JPH11323181A - 金属顔料、金属顔料製造方法、金属顔料製造用助剤、金属顔料含有水性塗料、及び金属顔料含有水性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた貯蔵安定性と、被付着体に対する優れ
た付着性と、被付着体に付着した場合における優れた外
観とを実現することができる金属顔料、金属顔料製造方
法、金属顔料製造用助剤、金属顔料含有水性塗料、及び
金属顔料含有水性インキを提供すること。 【解決手段】 粉末状の金属と、前記金属の表面を被覆
する有機硫黄化合物とを有してなることを特徴とする金
属顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属顔料、金属顔
料製造方法、金属顔料製造用助剤、金属顔料含有水性塗
料、及び金属顔料含有水性インキに関し、更に詳しく
は、優れた貯蔵安定性と、被付着体に対する優れた付着
性と、被付着体に付着した場合における優れた外観とを
実現することができる金属顔料、金属顔料製造方法、金
属顔料製造用助剤、金属顔料含有水性塗料、及び金属顔
料含有水性インキに関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、例えば、自動車、家電製品等の外装等に好適に採用
することができるメタリック塗料、建築物、橋梁等にお
ける建材等の腐食を防止することができる重防食塗料、
金属表面における錆び付きを防止することができる防錆
塗料等の塗料、及び、印刷インキ等のインキ等において
は、顔料成分を配合することができる。

【０００３】前記顔料成分としては、例えば、アルミダ
スト、亜鉛ダスト等に代表される金属顔料等を好適に採
用することができる。例えば、この金属顔料を前記防錆
塗料等に配合すると、防錆塗料が被付着体に付着した場
合にこの被付着体における防錆性（「耐腐食性」とも称
することができる。）を向上することができ、さらに、
被付着体の表面に、アルミダスト、亜鉛ダスト等に由来
する金属光沢を付与することができる。

【０００４】また、例えば、前記金属顔料を前記印刷イ
ンキ等に配合すると、印刷インキが被付着体に付着した
場合にこの被付着体上に形成された画像の色特性、例え
ば、色調等を容易に調整することができ、さらに、被付
着体上に形成された画像に、金属光沢を付与することが
できる。

【０００５】一方、近年、省資源、無公害化、及び使用
者と製造業者との安全性向上等を目的として、前記塗料
及びインキとしては、例えば、有機溶剤を極めて少量し
か含まない有機溶剤低減塗料及び有機溶剤低減インキ、
有機溶剤を全く含まない非有機溶剤系塗料及び非有機溶
剤系インキ等が望まれており、特に、水系溶媒を採用し
た水性塗料及び水性インキ等が強く望まれている。

【０００６】しかしながら、前記水性塗料及び水性イン
キ等においては、例えば、水系溶媒中に金属顔料が存在
する場合に、金属顔料の分散安定性が悪い場合には当然
金属顔料が沈降してしまうという問題等を生じ、さらに
金属顔料の分散安定性の良し悪しに関わらず、水性塗料
及び水性インキ等の貯蔵安定性が悪いという問題、具体
的には例えば、金属顔料と水とが反応して金属顔料が腐
食してしまうという問題、金属顔料が腐食することによ
り、水性塗料及び水性インキが変質してしまうという問
題、金属顔料を配合しない場合と比べて水性塗料及び水
性インキの劣化がはやいという問題等があった。

【０００７】前記金属顔料の製造方法として、例えば、
特開昭６３−１０３００７号公報には、「溶融金属を円
心振り切りで微細化させた金属粉末」を採用する方法が
開示されているが、この方法においては、例えば、円心
振り切りで微細化させた金属粉末の粒子形状が大きく、
なおかつ球形に近いこと等により、金属粉末の良好な分
散安定性を確保することができず、その貯蔵安定性も不
十分であった。

【０００８】また、例えば、ステアリン酸等の飽和脂肪
酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、及び、それらの誘導
体等を粉砕助剤として、粉末状の金属と粉砕助剤とを、
例えば、アトライター、ボールミル、スタンプミル、振
動ミル等のボール形混練機で混練することにより粉砕、
展延して、金属顔料を製造する方法があるが、この方法
によって得られた金属顔料においては、例えば、金属顔
料の分散安定性が初期に限って良好ではあるが、特に水
系溶媒中での貯蔵安定性が悪く、例えば、金属顔料が腐
食してしまうことによって経時的に金属顔料の分散安定
性も悪化し、さらには金属顔料と水との反応により多量
のガスが発生して塗料及びインキ等における性状が著し
く損なわれてしまうという問題等があった。

