエステル発泡成形体は、前記
ポリエステル組成物を押出機で溶融して、押出機内の溶
融樹脂に加圧下に発泡剤を添加した後、フィルム状、シ
ート状、中空状、円筒状、ブロック状またはその他の形
状に押出して発泡させることにより製造できる。
ポリエステル組成物を押出機で溶融して、押出機内の溶
融樹脂に加圧下に発泡剤を添加した後、フィルム状、シ
ート状、中空状、円筒状、ブロック状またはその他の形
状に押出して発泡させることにより製造できる。
【００３４】押出機での溶融時の樹脂温度は飽和ポリエ
ステルの溶融する温度以上、例えば２４０〜３１０ ℃
の温度範囲が好ましい。
ステルの溶融する温度以上、例えば２４０〜３１０ ℃
の温度範囲が好ましい。
【００３５】発泡剤は、容易に気化可能か熱分解可能で
あればよく、不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、
エーテル、ケトン等を使用することができる。具体的に
は、乾燥空気、二酸化炭素、窒素、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、メチルペンタ
ン、ジメチルブタン、メチルシクロプロパン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチ
ルシクロブタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパ
ン、トリクロロモノフルオロエタン。ジクロロジフルオ
ロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロフ
ルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、ジクロ
ロトリフルオロエタン、モノクロロジフルオロエタン、
テトラフルオロエタン、ジメチルエーテル、アセトン、
２−エトキシアセトン、メチルエチルケトン、アセチル
アセトン、及びこれらの適当な混合物を挙げることがで
きる。
あればよく、不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、
エーテル、ケトン等を使用することができる。具体的に
は、乾燥空気、二酸化炭素、窒素、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、メチルペンタ
ン、ジメチルブタン、メチルシクロプロパン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチ
ルシクロブタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパ
ン、トリクロロモノフルオロエタン。ジクロロジフルオ
ロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロフ
ルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、ジクロ
ロトリフルオロエタン、モノクロロジフルオロエタン、
テトラフルオロエタン、ジメチルエーテル、アセトン、
２−エトキシアセトン、メチルエチルケトン、アセチル
アセトン、及びこれらの適当な混合物を挙げることがで
きる。
【００３６】発泡剤の添加量は、溶融混合物の量に対し
て、通常０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜２
０重量％である。
て、通常０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜２
０重量％である。
【００３７】発泡剤の注入は、押出機中の任意の位置
で、例えばメタリング部に注入することができる。注入
圧力は２ＭＰａ〜３０ＭＰａが好ましい。
で、例えばメタリング部に注入することができる。注入
圧力は２ＭＰａ〜３０ＭＰａが好ましい。
【００３８】発泡体をシート状に押出す場合は、１００
℃以下の温度に調節された１個もしくは複数個の冷却ロ
ールで冷却、固化させる。 その際、発泡体は必要に応
じて巻き取るか、任意の長さに切断される。
℃以下の温度に調節された１個もしくは複数個の冷却ロ
ールで冷却、固化させる。 その際、発泡体は必要に応
じて巻き取るか、任意の長さに切断される。
【００３９】このようにして製造することにより、発泡
セルが均一で、例えば発泡セル径が１〜４００μで、し
かも高発泡倍率の発泡体が効率よく得られる。発泡倍率
は特に制限されないが、通常２〜１５倍、好ましくは４
〜１２倍である。得られたポリエステル発泡体は、断熱
材、緩衝材、容器等の所望の用途に使用できる。
セルが均一で、例えば発泡セル径が１〜４００μで、し
かも高発泡倍率の発泡体が効率よく得られる。発泡倍率
は特に制限されないが、通常２〜１５倍、好ましくは４
〜１２倍である。得られたポリエステル発泡体は、断熱
材、緩衝材、容器等の所望の用途に使用できる。
【００４０】
【実施例１】（多官能化合物濃縮物の製造）無水ピロメ
リット酸（和光純薬（株）製、純度９５％以上）を１０
重量％、ポリエチレン（商品名ミラソン１１Ｐ、メルト
フローレート＝７ｇ／１０分、密度＝０．９１７ｇ／ｃ
ｍ3、三井化学（株）製）９０重量％を、３０ｍｍΦ２
軸押出機（ＴＥＭ３５、東芝機械（株）製）のホッパー
に供給し、下記の製造条件でペレット化し濃縮物を得
た。得られたペレットは乾燥せずにそのまま密閉容器に
保管した。
リット酸（和光純薬（株）製、純度９５％以上）を１０
重量％、ポリエチレン（商品名ミラソン１１Ｐ、メルト
フローレート＝７ｇ／１０分、密度＝０．９１７ｇ／ｃ
ｍ3、三井化学（株）製）９０重量％を、３０ｍｍΦ２
軸押出機（ＴＥＭ３５、東芝機械（株）製）のホッパー
に供給し、下記の製造条件でペレット化し濃縮物を得
た。得られたペレットは乾燥せずにそのまま密閉容器に
保管した。
【００４１】＜押出機での製造条件＞ 押出機ダイ部の設定温度： ２９０℃ スクリュー回転数 ： ２２０ｒｐｍ 押出量 ： １２ｋｇ／ｈｒ
【００４２】（ポリエステル発泡体の製造）ポリエチレ
ンテレフタレート（商品名Ｊ１２０、ＩＶ＝０．７３ｄ
