JPH11334007A

JPH11334007A - 積層ポリアミドフィルム

Info

Publication number: JPH11334007A
Application number: JP10145559A
Authority: JP
Inventors: Masumi Itsunishi; 真純巖西; Chikao Morishige; 地加男森重; Masanori Sugimoto; 正規杉本; Masayoshi Sato; 昌由佐藤; Shigeru Yoneda; 茂米田; Haruo Okudaira; 晴男奥平; Tsutomu Miko; 勉御子
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1998-05-27
Filing date: 1998-05-27
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2018-05-27
Also published as: JP4110433B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高湿度下での易滑性や熱水処理時の耐カール
性、寸法安定性に優れたポリアミド系フィルムを提供す
ること。【解決手段】表面層がＳＭ６０〜９９％と脂肪族リア
ミドであり、中間層がＳＭ０〜４０％、エラスマー及び
脂肪族ポリアミドからなる３層構成の積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリアミド系
積層フィルムに関し特に高湿度環境下での取り扱い作業
性に優れた易滑透明なフィルムであって、食品等の包装
に使用されたときに強靱で耐ピンホール性に優れ、かつ
高湿下での滑り性や熱水処理時の耐カール性、寸法安定
性に優れたポリアミド系樹脂フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリアミド系樹脂フィルムは、ナ
イロン６またはナイロン６６が用いられる。該ポリアミ
ド樹脂系フィルムは、機械的特性に優れると共に、高い
ガスバリアー性を有していることから、スープ、こんに
ゃく、ハンバーグ、味噌、ハム、などの液状食品、水物
食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉
水産食品の包装用途を主体に用いられている。これらの
包装用途を主体に用いられているフィルムには、滑り性
が良好で、印刷、蒸着、ラミネート、製袋などの作業性
が優れていることが要求されるが、該ポリアミド系フィ
ルムは、高湿度環境下で吸湿により軟化して滑り性が悪
化するという難点があり、そのため、特に梅雨季におい
ては取り扱いもしくは加工作業時に滑り性不足に起因す
る様々な問題があった。そこで該ポリアミド系樹脂フィ
ルムの滑り性を改善する手段として、（１）シリカやカ
オリンなどの微粒子を樹脂に添加し、延伸処理により微
粒子をフィルム表面に突出させて微細突起を形成し、フ
ィルム表面同士の接触面積を減らす方法。（２）球晶に
よる突起を形成してフィルム表面同士の接触面積を減ら
す方法。（３）高級脂肪酸のビスアミド化合物等の有機
滑剤をポリアミド樹脂に添加し、フィルム表面同士の接
触した部分の相互作用を減らす方法、（４）コーティン
グによりフィルムの最表面に易滑層を設ける方法などが
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィ
ルムが高湿度下でも満足な作業性を確保するためには微
粒子の添加量や球晶の量を多くする必要があり、それに
伴ってフィルムの透明性が低下し美麗な外観が求められ
る包装用途にとって致命的な欠陥となる。また、上記
（３）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムは
（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィ
ルムに比べるとわずかの透明性の低下で滑り性を高める
ことができるが、十分な滑り性を得るために有機滑剤の
添加量を増やすとフィルムを他の材料と積層したりラミ
ネートする際に他の材料との接着性や濡れ性が悪くなり
印刷、蒸着、ラミネーションなどの加工に悪影響を及ぼ
すという欠点があった。（４）の方法は、リサイクル利
用する場合、フィルムの透明性が低下するという問題が
あった。一方、同じくポリアミド系樹脂フィルムの材料
であるメタキシリレンジアミンとアジピン酸を重縮合し
たメタキシリレンアジパミド（MXD6) は、ガスバリアー
性が良く、また、吸湿率が低く、高湿度下でも滑り性の
低下は少ないという優れた性能を有しているが、耐衝撃
性や耐ピンホール性に劣るという欠点があった。本発明
は、上記ポリアミド系樹脂フィルムの有するさまざまな
問題点を解決し、包装用途における加工適性を満たすこ
とが出来、且つ、透明性、易滑性、耐ピンホール性、特
に高湿度下での易滑性と耐ピンホール性を同時に満足す
る積層ポリアミドフィルムを提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、ナイロ
ン中にメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド
（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）を
４０−１重量％の混合物から成る表面層（X)とメタキシ
リレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０−４
０重量％とエラストマー成分１〜２０重量％と脂肪族ポ
リアミド（Ｃ）を９９〜４０重量％の混合物から成る中
間層（Y)より形成されたＸ／Ｙ／Ｘの構造を有すること
を特徴とする。上記の構成から成る本発明のポリアミド
系樹脂積層フィルムは、滑り性が良好で湿度の高い環境
下でも優れた作業性が得られる滑り性を有し、且つ、透
明性、耐ピンホール性に優れたポリアミド系樹脂積層フ
ィルムである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の積層フィルムは、上記のようにメタキシ
リレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を６０〜
９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ)を４０〜１重量％
の組成の表面層（X)とメタキシリレンジアミン成分を含
んだポリアミド（Ａ）を０〜４０重量％とエラストマー
成分１〜２０重量％と脂肪族ポリアミド（B)を９９〜４
０重量％を含む中間層（Y)から成りＸ／Ｙ／Ｘの３層構
造の積層フィルムである。本発明で使用される脂肪族ポ
リアミドとしては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン
７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイ
ロン４６およびこれらの共重合体、ブレンド物等が挙げ
られるが、ナイロン６およびナイロン６６が好ましい。
また、メタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド
（Ａ）は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重
縮合反応で生成する構造単位を７０モル％以上含有した
メタキシリレンアジパミド（MXD6）であることが好まし
く、ポリエーテル等の他の成分を１０モル％以下含有す
る共重合体を含んでも良い。また、エラストマー成分と
してはアイオノマー、ポリエステル系エラストマー、ポ
リアミド系エラストマー、変性ポリオレフィン、変性ア
クリルゴム等があるがポリアミド系エラストマーが好ま
しい。表面層（X)のメタキシリレンジアミン成分を含ん
だポリアミド（Ａ）が６０重量％未満であれば吸湿性が
高く高湿下での十分な滑り性が得られず、９９％超だと
耐ピンホール性が低下する。また、中間層（Y)のメタキ
シリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）が、４
０重量％を超えたり、または、エラストマー成分が、１
％未満であると耐ピンホール性が悪くなり、１５％を越
えると透明性が悪くなる。また、エラストマー成分が、
表面層には含まれていないことにより、エラストマー成
分による滑り性の低下を防止できる。

