JPH1133564A - Treatment method for fluorine-containing water - Google Patents
Treatment method for fluorine-containing waterInfo
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- JPH1133564A JPH1133564A JP19280897A JP19280897A JPH1133564A JP H1133564 A JPH1133564 A JP H1133564A JP 19280897 A JP19280897 A JP 19280897A JP 19280897 A JP19280897 A JP 19280897A JP H1133564 A JPH1133564 A JP H1133564A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フッ素含有水からフッ素を除去するための処
理方法を提供する。
【解決手段】 含カルシウム微細粒子２が充填されてい
るカラム１にフッ素含有水を配管３１から上向流で通水
してフッ素が除去された処理水にする際に、カラム１内
のｐＨ値を６〜１０に維持し、フッ素含有水に配管３３
から水溶性カルシウム塩を添加し、かつ、含カルシウム
微細粒子２が流動する通水線速度でフッ素含有水または
それに前記処理水が混合された混合水をカラム１に通水
する。
(57) [Problem] To provide a treatment method for removing fluorine from fluorine-containing water. SOLUTION: When passing fluorine-containing water through a pipe 31 in an upward flow through a column 1 filled with calcium-containing fine particles 2 to obtain treated water from which fluorine has been removed, the pH value in the column 1 is reduced. Is maintained at 6 to 10, and the pipe 33 is connected to the fluorine-containing water.
And the fluorine-containing water or the mixed water obtained by mixing the treated water with the fluorine-containing water is passed through the column 1 at a water flow linear velocity at which the calcium-containing fine particles 2 flow.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はフッ素含有水の処理
方法に関し、更に詳しくは、フッ素含有水のフッ素除去
処理を行う際に、大きな処理能力を備えているフッ素含
有水の処理方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for treating fluorine-containing water, and more particularly to a method for treating fluorine-containing water having a large treatment capacity when performing a fluorine removal treatment of fluorine-containing water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】半導体製造の分野、アルミニウム精錬工
業の分野、更には光学系材料の処理分野などにおいて
は、フッ素化物イオン（本発明では以後フッ素という）
含有水が排水として排出される。そして、このフッ素含
有水からはフッ素が除去されたのち放流される。2. Description of the Related Art Fluoride ions (hereinafter referred to as fluorine in the present invention) are used in the fields of semiconductor manufacturing, aluminum refining industry, and optical material processing.
The contained water is discharged as waste water. Then, after the fluorine is removed from the fluorine-containing water, the water is discharged.
【０００３】従来、このフッ素含有水からのフッ素除去
処理に関しては、次のような方法が行われている。ま
ず、処理対象のフッ素含有水に例えば消石灰，塩化カル
シウムなどのカルシウム塩を添加し、ｐＨ値を中性付近
に維持した状態で全体を攪拌・混合することにより、フ
ッ素を凝集沈殿させる方法である。この凝集沈殿法の場
合は、例えば硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，ポ
リ塩化アルミニウムのようなアルミニウム塩を用いても
行うことができる。[0003] Conventionally, the following method has been used for the treatment of removing fluorine from fluorine-containing water. First, a calcium salt such as slaked lime or calcium chloride is added to the fluorine-containing water to be treated, and the whole is stirred and mixed in a state where the pH value is maintained near neutrality, thereby coagulating and precipitating fluorine. . In the case of this coagulation sedimentation method, it can also be carried out using an aluminum salt such as aluminum sulfate, aluminum chloride, or polyaluminum chloride.
【０００４】しかしながら、この凝集沈殿法では多量の
汚泥が生成し、その汚泥に対する二次処理も必要とな
り、結果として、処理コストは大幅に高くなるという問
題がある。また最近では、炭酸カルシウムの顆粒をカラ
ムに充填し、カラム内のｐＨ値を中性または弱アルカリ
性に維持した状態でそこにフッ素含有水を通水すること
により、含有されているフッ素を炭酸カルシウムとの反
応生成物であるフッ化カルシウムにして除去する方法も
行われている。[0004] However, this coagulation-sedimentation method generates a large amount of sludge, and requires secondary treatment of the sludge. As a result, there is a problem that the treatment cost is significantly increased. Recently, a column of calcium carbonate is packed in a column, and while the pH value in the column is maintained at neutral or weakly alkaline, water containing fluorine is passed through the column to reduce the fluorine contained in the column to calcium carbonate. There is also a method of removing calcium fluoride, which is a reaction product of the above, with calcium fluoride.
