JPH11323662A - ポリウレタン系弾性繊維 - Google Patents
ポリウレタン系弾性繊維Info
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- JPH11323662A JPH11323662A JP12703798A JP12703798A JPH11323662A JP H11323662 A JPH11323662 A JP H11323662A JP 12703798 A JP12703798 A JP 12703798A JP 12703798 A JP12703798 A JP 12703798A JP H11323662 A JPH11323662 A JP H11323662A
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- elastic fiber
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、酸化亜鉛の耐塩素性を低下させるこ
となく、光、ＮＯｘ等のガスに対する耐黄化性に優れた
ポリウレタン系弾性繊維を提供することができる。 【解決手段】本発明のポリウレタン系弾性繊維は、酸化
亜鉛と硫黄系安定剤を含有するポリウレタン系弾性繊維
であって、該硫黄系安定剤が、下記一般式I または下記
一般式IIで示される化学構造を有することを特徴とする
ものである。 Ｒ1 −ＯＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−Ｒ2 ……I （式中、Ｒ1 、Ｒ2 ：炭素数が１３または１４の直鎖ア
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）
となく、光、ＮＯｘ等のガスに対する耐黄化性に優れた
ポリウレタン系弾性繊維を提供することができる。 【解決手段】本発明のポリウレタン系弾性繊維は、酸化
亜鉛と硫黄系安定剤を含有するポリウレタン系弾性繊維
であって、該硫黄系安定剤が、下記一般式I または下記
一般式IIで示される化学構造を有することを特徴とする
ものである。 Ｒ1 −ＯＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−Ｒ2 ……I （式中、Ｒ1 、Ｒ2 ：炭素数が１３または１４の直鎖ア
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐塩素性を低下さ
せることなく、光、ＮＯｘガスなどに対する耐黄化性に
優れたポリウレタン系弾性繊維に関する。
せることなく、光、ＮＯｘガスなどに対する耐黄化性に
優れたポリウレタン系弾性繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にポリウレタン系弾性繊維はその化
学構造から、塩素により脆化しやすい欠点を有し、従
来、酸化亜鉛微粉末添加によりその塩素に対する耐久性
を向上させる技術が開示されてきた。
学構造から、塩素により脆化しやすい欠点を有し、従
来、酸化亜鉛微粉末添加によりその塩素に対する耐久性
を向上させる技術が開示されてきた。
【０００３】しかし、その耐塩素性向上のために添加す
る酸化亜鉛は、ポリウレタン系弾性繊維に含有される他
の安定剤によって、その耐塩素性が低下するという欠点
を有していた。一般にポリウレタン系弾性繊維には、光
やガスに対する耐黄化性、耐久性向上を目的にヒンダー
ドフェノール系添加剤、ヒンダードアミン系添加剤等が
添加されていた。その機構は明らかではないが、ヒンダ
ードアミン系添加剤は、塩素に対する耐久性向上添加剤
としての酸化亜鉛の性能を大きく低下させる。一方、特
公昭４６−２９０４号公報には、窒素の立体障害性の高
い３級アミンを含んだ安定剤、例えばポリ（ジイソプロ
ピルアミノエチルメタクリレート）を使用することが開
示されていたが、確かに酸化亜鉛の耐塩素性を低下させ
ず、耐候性能も優れているが、高価であることや、得ら
れる弾性糸のＳＥＴ（永久歪み）の増加という力学的性
質の悪化を誘発させるという問題があった。
る酸化亜鉛は、ポリウレタン系弾性繊維に含有される他
の安定剤によって、その耐塩素性が低下するという欠点
を有していた。一般にポリウレタン系弾性繊維には、光
やガスに対する耐黄化性、耐久性向上を目的にヒンダー
ドフェノール系添加剤、ヒンダードアミン系添加剤等が
添加されていた。その機構は明らかではないが、ヒンダ
ードアミン系添加剤は、塩素に対する耐久性向上添加剤
としての酸化亜鉛の性能を大きく低下させる。一方、特
公昭４６−２９０４号公報には、窒素の立体障害性の高
い３級アミンを含んだ安定剤、例えばポリ（ジイソプロ
ピルアミノエチルメタクリレート）を使用することが開
示されていたが、確かに酸化亜鉛の耐塩素性を低下させ
ず、耐候性能も優れているが、高価であることや、得ら
れる弾性糸のＳＥＴ（永久歪み）の増加という力学的性
質の悪化を誘発させるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、ポリウレタン弾性繊維に添加する酸
化亜鉛の耐塩素性を低下させることなく、光、ＮＯｘ等