【０００９】そこで、前記水性塗料及び水性インキ等の
貯蔵安定性を改良することを目的として、例えば、特開
平４−３０６２６５号公報には、「イソシアネート化合
物と燐酸とをコーティングした金属顔料」を採用する方
法が、特開平７−１３３４４０号公報には、「エポキシ
化合物とモリブデン酸とをコーティングした金属顔料」
を採用する方法が開示されているが、これらの方法にお
いては、例えば、粉末状の金属を微粉化した後に特殊な
後処理を必要とし、製造工程が煩雑になり、コスト的に
も不利になってしまい、燐酸、モリブデン酸等の酸成分
を含有することにより、塗料化及びインキ化工程等にお
いて種々の制約を生じるので、塗料及びインキの製造が
困難であるという問題等があった。

【００１０】さらにまた、例えば、特公平１−５４３８
６号公報には、「クロム酸で処理した金属顔料」を採用
する方法が開示されている。この方法によって得られる
金属顔料を採用すれば、水性塗料における貯蔵安定性
と、被付着体に塗布した場合における塗膜外観及び塗膜
の付着性とを実用可能なレベルにまで改善することがで
きる。しかしながら、この方法においては６価クロムを
取り扱わなければならないので、労働衛生及び環境保全
等の観点から、より安全な方法が望まれている。

【００１１】本発明は、従来の諸問題を解決することを
目的とする。

【００１２】本発明の目的は、優れた貯蔵安定性と、被
付着体に対する優れた付着性と、被付着体に付着した場
合における優れた外観とを実現することができる金属顔
料、金属顔料製造方法、金属顔料製造用助剤、金属顔料
含有水性塗料、及び金属顔料含有インキを提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の第１の手段は、粉末状の金属と、前記金属の表面を被
覆する有機硫黄化合物とを有してなることを特徴とする
金属顔料であり、前記課題を解決するための第２の手段
は、粒状又は粉末状の金属を、有機硫黄化合物で被覆処
理することを特徴とする金属顔料製造方法であり、前記
課題を解決するための第３の手段は、(1) 高級脂肪族炭
化水素基含有硫黄化合物、又は(2) 前記高級脂肪族炭化
水素基を有していない有機硫黄化合物と高級脂肪酸及び
／若しくは高級脂肪酸の金属塩を含有することを特徴と
する金属顔料製造用助剤であり、前記課題を解決するた
めの第４の手段は、第１の手段の金属顔料を含有するこ
とを特徴とする金属顔料含有水性塗料であり、前記課題
を解決するための第５の手段は、第１の手段の金属顔料
を含有することを特徴とする金属顔料含有水性インキで
ある。

【００１４】

【発明の実施の形態】（１）金属顔料 本発明の金属顔料は、粉末状の金属と、前記金属の表面
を被覆する有機硫黄化合物とを有してなる。

【００１５】−金属− 本発明における金属としては、例えば、アルミニウム、
銅、及び亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種
の金属、並びに、アルミニウム、銅、及び亜鉛からなる
群より選択される少なくとも２種の合金等を挙げること
ができる。この合金としては、例えば、真鍮等を挙げる
ことができる。

【００１６】本発明における粉末状の金属の形態につい
ては、特に制限がないのであるが、例えば、球状、棒
状、細長い形状、楕円球状、扁平状、非扁平状等各種の
形態を取り得る。

【００１７】この発明における金属顔料が扁平な形状を
した金属粉末を有していると、本発明の金属顔料を塗料
に配合した場合に、この塗料を被付着物に塗布すること
によって得られる塗膜における輝度を上げることがで
き、例えば、優れたメタリック塗料等を得ることができ
る。

【００１８】この扁平状の金属粉としては、例えば、そ
の平均長径が通常１００μｍ以下、好ましくは１〜５０
μｍであり、特に好ましくは３〜２５μｍであり、その
平均厚みが通常大きくとも５μｍ（５μｍ以下）であ
り、好ましくは大きくとも２μｍ（２μｍ以下）であ
り、特に好ましくは大きくとも１μｍ（１μｍ以下）で
あり、その平均アスペクト比（平均長径／平均厚み）が
通常小さくとも３（３以上）であり、好ましくは小さく
とも１０（１０以上）であり、特に好ましくは小さくと
も５０（５０以上）である。なお、金属粉末の長径及び
厚み等は、例えば、電子顕微鏡等による直接観察、電子
顕微鏡写真の観察等により所定数の金属粉をサンプリン
グして測定することができる。

