JPH05230365A - ポリアミドフィルム - Google Patents
ポリアミドフィルムInfo
- Publication number
- JPH05230365A JPH05230365A JP3604092A JP3604092A JPH05230365A JP H05230365 A JPH05230365 A JP H05230365A JP 3604092 A JP3604092 A JP 3604092A JP 3604092 A JP3604092 A JP 3604092A JP H05230365 A JPH05230365 A JP H05230365A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- film
- polyamide
- parts
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】ポリアミド１００重量部に対し、（Ａ）成分
（イ）炭素数６〜１２の環状ラクタム、及び／またはア
ミノカルボン酸と、（ロ）数平均分子量６００〜２５０
０のポリオキシテトラメチレングリコールと、（ハ）脂
肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸との共重合体である
ポリエーテルエステルアミドエラストマー０．１〜１０
重量部及び（Ｂ）成分 （イ）エチレン単位５０〜９０
重量％と、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単位９．７〜５０重量％および、（ハ）無水マレ
イン酸単位０．３〜１０重量％から得られるエチレン共
重合体０．５〜５重量部よりなる組成物のポリアミドフ
ィルム。 【効果】フィルムの透明性を保持しつつポリアミドフィ
ルムにとって重要な低温度下における耐ピンホール性の
改善と使用範囲拡大が可能。
（イ）炭素数６〜１２の環状ラクタム、及び／またはア
ミノカルボン酸と、（ロ）数平均分子量６００〜２５０
０のポリオキシテトラメチレングリコールと、（ハ）脂
肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸との共重合体である
ポリエーテルエステルアミドエラストマー０．１〜１０
重量部及び（Ｂ）成分 （イ）エチレン単位５０〜９０
重量％と、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単位９．７〜５０重量％および、（ハ）無水マレ
イン酸単位０．３〜１０重量％から得られるエチレン共
重合体０．５〜５重量部よりなる組成物のポリアミドフ
ィルム。 【効果】フィルムの透明性を保持しつつポリアミドフィ
ルムにとって重要な低温度下における耐ピンホール性の
改善と使用範囲拡大が可能。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は０℃以下において優れた
耐ピンホール性および柔軟性を有するポリアミドフィル
ムに関するものである。
耐ピンホール性および柔軟性を有するポリアミドフィル
ムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドフィルムは一般機械物性、熱
的特性、バリヤー性はもちろんのこと、包装材料分野で
重要視される耐衝撃性、耐摩耗性および耐ピンホール性
に優れていることから、食品包装分野を中心に広く使用
されている。近年冷凍技術が発達してきたことにより、
食品包装後０℃以下の低温雰囲気で扱われることが多く
なった。上記特性中においても事実上最も重要視される
耐ピンホール性、柔軟性についてはその温度依存性が顕
著であり、１０℃以下のような低温雰囲気での使用にお
いて、ピンホールによる充填物の漏れ出しなどのトラブ
ルが発生し、実用上必ずしも満足するものではなかっ
た。ナイロンフィルムをチルド（０〜１０℃）用として
使用可能とするための改善方法が数多く提案されてい
る。その方法として、エチレン共重合体の添加（特開平
１−１７２４５２号公報）、ポリカプロラクトンの添加
（特開平１−１８５３６３号公報）、オレフィン系アイ
オノマの添加（特公平１−４３６２４号公報）などが挙
げられる。
的特性、バリヤー性はもちろんのこと、包装材料分野で
重要視される耐衝撃性、耐摩耗性および耐ピンホール性
に優れていることから、食品包装分野を中心に広く使用
されている。近年冷凍技術が発達してきたことにより、
食品包装後０℃以下の低温雰囲気で扱われることが多く
なった。上記特性中においても事実上最も重要視される
耐ピンホール性、柔軟性についてはその温度依存性が顕
著であり、１０℃以下のような低温雰囲気での使用にお
いて、ピンホールによる充填物の漏れ出しなどのトラブ
ルが発生し、実用上必ずしも満足するものではなかっ
た。ナイロンフィルムをチルド（０〜１０℃）用として
使用可能とするための改善方法が数多く提案されてい
る。その方法として、エチレン共重合体の添加（特開平
１−１７２４５２号公報）、ポリカプロラクトンの添加
（特開平１−１８５３６３号公報）、オレフィン系アイ
オノマの添加（特公平１−４３６２４号公報）などが挙
げられる。
【０００３】一方、ポリアミドとポリエーテルエステル
アミドエラストマーの組成物としては、ポリアミド６０
〜９０重量％、ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ー成分としてナイロン６／ポリオキシテトラメチレング
リコール４０〜１０重量％（特開昭６３−２７８９６５
号公報）が知られており、低吸水、良寸法の成形品を提
供している。
アミドエラストマーの組成物としては、ポリアミド６０
〜９０重量％、ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ー成分としてナイロン６／ポリオキシテトラメチレング
リコール４０〜１０重量％（特開昭６３−２７８９６５
号公報）が知られており、低吸水、良寸法の成形品を提
供している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法においては０℃以下の低温雰囲気下の耐ピンホール
性が十分改善されていなかったり、あるいは改善されて
いるもののフィルムの透明性および強度を損なってしま
っているのが現状である。そこで本発明は、フィルムの
透明性および強度を保持しつつ、耐ピンホール性を改善
することを課題とする。