のガスに対する耐黄化性に優れたポリウレタン系弾性繊
維を提供せんとするものである。
技術の背景に鑑み、ポリウレタン弾性繊維に添加する酸
化亜鉛の耐塩素性を低下させることなく、光、ＮＯｘ等
のガスに対する耐黄化性に優れたポリウレタン系弾性繊
維を提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用する。すなわ
ち、本発明のポリウレタン系弾性繊維は、酸化亜鉛と硫
黄系安定剤を含有するポリウレタン系弾性繊維であっ
て、該硫黄系安定剤が、下記一般式I または下記一般式
IIで示される化学構造を有するものであることを特徴と
するものである。
解決するために、次のような手段を採用する。すなわ
ち、本発明のポリウレタン系弾性繊維は、酸化亜鉛と硫
黄系安定剤を含有するポリウレタン系弾性繊維であっ
て、該硫黄系安定剤が、下記一般式I または下記一般式
IIで示される化学構造を有するものであることを特徴と
するものである。
【０００６】 Ｒ1 −ＯＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−Ｒ2 ……I （式中、Ｒ1 、Ｒ2 ：炭素数が１３または１４の直鎖ア
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、かかる課題、つまり、
酸化亜鉛の耐塩素性を低下させることなく、光、ＮＯｘ
等のガスに対する耐黄化性に優れたポリウレタン系弾性
繊維について、鋭意検討し、特定な硫黄系安定剤を配合
したところ、かかる課題を一挙に解決することを究明し
たものである。
酸化亜鉛の耐塩素性を低下させることなく、光、ＮＯｘ
等のガスに対する耐黄化性に優れたポリウレタン系弾性
繊維について、鋭意検討し、特定な硫黄系安定剤を配合
したところ、かかる課題を一挙に解決することを究明し
たものである。
【０００８】本発明でいうポリウレタン系弾性繊維と
は、少なくとも８５重量％のセグメント化したポリウレ
タンを含む長鎖のポリウレタン重合体から構成されたも
のである。ここでいうポリウレタンセグメントは、いず
れも長鎖のポリエーテルセグメント、ポリエステルセグ
メントまたはポリエーテルエステルセグメント等のソフ
トセグメント（ａ）とイソシアネートと鎖伸長剤である
ジアミンまたはジオールとの反応により得られる比較的
短鎖のセグメントであるハードセグメント（ｂ）とから
構成されるものである。
は、少なくとも８５重量％のセグメント化したポリウレ
タンを含む長鎖のポリウレタン重合体から構成されたも
のである。ここでいうポリウレタンセグメントは、いず
れも長鎖のポリエーテルセグメント、ポリエステルセグ
メントまたはポリエーテルエステルセグメント等のソフ
トセグメント（ａ）とイソシアネートと鎖伸長剤である
ジアミンまたはジオールとの反応により得られる比較的
短鎖のセグメントであるハードセグメント（ｂ）とから
構成されるものである。
【０００９】かかるソフトセグメント（ａ）としては、
（１） テトラメチレングリコール、３−メチル−１、
５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン、３−メチ
ルテトラヒドロフラン等から得られる重合体または共重
合体であるポリエーテルセグメント、（２） エチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、２、２−ジメ
チル−１、３−プロパンジオール等のジオールとアジピ
ン酸、コハク酸等との二塩基酸とから得られるポリエス
テルセグメント、（３） ポリ−（ペンタン−１、５−
カーボネート）ジオール、ポリ−（ヘキサン−１、６−
カーボネート）ジオール等から得られるポリエーテルエ
ステルセグメントなどを用いることができるが、中でも
テトラメチレングリコールから得られるポリエーテルセ
グメントが好ましく使用される。
（１） テトラメチレングリコール、３−メチル−１、
５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン、３−メチ
ルテトラヒドロフラン等から得られる重合体または共重
合体であるポリエーテルセグメント、（２） エチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、２、２−ジメ
チル−１、３−プロパンジオール等のジオールとアジピ
ン酸、コハク酸等との二塩基酸とから得られるポリエス
テルセグメント、（３） ポリ−（ペンタン−１、５−
カーボネート）ジオール、ポリ−（ヘキサン−１、６−
カーボネート）ジオール等から得られるポリエーテルエ
ステルセグメントなどを用いることができるが、中でも
テトラメチレングリコールから得られるポリエーテルセ
グメントが好ましく使用される。
【００１０】本発明において、ポリウレタン重合体は、
ヒドロキシル末端ソフトセグメント前駆体を有機ジイソ
シアネートで重付加反応させること（キャッピング反
応）によって得られたプレポリマ生成物を、アミン鎖伸
長剤またはジオール鎖伸長剤で鎖伸長させて得ることが
できる。
ヒドロキシル末端ソフトセグメント前駆体を有機ジイソ
シアネートで重付加反応させること（キャッピング反