【０００５】しかしながら、この処理方法の場合には、
運転を進めるにつれて、当初充填した炭酸カルシウムは
消費され、代わりにフッ化カルシウムが増量していくた
め、ある時点では、生成したフッ化カルシウムをカラム
から抜出すとともに、新たに炭酸カルシウムを補充して
充填しなおすという煩雑な作業が必要になる。However, in the case of this processing method,
As the operation progresses, the initially charged calcium carbonate is consumed, and the amount of calcium fluoride increases instead.At some point, the generated calcium fluoride is withdrawn from the column and refilled with new calcium carbonate A complicated operation of refilling is required.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来からフ
ッ素含有水の処理方法として常用されている方法におけ
る上記した問題、すなわち、生成汚泥の処理が不可避で
あるという問題や、または炭酸カルシウムを補充して充
填しなおす煩雑な作業が必要であるという問題を解決す
ることができ、しかも処理能力が従来に比べて高い新規
なフッ素含有水の処理方法を提供することに目的があ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problem in a method conventionally used as a method for treating fluorine-containing water, that is, the problem that the treatment of generated sludge is inevitable, An object of the present invention is to provide a novel method for treating fluorine-containing water, which can solve the problem that a complicated work of replenishing and refilling is required, and which has a higher treatment capacity than conventional ones.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明においては、含カルシウム微細粒子が充
填されているカラムにフッ素含有水を上向流で通水する
フッ素含有水の処理方法において、前記カラム内のｐＨ
値を６〜１０に維持し、前記フッ素含有水に水溶性カル
シウム塩を添加し、かつ、前記含カルシウム微細粒子が
流動する通水線速度で前記フッ素含有水またはそれに前
記処理水が混合された混合水を前記カラムに通水するこ
とを特徴とするフッ素含有水の処理方法が提供される。In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a method for treating fluorine-containing water by passing fluorine-containing water in an upward flow through a column filled with calcium-containing fine particles. In the method, the pH in the column is
The value was maintained at 6 to 10, the water-soluble calcium salt was added to the fluorine-containing water, and the fluorine-containing water or the treated water was mixed with the fluorine-containing water at a water flow velocity at which the calcium-containing fine particles flow. A method for treating fluorine-containing water is provided, wherein the mixed water is passed through the column.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下に、添付した図面に則して本
発明を詳細に説明する。図１は、本発明の処理方法を実
施するための装置例を示す概略図である。図１におい
て、カラム１の中には後述する含カルシウム微細粒子２
がある高さの層をなして充填されている。そして、カラ
ム１の下端部には配管３１が接続され、また上部にも配
管３２が接続され、配管３１から供給される処理対象の
フッ素含有水は所定の通水線速度でカラム１内を上向流
となって含カルシウム微細粒子２を流動させながら通水
され、その過程でフッ素除去され、処理水となって配管
３２へ流出できるようになっている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the attached drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an apparatus for performing the processing method of the present invention. In FIG. 1, a column 1 contains calcium-containing fine particles 2 described later.
It is filled in a certain height layer. A pipe 31 is connected to the lower end of the column 1, and a pipe 32 is also connected to the upper part. The fluorine-containing water to be treated, supplied from the pipe 31, flows upward through the column 1 at a predetermined flow rate. Water flows while flowing the calcium-containing fine particles 2 in a countercurrent flow, and in the process, fluorine is removed, and the water can flow out to the pipe 32 as treated water.