方法においては０℃以下の低温雰囲気下の耐ピンホール
性が十分改善されていなかったり、あるいは改善されて
いるもののフィルムの透明性および強度を損なってしま
っているのが現状である。そこで本発明は、フィルムの
透明性および強度を保持しつつ、耐ピンホール性を改善
することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記従来の問
題点を解消せんとするものである。
題点を解消せんとするものである。
【０００６】すなわち本発明は、ポリアミド１００重量
部に対し、（Ａ）成分 （イ）炭素数６〜１２の環状ラ
クタム、及び／またはアミノカルボン酸と、（ロ）数平
均分子量６００〜２５００のポリオキシテトラメチレン
グリコールと、（ハ）脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカ
ルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の中から選ばれた少な
くとも１種のジカルボン酸との共重合体であるポリエー
テルエステルアミドエラストマー０．１〜１０重量部及
び（Ｂ）成分 （イ）エチレン単位５０〜９０重量％
と、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
単位９．７〜５０重量％および、（ハ）無水マレイン酸
単位０．３〜１０重量％から得られるエチレン共重合体
０．５〜５重量部を配合して得られた組成物からなるポ
リアミドフィルムを提供するものである。
部に対し、（Ａ）成分 （イ）炭素数６〜１２の環状ラ
クタム、及び／またはアミノカルボン酸と、（ロ）数平
均分子量６００〜２５００のポリオキシテトラメチレン
グリコールと、（ハ）脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカ
ルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の中から選ばれた少な
くとも１種のジカルボン酸との共重合体であるポリエー
テルエステルアミドエラストマー０．１〜１０重量部及
び（Ｂ）成分 （イ）エチレン単位５０〜９０重量％
と、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
単位９．７〜５０重量％および、（ハ）無水マレイン酸
単位０．３〜１０重量％から得られるエチレン共重合体
０．５〜５重量部を配合して得られた組成物からなるポ
リアミドフィルムを提供するものである。
【０００７】本発明においてはポリアミド樹脂に対し、
特定の単量体単位で構成されたポリエーテルエステルア
ミドエラストマーとエチレン共重合体を比較的少量混合
してなる組成物をポリアミドフィルムに使用することが
重要であり、それにより、本発明の効果を奏するもので
ある。
特定の単量体単位で構成されたポリエーテルエステルア
ミドエラストマーとエチレン共重合体を比較的少量混合
してなる組成物をポリアミドフィルムに使用することが
重要であり、それにより、本発明の効果を奏するもので
ある。
【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明で用いられるポリアミドとしては、
例えば環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の
重縮合物、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物などが
挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン４・６、ナ
イロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロン１１、ナイ
ロン１２などの脂肪族ポリアミド、ポリ（ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド）、ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）
などの脂肪族−芳香族ポリアミド、およびこれらの共重
合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に好適
なポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６・６を挙
げることができる。
例えば環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の
重縮合物、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物などが
挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン４・６、ナ
イロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロン１１、ナイ
ロン１２などの脂肪族ポリアミド、ポリ（ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド）、ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）
などの脂肪族−芳香族ポリアミド、およびこれらの共重
合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に好適
なポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６・６を挙
げることができる。
【００１０】また、本発明に用いられる（Ａ）成分のポ
リエーテルエステルアミドエラストマーは、環状ラクタ
ムの開環重合物、及び／またはアミノカルボン酸の重縮
合物をハードセグメントとし、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールをソフトセグメントとする均一に重合され
た、強靭で、かつ透明性を有するマルチブロックポリマ
ーである。
リエーテルエステルアミドエラストマーは、環状ラクタ
ムの開環重合物、及び／またはアミノカルボン酸の重縮
合物をハードセグメントとし、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールをソフトセグメントとする均一に重合され
