JPH11335421A - プロピレン系ランダム共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】シート等に成形した場合に優れた剛性、耐衝撃
性を保持しつつ、透明性等の製品外観に優れた成形品が
得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体を提供
する。 【解決手段】エチレンに基づく単量体単位が１〜６重量
％、プロピレンに基づく単量体単位が９４〜９９重量％
であるプロピレンエチレンランダム共重合体よりなる温
度上昇溶離分別法で測定される結晶性分布が特定の様式
を成し、且つ共重合体中に含有されるチタン原子、塩素
原子等の量が低減され、好ましくは低温トルエン可溶分
が少ないプロピレン−エチレンランダム共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なプロピレン
−エチレンランダム共重合体に関するものである。詳し
くは、温度上昇溶離分別法で測定される結晶性分布が特
定の関係であり、かつ、含まれる触媒残渣が極めて少な
い特徴を有し、優れた剛性、耐衝撃性を保持しつつ、透
明性等の製品外観に優れた成形品が得られるプロピレン
−エチレンランダム共重合体及びそれを用いたポリプロ
ピレン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりプロピレンとエチレンとをラン
ダム共重合することにより得られるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体は、プロピレン単独重合体に比べ、
耐衝撃性、透明性に優れておりシート、フィルム、射出
分野において広く用いられている。

【０００３】しかしながら、従来技術により得られるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、上記用途分野
でその品質面で十分満足すべきものとは言えず、未だ用
途によってはその使用が制限される課題があった。

【０００４】たとえば、耐衝撃性、透明性をより向上さ
せる手段としてプロピレン−エチレンランダム共重合体
中のエチレン含有量を高くする方法が知られているが、
エチレン含有量を高くすることにより、剛性が著しく低
下し、剛性、耐衝撃性のバランスが崩れるばかりか、低
分子量非晶性成分の副生量が著しく増加し、成形体表面
への低分子量非晶成分のブリードアウトにより成形体の
ベタツキ性が増加し、さらに透明性が低下するために商
品価値を損ねるという課題があった。

【０００５】一方、プロピレン−エチレンランダム共重
合体の製造においても、プロピレンを媒体としたスラリ
ー重合により製造する際には、共重合体粒子の互着、重
合系の粘度の増加により生産性が低下するばかりか、生
産上のトラブルとなる課題があった。このような課題を
解決する手段についてもこれまでに種々提案されてい
る。

【０００６】たとえば、特開昭５８−３２６１０号公報
には、プロピレン系ランダム共重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）を低くすることにより、低分子量非晶性
成分の副生量を抑え、一方、成形性を付与するために該
高分子量体を有機過酸化物により減成する方法が提案さ
れている。しかし、この方法で得られた共重合体は、分
子量分布が狭くなり、溶融張力が小さくなることで成形
性が低下するばかりか、成形体の剛性が低下するという
欠点があった。

【０００７】また、特開昭５９−２０６４２４号公報に
は、高活性チタン触媒成分を用いプロピレンで予備重合
を行った後に、プロピレンとエチレンとのランダム共重
合を２段階で行い、後段階で行うランダム共重合を前段
階よりも高いエチレン含有量で行う方法が提案されてい
る。しかし、この方法では、連続重合プロセスにおいて
重合槽を複数個要し、重合操作が煩雑となるばかりか、
成形品の剛性、耐衝撃性のバランスならびに透明性にお
いて未だ満足のいくレベルには至っていなかった。

【０００８】一方、プロピレン単独重合体及びプロピレ
ン系共重合体は、一般に、ハロゲン化チタン化合物、有
機アルミニウム化合物よりなる触媒を用いて製造される
ことは周知のことである。これら触媒残渣が重合体中に
多量に残存した場合には、成形品の色調が黄色となる外
観不良の問題が生じ、特に、重合体中に塩素原子が多量
に残存している場合には、重合体に加工助剤、塩素捕捉
剤として一般に用いられるステアリン酸カルシウム等の
金属石鹸を配合する必要がある。しかしながら上記金属
石鹸を配合した場合、触媒残渣中の塩素原子と反応して
ステアリン酸などの脂肪酸を遊離し、成形時のロールの
汚れや金型の汚れ、目やに現象を生じ成形品の外観上の
品質を損なうという問題があった。

【０００９】また、透明性、剛性を向上する手段として
は、特開昭５４−８８９５０号公報、特開昭５８−２１
５４４６号公報、特開昭５９−７４１５８号公報に記載
されるようにプロピレン−エチレンランダム共重合体に
造核剤を配合する方法があるがその透明性、および剛性
に関しては未だ満足の行くレベルには至っていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述のようにシート、
フィルム、射出分野において、剛性、耐衝撃性を満足し
ながら、成形性、透明性、外観等の品質バランスを十分
に満足するプロピレン−エチレンランダム共重合体はい
まだ存在せず、上記課題を解決することが望まれてい
た。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、温度上昇溶離分別
法で測定される結晶性分布が特定の関係であり、かつ、
含まれる触媒残渣が極めて少ないプロピレン−エチレン
ランダム共重合体により、上記課題を解決できることを
見い出し本発明を完成した。