【０００９】なお、カラム１の上部は下部よりも大径に
なっていることが好ましい。このような形状にすること
により、上部における通水線速度を小さくし含カルシウ
ム微細粒子の流動状態を静めてそれがカラム１から流出
してしまうという事態を防止することに効果があるから
である。また、配管３１の途中には、三方コック４１を
介して配管３３が接続され、ここから後述する水溶性カ
ルシウム塩が、配管３１を流れるフッ素含有水に添加で
きるようになっている。更に、配管３１における上記し
た三方コック４１の上流側にも三方コック４２が配置さ
れ、また前記配管３２にも三方コック４３が配置され、
これら三方コック４２，４３の間は配管３４で接続され
ることにより、配管３２を流れる処理水を配管３１内の
処理対象のフッ素含有水に合流せしめて両者の混合水と
することができるようになっている。The upper part of the column 1 is preferably larger in diameter than the lower part. By adopting such a shape, it is effective to reduce the flow rate of water in the upper part, calm the flow state of the calcium-containing fine particles, and prevent a situation in which the fine particles flow out of the column 1. . In addition, a pipe 33 is connected to the middle of the pipe 31 via a three-way cock 41 so that a water-soluble calcium salt described later can be added to the fluorine-containing water flowing through the pipe 31. Further, a three-way cock 42 is disposed on the upstream side of the three-way cock 41 in the pipe 31, and a three-way cock 43 is also disposed on the pipe 32,
The three-way cocks 42 and 43 are connected by the pipe 34 so that the treated water flowing through the pipe 32 can be combined with the fluorine-containing water to be treated in the pipe 31 to form a mixed water of the two. Has become.
【００１０】また、カラム１にはｐＨ計５が取り付けら
れてカラム１内のｐＨ値を測定・制御できるようになっ
ており、更に、カラム１の下部には配管３５が取り付け
られて、カラム１内で沈降した含カルシウム微細粒子２
を抜出せるようになっている。この装置において、水溶
性カルシウム塩と処理対象のフッ素含有水とから成る前
記混合水は配管３１からカラム１内に導入され、そこに
充填されている含カルシウム微細粒子２を流動させる上
向流となってカラム１内に通水される。Further, a pH meter 5 is attached to the column 1 so that the pH value in the column 1 can be measured and controlled. Fine particles containing calcium sedimented inside
Can be extracted. In this apparatus, the mixed water composed of the water-soluble calcium salt and the fluorine-containing water to be treated is introduced into the column 1 from the pipe 31, and flows upward through the calcium-containing fine particles 2 filled therein. And water is passed through the column 1.
【００１１】この過程で、水溶性カルシウム塩とフッ素
含有水中のフッ素との反応によってフッ化カルシウムが
生成し、これは、含カルシウム微細粒子２の表面に付着
する。したがって、フッ素含有水のフッ素除去が進行す
るにつれて、含カルシウム微細粒子の体積は大きくな
り、またその重量も増加していく。ここで、カラム１に
充填される含カルシウム微細粒子としては、カルシウム
を含有する物質の微細粒子であればよく、例えば、炭酸
カルシウム顆粒，硫酸カルシウム顆粒，フッ化カルシウ
ム顆粒のようにカルシウム化合物の顆粒をあげることが
でき、また、鉱滓スラグのようなものも使用することが
できる。これらのうち、反応速度、処理水の水質の点で
フッ化カルシウム顆粒が最適である。In this process, calcium fluoride is generated by the reaction between the water-soluble calcium salt and the fluorine in the fluorine-containing water, and adheres to the surface of the calcium-containing fine particles 2. Therefore, as the fluorine removal of the fluorine-containing water proceeds, the volume of the calcium-containing fine particles increases, and the weight thereof also increases. Here, the calcium-containing fine particles to be filled in the column 1 may be fine particles of a substance containing calcium, for example, granules of a calcium compound such as calcium carbonate granules, calcium sulfate granules, and calcium fluoride granules. And slag-like slag can also be used. Among them, calcium fluoride granules are most suitable in terms of reaction rate and quality of treated water.
【００１２】また、フッ素除去を可能にする上記反応を
円滑に進めるためには、上向流の通水によって含カルシ
ウム微細粒子が適正な流動状態になることが好ましい。
この流動状態は、カラム１に充填されている含カルシウ
ム微細粒子の展開率：[(展開した時の容量−充填した容
量)／充填した容量]×１００（％）で表される。この展
開率が小さすぎると、含カルシウム微細粒子はあまり流
動しないので、生成したフッ化カルシウムによって含カ
ルシウム微細粒子が相互に付着して固化するという事態
が起こりはじめる。Further, in order to smoothly carry out the above-mentioned reaction for enabling the removal of fluorine, it is preferable that the calcium-containing fine particles are brought into a proper fluidized state by passing water upward.