た、強靭で、かつ透明性を有するマルチブロックポリマ
ーである。
【００１１】本発明に用いられる（Ａ）成分のポリエー
テルエステルアミドエラストマーは、オルトクロロフェ
ノール中（０．５重量／容量％）、温度２５℃で測定し
た相対粘度が、強度、耐ピンホール性の点から１．２以
上、ポリアミドへの分散性の点から５．０未満が好まし
く、特に１．５以上４．５未満、さらに１．５以上４．
０未満であることが好ましい。このポリエーテルエステ
ルアミドエラストマーにおける（イ）成分として、カプ
ロラクタム、アミノカルボン酸、アミノドデカン酸、ラ
ウロラクタム、アミノウンデカン酸などが挙げられ、そ
の共重合量については特に規定はないが、強靭なエラス
トマーを得るためには、共重合成分の全重量に基づき、
１０以上８０重量％未満、特に１５以上７５重量％未
満、さらに２０以上７０重量％未満の割合で用いること
が望ましい。さらには、該（イ）成分の共重合量は、得
られるエラストマーの物性や使用するポリオキシテトラ
メチレングリコールの分子量によって適宜選ばれ、ま
た、該エラストマー中のハードセグメントである（イ）
成分と（ハ）成分であるジカルボン酸とによって構成さ
れる両末端にカルボキシル基を有するものの数平均分子
量は、ハードドメインの凝集力が低下して、エラストマ
ーの機械的強度が低くなるなどの点から５００以上、重
合のしやすさの点から５０００以内の範囲であることが
好ましい。
テルエステルアミドエラストマーは、オルトクロロフェ
ノール中（０．５重量／容量％）、温度２５℃で測定し
た相対粘度が、強度、耐ピンホール性の点から１．２以
上、ポリアミドへの分散性の点から５．０未満が好まし
く、特に１．５以上４．５未満、さらに１．５以上４．
０未満であることが好ましい。このポリエーテルエステ
ルアミドエラストマーにおける（イ）成分として、カプ
ロラクタム、アミノカルボン酸、アミノドデカン酸、ラ
ウロラクタム、アミノウンデカン酸などが挙げられ、そ
の共重合量については特に規定はないが、強靭なエラス
トマーを得るためには、共重合成分の全重量に基づき、
１０以上８０重量％未満、特に１５以上７５重量％未
満、さらに２０以上７０重量％未満の割合で用いること
が望ましい。さらには、該（イ）成分の共重合量は、得
られるエラストマーの物性や使用するポリオキシテトラ
メチレングリコールの分子量によって適宜選ばれ、ま
た、該エラストマー中のハードセグメントである（イ）
成分と（ハ）成分であるジカルボン酸とによって構成さ
れる両末端にカルボキシル基を有するものの数平均分子
量は、ハードドメインの凝集力が低下して、エラストマ
ーの機械的強度が低くなるなどの点から５００以上、重
合のしやすさの点から５０００以内の範囲であることが
好ましい。
【００１２】該ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ーにおける（ロ）成分のポリオキシテトラメチレングリ
コールは、数平均分子量が６００〜２５００の範囲にあ
ることが必要であるが、その共重合量については特に制
限はなく、該エラストマーの要求性能、例えば低温物
性、耐熱性、耐候性などにより適宜選ばれる。このポリ
オキシテトラメチレングリコールの数平均分子量が６０
０未満では共重合量にもよるが得られるエラストマーの
融点が低くなったり、その物性が十分でないなどの問題
が生じ、一方２５００を越えると末端ＯＨ基量が少なく
なるので、重合系のコントロールが困難となる。
ーにおける（ロ）成分のポリオキシテトラメチレングリ
コールは、数平均分子量が６００〜２５００の範囲にあ
ることが必要であるが、その共重合量については特に制
限はなく、該エラストマーの要求性能、例えば低温物
性、耐熱性、耐候性などにより適宜選ばれる。このポリ
オキシテトラメチレングリコールの数平均分子量が６０
０未満では共重合量にもよるが得られるエラストマーの
融点が低くなったり、その物性が十分でないなどの問題
が生じ、一方２５００を越えると末端ＯＨ基量が少なく
なるので、重合系のコントロールが困難となる。
【００１３】該ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ーにおける（ハ）成分のジカルボン酸は、特に規定され
ないが、前記ポリテトラメチレングリコールに対し、Ｏ
Ｈ／ＣＯＯＨモル比はエラストマの高分子量化および低
分子量による機械的物性の低下をもたらさないために
０．９以上１．１未満が好ましく、特に０．９以上１．
０５未満、さらに０．９以上１．０未満の範囲になるこ
とが好ましい。
ーにおける（ハ）成分のジカルボン酸は、特に規定され
ないが、前記ポリテトラメチレングリコールに対し、Ｏ
Ｈ／ＣＯＯＨモル比はエラストマの高分子量化および低
分子量による機械的物性の低下をもたらさないために
０．９以上１．１未満が好ましく、特に０．９以上１．
０５未満、さらに０．９以上１．０未満の範囲になるこ
とが好ましい。
【００１４】このジカルボン酸としては、脂肪族ジカル
ボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の
中から選ばれた少なくとも１種が用いられ、その炭素数
が４〜２０の範囲にあるものが好ましい。このようなも
のとしては、例えばアジピン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
ボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の
中から選ばれた少なくとも１種が用いられ、その炭素数
が４〜２０の範囲にあるものが好ましい。このようなも
のとしては、例えばアジピン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
【００１５】本発明に用いられるポリエーテルエステル
アミドエラストマーの製造方法については特に限定する
ものでなく、通常の公知の方法（特公昭５６−４５４１
９号公報、特公昭５８−１１４５９号公報、特公昭５７
−２４８０８号公報、特開昭５８−２１０９５号公
報、）を用いることができる。
アミドエラストマーの製造方法については特に限定する
ものでなく、通常の公知の方法（特公昭５６−４５４１
９号公報、特公昭５８−１１４５９号公報、特公昭５７
−２４８０８号公報、特開昭５８−２１０９５号公
報、）を用いることができる。
【００１６】本発明におけるポリエーテルエステルアミ