【００１９】扁平状の金属粉末の前記長径が１００μｍ
を超え、厚みが５μｍを超え、平均アスペクト比が３未
満であると、この金属顔料を含有する塗料で塗装をして
も平滑な塗膜を得ることができないばかりか、スプレー
塗装の場合にはスプレーガンの詰まりを生じさせること
がある。

【００２０】非扁平状の金属粉末の場合、その平均粒径
が０．１〜２０μｍであるのが好ましい。この平均粒径
は前記と同様にして測定することができる。

【００２１】尚、この金属粉末は、その表面を有機硫黄
化合物が直接に被覆していても良く、また、金属粉末の
表面に表面処理層が形成されていて、その保護層の表面
を有機硫黄化合物が被覆していても良い。

【００２２】前記表面処理層としては、金属を粉砕する
際に使用される通常の粉砕助剤で金属粉末の表面に形成
される層を挙げることができる。

【００２３】前記粉砕助剤としては、例えば、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリル酸等の高級脂肪酸、高級脂
肪酸の金属塩等の高級脂肪族炭化水素基含有化合物等を
挙げることができる。

【００２４】前記高級脂肪族炭化水素基としては、例え
ば、炭素数８〜２２の直鎖状アルキル基等を挙げること
ができる。

【００２５】前記金属塩としては、例えば、Ｃａ塩、Ｚ
ｎ塩、Ａｌ塩等の周期律表第IIＡ族、第IIＢ族、及び第
III Ａ族からなる群より選択される少なくとも１種の金
属の塩を挙げることができる。

【００２６】−有機硫黄化合物− 本発明における有機硫黄化合物は、前記金属の表面の一
部又は全部を被覆する。

【００２７】この有機硫黄化合物としては、例えば、そ
の分子内に少なくとも炭素原子、水素原子、及び硫黄原
子を含む硫黄化合物を挙げることができ、特にチオール
基を有するチオール化合物、スルフィド基を有するスル
フィド化合物、複素環硫黄化合物等を好適に採用するこ
とができる。

【００２８】前記チオール化合物としては、例えば、エ
タンチオール、オクタンチオール、エタンジチオール、
プロパンジチオール、メルカプトエタノール、オクタノ
ール３−メルカプトプロピオン酸、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオン酸）等のアル
キルメルカプタン及びその誘導体等を挙げることができ
る。

【００２９】前記スルフィド化合物としては、例えば、
プロピルスルフィド、オクチルスルフィド、ドデシルチ
オプロピオン酸、ラウリルチオプロピオン酸、ステアリ
ルチオプロピオン酸等のスルフィド化合物及びその誘導
体等を挙げることができる。前記複素環硫黄化合物とし
ては、例えば、ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチ
アゾール、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジ
ン等を挙げることができる。

【００３０】前記有機硫黄化合物としては、例えば、高
級脂肪族炭化水素基を含有する高級脂肪族炭化水素基含
有硫黄化合物等が好ましい。前記高級脂肪族炭化水素基
としては、例えば、炭素数８〜２２の直鎖状アルキル基
等を挙げることができる。

【００３１】この高級脂肪族炭化水素基含有硫黄化合物
としては、例えば、高級脂肪族炭化水素基含有チオール
化合物、高級脂肪族炭化水素基含有スルフィド化合物等
を挙げることができ、具体的には例えば、オクチルスル
フィド等の高級脂肪族スルフィド、並びにドデシルチオ
プロピオン酸、ラウリルチオプロピオン酸、及びステア
リルチオプロピオン酸等の高級脂肪族チオカルボン酸等
を挙げることができる。

【００３２】本発明においては、前記有機硫黄化合物を
１種単独で用いても良いし、前記有機硫黄化合物を２種
以上併用しても良い。

【００３３】前記金属顔料における前記金属に対する前
記有機硫黄化合物の割合は、前記金属１００重量部に対
して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部である。有機硫黄化合物の含有量が前記０．１
重量部よりも少ないと、この金属顔料を含有する金属顔
料含有水性塗料及び金属顔料含有水性インキの貯蔵安定
性が不十分になることがあり、また有機硫黄化合物の含
有量が前記２０重量部を超えると、金属顔料含有水性塗
料及び金属顔料含有水性インキの塗膜性能が低下するこ
とがある。