【００１２】即ち、本発明は、プロピレンに基づく単量
体単位が９４〜９９重量％、エチレンに基づく単量体単
位が１〜６重量％であるプロピレン−エチレンランダム
共重合体であって、温度上昇溶離分別法による溶出曲線
において、２０℃における値を０ｗｔ％としたときの積
分曲線より算出される９０重量％溶出時の溶出温度（Ｔ
_90%)と２０重量％溶出時の溶出温度（Ｔ_20%)が下記式 (Ｔ_90%−Ｔ_20%)≧３×［エチレンに基づく単量体単位
(重量％)］＋６ であり、かつ、含有されるチタン原子が３ｐｐｍ以下、
塩素原子が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体及びその製造方法で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体は、実質的にプロピレンおよびエチレン
に基づく単量体単位から構成されるランダム共重合体で
あり、ランダム共重合体中に含有されるエチレンに基づ
く単量体単位（以下、エチレン単位ともいう）は、１〜
６重量％であることが必要であり、上記成形体の特性等
を勘案すると、１．５〜６重量％であることが好まし
く、２〜４重量％であることがより好ましい。エチレン
単位が１重量％未満の場合、透明性が劣るため好ましく
なく、６重量％を越える場合では、成形品の剛性が低下
するために好ましくない。

【００１４】また、本発明のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、後
述する予備重合工程において生じるプロピレンおよび、
または他のα−オレフィン重合体成分を微量含んでいて
もかまわない。

【００１５】この場合の上記重合体成分の含有量は、予
備重合倍率により異なるが、通常は、０．５重量％以下
である。また、上記したプロピレン以外のα−オレフィ
ンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン等の
直鎖状α−オレフィン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、ビニルシクロアルカン等の分岐
状α−オレフィンを挙げることができる。

【００１６】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、温度上昇溶離分別法による溶出曲線におい
て、２０℃における値を０ｗｔ％としたときの積分曲線
より算出される９０重量％溶出時の溶出温度（Ｔ_90%)と
２０重量％溶出時の溶出温度（Ｔ_20%)が下記式 (Ｔ_90%−Ｔ_20%)≧３×［エチレンに基づく単量体単位
(重量％)］＋６ である点に最大の特徴を有する。

【００１７】即ち、温度上昇溶離分別法で測定される結
晶性分布が上記式を満たすことにより、得られる成形体
の剛性、耐衝撃性のバランスに優れ、かつ透明性を向上
させることができる。

【００１８】逆に、上記式の範囲外では、成形して得ら
れる成形体の剛性ならびに耐衝撃性のバランスが低下
し、また透明性が低下するために好ましくない。

【００１９】また、本発明の効果を勘案すると、より好
ましい範囲は、 (Ｔ_90%−Ｔ_20%)≧３×［エチレンに基づく単量体単位
(重量％)］＋７ であり、さらに好ましくは、 (Ｔ_90%−Ｔ_20%)≧３×［エチレンに基づく単量体単位
(重量％)］＋８ である。

【００２０】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、含有するチタン原子が３ｐｐｍ以下であるこ
とが必要であり、好ましくは２ｐｐｍ以下である。一
方、塩素原子の濃度は３０ｐｐｍ以下であることが必要
であり、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。

【００２１】上記チタン原子の濃度が３ｐｐｍを越える
場合には、得られる成形体の色調が黄色になり好ましく
ない。また、塩素原子の濃度が、３０ｐｐｍを越える場
合、該塩素を補足するために添加した金属石鹸から脂肪
酸が遊離し、成形時に装置の汚れを生じて成形品の外観
不良の原因となるため好ましくない。

【００２２】尚、これらの原子の濃度は、蛍光Ｘ線法に
よって測定した値である。本発明のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体におけるこれらの値は、重合により
得られたプロピレン−エチレンランダムランダム共重合
体そのものについての値である。

【００２３】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、上記したように温度上昇溶離分別法による溶
出曲線が特定の関係であり、かつチタン原子および塩素
原子の含有量が特定量以下であれば、本発明の効果を発
揮することができるが、さらに以下のような特性を有し
ていることが好ましい。

【００２４】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、低温トルエン可溶分量で示される低分子量非
晶成分の量が少ないことが好ましい。即ち、本発明のプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体の低温トルエン可
溶分量Ｓ（ｗｔ％）の値は、エチレンに基づく単量体単
位Ｅ（モル％）との関係において、下記式 Ｓ≦０．３７×Ｅ＋１．５ を満足することが好ましく、より好ましい範囲は、 Ｓ≦０．３７×Ｅ＋１．０ であり、更に好ましくは、 Ｓ≦０．３５×Ｅ＋１．０ である。

【００２５】上記低温トルエン可溶分量Ｓを上記の関係
式の範囲内にすることにより成形体のブリード白化がな
く、シートの耐ブロッキング性を有したプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を得ることができる。

【００２６】尚、本発明において、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体の低温トルエン可溶分量Ｓ（重量
％）の値は、プロピレン−エチレン系ランダム共重合体
をトルエンに１００℃で完全に溶かした後、−１８℃に
冷却後、静置して析出した成分は濾別し、トルエン溶液
よりトルエンを完全に蒸発することによりトルエン可溶
分量を得、これより下記式 Ｓ＝（可溶分の量（ｇ）／使用したランダム共重合体の
量（ｇ））×１００ により求めた値である。

