JPH11329420A - 鉛蓄電池の製造方法 - Google Patents
鉛蓄電池の製造方法Info
- Publication number
- JPH11329420A JPH11329420A JP10129884A JP12988498A JPH11329420A JP H11329420 A JPH11329420 A JP H11329420A JP 10129884 A JP10129884 A JP 10129884A JP 12988498 A JP12988498 A JP 12988498A JP H11329420 A JPH11329420 A JP H11329420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- active material
- lignin
- sulfuric acid
- material paste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 深い放電と定電圧充電をくり返した場合での
鉛蓄電池のサイクル寿命の低下を抑制することを課題と
するものである 【解決手段】 鉛酸化物粉末を希硫酸及びリグニン等の
添加物とともに混練してなる活物質ペーストを、格子体
に充填し熟成乾燥することにより負極板とする鉛蓄電池
の製造方法において、希硫酸の添加後にリグニンを活物
質ペ−ストに添加する。
鉛蓄電池のサイクル寿命の低下を抑制することを課題と
するものである 【解決手段】 鉛酸化物粉末を希硫酸及びリグニン等の
添加物とともに混練してなる活物質ペーストを、格子体
に充填し熟成乾燥することにより負極板とする鉛蓄電池
の製造方法において、希硫酸の添加後にリグニンを活物
質ペ−ストに添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分類】本発明は鉛蓄電池の製造方
法、特にペースト式極板を用いた鉛蓄電池に関するもの
である。
法、特にペースト式極板を用いた鉛蓄電池に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】一般に、鉛蓄電池には鉛と鉛酸化物とか
らなる鉛粉と水と希硫酸を主成分とし、これにポリエス
テル樹脂等の合成樹脂の短繊維などを含有させた活物質
ペーストを鋳造格子や連続多孔体に充填し、必要に応じ
て極板の形状に切断し、熟成乾燥して極板とするペース
ト式極板が多用されている。この極板は、更にセパレー
タと組み合わされて極板群に構成され、電槽に組み込ま
れた後、希硫酸を加えて化成充電されることにより電池
としての機能することになる。
らなる鉛粉と水と希硫酸を主成分とし、これにポリエス
テル樹脂等の合成樹脂の短繊維などを含有させた活物質
ペーストを鋳造格子や連続多孔体に充填し、必要に応じ
て極板の形状に切断し、熟成乾燥して極板とするペース
ト式極板が多用されている。この極板は、更にセパレー
タと組み合わされて極板群に構成され、電槽に組み込ま
れた後、希硫酸を加えて化成充電されることにより電池
としての機能することになる。
【０００３】このようなペ−スト式極板、特に負極板に
は、上記した原料のほかに硫酸バリウム、カーボン及び
リグニンなどの添加剤を活物質の収縮防止剤として添加
して作製される。そして、その製造方法は、先ず鉛粉中
に上記添加剤を加え、混合分散させた後、水および希硫
酸を添加し混練することにより活物質ペーストとし格子
に充填していた。これは、混練初期に添加剤を加えるこ
とにより、添加剤の分散性を良くし、均質なペーストを
作製するためである。
は、上記した原料のほかに硫酸バリウム、カーボン及び
リグニンなどの添加剤を活物質の収縮防止剤として添加
して作製される。そして、その製造方法は、先ず鉛粉中
に上記添加剤を加え、混合分散させた後、水および希硫
酸を添加し混練することにより活物質ペーストとし格子
に充填していた。これは、混練初期に添加剤を加えるこ
とにより、添加剤の分散性を良くし、均質なペーストを
作製するためである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、このように
作製した活物質ペーストを用いた鉛蓄電池は深い充放電
と定電圧充電からなる充放電サイクルをくり返すと寿命
が短くなる傾向があることがわかった。特にこの傾向
は、正負極格子体に鉛−カルシウム−錫系合金を使用し
た場合に顕著であることがわかった。
作製した活物質ペーストを用いた鉛蓄電池は深い充放電
と定電圧充電からなる充放電サイクルをくり返すと寿命
が短くなる傾向があることがわかった。特にこの傾向
は、正負極格子体に鉛−カルシウム−錫系合金を使用し
た場合に顕著であることがわかった。
【０００５】本発明は上記課題を解決するものであり、
深い放電と定電圧充電をくり返した場合での鉛蓄電池の
サイクル寿命の低下を抑制することを目的とするもので
ある。
深い放電と定電圧充電をくり返した場合での鉛蓄電池の
サイクル寿命の低下を抑制することを目的とするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、鉛酸化物粉末と希硫酸と少なくともリグニ
ンを含む添加物とを混練し活物質ペーストをつくる工程
と、この活物質ペーストを格子体に充填し極板をつくる
工程と、この極板を熟成乾燥する工程とを含み、活物質
ペーストをつくる工程において希硫酸の添加後にリグニ
ンを添加する構成の製造方法とするものである。
するために、鉛酸化物粉末と希硫酸と少なくともリグニ
ンを含む添加物とを混練し活物質ペーストをつくる工程
と、この活物質ペーストを格子体に充填し極板をつくる
工程と、この極板を熟成乾燥する工程とを含み、活物質
ペーストをつくる工程において希硫酸の添加後にリグニ
ンを添加する構成の製造方法とするものである。
【０００７】また、上記製造方法によって作成された極
板を鉛−カルシウム−錫系合金からなる格子体に充填し
た負極板を備えた構成とするものである。
板を鉛−カルシウム−錫系合金からなる格子体に充填し