【００３４】−金属顔料の形態− この金属顔料は、金属粉末と、その金属粉末の表面の一
部又は全部を被覆する有機硫黄化合物とを有してなるの
であるが、この金属顔料の使用上の利便のために有機溶
剤等を含有していても良い。したがって、有機溶剤等の
存在及びその量等によって、あるいは有機硫黄化合物の
含有量によって、金属顔料の形態は様々になり得る。し
たがって、本発明における金属顔料の形態は、見かけ
上、例えば乾燥した粉末状であることもあるし、ペース
ト状であることもある。

【００３５】（２）金属顔料の製造方法及び金属顔料製
造用助剤 本発明の金属顔料は、前記粒状又は粉末状の金属を前記
有機硫黄化合物で被覆処理することにより製造すること
ができる。

【００３６】前記金属としては、金属顔料における金属
と同じ種類を挙げることができる。被覆処理をするにあ
たって、原料である金属（以下において、「原料金属」
と称することがある。）は、粒状又は粉末状に調整され
ているのが好ましい。原料金属の粒径について特に制限
がなく、粉砕処理する装置の規模等に応じて適宜に決定
することができる。

【００３７】前記有機硫黄化合物については、既に説明
した通りである。

【００３８】前記被覆処理は、(1) 粒状又は粉末状に調
整された原料金属と有機硫黄化合物とを粉砕混練処理す
ること、(2) 本願発明における金属顔料における金属粉
末と同様の粒度に調整されてなる原料金属と有機硫黄化
合物とを混練処理すること等を挙げることができる。

【００３９】前記(1) の粉砕混練処理に供する原料金属
としては、蒸留法によって得られた蒸留金属粉、アトマ
イズ法によって得られたアトマイズド金属粉、ボール形
混練機による混練処理を施した混練処理金属粉、粉砕機
による粉砕処理を施した粉砕処理金属粉、展延機による
展延処理を施した展延処理金属粉等を挙げることができ
る。好ましい原料金属としては、蒸留法によって得られ
た蒸留金属粉、及びアトマイズ法によって得られたアト
マイズド金属粉等を挙げることができる。

【００４０】いずれの方法により原料金属が調製される
にしても、前記(1) の粉砕混練処理に供する原料金属
は、その粒径が５００μｍ以下、好ましくは２００μｍ
以下に調整されているのが好ましい。予め粒度調整され
た原料粒子を採用すると、有機硫黄化合物による被覆処
理を効率的に行うことができる。

【００４１】前記(1) の粉砕混練処理にあっては、処理
中に原料金属が粉砕されて、本願発明に係る金属顔料に
おける金属の粒径に調整され、同時に金属粉末の表面が
硫黄有機化合物で被覆される。

【００４２】前記(1) の粉砕混練処理をする際の粉砕混
練装置としては、例えばボール型混練機を使用すること
ができる。このボール型混練機として、例えば、前記ア
トライター、サンドミル、サンドグラインダー等の内部
回転ミル、乾式ボールミル、湿式ボールミル等の回転ミ
ル、振動ミル、スタンプミル等を挙げることができる。

【００４３】粉砕混練の条件は、本発明に係る金属顔料
が得られるように、原料金属の粒度に応じて前記粉砕混
練装置の運転の試行錯誤を繰り返すことにより、この技
術分野に属する技術者により容易に決定されることがで
きる。

【００４４】ただし、原料金属と有機硫黄化合物との配
合割合については、金属１００重量部に対する前記有機
硫黄化合物の量は、通常０．１〜２０重量部、好ましく
は０．５〜１０重量部である。前記原料金属に対する前
記有機硫黄化合物の配合量が前記範囲内にあると、この
発明に係る金属顔料を良く製造することができる。

【００４５】この粉砕混練処理において、使用される有
機硫黄化合物の中でも特定の有機硫黄化合物により、得
られる金属顔料を扁平な形態にすることができる。

【００４６】この特定の有機硫黄化合物として、高級脂
肪族炭化水素基を有する有機硫黄化合物、すなわち高級
脂肪族炭化水素基含有硫黄化合物を挙げることができ
る。この高級脂肪族炭化水素基含有硫黄化合物について
は既に述べた通りである。

【００４７】また、このような高級脂肪族炭化水素基を
有していない有機硫黄化合物は、高級脂肪酸及び／又は
高級脂肪酸の金属塩とともに、原料金属を粉砕混練処理
をすることにより、扁平な金属顔料を製造することがで
きる。