【００２７】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量
分布が４．０以上であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎを
４．０以上にすることにより、溶融張力、加工性が優
れ、また成形体の剛性も優れたプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体を得ることができる。

【００２８】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体の製造方法は、上記したように温度上昇溶離分別
法による溶出曲線が特定の関係であり、かつチタン原子
および塩素原子の含有量が特定量以下になるような製造
方法であれば、特に制限されれるものではなく、例え
ば、以下に示す方法により容易かつ好適に製造すること
ができる。

【００２９】即ち、下記成分 ［Ａ］マグネシウム、チタン、及びハロゲンを必須成分
として含有する固体チタン化合物 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物 ［Ｃ］ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン よりなる触媒の存在下に、プロピレンとエチレンとをラ
ンダム共重合を行う方法である。

【００３０】本発明で用いられる固体チタン化合物
［Ａ］は、オレフィンの重合に使用されることが公知の
化合物が何ら制限なく採用され、特に、チタン、マグネ
シウム及びハロゲンを成分とし、触媒活性が高い固体チ
タン化合物が好適である。上記触媒活性の高い固体チタ
ン化合物は、ハロゲン化チタン、特に四塩化チタンを種
々のマグネシウム化合物に担持させたものが好適であ
る。固体チタン化合物の製法は公知の方法が何ら制限な
く採用される。例えば、四塩化チタンを塩化マグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物と共粉砕する方法、アルコ
ール、エーテル、エステル、ケトン又はアルデヒド等の
電子供与体の存在下にハロゲン化チタンとマグネシウム
化合物とを共粉砕する方法、または、溶媒中でハロゲン
化チタン、マグネシウム化合物及び電子供与体を接触さ
せる方法等が挙げられる。そのような固体チタン化合物
の製法は、例えば、特開昭５６−１５５２０６号公報、
同５６−１３６８０６号公報、同５７−３４１０３号公
報、同５８−８７０６号公報、同５８−８３００６号公
報、同５８−１３８７０８号公報、同５８−１８３７０
９号公報、同５９−２０６４０８号公報、同５９−２１
９３１１号公報、同６０−８１２０８号公報、同６０−
８１２０９号公報、同６０−１８６５０８号公報、同６
０−１９２７０８号公報、同６１−２１１３０９号公
報、同６１−２７１３０４号公報、同６２−１５２０９
号公報、同６２−１１７０６号公報、同６２−７２７０
２号公報、同６２−１０４８１０号公報等に示されてい
る方法を採用すればよい。

【００３１】有機アルミニウム化合物［Ｂ］も、オレフ
ィンの重合に用いられることが公知の化合物を何等制限
なく使用できる。例えば、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ
−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム類、エチルアルミ
ニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジｎ−プロ
ピルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジブ
ロマイド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブ
チルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウ
ムジブロマイド、イソブチルアルミニムジアイオダイド
等のハロゲン原子含有のアルキルアルミニウム類を挙げ
ることができる。また、モノエトキシジエチルアルミニ
ウム、ジエトキシモノエチルアルミニウム等のアルコキ
シアルミニウム類を用いることもできる。

【００３２】本発明の成分［Ｃ］は、ｔ−ブチル（ｎ−
プロピル）ジメトキシシランである。特に触媒成分
［Ｃ］として、ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシ
シランという特定の物質を用いることにより、前記し
た、温度上昇溶離分別法による溶出曲線が特定の関係で
あり、かつチタン原子および塩素原子の含有量が特定量
以下である特定量のエチレン単位を有するプロピレン−
エチレン共重合体を、容易かつ好適に製造することが可
能となる。

【００３３】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、上記の触媒成分の存在下にプロピレンとエチ
レンとをランダム共重合することにより得られるが、プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体の低温トルエン可
溶分をより低減させ、かつ重合により得られる重合体粒
子の粒子性状を向上させるために、固体チタン化合物
［Ａ］として、下記に示すプロピレンまたは他のα−オ
レフィンにより予備重合を施した予備重合触媒を用いる
ことが有効である。該予備重合の条件は特に限定される
ものではないが、例えば、下記の条件で行われることが
より好ましい。

【００３４】即ち、 ［Ｄ］チタン化合物 ［Ｅ］有機アルミニウム化合物 ［Ｆ］一般式［Ｉ］ Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ［Ｉ］ （ここで、Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なる炭素数１
〜２０の炭化水素基、ｎは、０≦ｎ＜４である。）で示
される有機ケイ素化合物および、必要に応じ、 ［Ｇ］一般式［II］ Ｒ³Ｉ ［II］ （ここで、Ｒ³は、ヨウ素原子であるかあるいは炭素数
１〜２０の炭化水素基である。）で示されるヨウ素化合
物の存在下にプロピレンまたは他のα−オレフィンを
［Ｄ］チタン化合物の１ｇ当たり０．１〜５０ｇを予備
重合せしめる方法が好適である。