応）によって得られたプレポリマ生成物を、アミン鎖伸
長剤またはジオール鎖伸長剤で鎖伸長させて得ることが
できる。
【００１１】ここでいう有機ジイソシアネートとして
は、ビス−（ｐ−イソシアナートフェニル）−メタン
（以下、ＭＤＩと略する）、トリレンジイソシアネート
（以下、ＴＤＩと略する）、ビス−（４−イソシアナー
トシクロヘキシル）−メタン（以下、ＰＩＣＭと略す
る）、ヘキサメチレンジイソシアネート、３、３、５−
トリメチル−５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネ
ート等を用いることができるが、中でもＭＤＩが好まし
く使用される。
は、ビス−（ｐ−イソシアナートフェニル）−メタン
（以下、ＭＤＩと略する）、トリレンジイソシアネート
（以下、ＴＤＩと略する）、ビス−（４−イソシアナー
トシクロヘキシル）−メタン（以下、ＰＩＣＭと略す
る）、ヘキサメチレンジイソシアネート、３、３、５−
トリメチル−５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネ
ート等を用いることができるが、中でもＭＤＩが好まし
く使用される。
【００１２】本発明のかかるポリウレタンにおいて、ポ
リウレタンウレアを形成させるためのアミン鎖伸長剤と
して種々のジアミンを使用することができ、中でもエチ
レンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，
４−シクロヘキサンジアミン等を好ましく使用される。
リウレタンウレアを形成させるためのアミン鎖伸長剤と
して種々のジアミンを使用することができ、中でもエチ
レンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，
４−シクロヘキサンジアミン等を好ましく使用される。
【００１３】かかるアミン鎖伸長剤は、１種のみのジア
ミンに限定されるわけでなく、複数種のアミンからなる
ものであってもよく、さらに上記アミンに限定されるこ
とはなく、ジオールであってもよい。例えば、エチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートおよびパラキシリレンジオール
等を用いることができる。ジオール鎖伸長剤は、１種の
みのジオールに限定されるわけでなく、複数種のジオー
ルからなるものであってもよい。また、イソシアネート
基と反応する１個の水酸基を含む化合物と併用していて
もよい。この場合、このようなポリウレタンを得る方法
については溶融重合法、溶液重合法など各種方法を採用
することができ、限定されるものではない。重合の処方
についても、特に限定されずに、たとえば、ポリオール
とジイソシアネートと、ジオールからなる鎖伸長剤とを
同時に反応させることにより、ポリウレタンを合成する
方法等を採用することができ、いずれの方法によるもの
でもよい。
ミンに限定されるわけでなく、複数種のアミンからなる
ものであってもよく、さらに上記アミンに限定されるこ
とはなく、ジオールであってもよい。例えば、エチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートおよびパラキシリレンジオール
等を用いることができる。ジオール鎖伸長剤は、１種の
みのジオールに限定されるわけでなく、複数種のジオー
ルからなるものであってもよい。また、イソシアネート
基と反応する１個の水酸基を含む化合物と併用していて
もよい。この場合、このようなポリウレタンを得る方法
については溶融重合法、溶液重合法など各種方法を採用
することができ、限定されるものではない。重合の処方
についても、特に限定されずに、たとえば、ポリオール
とジイソシアネートと、ジオールからなる鎖伸長剤とを
同時に反応させることにより、ポリウレタンを合成する
方法等を採用することができ、いずれの方法によるもの
でもよい。
【００１４】また、本発明のポリウレタンウレアの最終
的な分子量の調節を助けるために、鎖停止剤を反応混合
物に包有させることができる。かかる鎖停止剤として
は、好ましくは活性水素を有する一官能性化合物、たと
えばジエチルアミン等を使用することができる。さら
に、本発明の効果を損なわない範囲で他の安定剤を配合
することも好ましい。
的な分子量の調節を助けるために、鎖停止剤を反応混合
物に包有させることができる。かかる鎖停止剤として
は、好ましくは活性水素を有する一官能性化合物、たと
えばジエチルアミン等を使用することができる。さら
に、本発明の効果を損なわない範囲で他の安定剤を配合
することも好ましい。
【００１５】ポリウレタン重合体を溶液とする場合に用
いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以
下、ＤＭＡｃと略する）、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等を使用する
ことができるが、ＤＭＡｃが好ましく使用される。
いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以