This flow state is represented by the expansion ratio of the calcium-containing fine particles packed in the column 1: [(volume when expanded-filled volume) / filled volume] × 100 (%). If the expansion rate is too small, the calcium-containing fine particles do not flow so much, so that a situation in which the generated calcium fluoride causes the calcium-containing fine particles to adhere to each other and solidify.
【００１３】また逆に、展開率が大きすぎると、含カル
シウム微細粒子と混合水中のフッ素との接触機会は減少
するのでフッ素除去は効果的に進行せず、処理能力の低
下が引き起こされる。なお、この場合でも装置運転を継
続すると、フッ化カルシウムは含カルシウム微細粒子表
面に付着していくので当該含カルシウム微細粒子は重く
なってカラムの底部に沈降し、その結果、展開率も自然
に低下していく。Conversely, if the expansion rate is too large, the chance of contact between the calcium-containing fine particles and the fluorine in the mixed water is reduced, so that the fluorine removal does not proceed effectively and the processing capacity is reduced. In this case, if the operation of the apparatus is continued, the calcium fluoride fine particles adhere to the surface of the fine particles containing calcium, so that the fine particles containing calcium become heavy and settle at the bottom of the column. As a result, the expansion rate naturally increases. It is going down.
【００１４】このようなことから、本発明においては、
含カルシウム微細粒子の展開率は３０％以上となるよう
な条件下で装置運転が行われる。好ましくは、展開率が
５０〜２００％の範囲となる条件で装置運転が行われ
る。上記展開率を実現するために、本発明においては、
通水線速度と含カルシウム微細粒子の大きさが適正に選
択される。From the above, in the present invention,
The operation of the apparatus is performed under such a condition that the development rate of the calcium-containing fine particles is 30% or more. Preferably, the operation of the apparatus is performed under the condition that the deployment rate is in the range of 50 to 200%. In order to realize the above expansion rate, in the present invention,
The water flow velocity and the size of the calcium-containing fine particles are properly selected.
【００１５】まず、通水線速度は、含カルシウム微細粒
子を上記した展開率で流動させるような値として選択さ
れるが、同時に、処理対象のフッ素含有水に対する処理
能力の観点も加味して選択される。この通水線速度を大
きくすることができれば、フッ素除去処理能力を高める
ことができるからである。具体的には、この通水線速度
は上記したことを勘案しながら選択されるが、そのこと
以上に、充填されている含カルシウム微細粒子の大きさ
との関係で選択される。First, the water flow velocity is selected as a value that causes the calcium-containing fine particles to flow at the above-described expansion rate, but at the same time, is selected in consideration of the processing ability of the fluorine-containing water to be treated. Is done. This is because if the water flow velocity can be increased, the fluorine removal treatment capacity can be increased. Specifically, the water line velocity is selected in consideration of the above, but more than that, the water velocity is selected in relation to the size of the fine particles containing calcium.
【００１６】ところで、含カルシウム微細粒子の大きさ
が大きすぎると、その重量が重いので流動しづらく、上
記した展開率を実現するためには、混合水に可成りの圧
力を印加した状態でカラム内へ供給することが必要にな
り、装置への負荷は大きくなる。しかもその比表面積も
小さいので、前記したフッ化カルシウム生成の反応効率
も低下して、処理能力はあまり高くならないという問題
がある。If the size of the calcium-containing fine particles is too large, the weight of the fine particles is so large that they are difficult to flow. And the load on the device increases. In addition, since the specific surface area is small, the reaction efficiency of the above-mentioned calcium fluoride generation is lowered, and there is a problem that the processing capacity is not so high.