【００３５】予備重合で用いられる［Ｄ］チタン化合物
および［Ｅ］有機アルミニウム化合物は、前記に示した
化合物をそのまま採用することができる。

【００３６】予備重合で使用する有機アルミニウム化合
物［Ｅ］の使用量は、特に制限されるものではないが、
一般にチタン化合物中のＴｉ原子に対しＡｌ／Ｔｉ（モ
ル比）で１〜１００であることが好ましく、さらに３〜
１０であることが好ましい。

【００３７】さらに、有機ケイ素化合物［Ｆ］は、前記
一般式［Ｉ］で示される化合物を何ら制限なく採用され
るが、ランダム共重合に用いられるｔ−ブチル（ｎ−プ
ロピル）ジメトキシシラン以外の化合物を用いること
が、得られるランダム共重合体粒子の互着を防止でき、
粒子性状をより向上させることができるためにより好ま
しい。

【００３８】前記一般式中、Ｒ¹およびＲ²で示される炭
素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、および後述するようなシク
ロペンチル基、アルキル基置換シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、アルキル基置換シクロヘキシル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、フェニル基、アルキル置換フ
ェニル基等が挙げられる。

【００３９】本発明において好適に用いられる有機ケイ
素化合物を例示すると次の通りである。例えば、トリメ
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ−
ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−アミルジメトキ
シシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジ（２
−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−エ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，
４−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ
（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３−ジエチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロ
ペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチ
ルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（４−メチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシク
ロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメ
チルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−
ジメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，
６−ジメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３−ジエチルシクロヘキシル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロヘキシル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロヘキ
シル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，６−トリメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，４，５−
トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ
（２，４，６−トリメチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ジ（２，３，４−トリエチルシクロヘキシル）
ジメトキシシラン、ジ（２，３，４，５−テトラメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４，
６−テトラメチルシクロヘキシル）ジメトキシシラン、
ジ（２，３，５，６−テトラメチルシクロヘキシル）ジ
メトキシシラン、ジ（２，３，４，５−テトラエチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタメチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ジ（ペンタエチルシ
クロヘキシル）ジメトキシシラン、ｔ−アミルメチルジ
メトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラ
ン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルイソブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルイソブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシ
ラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチ
ルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシ
ラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロペン
チルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、ケイ酸エチル、
ケイ酸ブチルなどを挙げることができる。

【００４０】上記予備重合で用いる有機ケイ素化合物の
使用量は特に制限されるものではないが、一般にはチタ
ン化合物中のＴｉ原子に対しＳｉ／Ｔｉ（モル比）で
０．１〜１００であることが好ましく、０．５〜１０で
あることが好ましい。

【００４１】更に、得られるプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体の低温トルエン可溶分量をより低下させる
ために、予備重合においてヨウ素化合物［Ｇ］を用いる
ことが好ましい。

【００４２】ヨウ素化合物［Ｇ］は、前記一般式［II］
で示される化合物が何等制限なく採用される。前記一般
式［II］中のＲ³は、ヨウ素原子であるかあるいは炭素
数１〜２０の炭化水素基であり、炭化水素基の場合はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール
基等の炭化水素基である。本発明において好適に使用で
きるヨウ素化合物を具体的に例示すれば、例えば、ヨウ
素、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨ
ウ化ブチル、ヨウ化ベンゼン、ｐ−ヨウ化トルエン等で
ある。中でもヨウ素、ヨウ化メチル、ヨウ化エチルなど
が好ましい。

【００４３】予備重合で用いるヨウ素化合物の使用量は
特に制限されないが、一般にはチタン化合物中のＴｉ原
子に対し、Ｉ／Ｔｉ（モル比）で０．１〜１００である
ことが好ましく、さらに０．５〜５０であることが好ま
しい。

【００４４】予備重合で用いる上記の各成分は逐次添加
されてもよく、一括混合されたものを用いても良い。逐
次添加の場合の添加順序は特に限定されない。

【００４５】予備重合でのプロピレンまたはα−オレフ
ィンの重合量は、チタン化合物１ｇ当り０．１〜５０
ｇ、好ましくは１〜２０ｇの範囲であり、工業的には１
〜１０ｇの範囲が好適である。予備重合で用いられるプ
ロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の直鎖状α−
オレフィンの他に３−メチル−１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、ビニルシクロアルカン等の分岐α−オ
レフィンが挙げられる。また、上記のプロピレンまたは
α−オレフィンを２種類以上同時に使用することも可能
である。また、予備重合で水素を共存させることも可能
である。

【００４６】予備重合は通常スラリー重合を適用させる
のが好ましく、溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素、もしくはベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素を単独で、又はこれら
の混合溶媒を用いることができる。予備重合温度は、一
般に−２０〜１００℃、特に０〜６０℃の温度が好まし
く、予備重合を多段階に行う場合には各段で異なる温度
の条件下で行ってもよい。予備重合時間は、予備重合温
度及び予備重合での重合量に応じ適宜決定すればよく、
予備重合における圧力は限定されるものではないが、ス
ラリー重合の場合は、一般に大気圧〜５ｋｇ／ｃｍ²程
度である。予備重合は、回分、半回分、連続のいずれの
方法で行ってもよい。予備重合終了時には、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素、も
しくはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を単独
で、又は混合溶媒で洗浄することが好ましく、洗浄回数
は通常の場合５〜６回が好ましい。