た負極板を備えた構成とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】鉛蓄電池の活物質原料として鉛お
よび鉛酸化物の混合粉体（以下、鉛粉）に水を投入し混
練を行う。この混練は鉛粉と水とが均一に混合されるま
で行われる。この後、鉛粉と水との混練物に希硫酸を滴
下投入しながら混練を行う。この鉛粉と水および希硫酸
との混練物が均一に混練された時点で、リグニンを混練
物に添加し、負極用の活物質ペ−ストとするものであ
る。
よび鉛酸化物の混合粉体（以下、鉛粉）に水を投入し混
練を行う。この混練は鉛粉と水とが均一に混合されるま
で行われる。この後、鉛粉と水との混練物に希硫酸を滴
下投入しながら混練を行う。この鉛粉と水および希硫酸
との混練物が均一に混練された時点で、リグニンを混練
物に添加し、負極用の活物質ペ−ストとするものであ
る。
【０００９】ここで、鉛−カルシウム合金、鉛−カルシ
ウム−錫合金等の鉛−カルシウム系合金からなる正負極
格子を備えた鉛蓄電池において、本発明の寿命低下を抑
制する効果が特に顕著である。また、一般に負極活物質
用ペ−ストとして硫酸バリウム、カ−ボン、ポリエステ
ル樹脂等の合成繊維等を添加することが行われており、
これらの添加物を必要に応じて添加することが望まし
い。
ウム−錫合金等の鉛−カルシウム系合金からなる正負極
格子を備えた鉛蓄電池において、本発明の寿命低下を抑
制する効果が特に顕著である。また、一般に負極活物質
用ペ−ストとして硫酸バリウム、カ−ボン、ポリエステ
ル樹脂等の合成繊維等を添加することが行われており、
これらの添加物を必要に応じて添加することが望まし
い。
【００１０】
【実施例】以下に実施例により本発明の実施形態を説明
する。本発明の実施例として、鉛粉１ｋｇおよびポリエ
ステル繊維２ｇに対して水１００ｃｍ3を添加し混合
し、次に比重１．５０の希硫酸５０ｃｍ3を徐々に滴下
し、加えながら混練し、ペースト状とした。その後、添
加剤として硫酸バリウム５ｇ，カーボン５ｇ，リグニン
３ｇを混ぜてペースト状とした。この場合、混練時間の
中でペーストの温度が６０℃以上にならないようにし
た。
する。本発明の実施例として、鉛粉１ｋｇおよびポリエ
ステル繊維２ｇに対して水１００ｃｍ3を添加し混合
し、次に比重１．５０の希硫酸５０ｃｍ3を徐々に滴下
し、加えながら混練し、ペースト状とした。その後、添
加剤として硫酸バリウム５ｇ，カーボン５ｇ，リグニン
３ｇを混ぜてペースト状とした。この場合、混練時間の
中でペーストの温度が６０℃以上にならないようにし
た。
【００１１】次に従来例として、鉛粉１ｋｇに対してポ
リエステル繊維２ｇ，硫酸バリウム５ｇ，カーボン５
ｇ，リグニン３ｇの割合で混ぜ、十分に撹拌し混合した
後１００ｃｍ3の水を添加し更に混合した。その後、比
重１．５０の希硫酸５０ｃｍ3を徐々に滴下し加えなが
ら温度が６０℃以上にならないように混練しながらペー
スト状とした。
リエステル繊維２ｇ，硫酸バリウム５ｇ，カーボン５
ｇ，リグニン３ｇの割合で混ぜ、十分に撹拌し混合した
後１００ｃｍ3の水を添加し更に混合した。その後、比
重１．５０の希硫酸５０ｃｍ3を徐々に滴下し加えなが
ら温度が６０℃以上にならないように混練しながらペー
スト状とした。
【００１２】これらのペーストを鉛−カルシウム−錫合
金からなるエキスパンド格子体に充填し熟成乾燥して負
極未化成板を得た。これら各負極板と、格子体にやはり
鉛−カルシウム−錫合金を用い定法により作製した正極
板とを用いて、セル当たり正極５枚／負極６枚からなる
５時間率公称容量４８Ａｈの鉛蓄電池を各６個づつ作製
した。
金からなるエキスパンド格子体に充填し熟成乾燥して負
極未化成板を得た。これら各負極板と、格子体にやはり
鉛−カルシウム−錫合金を用い定法により作製した正極
板とを用いて、セル当たり正極５枚／負極６枚からなる
５時間率公称容量４８Ａｈの鉛蓄電池を各６個づつ作製
した。
【００１３】これらの電池を環境温度４０℃にて次のよ
うな放電深度が４０％と非常に深くなるような放電およ
び定電圧充電をくり返す条件下で寿命試験を行い評価を
実施した。１サイクルの放電は２０Ａで１時間おこな
い、充電は１４．８Ｖ（最大電流２５Ａ）で２時間おこ
なった。評価は４０サイクル毎に３００Ａ放電し、３０
秒目の電圧を測定し、この３０秒目の電圧が７．２Ｖを
下回った時点を寿命とした。寿命試験の結果を表１に示
す。
うな放電深度が４０％と非常に深くなるような放電およ
び定電圧充電をくり返す条件下で寿命試験を行い評価を
実施した。１サイクルの放電は２０Ａで１時間おこな
い、充電は１４．８Ｖ（最大電流２５Ａ）で２時間おこ
なった。評価は４０サイクル毎に３００Ａ放電し、３０
秒目の電圧を測定し、この３０秒目の電圧が７．２Ｖを
下回った時点を寿命とした。寿命試験の結果を表１に示
す。
【００１４】
【表１】
【００１５】寿命特性は表１から明らかなように、本実
施例のほうが著しく良好であった。寿命試験後の電池分
解の結果、劣化原因はほとんどの電池が正極活物質の軟
化による格子からの脱落であった。この結果は上記の劣
化原因と一見全く関連がないような結果であるが、詳細
に調査すると従来例では寿命試験１サイクル毎に充電電
気量が放電電気量の１０４％であるのに対して本実施例
では１０７％と約３％ほど充電電気量が多く、その差の
繰り返しが正極活物質の軟化の進行を早め、寿命サイク
ルの違いとなって現れたものと考えられる。
施例のほうが著しく良好であった。寿命試験後の電池分
解の結果、劣化原因はほとんどの電池が正極活物質の軟
化による格子からの脱落であった。この結果は上記の劣
化原因と一見全く関連がないような結果であるが、詳細
に調査すると従来例では寿命試験１サイクル毎に充電電
気量が放電電気量の１０４％であるのに対して本実施例
では１０７％と約３％ほど充電電気量が多く、その差の
繰り返しが正極活物質の軟化の進行を早め、寿命サイク
ルの違いとなって現れたものと考えられる。
【００１６】充電電気量の違いは、有機化合物であるリ
グニンが最初から添加されていると、硫酸滴下時に硫酸
に直接接触することにより変成されるのに対し、硫酸滴
下後にリグニンを添加した場合、硫酸は既に鉛粉と反応
しペーストはアルカリ性領域の塩基性硫酸鉛になってお