【００１７】一方、含カルシウム微細粒子が小さくなる
と、それ自体軽量になるので流動しやすくなり、しかも
比表面積が大きいので反応効率も向上する。すなわち、
上記した展開率の実現は容易になり、フッ素除去の処理
能力も高くなる。しかしながら、あまり小さくなると、
例えば、激しく流動しすぎてカラムからの溢流や配管の
閉塞などを起こすようになる。On the other hand, when the calcium-containing fine particles are small, the weight of the fine particles themselves is reduced, so that the calcium-containing fine particles are easy to flow. That is,
It is easy to realize the above-mentioned expansion rate, and the processing capacity for removing fluorine is also increased. However, when it gets too small,
For example, the fluid flows too violently to cause overflow from the column and blockage of the piping.
【００１８】このようなことから、含カルシウム微細粒
子の大きさは、0.１〜3.０mm程度に選択することが好ま
しい。そして、このことに対応して、混合水の通水線速
度は、３０〜５００m/hrに設定することが好ましい。図
１で示した装置においては、処理対象のフッ素含有水が
配管３１に供給され、そして、配管３３から所定量の水
溶性カルシウム塩が添加されて混合水になる。このと
き、配管３２からの処理水を、三方コック４３，配管３
４，および三方コック４２の経路から合流させてもよ
い。In view of the above, it is preferable that the size of the calcium-containing fine particles is selected to be about 0.1 to 3.0 mm. And, in response to this, it is preferable to set the flow rate of the mixed water at 30 to 500 m / hr. In the apparatus shown in FIG. 1, the fluorine-containing water to be treated is supplied to a pipe 31, and a predetermined amount of a water-soluble calcium salt is added from a pipe 33 to form a mixed water. At this time, the treated water from the pipe 32 is supplied to the three-way cock 43 and the pipe 3
The four-way cock 42 and the three-way cock 42 may be joined.
【００１９】また、水溶性カルシウム塩の添加は、間欠
的に行ってもよいが、連続的に行うことが好ましい。用
いる水溶性カルシウム塩としては、例えば塩化カルシウ
ム，水酸化カルシウムなどをあげることができ、その添
加量は、そのカルシウム濃度が少なくとも処理対象のフ
ッ素含有水におけるフッ素濃度の1/2となるように選定
される。また、このとき、同時に混合水のｐＨ値が６〜
１０、好ましくは6.５〜９となるようにｐＨ調製剤を添
加することが好ましい。The water-soluble calcium salt may be added intermittently, but is preferably added continuously. Examples of the water-soluble calcium salt to be used include calcium chloride and calcium hydroxide, and the amount of addition is selected so that the calcium concentration is at least half of the fluorine concentration in the fluorine-containing water to be treated. Is done. At this time, the pH value of the mixed water is 6 to
It is preferable to add a pH adjusting agent so that the pH is adjusted to 10, preferably 6.5 to 9.
【００２０】この混合水は、次にカラム１に導入され
て、含カルシウム微細粒子２を流動させる上向流になっ
て通水される。含カルシウム微細粒子２はある展開率の
流動層を形成する。このとき、ｐＨ計５で、通水のｐＨ
値が測定され、必要であればｐＨ調整剤を添加してこの
流動層における通水のｐＨ値を６〜１０、好ましくは6.
５〜９に調整する。原水および処理水のｐＨ値がこの範
囲内にあるときは、ｐＨ調整を省略することができる。Next, the mixed water is introduced into the column 1, and flows therethrough in an upward flow for flowing the calcium-containing fine particles 2. The calcium-containing fine particles 2 form a fluidized bed having a certain expansion rate. At this time, the pH of the water flow is measured with a pH meter
The pH value is measured, and if necessary, a pH adjuster is added to adjust the pH value of water passing through the fluidized bed to 6 to 10, preferably 6.
Adjust to 5-9. When the pH values of the raw water and the treated water are within this range, the pH adjustment can be omitted.
【００２１】混合水はこの流動層を通過していく過程
で、混合水中のフッ素と水溶性カルシウム塩との反応が
進んでフッ化カルシウムを生成し、これが含カルシウム
微細粒子２の表面に付着する。すなわち、フッ素が除去
された処理水が得られる。そして、運転が進むについ
て、含カルシウム微細粒子は肥大化してカラム１の底部
に沈降して展開率は低下し、また通水線速度も小さくな
る。In the process of passing the mixed water through the fluidized bed, the reaction between the fluorine in the mixed water and the water-soluble calcium salt proceeds to form calcium fluoride, which adheres to the surface of the fine particles 2 containing calcium. . That is, treated water from which fluorine has been removed is obtained. Then, as the operation proceeds, the calcium-containing fine particles are enlarged and settle at the bottom of the column 1 so that the expansion rate decreases and the water flow velocity decreases.