ドエラストマーとの配合量は、ポリアミド成分１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部であることが必要である。ポリエーテルエス
テルアミドエラストマー成分が０．１重量％未満では、
本発明の目的とする耐ピンホール性の改善効果が十分に
発揮されず、また１０重量％を越えると耐ピンホール性
の改善効果は発揮されるが、フィルム強度、透明性の低
下をもたらすので好ましくない。
ドエラストマーとの配合量は、ポリアミド成分１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部であることが必要である。ポリエーテルエス
テルアミドエラストマー成分が０．１重量％未満では、
本発明の目的とする耐ピンホール性の改善効果が十分に
発揮されず、また１０重量％を越えると耐ピンホール性
の改善効果は発揮されるが、フィルム強度、透明性の低
下をもたらすので好ましくない。
【００１７】本発明に用いられる（Ｂ）成分のエチレン
共重合体の（ロ）のα、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステルは、炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸、メタクリル酸などのアルキルエステル
であって、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリ
ル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチルなどであり、これらのうちでも特にアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸メチルが好ましい。
共重合体の（ロ）のα、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステルは、炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸、メタクリル酸などのアルキルエステル
であって、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリ
ル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチルなどであり、これらのうちでも特にアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００１８】また、その他に本組成物の性能を損なわな
い範囲で、他の共重合可能な成分、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、芳香族ビニル（スチレン、α−メ
チルスチレンなど）、シアン化ビニル（アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど）などを共重合せしめて得
られるエチレン共重合体も含まれる。
い範囲で、他の共重合可能な成分、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、芳香族ビニル（スチレン、α−メ
チルスチレンなど）、シアン化ビニル（アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど）などを共重合せしめて得
られるエチレン共重合体も含まれる。
【００１９】本発明に用いられる（Ｂ）成分は、（イ）
エチレン単位、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単位および、（ハ）無水マレイン酸単位とか
らなり、（イ）エチレン単位が５０〜９０重量％、好ま
しくは６５〜９０重量％、（ロ）α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単位が９．７〜５０重量％、好ま
しくは１０〜３５重量％および、（ハ）無水マレイン酸
単位が０．３〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で
ある。（イ）のエチレン単位が５０重量％未満ではポリ
アミドとの組成物において剛性の低下が大きく、また９
０重量％を越えるとエチレン共重合体の耐衝撃性が低下
するため、組成物化したときに目的の耐ピンホール性が
得られない。また、（ロ）のα、β−不飽和カルボン酸
アルキルエステル単位が９．７重量％未満では耐ピンホ
ール性の改良効果が小さく好ましくなく、５０重量％を
越えるとフィルムとしたときの強度低下が大きい。さら
に、（ハ）の無水マレイン酸単位が０．３重量％未満で
はポリアミドおよびポリエーテルエステルアミドとの相
溶性が十分でなくなり、フィルム特性において好ましい
結果が得られず、１０重量％を越えると成形加工性にお
いて好ましい結果が得られない。
エチレン単位、（ロ）α、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単位および、（ハ）無水マレイン酸単位とか
らなり、（イ）エチレン単位が５０〜９０重量％、好ま
しくは６５〜９０重量％、（ロ）α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単位が９．７〜５０重量％、好ま
しくは１０〜３５重量％および、（ハ）無水マレイン酸
単位が０．３〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で
ある。（イ）のエチレン単位が５０重量％未満ではポリ
アミドとの組成物において剛性の低下が大きく、また９
０重量％を越えるとエチレン共重合体の耐衝撃性が低下
するため、組成物化したときに目的の耐ピンホール性が
得られない。また、（ロ）のα、β−不飽和カルボン酸
アルキルエステル単位が９．７重量％未満では耐ピンホ
ール性の改良効果が小さく好ましくなく、５０重量％を
越えるとフィルムとしたときの強度低下が大きい。さら
に、（ハ）の無水マレイン酸単位が０．３重量％未満で
はポリアミドおよびポリエーテルエステルアミドとの相
溶性が十分でなくなり、フィルム特性において好ましい
結果が得られず、１０重量％を越えると成形加工性にお
いて好ましい結果が得られない。
【００２０】また、（Ｂ）成分の該エチレン共重合体の
メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は特に規定