下、ＤＭＡｃと略する）、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等を使用する
ことができるが、ＤＭＡｃが好ましく使用される。
【００１６】ポリウレタン重合体の溶液濃度としては、
好ましくは３０〜４０％（溶液の全重量を基準にし
て）、さらに好ましくは３５〜３８％のポリウレタン重
合体の溶液濃度が、ポリウレタン系弾性繊維のフィラメ
ント糸を得る乾式紡糸法として、好ましく使用される。
好ましくは３０〜４０％（溶液の全重量を基準にし
て）、さらに好ましくは３５〜３８％のポリウレタン重
合体の溶液濃度が、ポリウレタン系弾性繊維のフィラメ
ント糸を得る乾式紡糸法として、好ましく使用される。
【００１７】本発明においては、ポリウレタン重合体か
らポリウレタン系弾性繊維を紡糸する方法は、特に限定
されるものではないが、例えば、（１） ジオールを鎖
伸長剤として用いたポリウレタン系弾性繊維の紡糸法と
して、溶融紡糸法、乾式紡糸法または湿式紡糸法等を採
用することができる。また、（２） アミンを鎖伸長剤
として用いたポリウレタン系弾性繊維の紡糸法として、
通常乾式紡糸法を採用することができる。
らポリウレタン系弾性繊維を紡糸する方法は、特に限定
されるものではないが、例えば、（１） ジオールを鎖
伸長剤として用いたポリウレタン系弾性繊維の紡糸法と
して、溶融紡糸法、乾式紡糸法または湿式紡糸法等を採
用することができる。また、（２） アミンを鎖伸長剤
として用いたポリウレタン系弾性繊維の紡糸法として、
通常乾式紡糸法を採用することができる。
【００１８】本発明のポリウレタン系弾性繊維は、酸化
亜鉛を含有するものである。すなわち、酸化亜鉛が含有
されていないと、プール水等に含まれる塩素に対する耐
久性に劣った繊維となるので好ましくない。かかる該酸
化亜鉛は、ポリウレタンに対して好ましくは１〜５重量
％、さらに好ましくは２〜４重量％配合される。かかる
酸化亜鉛の含有量が高すぎると、糸の強度低下や製糸性
が悪化し、逆に低すぎると、充分な耐塩素性を有する糸
が得られにくくなる。
亜鉛を含有するものである。すなわち、酸化亜鉛が含有
されていないと、プール水等に含まれる塩素に対する耐
久性に劣った繊維となるので好ましくない。かかる該酸
化亜鉛は、ポリウレタンに対して好ましくは１〜５重量
％、さらに好ましくは２〜４重量％配合される。かかる
酸化亜鉛の含有量が高すぎると、糸の強度低下や製糸性
が悪化し、逆に低すぎると、充分な耐塩素性を有する糸
が得られにくくなる。
【００１９】本発明で用いる酸化亜鉛は、工程安定性の
観点から微細粉末であることが好ましく、平均粒子径は
０．１〜１μｍの範囲のものが好ましく使用され、さら
に酸化亜鉛に含まれる不純物の少ない、高純度のものが
好ましく使用され、さらに好ましくは純度９９．４％以
上のものが使用される。
観点から微細粉末であることが好ましく、平均粒子径は
０．１〜１μｍの範囲のものが好ましく使用され、さら
に酸化亜鉛に含まれる不純物の少ない、高純度のものが
好ましく使用され、さらに好ましくは純度９９．４％以
上のものが使用される。
【００２０】本発明においては、酸化亜鉛を微粉末化す
るに際し、工程安定性の観点から、酸化亜鉛をポリマに
添加するまでに、酸化亜鉛を溶媒と他の添加剤、例えば
増粘剤等と混合し、スラリーを調製し、縦形または横型
ミル等によって粉砕することが好ましい。
るに際し、工程安定性の観点から、酸化亜鉛をポリマに
添加するまでに、酸化亜鉛を溶媒と他の添加剤、例えば
増粘剤等と混合し、スラリーを調製し、縦形または横型
ミル等によって粉砕することが好ましい。
【００２１】本発明においては、酸化亜鉛に加えて、下
記一般式I または下記一般式IIで示される化学構造を有
する硫黄系安定剤が配合されるものである。
記一般式I または下記一般式IIで示される化学構造を有
する硫黄系安定剤が配合されるものである。
【００２２】 Ｒ1 −ＯＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−Ｒ2 ……I （式中、Ｒ1 、Ｒ2 ：炭素数が１３または１４の直鎖ア
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）かかる硫黄系安定剤として、具体的には、たとえ
ばジトリデシル３，３’−チオジプロピオナート、ペン
タエリスリット−テトラ（β−ラウリル−チオプロピオ
ナート）、ジミリスチル３、３’−チオジプロピオナー
ト等を用いることができる。かかる硫黄系安定剤が含有
されないと、ＮＯｘ等のガスや光に対する耐久性に劣っ
たものになるという問題がある。かかる硫黄系安定剤
は、該酸化亜鉛に対して好ましくは０．３〜０．９、さ
らに好ましくは０．５〜０．８の割合の範囲で配合され
る。この硫黄系安定剤の配合量が高すぎると高次加工な
どでの摩擦によりスカムを発生しやすくなる上に、得ら
れる効果に比してコスト的に高価になりすぎるし、逆に
低すぎるとガスや光に対する安定性に欠けものを提供す
る傾向がある。
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。）かかる硫黄系安定剤として、具体的には、たとえ
ばジトリデシル３，３’−チオジプロピオナート、ペン