【００２２】本発明においては、この展開率や通水線速
度を再び当初の展開率や通水線速度に復元して安定した
フッ素除去処理を進めるために、この沈降した含カルシ
ウム微細粒子を連続的に、または間欠的に配管３５から
引抜き、同時に新しい含カルシウム微細粒子の所定量を
カラム１に投入することが行われる。なお、この含カル
シウム微細粒子の引抜き時に、その引抜き量に対応し
て、配管３３から水溶性カルシウム塩の添加処理を同時
に行うことが好ましい。In the present invention, in order to restore the expansion rate and the water flow velocity to the initial expansion rate and the water flow velocity and to carry out a stable fluorine removal treatment, the precipitated calcium-containing fine particles are continuously dispersed. Withdrawing from the pipe 35 periodically or intermittently, and simultaneously charging a predetermined amount of new calcium-containing fine particles into the column 1 is performed. When the calcium-containing fine particles are withdrawn, it is preferable to simultaneously perform the process of adding the water-soluble calcium salt from the pipe 33 in accordance with the amount of the withdrawal.
【００２３】[0023]
【実施例】図１の装置において、直径２cm，高さ１mの
ポリ塩化ビニル製のカラム１を用い、それに、粒径が0.
２５mmの蛍石顆粒２を、高さ３０cmとなるように充填し
た。配管３１−配管３２−配管３４で閉水路を形成し、
ＮａＦをＦとして１００mg/L，Ｎａ2ＳＯ4を５００mg/
L，ＮａＨＣＯ3を５００mg/L含有するフッ素含有水を、
流量３０L/hr、カラム内の通水線速度１００m/hrで上記
閉水路に循環させた。また、配管３３からは、塩化カル
シウムをカルシウムとして２００mg/L添加した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the apparatus shown in FIG. 1, a column 2 made of polyvinyl chloride having a diameter of 2 cm and a height of 1 m is used.
Fluorite granules 2 of 25 mm were filled to a height of 30 cm. A closed channel is formed by the pipe 31-the pipe 32-the pipe 34,
100 mg / L of NaF as F, 500 mg / L of Na 2 SO 4
L, Fluorine-containing water containing 500 mg / L of NaHCO 3
The liquid was circulated through the closed channel at a flow rate of 30 L / hr and a water line velocity in the column of 100 m / hr. Also, 200 mg / L of calcium chloride was added from the pipe 33 as calcium.
【００２４】蛍石顆粒の層は４８cmの高さに膨張した
（展開率６０％）。処理水のｐＨ値は7.７を維持した。
また処理水におけるフッ素濃度は２１mg/Lであった。上
記した装置運転を３日間継続した。その結果、蛍石顆粒
層の高さは７０cmに膨張した。この時点で、配管３５か
ら蛍石顆粒を３０cm3引抜き、同じ量の新しい蛍石顆粒
をカラムに投入して運転を継続した。処理水のフッ素濃
度は１７mg/Lになった。The layer of fluorite granules expanded to a height of 48 cm (60% expansion). The pH value of the treated water was maintained at 7.7.
The fluorine concentration in the treated water was 21 mg / L. The above operation of the apparatus was continued for 3 days. As a result, the height of the fluorite granule layer expanded to 70 cm. At this point, 30 cm 3 of fluorite granules were withdrawn from the pipe 35, and the same amount of new fluorite granules was charged into the column to continue the operation. The fluorine concentration of the treated water became 17 mg / L.