しないが、ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミ
ドエラストマーとの相溶性やフィルム強度、耐ピンホー
ル性の点から１以上１００ｇ／１０分未満、特に２以上
５０ｇ／１０分未満の範囲が好ましい。
メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は特に規定
しないが、ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミ
ドエラストマーとの相溶性やフィルム強度、耐ピンホー
ル性の点から１以上１００ｇ／１０分未満、特に２以上
５０ｇ／１０分未満の範囲が好ましい。
【００２１】本発明における（Ｂ）成分のエチレン共重
合体の配合量は、ポリアミド成分１００重量部に対し
て、０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である
ことが必要である。エチレン共重合体成分が０．５重量
％未満では、本発明の目的とする耐ピンホール性の改善
効果が十分に発揮されず、また５重量％を越えると耐ピ
ンホール性の改善効果は発揮されるが、フィルム強度の
低下をもたらす。また、ポリアミドに対し、異なる構造
のものを配合するために、配合量が多くなるとポリエー
テルエステルアミドエラストマーよりもさらに透明性の
低下をもたらすので好ましくない。
合体の配合量は、ポリアミド成分１００重量部に対し
て、０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である
ことが必要である。エチレン共重合体成分が０．５重量
％未満では、本発明の目的とする耐ピンホール性の改善
効果が十分に発揮されず、また５重量％を越えると耐ピ
ンホール性の改善効果は発揮されるが、フィルム強度の
低下をもたらす。また、ポリアミドに対し、異なる構造
のものを配合するために、配合量が多くなるとポリエー
テルエステルアミドエラストマーよりもさらに透明性の
低下をもたらすので好ましくない。
【００２２】本発明に用いられるエチレン共重合体の製
造方法については特に限定するものでなく、通常の公知
の方法（特開昭６１−６０７０８号公報、特開昭６１−
６０７０９号公報）を用いることができる。
造方法については特に限定するものでなく、通常の公知
の方法（特開昭６１−６０７０８号公報、特開昭６１−
６０７０９号公報）を用いることができる。
【００２３】本発明の組成物の加工方法は、溶融混練に
よって調製することが好ましい。その方法としては、公
知の方法、例えばバンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、単軸あるいは２軸の押出機などを使用して溶融混練
し、混合体のペレットを得、ついでこの混合体のペレッ
トを再溶融し、Ｔ−ダイ法、インフレーション法等によ
って製膜し、未延伸フィルムを得る。あるいは、ポリア
ミドと（Ａ）成分と（Ｂ）成分を押出機で溶融混練し、
そのまま上記の方法により製膜し、未延伸フィルムを得
ることができる。続いてこの未延伸フィルムを少なくと
も一方向に延伸する。通常縦延伸→横延伸の順の逐次２
軸延伸が生産性の上で好ましく用いられる。もちろん、
未延伸、同時２軸延伸も可能であり、延伸性は極めて良
好である。また、延伸後に熱処理を施すのが寸法安定
性、耐熱水性を保持する上で好ましく、緊張熱処理また
は弛緩熱処理が効果的である。
よって調製することが好ましい。その方法としては、公
知の方法、例えばバンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、単軸あるいは２軸の押出機などを使用して溶融混練
し、混合体のペレットを得、ついでこの混合体のペレッ
トを再溶融し、Ｔ−ダイ法、インフレーション法等によ
って製膜し、未延伸フィルムを得る。あるいは、ポリア
ミドと（Ａ）成分と（Ｂ）成分を押出機で溶融混練し、
そのまま上記の方法により製膜し、未延伸フィルムを得
ることができる。続いてこの未延伸フィルムを少なくと
も一方向に延伸する。通常縦延伸→横延伸の順の逐次２
軸延伸が生産性の上で好ましく用いられる。もちろん、
未延伸、同時２軸延伸も可能であり、延伸性は極めて良
好である。また、延伸後に熱処理を施すのが寸法安定
性、耐熱水性を保持する上で好ましく、緊張熱処理また
は弛緩熱処理が効果的である。
【００２４】このようにして得られたフィルムの厚みは
特に規定されないが、１以上５０μｍ未満、特に１以上
４５μｍ未満、さらに５以上４０μｍ未満が好ましく用
いられる。
特に規定されないが、１以上５０μｍ未満、特に１以上
４５μｍ未満、さらに５以上４０μｍ未満が好ましく用
いられる。
【００２５】本発明でいう耐ピンホール性は厚み依存性
を有しておりフィルムが厚くなるほど劣る。フィルム厚
みが５０μｍを越えると、ポリエーテルエステルアミド
エラストマーおよびエチレン共重合体を添加しても本発
明の目的とする特性値を得ることができない。
を有しておりフィルムが厚くなるほど劣る。フィルム厚
みが５０μｍを越えると、ポリエーテルエステルアミド
エラストマーおよびエチレン共重合体を添加しても本発
明の目的とする特性値を得ることができない。
【００２６】また、フィルムの厚みが１μｍより小さい
と強度保持材として使用に耐えない。
と強度保持材として使用に耐えない。
【００２７】本発明のフィルムは単独での利用価値が高
いが、さらに加えて、これに他の熱可塑性樹脂を積層し
たりブレンドしても使用可能であり、例えば、ガスバリ
ヤ性を向上させる、引き裂き強度を上げる、耐熱性を上
げるなど多くの特性を付加させることが可能となり、い
っそう利用価値が高められる。他の樹脂としては、Ｅｖ
ＯＨやポレオレフィン、ポリエステルなどが好ましく用
いられる。通常、ＥｖＯＨはブレンドまたは積層で用い
られ、ポレオレフィン、ポリエステルは、積層で用いら
れる。積層する熱可塑性樹脂の種類によって付加される
フィルム特性が変わる。例えば、ＥｖＯＨを積層すると
酸素透過率を著しく低下せしめることができ、またポリ
エステル樹脂を積層すると耐熱性が改良される。
いが、さらに加えて、これに他の熱可塑性樹脂を積層し
たりブレンドしても使用可能であり、例えば、ガスバリ
ヤ性を向上させる、引き裂き強度を上げる、耐熱性を上
げるなど多くの特性を付加させることが可能となり、い
っそう利用価値が高められる。他の樹脂としては、Ｅｖ
ＯＨやポレオレフィン、ポリエステルなどが好ましく用
いられる。通常、ＥｖＯＨはブレンドまたは積層で用い