ｌ／ｇ、三井化学（株）製）を１６０℃で４時間除湿乾
燥した。このポリエチレンテレフタレート９６重量％、
前記濃縮物のペレット４重量％をポリ袋で混合し４５ｍ
ｍΦ２軸押出機（ＰＣＭ４５、池貝機販（株）製を発泡
成形用に改造）のホッパーに供給し、下記の製造条件下
で押出発泡成形を行い、厚さ３ｍｍの発泡シートを製造
した。
ンテレフタレート（商品名Ｊ１２０、ＩＶ＝０．７３ｄ
ｌ／ｇ、三井化学（株）製）を１６０℃で４時間除湿乾
燥した。このポリエチレンテレフタレート９６重量％、
前記濃縮物のペレット４重量％をポリ袋で混合し４５ｍ
ｍΦ２軸押出機（ＰＣＭ４５、池貝機販（株）製を発泡
成形用に改造）のホッパーに供給し、下記の製造条件下
で押出発泡成形を行い、厚さ３ｍｍの発泡シートを製造
した。
【００４３】 ＜押出発泡成形条件＞ 押出機ダイ部の設定温度： ２７０℃ スクリュー回転数 ： １００ｒｐｍ 炭酸ガス注入圧力 ： ４ＭＰａ 炭酸ガス注入量 ： 溶融混合物に対して２重量％ 押出量 ： ６ｋｇ／ｈｒ
【００４４】その結果、発泡倍率が８倍で、発泡セル径
が微小で均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は
主として１５０〜２００μであった。この発泡体の倍率
２０倍の断面顕微鏡写真を図１に示す。
が微小で均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は
主として１５０〜２００μであった。この発泡体の倍率
２０倍の断面顕微鏡写真を図１に示す。
【００４５】
【実施例２】実施例１において、濃縮物中の無水ピロメ
リット酸の濃度を５重量％に、発泡成形時の濃縮物の添
加量を８重量％に変更した以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、発泡倍率が８倍で、発泡セル径が微小で
均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は主として
１５０〜２００μであった。
リット酸の濃度を５重量％に、発泡成形時の濃縮物の添
加量を８重量％に変更した以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、発泡倍率が８倍で、発泡セル径が微小で
均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は主として
１５０〜２００μであった。
【００４６】
【実施例３】実施例１において、濃縮物中の無水ピロメ
リット酸の濃度を２０重量％に、発泡成形時の濃縮物の
添加量を２重量％に変更した以外は実施例１と同様に行
った。その結果、発泡倍率が８倍で、発泡セル径が微小
で均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は主とし
て１４０〜１８０μであった。
リット酸の濃度を２０重量％に、発泡成形時の濃縮物の
添加量を２重量％に変更した以外は実施例１と同様に行
った。その結果、発泡倍率が８倍で、発泡セル径が微小
で均一なセルの発泡体が得られた。発泡セル径は主とし
て１４０〜１８０μであった。
【００４７】
【比較例１】実施例１において、無水ピロメリット酸の
濃縮物を製造せずに、ポリエチレンテレフタレートと直
接混合したこと以外は実施例１と同様に発泡成形を行っ
た。その結果、発泡倍率が８倍であったが、発泡セル径
が実施例１より大きく、不均一な発泡体が得られた。発
泡セル径は主として１００〜３８０μであった。この発
泡体の倍率２０倍の断面顕微鏡写真を図２に示す。
濃縮物を製造せずに、ポリエチレンテレフタレートと直
接混合したこと以外は実施例１と同様に発泡成形を行っ
た。その結果、発泡倍率が８倍であったが、発泡セル径
が実施例１より大きく、不均一な発泡体が得られた。発
泡セル径は主として１００〜３８０μであった。この発
泡体の倍率２０倍の断面顕微鏡写真を図２に示す。
【００４８】
【比較例２】実施例１において、濃縮物の担体樹脂をポ
リエチレンから、１６０℃で４時間除湿乾燥済みのポリ
エチレンテレフタレート（商品名Ｊ１２０、ＩＶ＝０．
７３ｄｌ／ｇ、三井化学（株）製）に変更した以外は実
施例１と同様に行った。その結果、発泡成形時に溶融粘
弾性が向上しないため、発泡しなかった。
リエチレンから、１６０℃で４時間除湿乾燥済みのポリ
エチレンテレフタレート（商品名Ｊ１２０、ＩＶ＝０．
７３ｄｌ／ｇ、三井化学（株）製）に変更した以外は実
施例１と同様に行った。その結果、発泡成形時に溶融粘
弾性が向上しないため、発泡しなかった。
【００４９】
【比較例３】比較例２において、濃縮物をペレット化し
た後、濃縮物を１３０℃で４８時間真空乾燥を行ったこ
と以外は比較例２と同様に行った。その結果、発泡倍率
が８倍で、発泡セル径が微小で均一なセルの発泡体が得
られた。発泡セル径は主として１５０〜２００μであっ
た。この発泡体の倍率２０倍の断面顕微鏡写真を図３に
示す。
た後、濃縮物を１３０℃で４８時間真空乾燥を行ったこ
と以外は比較例２と同様に行った。その結果、発泡倍率
が８倍で、発泡セル径が微小で均一なセルの発泡体が得
られた。発泡セル径は主として１５０〜２００μであっ
た。この発泡体の倍率２０倍の断面顕微鏡写真を図３に
示す。
【００５０】実施例１〜３、比較例１〜３の結果を表１
に示す。
に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】本発明の多官能化合物濃縮物は、特に乾
燥を行わなくてもポリエステルの成形に使用することが
できる。この濃縮物をポリエステルの成形加工に使用す
ることにより、溶融時の粘弾性が改良され、効率よく成
形を行うことができる。特に押出発泡成形に使用する
と、発泡セルが微小、均一で、しかも高発泡倍率の成形
体を製造することができる。
燥を行わなくてもポリエステルの成形に使用することが
できる。この濃縮物をポリエステルの成形加工に使用す
ることにより、溶融時の粘弾性が改良され、効率よく成
形を行うことができる。特に押出発泡成形に使用する
と、発泡セルが微小、均一で、しかも高発泡倍率の成形