【０００６】また、Ｘ／Ｙ／Ｘの３層の対称な構造によ
り、熱水で処理した場合の寸法安定性および耐カール性
が改良される。

【０００７】本発明のポリアミド系積層フィルムは公知
の製造方法により製造することができる。すなわち、各
層を構成する重合体を別々の押出し機を用いて溶融し、
共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体を
ラミネートにより積層する方法、およびこれらを組み合
わせた方法などをとることができる。更に、本発明のポ
リアミド系積層フィルムは、未延伸フィルムと延伸フィ
ルムのどちらでも使用することができるが、フィルムの
加工適性を向上させる為に一軸又は二軸方向に延伸して
使用することが望ましい。延伸方法としては、テンター
式逐次二軸延伸方法、テンター式同時二軸延伸方法、チ
ューブラー法などの公知の方法を用いることができる。
また、本発明の積層ポリアミドフィルムの目的、性能を
損なわない限り各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐候
剤、ゲル化防止剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防
止剤などを適宜配合しても良い。また、本発明の積層ポ
リアミドフィルムに印刷性や接着性を付与するためにフ
ィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照
射処理、火焔処理を施したり、コーティング等の手段に
よりポリマー層を塗布することができる。また、更にガ
スバリアー性を向上させる目的で蒸着、ＣＶＤ等の手段
により表面に無機薄膜を形成しても良い。また、ポリオ
レフィン等のシーラント材料を表面に積層することがで
き，表面層（Ｘ）と中間層（Ｙ）の密着性を向上させる
ために表面層と中間層の間にさらに一層（Ｚ）を設けＸ
／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘの構造としても良い。

【０００８】「実施例」次に本発明を実施例により具体
的に説明する。なお、実施例に用いた評価方法は次の通
り。

【０００９】（フィルム高湿度条件下での滑り性）２０
℃、７０RH％における動摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ１８９
４に準じて測定した。動摩擦係数が１．２以下のフィル
ムは、高湿度下の滑り性が良好で作業性に優れたものと
評価できる。