られ、ポレオレフィン、ポリエステルは、積層で用いら
れる。積層する熱可塑性樹脂の種類によって付加される
フィルム特性が変わる。例えば、ＥｖＯＨを積層すると
酸素透過率を著しく低下せしめることができ、またポリ
エステル樹脂を積層すると耐熱性が改良される。
【００２８】さらに本発明のフィルムには、その物性を
損なわない範囲において、他の成分、例えば熱安定剤、
結晶核剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤などを添
加することができる。
損なわない範囲において、他の成分、例えば熱安定剤、
結晶核剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤などを添
加することができる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、各評価については、次
に述べる方法にしたがって測定した。
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、各評価については、次
に述べる方法にしたがって測定した。
【００３０】（１）低温耐ピンホール性（繰り返し屈曲
疲労テスト） MIL-B-131Fに示されるFed.Test Method Std.No.101C の
Method 2017 に従い、いわゆるゲルボテスターで０℃、
−１０℃下での１０００回繰り返し屈曲を加えた後、フ
ィルムに生じるピンホールの個数をその値とした。
疲労テスト） MIL-B-131Fに示されるFed.Test Method Std.No.101C の
Method 2017 に従い、いわゆるゲルボテスターで０℃、
−１０℃下での１０００回繰り返し屈曲を加えた後、フ
ィルムに生じるピンホールの個数をその値とした。
【００３１】（２）透明性（曇価） JIS-K-6714法により測定した。
【００３２】評価結果を表１に示す。
【００３３】実施例１ ナイロン６（東レ アミラン CM1010 ）にポリエーテル
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してアジピン酸を使用し、カプロラクタムと数平均分子
量６５０のポリオキシテトラメチレングリコールを４５
／５５重量％共重合したものを３重量％、エチレン共重
合体（エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸
＝７０／２８／２重量部）を２重量％配合し、２６０℃
で２軸押出機、続いてＴダイで溶融押出しし、３０℃の
ドラム上で冷却して１８０μｍの未延伸フィルムを得
た。続いてこのフィルムを縦方向に３．４倍、横方向に
３．５倍８０℃で同時２軸延伸し１５μｍの透明性、耐
ピンホール性が良好なフィルムを得た。
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してアジピン酸を使用し、カプロラクタムと数平均分子
量６５０のポリオキシテトラメチレングリコールを４５
／５５重量％共重合したものを３重量％、エチレン共重
合体（エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸
＝７０／２８／２重量部）を２重量％配合し、２６０℃
で２軸押出機、続いてＴダイで溶融押出しし、３０℃の
ドラム上で冷却して１８０μｍの未延伸フィルムを得
た。続いてこのフィルムを縦方向に３．４倍、横方向に
３．５倍８０℃で同時２軸延伸し１５μｍの透明性、耐
ピンホール性が良好なフィルムを得た。
【００３４】実施例２ ナイロン６（東レ アミラン CM1010 ）にポリエーテル
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してアジピン酸を使用し、カプロラクタムと数平均分子
量８００のポリオキシテトラメチレングリコールを３０
／７０重量％共重合したものを２重量％、エチレン共重
合体（エチレン／メチルアクリレート／無水マレイン酸
＝７２／２６／２重量部）を２重量％配合し、実施例１
と同様の方法に従い、透明性、耐ピンホール性が良好な
フィルムを得た。
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してアジピン酸を使用し、カプロラクタムと数平均分子
量８００のポリオキシテトラメチレングリコールを３０
／７０重量％共重合したものを２重量％、エチレン共重
合体（エチレン／メチルアクリレート／無水マレイン酸
＝７２／２６／２重量部）を２重量％配合し、実施例１
と同様の方法に従い、透明性、耐ピンホール性が良好な
フィルムを得た。
【００３５】実施例３ ナイロン６（東レ アミラン CM1010 ）にポリエーテル
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してテレフタル酸を使用し、ラウロラクタムと数平均分
子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコールを３
０／７０重量％共重合したものを１重量％、エチレン共
重合体（エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン
酸＝７０／２８／２重量部）を３重量％配合し、実施例
１と同様の方法に従い、透明性、耐ピンホール性が良好
なフィルムを得た。
エステルアミドエラストマーとしてジカルボン酸成分と
してテレフタル酸を使用し、ラウロラクタムと数平均分
子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコールを３
０／７０重量％共重合したものを１重量％、エチレン共
重合体（エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン
酸＝７０／２８／２重量部）を３重量％配合し、実施例
１と同様の方法に従い、透明性、耐ピンホール性が良好
なフィルムを得た。
【００３６】比較例１ ナイロン６（東レ アミラン CM1010 ）単独のフィルム
では本発明の耐ピンホール性に及ばない。
では本発明の耐ピンホール性に及ばない。
【００３７】比較例２〜５ 表１に示す組成物を実施例１と同様な方法でフィルムを
得、フィルムの透明性、耐ピンホール性について評価し
た。エチレン共重合体を配合しなかったもの（比較例
２）およびポリエーテルエステルアミドエラストマーを