体を製造することができる。
【００５３】
【図１】実施例１の発泡体の倍率２０倍の写真である。
【図２】比較例１の発泡体の倍率２０倍の写真である。
【図３】比較例３の発泡体の倍率２０倍の写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 23:04） (72)発明者 中町 浩司 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】１分子当たり３個以上の官能基を有する多
官能化合物２〜３０重量％およびポリエチレン９８〜７
０重量％とを含有することを特徴とする多官能化合物濃
縮物。 - 【請求項２】多官能化合物が無水ピロメリット酸である
ことを特徴とする請求項１記載の多官能化合物濃縮物。 - 【請求項３】ポリエチレンが低密度ポリエチレンである
ことを特徴とする請求項１ないし２に記載の多官能化合
物濃縮物。 - 【請求項４】飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び請
求項１〜３のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物１〜
１０重量％とを溶融混練し、次いで所定の形状に成形す
ることを特徴とするポリエステル成形体の製造方法。 - 【請求項５】飽和ポリエステル９９〜９０重量％及び請
求項１〜３のいずれかに記載の多官能化合物濃縮物１〜
１０重量％とを溶融混練し、得られた溶融混練物に発泡
剤を添加した後、押し出して発泡させることを特徴とす
るポリエステル発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12564898A JP3768004B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | 多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12564898A JP3768004B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | 多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323037A true JPH11323037A (ja) | 1999-11-26 |
| JP3768004B2 JP3768004B2 (ja) | 2006-04-19 |
Family
ID=14915229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12564898A Expired - Lifetime JP3768004B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | 多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3768004B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2048188A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | B.L.Plastic S.R.L. | Masterbatch of polyfunctional compounds usable for producing manufactured articles made of expanded polyester resin |
| JP2012211315A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 絶縁体用ポリエチレン系樹脂組成物およびそれを用いた高周波同軸ケーブル |
| WO2026023314A1 (ja) * | 2024-07-22 | 2026-01-29 | 中央化学株式会社 | シートおよび容器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102339321B1 (ko) * | 2020-04-21 | 2021-12-16 | 주식회사 휴비스 | 마스터배치 조성물 및 이를 이용한 발포시트의 제조방법 |
-
1998
- 1998-05-08 JP JP12564898A patent/JP3768004B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
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| EP2048188A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | B.L.Plastic S.R.L. | Masterbatch of polyfunctional compounds usable for producing manufactured articles made of expanded polyester resin |
| JP2012211315A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 絶縁体用ポリエチレン系樹脂組成物およびそれを用いた高周波同軸ケーブル |
| JP2012212672A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋絶縁体用ポリエチレン系樹脂組成物およびそれを用いた高周波同軸ケーブル |
| WO2026023314A1 (ja) * | 2024-07-22 | 2026-01-29 | 中央化学株式会社 | シートおよび容器 |
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|---|---|
| JP3768004B2 (ja) | 2006-04-19 |
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