タエリスリット−テトラ（β−ラウリル−チオプロピオ
ナート）、ジミリスチル３、３’−チオジプロピオナー
ト等を用いることができる。かかる硫黄系安定剤が含有
されないと、ＮＯｘ等のガスや光に対する耐久性に劣っ
たものになるという問題がある。かかる硫黄系安定剤
は、該酸化亜鉛に対して好ましくは０．３〜０．９、さ
らに好ましくは０．５〜０．８の割合の範囲で配合され
る。この硫黄系安定剤の配合量が高すぎると高次加工な
どでの摩擦によりスカムを発生しやすくなる上に、得ら
れる効果に比してコスト的に高価になりすぎるし、逆に
低すぎるとガスや光に対する安定性に欠けものを提供す
る傾向がある。
【００２３】かかる硫黄系安定剤は、該酸化亜鉛を含有
するスラリーの中に入れ、酸化亜鉛や他の添加剤と、好
ましくは均一に溶媒中に分散するように攪拌するか、ま
たは、酸化亜鉛を含有するスラリーと硫黄系安定剤を含
有するスラリーを別々に調製し、別々にポリマに添加す
るか、いずれの方法であっても、ポリマ中の分散性を損
なわない限り別にさしつかえない。
するスラリーの中に入れ、酸化亜鉛や他の添加剤と、好
ましくは均一に溶媒中に分散するように攪拌するか、ま
たは、酸化亜鉛を含有するスラリーと硫黄系安定剤を含
有するスラリーを別々に調製し、別々にポリマに添加す
るか、いずれの方法であっても、ポリマ中の分散性を損
なわない限り別にさしつかえない。
【００２４】
【実施例】以下、本発明のポリウレタン系弾性繊維を実
施例を用いて詳細に説明する。なお、本発明における評
価方法を説明する。
施例を用いて詳細に説明する。なお、本発明における評
価方法を説明する。
【００２５】［塩素耐黄化性］ポリウレタン系弾性繊維
をテフロン板に必要量１０ｇ巻き取った試料カードを作
製し、これを４０±２℃に恒温された塩素濃度が６００
ｐｐｍである塩素溶液中に３０分間浸積し、１０分間純
水で水洗した後、自然乾燥させ、カラーマスター（Ｄ２
５ ＤＰ−９０００型 シグナルプロセッサー）を使用
して“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δｂによって
黄変程度を評価した。
をテフロン板に必要量１０ｇ巻き取った試料カードを作
製し、これを４０±２℃に恒温された塩素濃度が６００
ｐｐｍである塩素溶液中に３０分間浸積し、１０分間純
水で水洗した後、自然乾燥させ、カラーマスター（Ｄ２
５ ＤＰ−９０００型 シグナルプロセッサー）を使用
して“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δｂによって
黄変程度を評価した。
【００２６】［サンシャイン耐黄化性］ポリウレタン系
弾性繊維をステンレス板に必要量１０ｇ巻き取った試料
カードを作製し、これをサンシャイン ウェザーメータ
（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ Ｂ型 スガ試験機株式会社
製）内に４０時間暴露し、変色する状態をカラーマスタ
ー（Ｄ２５ ＤＰ−９０００型 シグナルプロセッサ
ー）を使用して“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δ
ｂによって黄変程度を評価した。
弾性繊維をステンレス板に必要量１０ｇ巻き取った試料
カードを作製し、これをサンシャイン ウェザーメータ
（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ Ｂ型 スガ試験機株式会社
製）内に４０時間暴露し、変色する状態をカラーマスタ
ー（Ｄ２５ ＤＰ−９０００型 シグナルプロセッサ
ー）を使用して“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δ
ｂによって黄変程度を評価した。
【００２７】［ＮＯ2 ガス耐黄化性］ポリウレタン系弾
性繊維をステンレス板に必要量１０ｇ巻き取った試料カ
ードを作製し、これをスコットテスターを使用して、Ｎ
Ｏ2 ガスを規定の濃度（７ｐｐｍ）として混合したガス
単独に４０時間暴露し、カラーマスター（Ｄ２５ ＤＰ
−９０００型 シグナルプロセッサー）を使用して
“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δｂによって黄変
程度を評価した。
性繊維をステンレス板に必要量１０ｇ巻き取った試料カ
ードを作製し、これをスコットテスターを使用して、Ｎ
Ｏ2 ガスを規定の濃度（７ｐｐｍ）として混合したガス
単独に４０時間暴露し、カラーマスター（Ｄ２５ ＤＰ
−９０００型 シグナルプロセッサー）を使用して
“ｂ”カラーを測定し、処理前後の差Δｂによって黄変
程度を評価した。
【００２８】［塩素耐久性］水温２５℃、ｐＨ７．５、
塩素濃度１ｐｐｍに調整された恒温槽に２５％伸長した
ポリウレタン系弾性繊維を９６時間浸漬し、その塩素前
後の市販の万能引張り試験機による２００％伸長時の強
度、および糸切断時の強度の保持率によって評価した。
塩素濃度１ｐｐｍに調整された恒温槽に２５％伸長した
ポリウレタン系弾性繊維を９６時間浸漬し、その塩素前
後の市販の万能引張り試験機による２００％伸長時の強
度、および糸切断時の強度の保持率によって評価した。