【００４７】本発明において、プロピレンとエチレンと
の共重合は、［Ａ］固体チタン化合物と［Ｂ］有機アル
ミニウム化合物と［Ｃ］ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジ
メトキシシランの存在下に本重合が好適に行われる。

【００４８】また、上記予備重合を行った場合は、得ら
れる予備重合触媒を［Ａ］固体チタン化合物として使用
しすればよい。

【００４９】上記製造方法において、触媒成分として該
ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシシランを使用す
ることにより、得られるプロピレン−エチレンランダム
共重合体は、重合後、溶剤による抽出、分別、洗浄等の
後処理をしない場合においても、低温可溶分が前記範囲
の低い値を示し、かつ、チタンおよび塩素原子の濃度に
ついても前記したように極めて低い値を示し、さらに
は、前記した、温度上昇溶離分別法による溶出曲線が特
定の関係を示したものが容易に得られる。

【００５０】本発明における上記本重合における重合条
件は、本発明の効果が認められる限り特に制限されず、
公知の方法を採用することができるが、一般には次の条
件が好ましい。

【００５１】本重合における前記有機アルミニウム化合
物［Ｂ］の使用量は特に制限されないが、一般には予備
重合で得られたチタン化合物中のＴｉ原子に対しＡｌ／
Ｔｉ（モル比）で１０〜１０００であることが好まし
く、さらには２０〜５００であることが好適である。

【００５２】更に、ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメト
キシシランの使用量は、特に限定されるものではない
が、一般にはチタン化合物のＴｉ原子に対しＳｉ／Ｔｉ
（モル比）で０．１〜１０００であることが好ましく、
さらには１〜１００であることが特に好ましい。また、
これら本重合に用いられる成分の添加順序は、とくに制
限されない。有機アルミニウム化合物と有機ケイ素化合
物を混合して用いても差し支えない。

【００５３】重合温度は２０〜２００℃、好ましくは５
０〜１５０℃であり、分子量調節剤として水素を共存さ
せることもできる。また、重合は、スラリー重合、無溶
媒重合、及び気相重合にも適用でき、回分式、半回分
式、連続式のいずれの方法でもよく、更に重合を条件の
異なる２段以上に分けて行うこともできる。

【００５４】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体のメルトフローレートは、成形体の種類において
適宜選択すれば良く、例えば、シート成形用として用い
る場合は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは、０．
５〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは、１．０〜５ｇ
／１０分が好適である。射出成形用として用いる場合
は、５．０〜１００ｇ／１０分、好ましくは、１０〜８
０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜６０ｇ／１０分
が好適である。メルトフローレートを上記範囲にするこ
とにより、溶融張力が十分で成形性が良好になる。

【００５５】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、そのまま使用することもでき、また必要に応
じて従来公知の添加剤等を併用して使用することもでき
る。

【００５６】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体を使用することにより、本発明の目的を達成する
ことができるが、さらに、造核剤を併用することによ
り、本発明の効果をより発揮することができる。

【００５７】本発明で用いられる造核剤は、従来より透
明性、剛性の改良に広く用いられているものを何ら制限
なく用いることができる。用いる造核剤の種類により透
明性、剛性等の改良効果は異なるが、本発明のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体と造核剤とを併用した場
合、従来公知のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と造核剤とを併用した場合と比較して、著しく透明性剛
性等を改良することができる。

【００５８】上記造核剤としては、ジベンジリデンソル
ビトール、ビス（ｐ−メチルジベンジリデン）ソルビト
ール、ビス（ｐ−エチルジベンジリデン）ソルビトール
等のジベンジリデンソルビトール系造核剤；リン酸水素
二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、酸化マグネシ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナ
トリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、ア
ルミナ、シリカ、クレー等の無機系造核剤；酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ナ
トリウム、フタル酸水素ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、パルミチン酸ナトリウム等の有機カルボン酸塩
系造核剤；リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナト
リウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等のリン酸系エステル
ナトリウム塩系造核剤などが挙げられる。これらの造核
剤は、２種以上を組合せて用いることもできる。

【００５９】これらの造核剤の中で、透明性、剛性の向
上に対して特に好ましいものは、ジベンジリデンソルビ
トール系造核剤である。

【００６０】プロピレン−エチレンランダム共重合体に
対する造核剤の配合量は、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体１００重量部に対し、０．５重量部以下であ
ることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．４重
量部、さらに好ましくは、０．１５〜０．３０重量部で
ある。配合量を上記範囲にすることにより、成形時の金
型の汚染、成形体のブリード白化、臭気の増加等の問題
が生じることなく、透明性、剛性の向上効果が発揮され
る。

【００６１】本発明において、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体と造核剤とのプロピレン系樹脂組成物の
製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体と所定量の造核剤
とをリボンブレンダー、タンブラーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、スーパーミキサー等で撹拌混合し、ついで
その混合物をロール、バンバリーミキサー、押出機等を
用いて１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃
で溶融混練しペレット化する方法が挙げられる。

【００６２】本発明において、上記したプロピレン系樹
脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、優れ
た透明性を維持しつつ剛性等を付与する目的で、さらに
他のプロピレン系重合体を混合することができる。