り、硫酸滴下の直接の影響を受けないためと考えられ
る。
グニンが最初から添加されていると、硫酸滴下時に硫酸
に直接接触することにより変成されるのに対し、硫酸滴
下後にリグニンを添加した場合、硫酸は既に鉛粉と反応
しペーストはアルカリ性領域の塩基性硫酸鉛になってお
り、硫酸滴下の直接の影響を受けないためと考えられ
る。
【００１７】なお、本実施例の負極用ペーストの効果は
正負極に鉛−カルシウム−錫合金を用いた場合に特に顕
著であるが、その原因が負極活物質中に存在する添加剤
（リグニン）の影響であることを考え合わせれば、その
他の合金系の組合せの電池でも効果が推定でき、この合
金系に限定されるものではない。
正負極に鉛−カルシウム−錫合金を用いた場合に特に顕
著であるが、その原因が負極活物質中に存在する添加剤
（リグニン）の影響であることを考え合わせれば、その
他の合金系の組合せの電池でも効果が推定でき、この合
金系に限定されるものではない。
【００１８】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、定電圧で
充電し深い放電をくり返す充放電を行っても、寿命特性
の劣化抑制を大きく向上させることができるものであ
る。
充電し深い放電をくり返す充放電を行っても、寿命特性
の劣化抑制を大きく向上させることができるものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 輝秋 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 鉛酸化物粉末と希硫酸と少なくともリグ
ニンを含む添加物とを混練し活物質ペーストをつくる工
程と、この活物質ペーストを格子体に充填し極板をつく
る工程と、この極板を熟成乾燥する工程とを含む鉛蓄電
池の製造方法であって、活物質ペーストをつくる工程に
おいて希硫酸の添加後にリグニンを添加することを特徴
とする鉛蓄電池の製造方法。 - 【請求項２】 極板の格子体に鉛−カルシウム系合金が
用いられ、かつ負極には希硫酸の添加後にリグニンを添
加し混練した活物質ペーストが用いられたことを特徴と
する鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12988498A JP4441934B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 鉛蓄電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12988498A JP4441934B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 鉛蓄電池の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11329420A true JPH11329420A (ja) | 1999-11-30 |
| JP4441934B2 JP4441934B2 (ja) | 2010-03-31 |
Family
ID=15020729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12988498A Expired - Fee Related JP4441934B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 鉛蓄電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4441934B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1331256C (zh) * | 2005-03-11 | 2007-08-08 | 风帆股份有限公司 | 耐高温蓄电池正极铅膏及制备方法 |
| WO2009052124A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Axion Power International, Inc. | Electrode with reduced resistance grid and hybrid energy storage device having same |
| US7881042B2 (en) | 2006-10-26 | 2011-02-01 | Axion Power International, Inc. | Cell assembly for an energy storage device with activated carbon electrodes |
| US8202653B2 (en) | 2006-10-23 | 2012-06-19 | Axion Power International, Inc. | Electrode with reduced resistance grid and hybrid energy storage device having same |
| US8347468B2 (en) | 2008-12-12 | 2013-01-08 | Axion Power International Inc. | Method of making a current collector |
-
1998
- 1998-05-13 JP JP12988498A patent/JP4441934B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1331256C (zh) * | 2005-03-11 | 2007-08-08 | 风帆股份有限公司 | 耐高温蓄电池正极铅膏及制备方法 |
| US8202653B2 (en) | 2006-10-23 | 2012-06-19 | Axion Power International, Inc. | Electrode with reduced resistance grid and hybrid energy storage device having same |