【００２９】万能引張り試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ １１
２２型，４５００型）は、伸長率３００％の引張りと回
復を４回繰り返し、５回目の加重時に伸度２００％に達
した点の強力をＴ＋２００とし、６回目に試験糸が切断
するまで引張り、切断時の強力をＴＢとした。
２２型，４５００型）は、伸長率３００％の引張りと回
復を４回繰り返し、５回目の加重時に伸度２００％に達
した点の強力をＴ＋２００とし、６回目に試験糸が切断
するまで引張り、切断時の強力をＴＢとした。
【００３０】実施例１ ビス−（ｐ−イソシアナートフェニル）−メタン／テト
ラメチレンエーテルグライコール（数平均分子量１８０
０）＝１．５８／１（モル比）の混合物を常法により９
０℃で約３時間反応してイソシアナート部分２．２２％
を含有するキャップドグライコールを調製した。このキ
ャップドグライコールをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）で希釈した。次にエチレンジアミンおよび
ジエチレンアミンを含むＤＭＡｃ溶液をキャップドグラ
イコールのＤＭＡｃ溶液に添加して室温で市販の高速攪
拌装置を用いて混合し、鎖伸長させ、ポリマ中の固体分
が３５重量％であるＤＭＡｃ溶液を得た。
ラメチレンエーテルグライコール（数平均分子量１８０
０）＝１．５８／１（モル比）の混合物を常法により９
０℃で約３時間反応してイソシアナート部分２．２２％
を含有するキャップドグライコールを調製した。このキ
ャップドグライコールをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）で希釈した。次にエチレンジアミンおよび
ジエチレンアミンを含むＤＭＡｃ溶液をキャップドグラ
イコールのＤＭＡｃ溶液に添加して室温で市販の高速攪
拌装置を用いて混合し、鎖伸長させ、ポリマ中の固体分
が３５重量％であるＤＭＡｃ溶液を得た。
【００３１】また、別にポリマ固体に対し、含有量が３
ｗｔ％となるように酸化亜鉛（カドックス−１５、ニュ
ージャージー・ジンク カンパニー製）、１．５ｗｔ％
となるようにフェノール系安定剤（パラクレゾール／ジ
ビニルベンゼンのコポリマー）と、２ｗｔ％となるよう
に硫黄系安定剤（ジトリデシル３，３’−チオジプロピ
ナート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＬ、住友化学工業
製））を用いてスラリーを調製した。この場合、横形ミ
ルにガラスビーズを充填し、前記酸化亜鉛含有スラリー
を酸化亜鉛の平均粒子径が０．１〜１μｍとなるように
ミリングした。このスラリーをポリマ固体分に対し前記
各添加剤が規定液量になるように添加して、ポリウレタ
ン重合体溶液を得た。
ｗｔ％となるように酸化亜鉛（カドックス−１５、ニュ
ージャージー・ジンク カンパニー製）、１．５ｗｔ％
となるようにフェノール系安定剤（パラクレゾール／ジ
ビニルベンゼンのコポリマー）と、２ｗｔ％となるよう
に硫黄系安定剤（ジトリデシル３，３’−チオジプロピ
ナート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＬ、住友化学工業
製））を用いてスラリーを調製した。この場合、横形ミ
ルにガラスビーズを充填し、前記酸化亜鉛含有スラリー
を酸化亜鉛の平均粒子径が０．１〜１μｍとなるように
ミリングした。このスラリーをポリマ固体分に対し前記
各添加剤が規定液量になるように添加して、ポリウレタ
ン重合体溶液を得た。
【００３２】このポリウレタン重合体溶液を通常の乾式
紡糸方法によって、ポリウレタン系弾性繊維（４０Ｄ、
４フィラメント）を巻き取った。
紡糸方法によって、ポリウレタン系弾性繊維（４０Ｄ、
４フィラメント）を巻き取った。
【００３３】得られたポリウレタン系弾性繊維は、塩素
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
【００３４】さらに、強度面からも塩素に対して極めて
優れた耐久性を有するものであった。結果を表１に示
す。
優れた耐久性を有するものであった。結果を表１に示
す。
【００３５】実施例２ 硫黄系安定剤として、（ペンタエリスリチル−テトラキ
ス（３−ラウリル−チオプロピオナート）（ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＴＰＤ、住友化学工業製））を用いる以外は
実施例１と同一の条件でポリウレタン系弾性繊維を得
た。
ス（３−ラウリル−チオプロピオナート）（ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＴＰＤ、住友化学工業製））を用いる以外は
実施例１と同一の条件でポリウレタン系弾性繊維を得
た。
【００３６】得られたポリウレタン系弾性繊維は、塩素
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
【００３７】さらに、強度面からも塩素に対して極めて
優れた耐久性を有するものであった。結果を併せて表１
に示す。
優れた耐久性を有するものであった。結果を併せて表１