【００４８】前記高級脂肪族炭化水素基を有していない
有機硫黄化合物としては、前記チオール化合物として
は、例えば、エタンチオール、オクタンチオール、エタ
ンジチオール、プロパンジチオール、メルカプトエタノ
ール、オクタノール３−メルカプトプロピオン酸、及
び、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプト
プロピオン酸）等のアルキルメルカプタン及びその誘導
体等のチオール化合物、ベンゾチアゾール、メルカプト
ベンゾチアゾール、及び、２，４，６−トリメルカプト
−Ｓ−トリアジン等の複素環硫黄化合物、並びに、プロ
ピルスルフィド、及び、オクチルスルフィド等のスルフ
ィド化合物等を挙げることができる。

【００４９】前記高級脂肪酸としては、ステアリン酸、
オレイン酸、ラウリル酸等の高級脂肪酸を挙げることが
できる。前記高級脂肪族炭化水素基としては、例えば、
炭素数８〜２２の直鎖状アルキル基等を挙げることがで
きる。

【００５０】前記高級脂肪酸の金属塩としては、例え
ば、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩等の周期律表第IIＡ族、第
IIＢ族、及び第III Ａ族からなる群より選択される少な
くとも１種の金属の塩を挙げることができる。

【００５１】なお、この高級脂肪酸及び／又は高級脂肪
酸の金属塩は、前記高級脂肪族炭化水素基含有硫黄化合
物とともに使用することができる。

【００５２】(1) 高級脂肪族炭化水素基含有硫黄化合
物、並びに(2) 前記高級脂肪族炭化水素基を有していな
い有機硫黄化合物と高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸の
金属塩は、この粉砕混練処理においては、原料金属の粉
砕過程で金属粉末を扁平化するという作用及び金属粉末
の表面に配位して湿気、水分と金属表面との接触を防止
するという作用を発揮する。

【００５３】したがって、この(1) 高級脂肪族炭化水素
基含有硫黄化合物、並びに(2) 前記高級脂肪族炭化水素
基を有していない有機硫黄化合物と高級脂肪酸及び／又
は高級脂肪酸の金属塩は、本発明に係る優れた金属顔料
製造用助剤である。

【００５４】前記高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸の金
属塩の使用量は、原料金属１００重量部に対して通常、
２０重量部以下である。

【００５５】この粉砕混練処理は、金属粉末の粉砕に通
常に使用される粉砕助剤を更に使用することができ、ま
た不活性有機溶媒及び／又は不活性ガスの存在下に行う
ことができる。

【００５６】前記粉砕助剤としては、脂肪酸、脂肪族ア
ミン、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール等を挙げること
ができる。

【００５７】前記不活性有機溶媒としては、ミネラルス
ピリット等の脂肪族炭化水素等を挙げることができる。

【００５８】前記(2) の混練処理においては、金属顔料
における所定の長径、厚み及びアスペクト比に調整され
た扁平状又は所定の平均粒径に調整された非扁平状の金
属粉末ならびに金属粉末組成物と、前記有機硫黄化合物
又は本発明に係る前記金属顔料製造用助剤と、要すれば
粉砕助剤とを不活性有機溶媒及び／又は不活性ガスの存
在下に、混練処理をする。

【００５９】混練機としては通常の装置例えばヘンシェ
ルミキサー等を挙げることができる。

【００６０】前記(1) の粉砕混練処理及び前記(2) の混
練処理のいずれにおいても、本発明の目的を阻害しない
範囲で、他の各種の添加剤等を添加しても良い。

【００６１】（３）金属顔料含有水性塗料 本発明の金属顔料含有水性塗料は前記金属顔料を含有す
る。

【００６２】この金属顔料含有水性塗料は、例えば、前
記金属顔料と、塗料用樹脂と、水性塗料用溶媒とを従来
公知の塗料化方法により配合することによって製造する
ことができる。

【００６３】前記塗料用樹脂としては、例えば、水性塗
料用樹脂、従来からメタリック塗料用樹脂として用いら
れている樹脂等を採用することができる。前記塗料用樹
脂として具体的には、例えば、アクリル樹脂、アルキッ
ド樹脂、オイルフリーアルキッド樹脂、塩化ビニル樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、
尿素樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂等の有機系樹脂、珪酸ソーダ、珪酸カリ、エチル
シリケート等の無機系樹脂等を挙げることができる。こ
れらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用して
も良い。

【００６４】前記水性塗料用溶媒としては、例えば、
水、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、エチレングリコ
ール等のグリコール系溶媒等を挙げることができる。

【００６５】前記金属顔料含有水性塗料には、例えば、
塗料の技術分野において従来公知の有機溶剤、顔料、染
料、湿潤剤、分散剤、色別れ防止剤、レベリング剤、皮
張り防止剤、消泡剤等の塗料用添加剤を配合することが
できる。