【００２５】なお、比較のために、粒径が約５mmの蛍石
顆粒を高さ５０cmに充填したことを除いては、上記実施
例と同じ条件で装置を運転した。処理水のフッ素濃度は
１４mg/Lになった。しかし、運転を継続すると、翌日に
はカラムの底部にスケールが発生し、蛍石顆粒が固まっ
ていることが認められた。そして１週間の運転後には、
蛍石顆粒は完全に固まってしまい、引抜き不能の状態に
なっていた。For comparison, the apparatus was operated under the same conditions as in the above example, except that fluorite granules having a particle size of about 5 mm were filled to a height of 50 cm. The fluorine concentration of the treated water became 14 mg / L. However, when the operation was continued, the scale was generated at the bottom of the column the next day, and it was recognized that the fluorite granules were solidified. And after one week of driving,
The fluorite granules were completely hardened and could not be pulled out.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、従来のように汚泥を発生させることなく、また
炭酸カルシウムなどの煩雑な補充作業を行うことなく、
フッ素含有水のフッ素除去処理が可能である。とくに、
含カルシウム微細粒子を連続的にまたは間欠的にカラム
から引抜き、等量の新しい含カルシウム微細粒子を投入
することにより、長期に亘る連続運転が可能となり、フ
ッ素含有水に対する処理能力を高めることができる。As is apparent from the above description, according to the present invention, sludge is not generated and a complicated replenishment operation of calcium carbonate or the like is not performed as in the prior art.
Fluorine removal treatment of fluorine-containing water is possible. In particular,
By continuously or intermittently pulling out the calcium-containing fine particles from the column and introducing the same amount of new calcium-containing fine particles, continuous operation for a long period of time becomes possible, and the treatment capacity for fluorine-containing water can be increased. .
【図１】本発明を実施するための装置例を示す概略図で
ある。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an apparatus for carrying out the present invention.
１ カラム ２ 含カルシウム微細粒子 ３１，３２，３３，３４，３５ 配管 ４１，４２，４３ 三方コック ５ ｐＨ計 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Column 2 Fine particles containing calcium 31, 32, 33, 34, 35 Piping 41, 42, 43 Three-way cock 5 pH meter
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成９年８月１２日[Submission date] August 12, 1997
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Correction target item name] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００２】[0002]
【従来の技術】半導体製造の分野、アルミニウム精錬工
業の分野、更には光学系材料の処理分野などにおいて
は、フッ化物イオン（本発明では以後フッ素という）含
有水が排水として排出される。そして、このフッ素含有
水からはフッ素が除去されたのち放流される。BACKGROUND OF THE INVENTION Semiconductor manufacturing field, the field of aluminum smelting industry, even in such processes the field of optical-based materials, full Tsu of product ions (hereinafter referred to in the present invention fluorine) containing water is discharged as waste water. Then, after the fluorine is removed from the fluorine-containing water, the water is discharged.
Claims (1)
カラムにフッ素含有水を上向流で通水するフッ素含有水
の処理方法において、前記カラム内のｐＨ値を６〜１０
に維持し、前記フッ素含有水に水溶性カルシウム塩を添
加し、かつ、前記含カルシウム微細粒子が流動する通水
線速度で前記フッ素含有水またはそれに前記処理水が混
合された混合水を前記カラムに通水することを特徴とす
るフッ素含有水の処理方法。1. A method for treating fluorine-containing water in which fluorine-containing water is passed in an upward flow through a column filled with calcium-containing fine particles, wherein the pH value in the column is 6-10.
And adding a water-soluble calcium salt to the fluorine-containing water, and mixing the fluorine-containing water or the mixed water obtained by mixing the treated water with the column at a water flow velocity at which the calcium-containing fine particles flow. A method for treating fluorine-containing water, characterized by passing water through.
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| JPH1133564A true JPH1133564A (en) | 1999-02-09 |
| JP3459164B2 JP3459164B2 (en) | 2003-10-20 |
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| JP (1) | JP3459164B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001096281A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-10 | Nippon Rensui Co Ltd | Method for recovering desalinated water from fluorine-containing wastewater |
| JP2006122882A (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-18 | Taikisha Ltd | Fluorine removal method and fluorine removal equipment |
| JP2006159176A (en) * | 2004-11-15 | 2006-06-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method and apparatus for treating fluorine-containing water |
-
1997
- 1997-07-17 JP JP19280897A patent/JP3459164B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JP3459164B2 (en) | 2003-10-20 |
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