配合しなかったもの（比較例３）は、エチレン共重合
体、ポリエーテルエステルアミドエラストマーを配合し
たものより耐ピンホール性が劣っていた。ポリエーテル
エステルアミドエラストマーの配合量が本発明より外れ
るもの（比較例４）は、耐ピンホール性は良好なもの
の、フィルムの透明性が悪かった。また、エチレン共重
合体の配合量が本発明より外れるもの（比較例５）は、
耐ピンホール性は良好なものの、比較例４よりフィルム
の透明性がさらに悪かった。また、比較例４および比較
例５はフィルムが柔らかくなりすぎて製膜時に厚みムラ
などの問題があった。
得、フィルムの透明性、耐ピンホール性について評価し
た。エチレン共重合体を配合しなかったもの（比較例
２）およびポリエーテルエステルアミドエラストマーを
配合しなかったもの（比較例３）は、エチレン共重合
体、ポリエーテルエステルアミドエラストマーを配合し
たものより耐ピンホール性が劣っていた。ポリエーテル
エステルアミドエラストマーの配合量が本発明より外れ
るもの（比較例４）は、耐ピンホール性は良好なもの
の、フィルムの透明性が悪かった。また、エチレン共重
合体の配合量が本発明より外れるもの（比較例５）は、
耐ピンホール性は良好なものの、比較例４よりフィルム
の透明性がさらに悪かった。また、比較例４および比較
例５はフィルムが柔らかくなりすぎて製膜時に厚みムラ
などの問題があった。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアミドにポリエー
テルエステルアミドエラストマーとエチレン共重合体と
を特定量配合することにより、フィルムの透明性を保持
しつつポリアミドフィルムにとって重要な低温度下にお
ける耐ピンホール性を改善することが可能となる。
テルエステルアミドエラストマーとエチレン共重合体と
を特定量配合することにより、フィルムの透明性を保持
しつつポリアミドフィルムにとって重要な低温度下にお
ける耐ピンホール性を改善することが可能となる。
【００４０】また、本発明により、これまで制限されて
いたポリアミドフィルムの低温度下での使用範囲が大き
く広がることになる。
いたポリアミドフィルムの低温度下での使用範囲が大き
く広がることになる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 77:00
Claims (1)
- 【請求項１】ポリアミド１００重量部に対し、（Ａ）成
分 （イ）炭素数６〜１２の環状ラクタム、及び／また
はアミノカルボン酸と、（ロ）数平均分子量６００〜２
５００のポリオキシテトラメチレングリコールと、
（ハ）脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳
香族ジカルボン酸の中から選ばれた少なくとも１種のジ
カルボン酸との共重合体であるポリエーテルエステルア
ミドエラストマー０．１〜１０重量部及び（Ｂ）成分
（イ）エチレン単位５０〜９０重量％と、（ロ）α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位９．７〜５０
重量％および、（ハ）無水マレイン酸単位０．３〜１０
重量％から得られるエチレン共重合体０．５〜５重量部
を配合して得られた組成物からなるポリアミドフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3604092A JPH05230365A (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ポリアミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3604092A JPH05230365A (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ポリアミドフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230365A true JPH05230365A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=12458600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3604092A Pending JPH05230365A (ja) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | ポリアミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05230365A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0787761A1 (fr) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Films a base de polyamides et de polyoléfines |
| JPH11334007A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Toyobo Co Ltd | 積層ポリアミドフィルム |
| JP2003012921A (ja) * | 2001-07-04 | 2003-01-15 | Ube Ind Ltd | ポリアミドフィルム |
| JP2006037070A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-02-09 | Ube Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物及びその成形物 |
| WO2014141871A1 (ja) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド系樹脂フィルム |
| JP2014227511A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド系ブロック共重合体 |
| US10081714B2 (en) | 2011-12-05 | 2018-09-25 | Toyobo Co., Ltd. | Biaxially oriented polyamide-based resin film, and production method therefor |