【００６６】前記金属顔料含有水性塗料における前記金
属顔料の配合割合は、前記塗料用樹脂の特性等に応じて
適宜に決定することができる。

【００６７】前記金属顔料含有水性塗料における前記塗
料用溶媒の配合割合は、前記金属顔料含有水性塗料の総
量を１００とした場合に、通常０〜５０重量％、好まし
くは０〜３０重量％である。

【００６８】前記金属顔料含有水性塗料における前記塗
料用添加剤の配合割合は、前記金属顔料含有水性塗料の
総量を１００とした場合に、通常０〜５０重量％、好ま
しくは０〜２０重量％である。

【００６９】本発明の金属顔料は、水性塗料中において
極めて優れた貯蔵安定性を発揮することができ、この水
性塗料を被付着体に塗布することによって優れた外観及
び優れた付着性を有する塗膜を実現することができ、前
記金属顔料を溶剤型塗料（「非水系塗料」と称すること
もできる。）中に配合した場合においても、この溶剤型
塗料を被付着体に塗布することによって優れた外観及び
優れた付着性を有する塗膜を実現することができる。

【００７０】（４）金属顔料含有水性インキ 本発明の金属顔料含有水性インキは前記金属顔料を含有
する。

【００７１】この金属顔料含有水性インキは、例えば、
前記金属顔料と、インキ用樹脂と、インキ用水性溶媒と
を従来公知のインキ化方法により配合することによって
製造することができる。

【００７２】前記インキ用樹脂としては、例えば、マレ
イン酸系樹脂、アクリル系樹脂、シェラック等の水性イ
ンキ用樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油系樹脂、
アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、ニト
ロセルロース樹脂等を挙げることができる。これらは１
種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

【００７３】前記インキ用水性溶媒としては、例えば、
水、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、エチレングリコ
ール等のグリコール系溶媒等を挙げることができる。

【００７４】前記金属顔料含有水性インキには、例え
ば、インキの技術分野において従来公知の有機溶剤、顔
料、染料、湿潤剤、分散剤、色別れ防止剤、レベリング
剤、皮張り防止剤、消泡剤、ワックス類、シリコン、ス
ターチ、金属セッケン、乾性油等のインキ用添加剤を配
合することができる。

【００７５】本発明の金属顔料は、水性インキ中におい
て極めて優れた貯蔵安定性を発揮することができ、この
水性インキを被付着体に印字することによって優れた外
観及び優れた付着性を有する印字画像を実現することが
でき、前記金属顔料を、例えば、溶剤型インキ（「非水
系塗料」と称することもできる。）、乾性油型インキ等
に配合した場合においても、この溶剤型インキ、乾性油
型インキ等を被付着体に印字することによって優れた外
観及び優れた付着性を有する印字画像を実現することが
できる。

【００７６】（実施例１）容量５リットルのアトライタ
ーに、アトマイズド亜鉛粉末（平均粒径１００μｍ）１
ｋｇ、３−ステアリルチオプロピオン酸４０ｇ、ミネラ
ルスピリット１ｋｇ、及び、直径１０ｍｍの剛球１０ｋ
ｇを入れて、このアトライターを２００ｒｐｍで２０時
間運転した後、ミネラルスピリットを濾別分離して、亜
鉛粉末含有組成物を得た。この亜鉛粉末含有組成物を１
０５℃の条件で３時間加熱した後における加熱残分は９
０重量％であった。得られた亜鉛粉末含有組成物を電子
顕微鏡で観察したところ、その粒子形状は、平均長径が
１０μｍ、平均厚みが０．１μｍ、平均アスペクト比が
１００の扁平状であった。これを試料として後述する評
価試験を行ない、結果を表１に示す。

【００７７】（実施例２）実施例１における３−ステア
リルチオプロピオン酸４０ｇに代えて、３−パルミチル
チオプロピオン酸４０ｇを使用した以外は、実施例１と
同様の操作を行なって亜鉛粉末含有組成物を得た。この
亜鉛粉末含有組成物を１０５℃の条件で３時間加熱した
後における加熱残分は９０重量％であった。得られた亜
鉛粉末含有組成物を電子顕微鏡で観察したところ、その
粒子形状は、平均長径が５μｍ、平均厚みが１μｍ、平
均アスペクト比が５の扁平状であった。これを試料とし
て後述する評価試験を行ない、結果を表１に示す。