| US7881042B2 (en) | 2006-10-26 | 2011-02-01 | Axion Power International, Inc. | Cell assembly for an energy storage device with activated carbon electrodes |
| WO2009052124A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Axion Power International, Inc. | Electrode with reduced resistance grid and hybrid energy storage device having same |
| KR101505230B1 (ko) * | 2007-10-19 | 2015-03-23 | 액시온 파워 인터네셔널, 인크. | 저항이 감소된 그리드를 가진 전극과 이를 구비한 하이브리드 에너지 저장 디바이스 |
| US8347468B2 (en) | 2008-12-12 | 2013-01-08 | Axion Power International Inc. | Method of making a current collector |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4441934B2 (ja) | 2010-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6548211B1 (en) | Negative electrode plate for lead storage battery | |
| JP2004199950A (ja) | 鉛蓄電池用正極板の製造方法 | |
| JP2009048800A (ja) | ペースト式正極板の製造方法 | |
| JP4441934B2 (ja) | 鉛蓄電池の製造方法 | |
| JP4186197B2 (ja) | 鉛蓄電池用正極板 | |
| CN1326262C (zh) | 铅酸蓄电池的正极以及铅酸蓄电池 | |
| JPH11339788A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2004327299A (ja) | 密閉型鉛蓄電池 | |
| JP2949773B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2008071717A (ja) | 鉛蓄電池の化成方法 | |
| JP2773312B2 (ja) | 鉛蓄電池用正極板の製造法 | |
| JPH0414758A (ja) | 液入充済鉛蓄電池 | |
| KR20200057465A (ko) | 납축전지의 극판용 음극 활물질 페이스트 조성물, 및 이의 제조 방법 | |
| JP4742424B2 (ja) | 制御弁式鉛蓄電池 | |
| JPH1064530A (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造方法 | |
| JP2006107984A (ja) | 鉛蓄電池用正極板の製造法及びこの正極板を用いた鉛蓄電池 | |
| JP3040718B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2004355942A (ja) | 鉛蓄電池及びその製造方法 | |
| JPH0850896A (ja) | 鉛蓄電池の製造法 | |
| JP2000182615A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2025129892A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH05166504A (ja) | 鉛蓄電池用陽極板の製造法 | |
| JP2548227B2 (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造法 | |
| JPH07147160A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH0414759A (ja) | 鉛蓄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050209 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050314 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050627 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080411 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080507 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080611 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081007 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20081021 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20091119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091222 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100104 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130122 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |