JPH11334226A - 低Ｔｇポリマ―受容体混合物を有する感熱色素転写集成体 - Google Patents

低Ｔｇポリマ―受容体混合物を有する感熱色素転写集成体

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JPH11334226A
JPH11334226A JP11128641A JP12864199A JPH11334226A JP H11334226 A JPH11334226 A JP H11334226A JP 11128641 A JP11128641 A JP 11128641A JP 12864199 A JP12864199 A JP 12864199A JP H11334226 A JPH11334226 A JP H11334226A
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Christine J T Landry-Coltrain
ジェイ．ティー．ランドリー−コルトレイン クリスティン
Linda M Franklin
マエ フランクリン リンダ
Paul E Woodgate
イー．ウッドゲート ポール
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Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 集成体の受容体に移行される脱プロトン化カ
チオン色素に対し、再度プロトンを付与するような感熱
色素転写集成体を提供すること。 【解決手段】 （Ｉ）共役系部分のＮＨ基をもつカチオ
ン色素に再度プロトン付与可能な脱プロトン化色素をポ
リマーバインダー中に分散した色素層を有する支持体を
含む色素供与体要素、および（II）ａ）１９℃未満のＴ
ｇ、零あるいは僅かの酸度を有するポリマーおよびｂ）
移行カチオン色素の再プロトン化可能なサブミクロン、
非フィルム性の有機酸性粒子の混合物をもつポリマー画
像受容層を有する支持体を含む色素受容要素を有し、前
記色素受容要素が前記色素供与体要素と接触、重ね合わ
せ関係にある感熱色素転写集成体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱色素転写集成
体からなる感熱色素転写受容体要素に関し、更に詳細に
は、適当な供与体から受容体に移行される脱プロトン化
カチオン色素を再度プロトン付与することが可能な材料
混合物を含むポリマー色素画像受容層に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、感熱転写方式は発展して、カラー
ビデオカメラから電子的に写し撮った写真からプリント
が得られるようになってきた。このようなプリントを得
る一つの方法によれば、電子写真は、先ずカラーフイル
ターによる色分解に付される。それぞれ色分解された画
像は、次いで電気信号に変換される。これらの信号は、
その次に処理されてシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号となる。それからこれらの信号は熱プリンター
に転送される。プリントを得るため、シアン、マゼンタ
またはイエローの色素供与体要素が色素受容要素と向き
合わせて置かれる。この二つは、次に感熱プリントヘッ
ドとプラテンローラーの間に挿入される。ラインタイプ
の感熱プリントヘッドは、色素供与体シートの裏面から
熱を与えるのに使われる。感熱プリントヘッドは、多く
の加熱要素を有し、シアン、マゼンタまたはイエロー信
号の一つに応答して逐次的に加熱され、そしてこの工程
が次いで他の二色に関して繰り返される。スクリーン上
で見える原画と対応しているカラーハードコピーは、こ
のようにして得られる。この方法およびそれを実行する
装置の更なる詳細は、米国特許第４，６２１，２７１号
明細書に含まれている。
【０００３】感熱色素転写画像形成用の色素は、鮮明な
色相、コーティング溶媒における良好な溶解性、良好な
転写効率および良好な光安定性を有しなければならな
い。色素受容体ポリマーは、色素に関して良好な親和性
を有し、また、転写後の色素に関して安定な環境（熱お
よび光に対して）を与えねばならない。特に、転写色素
画像は、取扱い、または化学薬品もしくは他の感熱プリ
ントの裏面のようなその他の表面、接着テープおよびポ
リ（塩化ビニル）のようなプラスチックホルダーとの接
触に起因する損傷（通常、「再転写」と呼ばれる）に対
して抵抗性がなければならない。
【０００４】普通使用する色素は、この種の化合物で容
易に感熱転写が達成できるため、ノニオン性の特性を有
する。色素受容体層には、通常、転写される色素のため
に媒染剤として機能する極性基をもつ有機ポリマーが含
まれる。そのような方法の不利益としては、色素は受容
体ポリマーマトリクス内を移動できるように設計されて
いるので、転写されたプリントが時間の経過につれて色
素のマイグレーションにより損害を受けるということで
ある。
【０００５】色素マイグレーションの問題を克服するた
め、転写色素と色素画像受容層のポリマーとの間に、通
常ある種の結合を形成することを含む多くの試みがなさ
れてきた。一つのかかるアプローチには、カチオン色素
をアニオン色素受容層へ移行させ、それによって両者の
間に静電的結合を形成させることが含まれる。しかしな
がら、この方法では、一般にノニオン種の移行よりも効
率が劣るカチオン種の移動が含まれてしまう。
【０００６】感熱色素転写プリントの一形態では、脱プ
ロトン化されたノニオン色素が酸含有受容体に移行し
て、そこである再プロトン付与工程が引き起こされ、前
記色素が、色素受容層の酸部分と相互作用することによ
ってそのプロトン付与形態に変わることがある。この色
素は、このようにしてカチオン性になる。結果として、
その移行した色素は受容層に固定されて、強い静電的結
合を形成する。その再プロトン付与反応は、また、それ
らの脱プロトン化形態からそれらのプロトン付与形態へ
とその移行色素の色相シフトを引き起こす。実際的な意
味では、色素転換速度として知られている速度で可能な
限り速くこのプロトン付与工程が完了することが常に望
ましい。
【０００７】米国特許第５，５２３，２７４号および同
第５，５３４，４７９号明細書は、脱プロトン化カチオ
ン色素に再度プロトン付与が可能な２５℃未満のＴｇを
有するポリマー鎖の一部として有機酸部分を含む色素画
像受容層に対して脱プロトン化カチオン色素を移行させ
ることに関連している。
【０００８】米国特許第５，６２７，１２８号明細書
は、脱プロトン化カチオン色素に再度プロトン付与が可
能な有機ポリマー酸またはオリゴマー酸と約１９℃未満
のＴｇを有し、全くかあるいはほんの僅かの酸度しか有
しないポリマーとの混合物を含むポリマー色素画像受容
層に対して脱プロトン化カチオン色素を移行させること
に関連している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第５，５２
３，２７４号および同第５，５３４，４７９号明細書に
おける、酸含有ポリマーのみを含んで使用される受容体
層の場合には、色素が受容体に移行すると直ちにその酸
部分に色素が強固に結合し、そして受容体の表面部に層
になる傾向があるという点に問題がある。この結果、画
像濃度が乏しいか低いかのいずれかであり、かつ画像の
保持力も乏しい。
【００１０】米国特許第５，６２７，１２８号明細書に
おけるポリマー混合物の場合には、脱プロトン化カチオ
ン色素の再プロトン付与速度が期待する程速くないとい
う点に問題がある。
【００１１】本発明の目的は、集成体の受容体に移行さ
れる脱プロトン化カチオン色素に再度プロトンを付与す
るような感熱色素転写集成体を提供することにある。本
発明の他の目的は、改善された色素転換速度をもつ受容
体を有し、かつ、良好な物性、耐水性、低デンシトメト
リー感受性並びに受容体生素材の保管およびプリントに
ついての色素転換速度の低減された対湿度変動性を有す
るような感熱色素転写集成体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】これらおよびその他の目
的は、（Ｉ）共役系の部分であるＮＨ基を有するカチオ
ン色素に対して再度プロトン付与が可能な脱プロトン化
色素である色素をポリマーバインダー中に分散して含む
色素層を表面に有する支持体を含む色素供与体要素、お
よび （II）ａ）１９℃未満のＴｇを有し、かつ全くあるいは
僅かの酸度しか有しないポリマー、および ｂ）色素供与体の色素層から色素画像受容層に移行され
るカチオン色素を再度プロトン付与することが可能なサ
ブミクロンの非フィルム形成性で有機の酸性粒子、の混
合物を含むポリマー色素画像受容層を表面に有する支持
体を含む色素受容要素、を含んでなり、前記色素供与体
の色素層と前記ポリマー色素画像受容層とが接触するよ
うに、前記色素受容要素が前記色素供与体要素と重ね合
わせた関係にある感熱色素転写集成体、に係る本発明に
よって達成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で用いるサブミクロンの、
非フィルム形成性有機酸性粒子は、色素のプロトン付与
に影響を与えるに十分な強酸部分を有し、かつ要素の塗
布、乾燥温度下で非フィルム形成性である。これらの粒
子は、色素にプロトンを付与することが可能な、硫酸、
カルボン酸、またはリン酸のような酸基を有する。この
粒子は、受容体層の１〜９０重量％、好ましくは、５〜
５０重量％、そして最も好ましくは１０〜４０重量％の
量で用いられてよい。
【００１４】本発明で有用なサブミクロンの非フィルム
形成性有機酸性粒子には、アクリル酸を含むアクリレー
ト、メタクリル酸を含むメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、イタコン酸、置換スチレンを含
むスチレン、スチレンスルホン酸、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニリデンハロゲン
化物、オレフィンおよび置換オレフィンのようなエチレ
ン系不飽和モノマーから製造される付加型ポリマーまた
はコポリマーが含まれる。その他のポリマーには、水分
散性ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドおよびエ
ポキシが含まれる。これらの非フィルム形成性ポリマー
の場合には、ポリマーまたは共重合体のＴｇは、塗布工
程時に用いる塗布および乾燥温度以上であることが好ま
しい。
【００１５】受容体のための典型的な塗布および乾燥条
件は、変えることができるが、用いる溶媒または水の蒸
発を確保するのに十分高いことが必要である。適当な下
限は、５０〜６０℃である。上限は、機械の能力に左右
される。よって、非フィルム形成性酸性粒子は、その粒
子が乾燥時に流れたり、凝集したりしないことを確保す
るために、一般には、６０℃を超えるＴｇ、好ましくは
８０℃を超えるＴｇを有する。ポリマーのＴｇは、本明
細書中では、２０℃／分での示差走査熱量計により測定
された熱容量の変化における中点として定義される。
【００１６】更に、より低いＴｇのポリマーおよびコポ
リマーの酸性粒子は、非フィルム形成性としてもよく、
ジビニルベンゼン、１，４−ブチレングリコールメタク
リレート、トリメチルプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジ
メタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレー
トおよびジメタアクリレート、Ｎ−Ｎジアリルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、Ｎ，Ｎ−メチレ
ンビスアクリルアミド等のような架橋剤およびグラフト
結合モノマーをそれに混入させることによって本発明に
有用なものとしてもよい。
【００１７】塗膜の曇りを起し易い光の散乱効果を最小
とするために、酸性粒子は、０．５μｍ未満、好ましく
は０．１μｍの平均粒度を有することが好ましい。
【００１８】本発明に有用なサブミクロンの、非フィル
ム形成性有機酸性粒子の具体例には、以下のものが含ま
れる。 Ａ−１ メチルメタクリレート（９２重量％）とアクリ
ル酸（８重量％）のランダムコポリマー、Ｔｇ＝１１７
℃、粒度：５３nm Ａ−２ メチルメタクリレート（９１重量％）と〔１−
プロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ
−２−プロペニル）アミノ）〕（９重量％）のランダム
コポリマー、Ｔｇ＝１０６℃、粒度：４３nm Ａ−３ メチルメタクリレート（８３重量％）と〔１−
プロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ
−２−プロペニル）アミノ）〕（１７重量％）のランダ
ムコポリマー、Ｔｇ＝１０６℃、粒度：４９nm Ａ−４ メチルメタクリレート（８４重量％）と〔１−
プロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ
−２−プロペニル）アミノ）〕（１５重量％）を１重量
％のエチレングリコールジメタクリレートで架橋したラ
ンダムコポリマー、Ｔｇ＝１０９℃、粒度：６９nm Ａ−５ メチルメタクリレート（６６重量％）と〔１−
プロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ
−２−プロペニル）アミノ）〕（３３重量％）を１重量
％のエチレングリコールジメタクリレートで架橋したラ
ンダムコポリマー、Ｔｇ＝１０１℃、粒度：６２nm Ａ−６ スチレン（６６重量％）とｐ−スチレンスルホ
ン酸（３３重量％）を１重量％のジビニルベンゼンで架
橋したランダムコポリマー、Ｔｇ＝１０６℃、粒度：５
８nm Ａ−７ スチレン（４９．５重量％）とｐ−スチレンス
ルホン酸（４９．５重量％）を１重量％のジビニルベン
ゼンで架橋したランダムコポリマー、粒度：８０nm Ａ−８ ブチルアクリレート（６８重量％）と〔１−プ
ロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ−
２−プロペニル）アミノ）〕（３０重量％）を２重量％
のエチレングリコールジメタクリレートで架橋したラン
ダムコポリマー、Ｔｇ＝−４３℃、粒度：５３nm Ａ−９ ブチルアクリレート（６５重量％）と〔１−プ
ロパンスルホン酸、２−メチル−２−（（１−オキソ−
２−プロペニル）アミノ）〕（３３重量％）を２重量％
のエチレングリコールジメタクリレートで架橋したラン
ダムコポリマー、Ｔｇ＝−４４℃、粒度：４９nm
【００１９】上記酸性粒子の粒度は、光相関分光器また
はミクロトラック超微粒子用粒子分析器（ＵＰＡ）によ
って測定された平均値である。
【００２０】共役系の部分であるＮ−Ｈ基を有するカチ
オン色素に対して再度プロトン付与が可能である、本発
明に有用な脱プロトン化カチオン色素は、米国特許第
５，５２３，２７４号明細書に記載されている。
【００２１】本発明の好ましい実施態様では、本発明で
用いる脱プロトン化カチオン色素および共役系の部分で
あるＮ−Ｈ基を有する対応カチオン色素は、以下の構造
を有する。
【化１】 式中、Ｘ，ＹおよびＺは、ＣＨ，Ｃ−アルキル、Ｎまた
はこれらの組合わせから選択される窒素原子間の共役結
合、任意に芳香族または複素環の一部を形成する共役結
合を形成し、Ｒは、１〜１０個の炭素原子の置換あるい
は非置換アルキル基を表わし、Ｒ1 およびＲ2 は、それ
ぞれ置換あるいは非置換のフェニルもしくはナフチル
基、または１〜１０個の炭素原子の置換あるいは非置換
アルキル基を表わし、そしてｎは、０〜１１の整数であ
る。
【００２２】上記式による脱プロトン化カチオン色素
は、米国特許第４，８８０，７６９号、同第４，１３
７，０４２号および同第５，５５９，０７６号明細書、
並びに K. Venkataraman編のThe Chemistry of Synthet
ic Dyes(合成色素の化学）、第IV巻、第 161頁、Academ
ic Press, 1971年（これらの開示は、こゝで参照したこ
とにより本明細書中に含める）に開示されている。この
ような色素の特定の具体例には、以下のもの（λｍａｘ
値およびカッコ内の色記載は、そのプロトン付与形態で
の色素を示す）がある。
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】上記の色素は、意図する目的に有効ないか
なる量で使用されてもよい。一般に、良好な結果は、色
素が０．０５〜１．０ｇ／ｍ2 の量で、好ましくは０．
１〜０．５ｇ／ｍ2 の量で存在するときに得られる。色
素の混合物も使用されてよい。
【００２７】本発明の受容体には、いかなるタイプのポ
リマー、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート等のような縮合ポリマー；ポリスチレン、ビ
ニルポリマー、アクリルポリマー等のような付加ポリマ
ー；２種以上のポリマーが一緒に共有結合した大きいセ
グメントを有するブロックコポリマー；またはこれらの
ブレンド（但し、かかるポリマー材料は、前記したよう
な低いＴｇを有する）が用いられてよい。本発明の好ま
しい実施態様では、色素画像受容層が、アクリルポリマ
ー、スチレンポリマー、ポリエステルあるいはビニルポ
リマーまたはそれらの混合物を含む。本発明で使用され
る１９℃未満のＴｇを有するこれらのポリマーには、水
分散性を改良するために僅かに酸性である基が含まれて
もよい。しかしながら、これらの酸基は、一般に色素に
プロトンを付与するには不十分である。
【００２８】以下のものは、本発明で用いてもよい低Ｔ
ｇポリマーの具体例である。 ポリマーＰ−１：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ア
リルメタクリレート）９８：２wt芯／ポリ（グリシジル
メタクリレート）１０wt鞘、（Ｔｇ＝−４０℃） ポリマーＰ−２：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ア
リルメタクリレート）９８：２wt芯／ポリ（エチルメタ
クリレート）３０wt鞘、（Ｔｇ＝−４１℃） ポリマーＰ−３：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ア
リルメタクリレート）９８：２wt芯／ポリ（２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート）１０wt鞘、（Ｔｇ＝−４
０℃） ポリマーＰ−４：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−エ
チレングリコールジメタクリレート）９８：２wt芯／ポ
リ（グリシジルメタクリレート１０wt鞘、（Ｔｇ＝−４
２℃） ポリマーＰ−５：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ア
リルメタクリレート−ｃｏ−グリシジルメタクリレー
ト）８９：２：９wt、（Ｔｇ＝−３４℃） ポリマーＰ−６：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−エ
チレングリコールジメタクリレート−ｃｏ−グリシジル
メタクリレート）８９：２：９wt（Ｔｇ＝−２８℃） ポリマーＰ−７：ポリ（ブチルメタクリレート−ｃｏ−
ブチルアクリレート−ｃｏ−アリルメタクリレート）４
９：４９：２wt芯／ポリ（グリシジルメタクリレート）
１０wt鞘、（Ｔｇ＝−１８℃） ポリマーＰ−８：ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−
ブチルアクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート−ｃｏ−２−スルホエチルメタクリレートＮ
ａ塩）３０：５０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝−３℃） ポリマーＰ−９：ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−
ブチルアクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート−ｃｏ−スチレンスルホン酸Ｎａ塩）４０：
４０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝０℃） ポリマーＰ−１０：ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ
−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−スルホエチルメタク
リレートＮａ塩−ｃｏ−エチレングリコールジメタクリ
レート）４４：４４：１０：２、（Ｔｇ＝１４℃） ポリマーＰ−１１：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−
Ｚｏｎｙｌ ＴＭ（登録商標）−ｃｏ−２−アクリルア
ミド−２−メチル−プロパンスルホン酸Ｎａ塩）５０：
４５：５wt（Ｔｇ＝−３９℃）（Ｚｏｎｙｌ ＴＭ（登
録商標）は、 Du Pont社製のモノマーである） ポリマーＰ−１２：ＸＵ３１０６６．５０（Dow Chemic
al社製のスチレンブタジエンコポリマーをベースとする
実験ポリマーである）（Ｔｇ＝−３１℃） ポリマーＰ−１３：ＡＣ５４０（登録商標）ノニオン乳
剤(Allied Signal社）（Ｔｇ＝−５５℃） ポリマーＰ−１４：次式を有するポリエステル
【００２９】
【化５】 式中、Ｒは、分子量２００を有するポリエチレングリコ
ールであり、このポリエステルは、−２２℃のＴｇを有
する。
【００３０】色素画像受容層のポリマーは、意図する目
的に有効であるいかなる量で存在してもよい。一般に、
良好な結果は、０．５〜２０ｇ／ｍ2 の濃度で得られ
る。このポリマーは、所望の場合に、有機溶媒または水
から塗布されてよい。
【００３１】本発明で使用する色素受容要素用の支持体
は、透明であっても反射してもよく、そして、ポリマー
支持体、合成あるいはセルロース紙の支持体、またはそ
れらの積層体であってよい。透明支持体の具体例には、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレンナフタレー
ト）、ポリイミド、酢酸セルロースのようなセルロース
エステル、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセター
ル）、およびポリ（エチレンテレフタレート）のフィル
ムが含まれる。この支持体は、任意な厚さ、通常は１０
μｍ〜１００μｍで用いられてもよい。付加的なポリマ
ー層が支持体と色素受容層の間にあってもよい。例え
ば、ポリエチレンまたはポリプロピレンのようなポリオ
レフィンが使用されてもよい。二酸化チタン、酸化亜鉛
等のような白色顔料が反射能を与えるためにポリマー層
に加えられてもよい。更に、下塗り層が色素画像受容層
に対する付着性を改善するためにこのポリマー層の上に
用いられてもよい。かかる下塗り層は、米国特許第４，
７４８，１５０号、同第４，９６５，２３８号、同第
４，９６５，２３９号および同第４，９６５，２４１号
明細書に開示されている。また、受容要素には、米国特
許第５，０１１，８１４号および同第５，０９６，８７
５号明細書に開示されるもののような裏面層が含まれて
もよい。本発明の好ましい実施態様では、支持体が、米
国特許第５，２４４，８６１号明細書に記載されるよう
な熱可塑性表面層で被覆された超微孔質の熱可塑性の芯
層を含む。
【００３２】熱プリント中の耐粘着性は、色素受容層に
対して、あるいはオーバーコート層に対して、当該技術
分野において慣用であるように、シリコーンベースの化
合物のような剥離剤を添加することによって向上させて
もよい。
【００３３】本発明に使用される色素供与体要素用の支
持体としては、それが寸法的に安定であって、感熱プリ
ントヘッドの熱に耐えられるならば、どんな材料も使用
できる。このような材料には、ポリ（エチレンテレフタ
レート）；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン
紙；コンデンサー紙；酢酸セルロースのようなセルロー
スエステル；ポリ（弗化ビニリデン）、ポリ（テトラフ
ルオロエチレン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）の
ような弗素ポリマー；ポリオキシメチレンのようなポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンまたはメチルペンテンポリマーのよ
うなポリオレフィン；およびポリイミドアミドおよびポ
リエーテルイミドのようなポリイミドが含まれる。支持
体は、一般に２〜３０μｍの厚さを有する。
【００３４】本発明の色素受容要素と共に用いられる色
素供与体要素には、セルロース誘導体、例えば酢酸水素
フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン
酸セルロース、酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、
または米国特許第４，７００，２０７号明細書に記載さ
れる材料のいずれか；あるいは、ポリ（ビニルアルコー
ル−ｃｏ−ブチラール）のようなポリ（ビニルアセター
ル）のようなポリマーバインダー中に分散される前述し
たような色素を含む色素層を表面に有する支持体が慣用
的に含まれる。バインダーは、０．１〜５ｇ／ｍ2 の付
着量で用いられてよい。
【００３５】前述したように、色素供与体要素は、色素
転写画像を形成するために使用される。かかる工程に
は、色素供与体要素を像様加熱することおよび前記した
ような色素受容要素に対して色素画像を転写して色素転
写画像を形成することが含まれる。
【００３６】本発明の好ましい実施態様では、前述した
ように、シアン、マゼンタおよびイエロー色素を発生す
ることができる逐次繰返し領域の脱プロトン化色素で塗
布されたポリ（エチレンテレフタレート）支持体を含む
色素供与体要素が使用され、その色素の転写段階が各色
に関して順に実行されて三色の色素転写画像が得られ
る。もちろん、その工程が単一色に関してのみ実行され
るときは、単色の転写画像が得られる。
【００３７】本発明の色素供与体要素から受容要素へ色
素を移行するのに用いられる感熱プリントヘッドは、商
業的に入手可能である。例えば、富士通の感熱ヘッド
（ＦＴＰ−０４０ＭＣＳ００１）、TDK の感熱ヘッドＦ
４１５ＨＨ７−１０８９またはRohmの感熱ヘッドＫＥ２
００８−Ｆ３が使用できる。これに代えて、感熱色素転
写用の他の周知のエネルギー源、例えば、英国特許第
２，０８３，７２６号明細書に記載されるようなレーザ
が用いられてもよい。
【００３８】三色画像を得るべきときには、前述した集
成体は、感熱プリントヘッドによって熱が付与される時
間中に、三回にわたって形成される。最初の色素が転写
されると、その要素は剥がされる。第二の色素供与体要
素（または、異なる色素領域をもつ供与体要素の他の領
域）が、次に色素受容要素と正確に重ね合わされて、そ
の工程が繰返される。第三の色が同じようにして得られ
る。感熱色素転写の後に、色素受容層には熱転写された
色素画像が含まれる。
【００３９】
【実施例】以下の実施例により、本発明を更に説明す
る。
【００４０】実施例 実施例１−酸性粒子Ａ−５の製造 テフロンの櫂形撹拌器を具備した１．０リットルのフラ
スコに、８００mlの脱気窒素、０．２μｍのフィルター
で濾した蒸留水を装填した。これに１２ｇのドデシル硫
酸ナトリウム、１ｇのエチレングリコールジメタクリレ
ート、１００ｇのメチルメタクリレートおよび５０ｇの
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパン硫酸ナ
トリウム塩を加えた。混合物を撹拌しつつ６５℃まで加
熱して、０．６４ｇの過硫酸カリウムおよび０．６０ｇ
のピロ亜硫酸ナトリウムの２０ml水溶液を添加した。加
熱を６５℃で一晩続行した。混合物を冷却して、蒸留水
で４８時間透析した。そのラテックスをＡｍｂｅｒｌｉ
ｔｅ（登録商標）ＩＲ１２０カラムに通過させて、スル
ホン酸ナトリウム基を酸型に変えた。これから、３６．
０％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパン
スルホン酸を含む０．０６２２μｍ粒度（ＵＰＡによ
る）を有するラテックスを得た。酸性粒子Ａ−１〜Ａ−
４およびＡ−６〜Ａ−９を同様の方法で製造した。
【００４１】色素供与体要素 それぞれの色素供与体要素を、６μｍのポリ（エチレン
テレフタレート）支持体上に列挙の順に以下の組成物を
塗布することによって製造した。 １）１−ブタノール／酢酸プロピル（１５／８５wt％）
から塗布されたＴｙｚｏｒ ＴＢＴ（登録商標）、チタ
ンテトラブトキシド(Du Pont社）（０．１６ｇ／ｍ2 ）
の下塗り層、および ２）テトラヒドロフラン／シクロペンタノン（９５／
５）の溶媒混合物から塗布された画像形成色素層、その
際に、表１に示されるように選択された色素をもつ二種
の異なるバインダーポリマー混合物を用いた。 ＤＢ−１ ビスフェノールＡコポリマーとエピクロロヒ
ドリンとのプロピオネートエステル（米国特許第５，２
４４，８６２号明細書に記載のものと同様の手法により
製造される）。 ＤＢ−２ ポリ（ブチルメタクリレート−ｃｏ−Ｚｏｎ
ｙｌ ＴＭ（登録商標）（７５／２５）、ここで、Ｚｏ
ｎｙｌ ＴＭ（登録商標）は、 Du Pontから入手可能な
過弗化モノマーである。）
【００４２】色素およびバインダーの付着量の詳細は、
以下の表１にまとめられている。
【表１】
【００４３】色素供与体要素の裏面上に、以下の組成物
を列挙の順に塗布した。 １）１−ブタノール／酢酸プロピル（１５／８５wt％）
から塗布されたＴｙｚｏｒ ＴＢＴ（登録商標）、チタ
ンテトラブトキシド(Du Pont社）（０．１３ｇ／ｍ2 ）
の下塗り層、および ２）３−ペンタノン／蒸留水（９８／２）の溶媒混合物
から塗布された０．３８ｇ／ｍ2 のポリ（酢酸ビニル）
（積水）、０．０２２ｇ／ｍ2 のＣａｎｄｅｌｉｌｌａ
ｗａｘ分散液（７％メタノール分散液）、０．０１１
ｇ／ｍ2 のＰＳ５１３アミノ末端停止ポリジメチルシロ
キサン（Ｈｕｅｌｓ）および０．０００３ｇ／ｍ2 のｐ
−トルエンスルホン酸の滑り層。
【００４４】色素受容体要素 受容体要素Ｅ−１ この要素は、米国特許第５，２４４，８６１号明細書に
開示されるような３８μｍ厚の超微孔質複合フィルム
（ＯＰＰａｌｙｔｅ（登録商標）３５０ＴＷ，Mobil Ch
emical社）をもつ紙芯を、先ず押出ラミネートすること
により製造した。得られた積層体の複合フィルム面に次
いで以下の層を掲載順に塗布した。 １）水から塗布されたＰｏｌｙｍｉｎ（登録商標）Ｐ、
ポリエチレンイミン（０．０２ｇ／ｍ2 ）（BASF社）の
下塗り層、および ２）蒸留水から塗布された、２．５８ｇ／ｍ2 の酸性粒
子Ａ−１および３．８８ｇ／ｍ2 の低ＴｇポリマーＰ−
１の混合物からなる色素受容層。
【００４５】受容体要素Ｅ−２〜Ｅ−１４ これらは、表２に挙げる種々の酸性粒子／低Ｔｇポリマ
ーの比で、要素Ｅ−１に関して記載したように製造し
た。
【００４６】対照要素Ｃ−１およびＣ−２ これらは、表２に挙げるようなフィルム形成性酸性ポリ
マー（対照酸源ＣＡ−１およびＣＡ−２）および低Ｔｇ
ポリマーの混合物を用いた点を除き、受容体要素Ｅ−１
に関して記載したように製造した。
【００４７】対照酸源 ＣＡ−１：ポリ〔イソフタル酸−ｃｏ−５−スルホイソ
フタル酸（９０：１０モル比）−ジエチレングリコール
（１００モル比）〕、Mw＝20,000(AQ29D, Eastman Chem
ical社のスルホン酸、米国特許第５，６２７，１２８号
明細書に記載の酸性物質Ａ−１） ＣＡ−２：以下の構造を有するＡＱ２９Ｄのアンモニウ
ム塩：
【００４８】
【化６】 式中、Ｍ+ はＮＨ4 + である。
【００４９】
【表２】
【００５０】受容体要素１５ 受容体要素は、別個にあるいは同時に塗布した２層以上
からなり、そして異なる組成の酸性粒子および低Ｔｇポ
リマーを有するものであってよい。以下の表３に示され
る実施例では、下層が下塗り層と最も近い所に塗布さ
れ、上層がその下層の上方、つまり下塗り層から最も離
れた位置に塗布されている。
【表３】 この多層は、塗工助剤として添加した７wt％のＭＬ−１
６０、カルナバ蝋の水性分散液を含む。
【００５１】受容体要素１６〜１７ この実験例では、表４に示すように、二種の低Ｔｇポリ
マーを併用した。
【表４】
【００５２】感熱色素転写画像の作製と評価 １１ステップのセンシトメトリー シアンおよびグリー
ン（イエロー＋シアン）の感熱色素転写画像を、上記色
素供与体要素と色素受容体要素から作製した。約１０cm
×１５cm面積の色素供与体要素の色素側を、同じ面積の
色素受容要素の受容層側と接触させて設置した。この集
成体をステップモータ駆動の、６０mm直径のゴムローラ
に固定した。分解能５．４ドット／mmで、２５℃に温度
制御した感熱ヘッドＴＤＫモデルＮｏ．Ｌ−２３１を用
いて、集成体をゴムローラに対して押しつけて、集成体
の色素供与体要素側に２４．４ニュートン（２．５kg）
の力で押圧した。
【００５３】画像形成電子装置を、供与体−受容体集成
体をプリントヘッド／ローラ間のニップを通して４０．
３mm／秒の速度で引くようにして始動させた。同時に、
感熱プリントヘッドの抵抗体に４．５７５ミリ秒／ドッ
トのプリントサイクル時（０．３９１ミリ秒／ドットの
冷却間隔を含む）に、１３０．７５μ秒間隔で１２７．
７５μ秒／パルスのパルスを付与した。パルス／ドット
の数を最小０から最大３２パルス／ドットまで段階的に
増量することによって、ステップ画像濃度を発生させ
た。感熱ヘッドに供給する電圧は、約１３．０Ｖであ
り、その結果瞬間ピーク電力が０．３１８Ｗ／ドットで
最大合計エネルギー１．３０mJ／ドットであった。この
手順を、イエローの色素供与体要素を用いて実施し、次
いで、シアン供与体要素を用いてそのイエロー画像の部
分に繰り返して、グリーンのステップ画像を得た。
【００５４】シアン色素を含む画像（シアンまたはグリ
ーン画像）の場合には、プロトン付与速度は、脱プロト
ン化した色素形態（マゼンタ）からプロトンが付与され
た色素形態（シアン）までの色変化の速度に比例する。
この色変化は、種々の時間間隔でステータスＡレッド
（シアン）およびグリーン（マゼンタ）濃度を測定し、
各時間間隔のレッド／グリーン比を計算することによっ
て監視できる。シアン色素の完結プロトン付与量（転換
率）は、プリントを３時間、５０℃／５０％ＲＨ下で温
置した後のレッド／グリーン比に等しく、色素転換率％
は、計算できる。
【００５５】プリント後に、色素供与体要素を画像形成
された受容要素から分離して、ステップ画像におけるス
テップ１０でのステータスＡの反射レッドおよびグリー
ン濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ８２０（登録商標）反射濃度計
を用いて、室温下１．０分後および１２０分後にグリー
ン画像について測定した。次いで、このプリントを５０
℃／５０％の相対湿度のオーブン中に３．０時間放置
し、その後レッドおよびグリーン濃度を再読した〔レッ
ド／グリーン（Ｒ／Ｇ）の温置終点〕。Ｒ／Ｇ比（マイ
ナスベースライン）を、上記した時間間隔での各受容体
におけるシアンおよびグリーン画像のシアン色素につい
て計算した。１．０分での色素転換率％を、１．０分で
のＲ／Ｇ比対１２０分でのＲ／Ｇ比の比率から計算し
た。結果を以下の表５に要約する。
【００５６】
【表５】
【００５７】表５の上記結果によれば、本発明に従って
酸性粒子（Ａ−１〜Ａ−９）を受容体要素に加えると、
グリーンおよびシアンチャンネルの一方あるいは両者に
おける１分でのプリント後の脱プロトン化カチオン色素
の色素転換率％が、対照の酸含有ポリマーＣＡ−１およ
びＣＡ−２で得られるものを超えて改善していることが
示されている。よって、本発明の受容体を使用すると、
短い時間でのプリント後の脱プロトン化カチオン色素の
色素転換率が改善し、カラーバランスの変化は、時間の
経過に伴って全く発生しない。
【００５８】また、上記の結果は、その最終色素転換率
（温置したサンプルのＲ／Ｇ終点）が３．０の値以上に
止まっても犠牲にならないことも示している。
【００５９】
【発明の効果】サブミクロンの、非フィルム形成性有機
酸性粒子を含む本発明の受容体混合物は、その酸性部分
が低Ｔｇポリマーバインダー内に分散し、それによって
受容体混合物の周囲の湿度変化に対する感度をより低下
させる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リンダ マエ フランクリン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14624 ロチェスター，サマー ポンド ウェイ 13 (72)発明者 ポール イー．ウッドゲート アメリカ合衆国，ニューヨーク 14559, スペンサーポート，コルビー ストリート 665

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ｉ）共役系の部分であるＮＨ基を有す
    るカチオン色素に対して再度プロトン付与が可能な脱プ
    ロトン化色素である色素をポリマーバインダー中に分散
    して含む色素層を表面に有する支持体を含む色素供与体
    要素、および （II）ａ）１９℃未満のＴｇを有し、かつ全くあるいは
    僅かの酸度しか有しないポリマー、および ｂ）色素供与体の色素層から色素画像受容層に移行され
    るカチオン色素を再度プロトン付与することが可能なサ
    ブミクロンの、非フィルム形成性で有機の酸性粒子、の
    混合物を含むポリマー色素画像受容層を表面に有する支
    持体を含む色素受容要素、を含んでなり、前記色素供与
    体の色素層と前記ポリマー色素画像受容層とが接触する
    ように、前記色素受容要素が前記色素供与体要素と重ね
    合わせた関係にある、感熱色素転写集成体。
JP11128641A 1998-05-08 1999-05-10 低Ｔｇポリマ―受容体混合物を有する感熱色素転写集成体 Pending JPH11334226A (ja)

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