【００７８】（実施例３）実施例１における３−ステア
リルチオプロピオン酸４０ｇに代えて、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオン酸）２０
ｇ及びステアリン酸２０ｇを使用した以外は、実施例１
と同様の操作を行なって亜鉛粉末含有組成物を得た。こ
の亜鉛粉末含有組成物を１０５℃の条件で３時間加熱し
た後における加熱残分は９０重量％であった。得られた
亜鉛粉末含有組成物を電子顕微鏡で観察したところ、そ
の粒子形状は、平均長径が１２μｍ、平均厚みが０．２
μｍ、平均アスペクト比が６０の扁平状であった。これ
を試料として後述する評価試験を行ない、結果を表１に
示す。

【００７９】（実施例４）実施例１において、ミネラル
スピリット１ｋｇを使用しなかった以外は、実施例１と
同様の操作を行なって亜鉛粉末含有組成物を得た。この
亜鉛粉末含有組成物を１０５℃の条件で３時間加熱した
後における加熱残分は９６重量％であった。得られた亜
鉛粉末含有組成物を電子顕微鏡で観察したところ、その
粒子形状は、平均長径が６μｍ、平均厚みが０．１μ
ｍ、平均アスペクト比が６０の扁平状であった。これを
試料として後述する評価試験を行ない、結果を表１に示
す。

【００８０】（実施例５）容量２０リットルのボールミ
ルに、直径５０ｍｍのスチールボール４２ｋｇ、アトマ
イズドアルミニウム粉末（平均粒径２０μｍ）１ｋｇ、
ミネラルスピリット５ｋｇ、及び、３−ステアリルチオ
プロピオン酸２０ｇを入れて、このボールミルを６０ｒ
ｐｍで１０時間運転した後、ミネラルスピリットを濾別
分離して、アルミニウム粉末含有組成物を得た。このア
ルミニウム粉末含有組成物を１０５℃の条件で３時間加
熱した後における加熱残分は８０重量％であった。得ら
れたアルミニウム粉末含有組成物を電子顕微鏡で観察し
たところ、その粒子形状は、平均長径が１０μｍ、平均
厚みが０．１μｍ、平均アスペクト比が１００の扁平状
であった。これを試料として後述する評価試験を行な
い、結果を表１に示す。

【００８１】（比較例１）実施例１において、３−ステ
アリルチオプロピオン酸４０ｇを使用しなかった以外
は、実施例１と同様の操作を行なって亜鉛粉末を得た。
この亜鉛粉末を１０５℃の条件で３時間加熱した後にお
ける加熱残分は９０重量％であった。得られた亜鉛粉末
を電子顕微鏡で観察したところ、その粒子形状は、平均
長径が３μｍ、平均厚みが２μｍ、平均アスペクト比が
１．５の扁平状であった。これを試料として後述する評
価試験を行ない、結果を表１に示す。

【００８２】（比較例２）実施例１における３−ステア
リルチオプロピオン酸４０ｇに代えて、ステアリン酸４
０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行なっ
て亜鉛粉末含有組成物を得た。この亜鉛粉末含有組成物
を１０５℃の条件で３時間加熱した後における加熱残分
は９０重量％であった。得られた亜鉛粉末含有組成物を
電子顕微鏡で観察したところ、その粒子形状は、平均長
径が１０μｍ、平均厚みが０．１μｍ、平均アスペクト
比が１００の扁平状であった。これを試料として後述す
る評価試験を行ない、結果を表１に示す。

【００８３】（比較例３）実施例５における３−ステア
リルチオプロピオン酸２０ｇに代えて、オレイン酸２０
ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行なって
アルミニウム粉末含有組成物を得た。このアルミニウム
粉末含有組成物を１０５℃の条件で３時間加熱した後に
おける加熱残分は８０重量％であった。得られたアルミ
ニウム粉末含有組成物を電子顕微鏡で観察したところ、
その粒子形状は、平均長径が１０μｍ、平均厚みが０．
１μｍ、平均アスペクト比が１００の扁平状であった。
これを試料として後述する評価試験を行ない、結果を表
１に示す。

【００８４】−評価試験− （１）水安定性評価試験 ２００ｍｌのエーレンマイヤー型フラスコに試料２０ｇ
を採取し、このフラスコ内に、非イオン系界面活性剤
（日本油脂（株）社製の「ディスパノールＬＳ−１０
０」）０．５ｇ及び純水５０ｇを加えた。前記フラスコ
の口にガラス管付きのゴム栓を取り付け、このガラス管
にポリエチレンチューブを装着した。前記フラスコ内を
マグネチックスターラにより撹拌し、前記フラスコ内で
発生した水素を前記ポリエチレンチューブを介して水上
捕集法により捕集した。撹拌を開始してから３時間経過
した時点における捕集されたガス量を読み取り、以下の
基準で評価した。