| CN116041952A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-02-24 JP JP3604092A patent/JPH05230365A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0787761A1 (fr) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Films a base de polyamides et de polyoléfines |
| US6051649A (en) * | 1996-01-31 | 2000-04-18 | Elf Atochem S.A. | Films based on polyamides and on polyolefins |
| JPH11334007A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Toyobo Co Ltd | 積層ポリアミドフィルム |
| JP2003012921A (ja) * | 2001-07-04 | 2003-01-15 | Ube Ind Ltd | ポリアミドフィルム |
| JP2006037070A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-02-09 | Ube Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物及びその成形物 |
| US10081714B2 (en) | 2011-12-05 | 2018-09-25 | Toyobo Co., Ltd. | Biaxially oriented polyamide-based resin film, and production method therefor |
| WO2014141871A1 (ja) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド系樹脂フィルム |
| JPWO2014141871A1 (ja) * | 2013-03-11 | 2017-02-16 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド系樹脂フィルム |
| JP2014227511A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド系ブロック共重合体 |
| CN116041952A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
| CN116041952B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-01-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种尼龙组合物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0374448A (ja) | アイオノマー相成物 | |
| JP2769090B2 (ja) | エポキシド基を有するエチレンポリマーを含むポリアミド樹脂をベースとした多相熱可塑性組成物 | |
| CA2017792A1 (en) | Resin composition and shaped article thereof | |
| JPH04314741A (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP3245372B2 (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム | |
| JPH0156096B2 (ja) | ||
| JP5147372B2 (ja) | アイオノマー樹脂組成物 | |
| JPH07276591A (ja) | ポリアミド系積層二軸延伸フイルム | |
| JP2004352796A (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP3156934B2 (ja) | 樹脂組成物、フィルムおよび多層構造体 | |
| JP2616221B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3411161B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3472628B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム | |
| JP2546093B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS5971348A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0551525A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物およびその延伸フイルム | |
| JP3410506B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 | |
| JPH05140386A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2998177B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08225740A (ja) | ポリアミドをベースとする柔軟な半透明組成物と、その成形方法と、この組成物から得られる製品 | |
| JPH0662845B2 (ja) | 耐ピンホール性に優れたポリアミドフィルム | |
| JP3413863B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム | |
| JPH02283748A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0715059B2 (ja) | 耐ピンホール性に優れたポリアミドフィルム | |
| JPH07188551A (ja) | ポリアミド／ポリオレフィン樹脂組成物 |