【００６３】上記プロピレン系重合体としては、プロピ
レン単独重合体及びプロピレンとプロピレン以外のα−
オレフィンとのランダム共重合体が好適である。上記α
−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン等が挙げられる。また、上記α−
オレフィンの共重合割合は、剛性向上効果等を勘案する
と、１モル％以下であるものが好適である。

【００６４】上記プロピレン系重合体の混合割合は、透
明性等を勘案すると、前記プロピレン系樹脂組成物中に
おいて、１／３以下、すなわちプロピレン系樹脂組成物
１００重量部に対し５０重量部以下が好適であり、より
好ましくは５〜４５重量部、さらに好ましくは１０〜４
０重量部である。

【００６５】上記ポリプロピレン樹脂の混合割合を上記
範囲にすることにより、造核剤により著しく向上した透
明性を全く損なうことなく、剛性が向上する。

【００６６】上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレ
ートは、０．１〜１００ｇ／１０分であることが好適で
あり、また、メルトフローレートが混合するプロピレン
系樹脂組成物と同程度のものを用いることが、均一分
散、成形性において好ましい。

【００６７】プロピレン系樹脂組成物とポリプロピレン
樹脂との混合方法は特に限定されるものではなく、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体と造核剤との混合時
と同時に溶融混練しペレット化したもの、或いは、プロ
ピレン系樹脂組成物とポリプロピレン樹脂とのペレット
同士をタンブラーミキサー等でドライブレンドしたもの
でもよい。

【００６８】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体及びそれを用いた樹脂組成物には、必要に応じて
酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、金属石鹸
等の塩素捕捉剤、あるいは分散剤等を本発明の目的を損
なわない範囲で併用してもよい。

【００６９】

【発明の効果】本発明のプロピレン−エチレンランダム
共重合体は、温度上昇分離分別法で測定される結晶性分
布が特定の関係であるため、シート、フィルムに成形さ
れた際の剛性、耐衝撃性、透明性に優れている。

【００７０】また、含まれる触媒残渣も極めて少ないた
め、塩素捕捉剤として金属石鹸を用いた場合の脂肪酸の
遊離によるロール汚れがなく、且つ色調、外観にも優れ
ることも特徴である。

【００７１】さらには、造核剤と併用することにより、
従来のプロピレン−エチレンランダム共重合体では、達
成できなかった優れた透明性を示す。

【００７２】従って、本発明のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体は、各種延伸フィルム、無延伸フィル
ム、シート、射出成形等の材料として好適に用いること
ができる。例えば、ディスポーザブル注射器、輸血バッ
グ、採血器具等の医療用器具類；食品、植物等の包装
物、衣装ケースや衣料保存用のコンテナ等の各種ケース
類；カップ、レトルト食品の包装容器；電子レンジ用容
器；ジュース、茶用の飲料用、化粧用、医療用、シャン
プー用等の缶、ビン等のケースおよび容器；味噌、醤油
等の調味料容器およびキャップ；水、米、パン、漬け物
等の食品用ケースおよび容器；冷蔵庫用ケース等の雑
貨；ファイル、ホルダー等の文具；電気、機械部品；自
動車用部品の材料として好適である。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において用いた測定方法について
説明する。

【００７４】（１）メルトフローレート（以下、ＭＦＲ
と略す） ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠した。

【００７５】（２）エチレン単位量 赤外分光法により測定した。

【００７６】（３）温度上昇溶離分別法 センシュー科学社製自動ＴＲＥＦ装置ＳＳＣ−７３００
ＡＴＲＥＦを用いて、次の条件で測定した。

【００７７】溶媒： オルトジクロルベンゼン 流速： １５０ｍｌ／時間 昇温温度：４℃／時間 検出器 ：赤外検出器 測定波数：３．４１μｍ カラム ：センシュウ科学社製「パックドカラム３０
φ」３０ｍｍφ×３００ｍｍ 濃度 ：１ｇ／１２０ｍｌ 注入量 ：１００ｍｌ この場合、カラム内に試料溶液を１４５℃で導入した
後、２℃／時間の速度で１０℃まで徐冷して試料ポリマ
ーを充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を上記温度
で昇温することにより、各温度で溶出してきたポリマー
濃度を赤外検出器で測定した。

【００７８】（４）低温トルエン可溶分量 ポリマー１ｇをトルエン１００ｃｃに加え攪拌しながら
１００℃まで昇温した後、更に３０分攪拌を続け、ポリ
マーを完全に溶かした後、トルエン溶液を−１８℃、２
４時間放置した。析出物は濾別し、トルエン溶液を完全
に留去することで可溶分を得た。

【００７９】低温トルエン可溶分量（重量％）＝（トル
エン可溶分(ｇ)／ポリマー１ｇ）×１００ で表される。

【００８０】（５）重合体中の残存チタン濃度、塩素濃
度の測定 ポリマー約１０ｇを２３０℃でプレス成形を行い、円盤
状のシートを作成した後、理学電機社製全自動蛍光Ｘ線
分析装置システム３０８０を用い測定を行った。

【００８１】（６）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠した。

【００８２】（７）［ＰＰ］、［ＰＥ］、［ＰＥ］モル
分率の算出¹³ Ｃ−ＮＭＲにより、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼン
／重水素ベンゼン（９／１ｖｏｌ％）を用い、試料濃度
約２００ｍｇ／１ｍｌ、内部標準物質ＴＭＳ、測定温度
１００℃で測定を行い、その結果より、「新版 高分子
分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行、
６１５〜６１７頁）に記載の方法により算出した。

【００８３】（８）ヤング率 シート成形品の剛性の指標として引張ヤング率を用い
た。尚、測定は、ＪＩＳＫ６７５８に準拠し、樹脂の流
れ方向のヤング率を測定した。

【００８４】（９）ヘーズ ヘーズメータを用いＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定
した。

【００８５】（１０）デュポン衝撃強度 デュポン衝撃測定装置を用いて２３℃で撃芯半径１／２
インチで行った。

【００８６】（１１）ロールの汚れ ８時間連続製膜後、目視により判定した。

【００８７】実施例１ ［チタン化合物の調製］チタン化合物の調製法は、特開
昭５８−８３００６号公報の実施例１の方法に準じて行
った。即ち、無水塩化マグネシウム０．９５ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）、デカン１０ｍｌ、及び２−エチルヘキシルア
ルコール４．７ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を１２５℃で２時
間加熱攪拌した。この溶液中に無水フタル酸０．５５ｇ
（６．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃にて更に１時
間攪拌混合を行い均一溶液とした。室温まで冷却した
後、１２０℃に保持された四塩化チタン４０ｍｌ（０．
３６ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装入した。
その後、この混合溶液の温度を２時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレ
ート０．５４ｍｌを添加し、これより２時間１１０℃に
て攪拌下に保持した。２時間の反応終了後、濾過し固体
部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣｌ₄にて
再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間の加熱反応を行
った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、デ
カン及びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が
検出されなくなるまで十分洗浄した。固体Ｔｉ触媒の組
成はチタン２．１重量％、塩素５７重量％、マグネシウ
ム１８．０％、及びジイソブチルフタレート２１．９重
量％であった。

【００８８】［予備重合］Ｎ₂置換を施した内容積１ｌ
のオートクレーブに精製ｎ−ヘキサン２００ｍｌ、トリ
エチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ、ジフェニルジメトキ
シシラン１０ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル５０ｍｍｏｌ、及
び固体Ｔｉ触媒成分をＴｉ原子換算で５ｍｍｏｌ装入し
た後、プロピレンを固体触媒成分１ｇに対し３ｇとなる
ように３０分間連続的にオートクレーブに導入した。な
お、この間の温度は１５℃に保持した。３０分後に反応
を停止し、オートクレーブ内をＮ₂で充分に置換した。
得られたスラリーの固体部分を精製ｎ−ヘキサンで４回
洗浄し、チタン含有ポリプロピレンを得た。分析の結
果、固体Ｔｉ触媒成分１ｇに対し２．１ｇのプロピレン
が重合されていた。

【００８９】［本重合］内容積２ｍ³の重合槽にプロピ
レンを６００ｋｇ装入し、トリエチルアルミニウム６１
２ｍｍｏｌ、ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシシ
ラン３０６ｍｍｏｌ、更に水素ガスを導入した後、重合
槽の内温を５５℃に昇温した。ついでエチレンを導入
し、チタン含有ポリプロピレンをＴｉ原子として１．５
ｍｍｏｌ装入した。続いてオートクレーブの内温を６５
℃まで昇温しエチレンガス濃度を一定に保つようにエチ
レンを供給しながら２時間重合を行った。重合終了後、
未反応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の重合体を
得た。得られた重合体は７０℃で１時間の乾燥を行っ
た。結果を表２に示した。

【００９０】［造粒］得られたプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体１００重量部に、酸化防止剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重量部、塩
素補足剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部
を添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、ス
クリュ−径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて２３０℃で
押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを得た。

【００９１】［シートの作成］造粒したプロピレンエチ
レンランダム共重合体ペレットを用いて以下の方法で無
延伸シートを作成した。原料ペレットをスクリュー径４
０ｍｍφのＴダイ製膜機でダイ温度２３０℃で溶融押出
しを行い、表面温度４０℃の冷却ロールで冷却し厚み
０．５ｍｍの無延伸シートを得た。この時の冷却ロール
のロール汚れの状態を観察すると同時に、得られたシー
トは成形後、２４時間後に物性測定を行った。結果を表
３に示した。

【００９２】実施例２ 実施例１の予備重合においてヨウ化エチルに変えてヨウ
素を５０ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例１と同様の方法
で行った。

【００９３】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【００９４】実施例３ 実施例１の予備重合において、ヨウ化エチルを用いなか
ったほかは、実施例１と同様の方法で行った。

【００９５】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【００９６】実施例４、５ 実施例１の本重合においてエチレンガス濃度を変え、ポ
リマー中のエチレン単位量が１．５ｗｔ％（実施例４）
５．５ｗｔ％（実施例５）とした以外は、実施例１と同
様の方法で重合を行った。