【００１０】（耐屈曲疲労性）（ピンホール数／７ｉｎ
ｃｈ²）ゲルボフレックステスター（理学工業（株）社
製）を用いて評価した。条件としては、（MIL-B131H)で
１２ｉｎｃｈ×８ｉｎｃｈの試料片を直径３．５ｉｎｃ
ｈの円筒状とし両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈ
とし、ストロークの３．５ｉｎｃｈで４４０度のひねり
を与え、その後２．５ｉｎｃｈは直線水平運動で全スト
ロークを終えるような屈曲疲労を、４０回／ｍｉｎ．の
速さで、１０００回行い、発生したピンホールの数を数
えた。なお、測定は、２５℃の環境下で行い、５（ヶ／
７ｉｎｃｈ²）以下を良品とした。

【００１１】（ヘイズ）東洋精機製作所（株）製のヘイ
ズメーターＳ型を使用し、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠し
測定した。１５％以下を良品とした。ヘイズ（％）＝｛Td（拡散透過率％）／Tt（全光線透過
率％）｝×１００

【００１２】「実施例１」相対粘度２．２のメタキシリ
レンアジパミドを８０重量％と相対粘度２．８のナイロ
ン６を２０重量％の混合物から成る層（X)と相対粘度
２．２のメタキシリレンアジパミドを１０重量％エラス
トマー成分としてダイアミド（ダイセルヒュルス社製、
ポリラウリンラクタムとポリエーテルのブロック共重合
体）を３重量％と相対粘度２．８のナイロン６を８７重
量％の混合物から成る層（Y)が、X/Y/X の順で共押出し
Ｔダイ内で積層され、その後ロール延伸機で５０℃で縦
方向に３．０倍テンター延伸機で横方向に９０℃で４．
０倍に延伸しさらに２２０℃８秒間熱処理を行い、表面
層（X)の厚さが２．５μｍ、中間層（Ｙ）の厚さが１０
μｍで総厚みが１５μｍの積層フィルムを得た。該積層
フィルムの高湿滑り性、耐ピンホール性、ヘイズを上記
方法で評価した。評価結果を表１に示す。

【００１３】「実施例２」表面層（Ｘ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が６０重量％、ナイロン６の含量が
４０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００１４】「実施例３」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が４０重量％、ナイロン６の含量が
５７重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
３重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果
を表１に示す。

【００１５】「実施例４」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が１０重量％、ナイロン６の含量が
８０重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
１０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００１６】「実施例５」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が１０重量％、ナイロン６の含量が
８９重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
１重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果
を表１に示す。

【００１７】「実施例６」表面層（Ｘ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が９０重量％、ナイロン６の含量が
１０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００１８】「比較例１」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が２０重量％、ナイロン６の含量が
８０重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果
を表１に示す。

【００１９】「比較例２」表面層（Ｘ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が５０重量％、ナイロン６の含量が
５０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００２０】「比較例３」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が１０重量％、ナイロン６の含量が
６８重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
２２重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００２１】「比較例４」表面層（Ｘ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が１００重量％であること以外は、
実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。

【００２２】「比較例５」中間層（Ｙ）のメタキシリレ
ンアジパミドの含量が５０重量％、ナイロン６の含量が
４０重量％、エラストマー成分（ダイアミド）の含量が
１０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結
果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【発明の効果】本発明の積層ポリアミドフィルムによれ
ば、特に高湿度下での滑り性や熱水処理時の耐カール
性、寸法安定性に優れ、食品の包装等に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤昌由滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者米田茂滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者奥平晴男愛知県犬山市大字木津字前畑344番地東洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者御子勉愛知県犬山市大字木津字前畑344番地東洋紡績株式会社犬山工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キシリレンジアミン成分と炭素数４〜１
２の脂肪族ジカルボン酸成分とから成るポリアミド
（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（B)を４
０〜１重量％の組成より成る表面層（X)と上記キシリレ
ンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０〜４０重
量％とエラストマー成分１〜１５重量％と脂肪族ポリア
ミド（C)を９９〜４０重量％の組成より成る中間層（Y)
より形成された、Ｘ／Ｙ／Ｘの３層構成の積層ポリアミ
ドフィルム。