に示す。
【００３８】実施例３ 硫黄系安定剤として、（ジミリスチル３，３’−チオジ
プロピオナート）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＭ、住友
化学工業製））を用いる以外は実施例１と同一の条件で
ポリウレタン系弾性繊維を得た。
プロピオナート）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＭ、住友
化学工業製））を用いる以外は実施例１と同一の条件で
ポリウレタン系弾性繊維を得た。
【００３９】得られたポリウレタン系弾性繊維は、塩素
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
水に対し、優れた耐黄化性を有し、かつ、光やＮＯ2 ガ
スに対しても優れた耐黄化性を有するものであった。
【００４０】さらに、強度面からも塩素に対して極めて
優れた耐久性を有するものであった。結果を併せて表１
に示す。
優れた耐久性を有するものであった。結果を併せて表１
に示す。
【００４１】比較例１ 硫黄系安定剤を使用せずに、市販のピペリジン骨格を持
ったヒンダードアミンを用いる以外は実施例１と同一の
条件でポリウレタン系弾性繊維を得た。
ったヒンダードアミンを用いる以外は実施例１と同一の
条件でポリウレタン系弾性繊維を得た。
【００４２】得られたポリウレタン系弾性繊維は、強度
面からは処理時間内に糸切れや強度測定不能となるなど
塩素に対する耐久性が劣っていた。結果を併せて表１に
示す。
面からは処理時間内に糸切れや強度測定不能となるなど
塩素に対する耐久性が劣っていた。結果を併せて表１に
示す。
【００４３】比較例２ 硫黄系安定剤を使用せずに、ジイソプロピルアミノエチ
ルメタクリレートとデシルメタクリレートの７５／２５
モル比の重合体を用いる以外は実施例１と同一の条件で
ポリウレタン系弾性繊維を得た。
ルメタクリレートとデシルメタクリレートの７５／２５
モル比の重合体を用いる以外は実施例１と同一の条件で
ポリウレタン系弾性繊維を得た。
【００４４】得られたポリウレタン系弾性繊維は、塩素
水に対する耐黄化性が劣っていた。結果を併せて表１に
示す。
水に対する耐黄化性が劣っていた。結果を併せて表１に
示す。
【００４５】比較例３ 酸化亜鉛、フェノール系安定剤以外の添加剤を使用しな
い以外は実施例１と同一の条件でポリウレタン系弾性繊
維を得た。
い以外は実施例１と同一の条件でポリウレタン系弾性繊
維を得た。
【００４６】得られたポリウレタン系弾性繊維は、光や
ＮＯ2 ガスに対する耐黄化性および塩素水に対する耐黄
化性が劣っていた。結果を併せて表１に示す。
ＮＯ2 ガスに対する耐黄化性および塩素水に対する耐黄
化性が劣っていた。結果を併せて表１に示す。
【００４７】
【表１】 表中；−は、処理中又は測定中に糸切れにより測定不能
となったことを示す。表１から明らかなように、実施例
１、２のものは、光およびＮＯ2 ガスに対する耐黄化性
が良好で酸化亜鉛の有する塩素耐久性を充分発揮せしめ
得ることがわかる。
となったことを示す。表１から明らかなように、実施例
１、２のものは、光およびＮＯ2 ガスに対する耐黄化性
が良好で酸化亜鉛の有する塩素耐久性を充分発揮せしめ
得ることがわかる。
【００４８】これに対して、比較例１のものは、ＮＯ2
ガスに対する耐黄化性がやや低下し、さらに塩素耐久性
は大幅に低下したものであった。また、比較例２のもの
は、塩素水に対する耐黄化性にやや劣るものであって、
さらに、比較例３のものは、光およびＮＯ2 ガスに対す
る耐黄化性も、また、塩素水に対する耐黄化性も、いず
れにおいても劣るものであった。
ガスに対する耐黄化性がやや低下し、さらに塩素耐久性
は大幅に低下したものであった。また、比較例２のもの
は、塩素水に対する耐黄化性にやや劣るものであって、
さらに、比較例３のものは、光およびＮＯ2 ガスに対す
る耐黄化性も、また、塩素水に対する耐黄化性も、いず
れにおいても劣るものであった。
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、スイミングプールにお
いて使用する水着に好適に使用される耐黄化性に優れた
水着用途に好適に使用されるポリウレタン系弾性繊維を
提供することができる。
いて使用する水着に好適に使用される耐黄化性に優れた
水着用途に好適に使用されるポリウレタン系弾性繊維を
提供することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 酸化亜鉛と硫黄系安定剤を含有するポリ
ウレタン系弾性繊維であって、該硫黄系安定剤が、下記
一般式Ｉまたは下記一般式IIで示される化学構造を有す
るものであることを特徴とするポリウレタン系弾性繊
維。 Ｒ1 −ＯＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−Ｒ2 ……I （式中、Ｒ1 、Ｒ2 ：炭素数が１３または１４の直鎖ア
ルキル基を表す。） （Ｒ3 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −）4 −Ｃ ……II （式中、Ｒ3 ：炭素数が１２の直鎖アルキル基を表
す。） - 【請求項２】 該該酸化亜鉛が、ポリウレタンに対して
１〜５重量％配合されているものである請求項１記載の
ポリウレタン系弾性繊維。 - 【請求項３】 該該酸化亜鉛が、０．１〜１μｍの平均
粒子径を有するものである請求項１または２記載のポリ
ウレタン系弾性繊維。 - 【請求項４】 該硫黄系安定剤が、該酸化亜鉛に対して
０．３〜０．９の割合の範囲で配合されているものであ
る請求項１記載のポリウレタン系弾性繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12703798A JP3921648B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | ポリウレタン系弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12703798A JP3921648B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | ポリウレタン系弾性繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323662A true JPH11323662A (ja) | 1999-11-26 |
| JP3921648B2 JP3921648B2 (ja) | 2007-05-30 |
Family
ID=14950088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12703798A Expired - Fee Related JP3921648B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | ポリウレタン系弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3921648B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6406788B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-06-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Elastic polyurethane fiber |
| JP2006193880A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-07-27 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン系弾性繊維、その製造方法及びその用途 |
| WO2007120749A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Cytec Technology Corp. | Stabilized spandex compositions |
| JP2018535331A (ja) * | 2015-10-08 | 2018-11-29 | ユニバーシティ オブ リーズ | 複合体繊維 |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP12703798A patent/JP3921648B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6406788B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-06-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Elastic polyurethane fiber |
| JP2006193880A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-07-27 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン系弾性繊維、その製造方法及びその用途 |
| WO2007120749A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Cytec Technology Corp. | Stabilized spandex compositions |
| JP2018535331A (ja) * | 2015-10-08 | 2018-11-29 | ユニバーシティ オブ リーズ | 複合体繊維 |
| EP3359713B1 (en) * | 2015-10-08 | 2022-01-26 | The University of Huddersfield | Composite fibre |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3921648B2 (ja) | 2007-05-30 |
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