【００９７】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【００９８】比較例１ ［予備重合］Ｎ₂置換を施した内容積１ｌのオートクレ
ーブに、精製ｎ−ヘキサン２００ｍｌ、ジエチルアルミ
ニウムクロライド５０ｍｍｏｌ、及び丸紅ソルベー社製
三塩化チタンを３．５ｇ挿入した後、プロピレンを固体
触媒成分１ｇに対し３ｇとなるように３０分間連続的に
オートクレーブに導入した。なお、この間の温度は１５
℃に保持した。３０分後に反応を停止し、オートクレー
ブ内をＮ₂で充分に置換した。得られたスラリーの固体
部分を精製ｎ−ヘキサンで４回洗浄し、チタン含有ポリ
プロピレンを得た。分析の結果、三塩化チタン触媒成分
１ｇに対し２．１ｇのプロピレンが重合されていた。

【００９９】［本重合］内容積２ｍ³の重合槽にプロピ
レンを６００ｋｇ装入し、ジエチルアルミニウムクロラ
イド６１２ｍｍｏｌ、更に水素ガスを導入した後、重合
槽の内温を５５℃に昇温した。ついでエチレンを導入
し、チタン含有ポリプロピレンを三塩化チタン換算で２
０ｇ装入した。続いてオートクレーブの内温を６５℃ま
で昇温しエチレンガス濃度を一定に保つようにエチレン
を供給しながら２時間重合を行った。重合終了後、未反
応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の重合体を得
た。得られた重合体は７０℃で１時間の乾燥を行った。

【０１００】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【０１０１】実施例６〜１３ 実施例１の予備重合においてジフェニルジメトキシシラ
ンの代わりにシクロヘキシルメチルジメトキシシラン
（実施例６）、ジシクロヘキシルジメトキシシラン（実
施例７）、フェニルメチルジメトキシシラン（実施例
８）、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（実施例
９）、トリメチルメトキシシラン（実施例１０）、フェ
ニルトリエトキシシラン（実施例１１）、ケイ酸エチル
（実施例１２）、ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキ
シシラン（実施例１３）を用いた他は、実施例１と同様
に行った。

【０１０２】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【０１０３】比較例２〜６ 実施例１の本重合で用いたｔ−ブチル（ｎ−プロピル）
ジメトキシシランの代わりに、表２に示したシラン化合
物を用いた以外は実施例１と同様に行った。

【０１０４】予備重合時に使用したシラン化合物と本重
合時に使用したシラン化合物を表１に、また、得られた
ランダム共重合体の結果を表２、表３に示した。

【０１０５】比較例７ 実施例１の本重合において、エチレンガス濃度を変え、
ポリマー中のエチレン含量を０．５ｗｔ％とした以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表２に示す
が、得られたポリマーを実施例１と同様に造粒を行った
後に、シートの成形を行ったが、耐衝撃性性に劣り実用
的でなかった。

【０１０６】比較例８ 実施例１の本重合において、エチレンガス濃度を変え、
ポリマー中のエチレン含量を６．５ｗｔ％とした以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表２に示す
が、得られたポリマーを実施例１と同様に造粒を行った
後に、シート成形を行ったが、剛性に劣り実用的でなか
った。

【０１０７】実施例１４ 実施例１の造粒において、造核剤として１，３，２，４
−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（商品名
ゲルオールＭＤ、新日本理化社製）を０．２５重量部添
加した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表４に
示した。

【０１０８】実施例１５ 実施例１４において、ポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝
１．８ｇ／１０分）を３０重量部添加した以外は、実施
例１４と同様に行った。結果を表４に示した。

【０１０９】比較例９ 実施例１４において、造核剤の添加量を０．６０重量部
とした以外は、実施例１４と同様に行った。結果を表４
に示した。

【０１１０】比較例１０ 実施例１５において、ポリプロピレン樹脂の添加量を５
５重量部とした以外は、実施例１５と同様に行った。結
果を表４に示した。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレンに基づく単量体単位が９４〜９
   ９重量％、エチレンに基づく単量体単位が１〜６重量％
   であるプロピレン−エチレンランダム共重合体であっ
   て、温度上昇溶離分別法による溶出曲線において、２０
   ℃における値を０ｗｔ％としたときの積分曲線より算出
   される９０重量％溶出時の溶出温度（Ｔ_{90 %})と２０重量
   ％溶出時の溶出温度（Ｔ_20%)が下記式 （Ｔ_90%-Ｔ_20%)≧３×［エチレンに基づく単量体単位
   (重量％)］＋６ であり、かつ、含有されるチタン原子が３ｐｐｍ以下、
   塩素原子が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするプロ
   ピレン−エチレンランダム共重合体。
2. 【請求項２】下記成分［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］よりな
   る触媒の存在下で、プロピレンとエチレンとを共重合す
   ることを特徴とする請求項１記載のプロピレン−エチレ
   ンランダム共重合体の製造方法。 ［Ａ］マグネシウム、チタン、及びハロゲンを必須成分
   として含有するチタン化合物 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物 ［Ｃ］ｔ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン
3. 【請求項３】請求項１記載のプロピレン−エチレンラン
   ダム共重合体が２／３以上含有されてなる樹脂１００重
   量部と、造核剤０．５重量部以下とからなるプロピレン
   系樹脂組成物。