【００８５】 ０．５ｃｃ／ｇ以下・・・・・〇 ０．５〜５ｃｃ／ｇ・・・・・△ ５ｃｃを超える・・・・・・・× （２）塗料及び塗膜性能の評価試験 下記配合組成の水性塗料を調製し、（２Ａ）塗料の貯蔵
安定性、（２Ｂ）塗膜外観、及び（２Ｃ）塗膜の付着性
を評価した。

【００８６】 （水性塗料） 試料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 水溶性アクリル樹脂（日本純薬（株）社製の「ジュリマーＡＴ−６１３」） （加熱残分５０重量％）・・・・・・・・・・・・３００部 水溶性メラミン樹脂（住友化学工業（株）社製の「スミマール５０Ｗ」） （加熱残分８０重量％）・・・・・・・・・・・・１００部 純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２００部 （２Ａ）塗料の貯蔵安定性 ２００ｍｌのエーレンマイヤー型フラスコに水性塗料５
０ｇを採取した。前記フラスコの口にガラス管付きのゴ
ム栓を取り付け、このガラス管にポリエチレンチューブ
を装着した。前記フラスコ内をマグネチックスターラに
より撹拌し、前記フラスコ内で発生した水素を前記ポリ
エチレンチューブを介して水上捕集法により捕集した。
撹拌を開始してから３時間経過した時点における捕集さ
れたガス量を読み取り、前記水安定性評価試験と同様の
基準で評価した。

【００８７】（２Ｂ）塗膜外観 脱脂した磨き鋼板に水性塗料を吹き付け塗装して、乾燥
膜厚１５〜２０μｍの塗膜を有する塗装鋼板を得た。こ
の塗膜の外観を目視により、以下の基準で評価した。

【００８８】 くすみがなく金属光沢がある・・・・・・・〇 ややくすむ・・・・・・・・・・・・・・・△ くすみが激しく黒ずんで光沢を失う・・・・× （２Ｃ）塗膜の付着性 前記塗装鋼板を６０℃の温水に１時間浸漬した後、室温
で２４時間放置した。この塗装鋼板上の塗膜に対して碁
盤目試験（碁盤目状の切り傷をつけた塗膜にセロテープ
を貼り、このセロテープを引き剥がすセロテープ剥離テ
スト）を行ない、塗膜の剥離状態を目視で観察し、以下
の基準で評価した。

【００８９】碁盤目状の切り傷をつけた塗膜の面積を、
試験の対象となる対象塗膜とし、この対象塗膜における
塗膜保持率を求めた。

【００９０】塗膜保持率（％）＝｛（対象塗膜面積−欠
損塗膜面積）／対象塗膜面積｝×１００ 塗膜保持率９９％以上（良好）・・・・・・〇 塗膜保持率９０〜９９％（やや不良）・・・△ 塗膜保持率９０％未満（不良）・・・・・・×

【００９１】

【表１】

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、優れた貯蔵安定性と、
被付着体に対する優れた付着性と、被付着体に付着した
場合における優れた外観とを実現することができる金属
顔料、金属顔料製造方法、金属顔料製造用助剤、金属顔
料含有水性塗料、及び金属顔料含有インキを提供するこ
とができる。

【００９３】特に、前記金属顔料含有水性塗料は、例え
ば、塗料としての貯蔵安定性に優れ、なおかつ得られる
塗膜が付着性に優れること等から、被付着物に対して優
れた耐水性を付与することができ、しかも有機硫黄化合
物を効果的に利用することができるので、その工業的価
値は極めて大きい。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粉末状の金属と、前記金属の表面を被覆
   する有機硫黄化合物とを有してなることを特徴とする金
   属顔料。
2. 【請求項２】 粒状又は粉末状の金属を、有機硫黄化合
   物で被覆処理することを特徴とする金属顔料製造方法。
3. 【請求項３】 (1) 高級脂肪族炭化水素基含有硫黄化合
   物、又は(2) 前記高級脂肪族炭化水素基を有していない
   有機硫黄化合物と高級脂肪酸及び／若しくは高級脂肪酸
   の金属塩を含有することを特徴とする金属顔料製造用助
   剤。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の金属顔料を含有するこ
   とを特徴とする金属顔料含有水性塗料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の金属顔料を含有するこ
   とを特徴とする金属顔料含有水性インキ。