JPH11335757A - 耐高温大気酸化性に優れた高強度、高延性チタン合金 - Google Patents

耐高温大気酸化性に優れた高強度、高延性チタン合金

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JPH11335757A
JPH11335757A JP14645698A JP14645698A JPH11335757A JP H11335757 A JPH11335757 A JP H11335757A JP 14645698 A JP14645698 A JP 14645698A JP 14645698 A JP14645698 A JP 14645698A JP H11335757 A JPH11335757 A JP H11335757A
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JP
Japan
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alloy
strength
content
oxidation resistance
ductility
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JP14645698A
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Inventor
Jun Shimotori
潤 霜鳥
Atsuhiko Kuroda
篤彦 黒田
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐高温大気酸化性にすぐれたFeを含有する高
強度、高延性チタン合金の提供。 【解決手段】質量%で、Fe:0.2〜5%、O(酸
素):0.05〜0.75%を含み、さらにZrを下記
の範囲内で含有していること特徴とする耐高温大気酸化
性に優れた高強度、高延性チタン合金。 Zr(質量%):0.01・e0.7[Fe]〜 20・e
-0.2[Fe] ここで、[Fe]は合金中の含有量(質量%)を示し、
eは自然対数の底数を示す

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温の大気中にお
ける耐酸化性(以下、耐高温大気酸化性と記す)に優れ
た高強度、高延性チタン合金に関する。
【0002】
【従来の技術】チタン合金は、軽量であるにもかかわら
ず高強度で、耐疲労特性や耐食性に優れているという特
長を有している。そのため、航空機部品、自動車部品、
スポーツやレジャー用具、人工骨などの医療用品および
化学工業の設備用部品など種々の用途に利用されてい
る。
【0003】高強度で延性に優れたチタン合金として
は、「α+β型」および「β型」があり、いずれもチタ
ンにV、Al、Mo、Cr、SnおよびFeなどの成分
を添加することによって機械特性を改善した合金であ
る。
【0004】Ti−5%Al−2.5%Fe合金は、高
価な添加成分であるVを、比較的安価で人体に無害な元
素であるFeで代替することによって製造コストを低減
した合金として知られている。
【0005】特開平1−252747号公報に、多量の
合金成分を含有させることなく強度と延性を改善した、
Fe:0.1〜0.8%とO(酸素)、Nを含有するチ
タン合金が開示されている。
【0006】国際公開WO96/33292号公報に、
Al、VおよびMo等の製造コスト高める合金元素を含
有させないで強度と高延性を改善した、Fe:0.9〜
2.3%とO(酸素)、Nさらに必要によりCr、Ni
を含有させたチタン合金が開示されている。
【0007】しかし、これらの新しく開発された合金
は、高温での大気中で酸化し易いFeを多量に含んでい
る。そのため、耐高温大気酸化性に欠けている。
【0008】ここでいう「高温」とは、「400〜11
00℃」のことであり、熱間加工および熱処理のための
加熱温度に相当している。
【0009】耐高温大気酸化性が劣る場合、熱間圧延あ
るいは熱間鍛造などの熱間加工工程、あるいは、焼鈍や
再結晶を目的とした熱処理工程において、酸化スケール
の生成による歩留りの低下、加工製品の寸法精度の低
下、加工中の酸化スケールの巻き込みによる表面キズの
発生等の問題が生じる。
【0010】大気酸化を抑制するための対策としては、
加熱前の合金表面への酸化抑制剤の塗布や、Arガスな
どの不活性雰囲気中での加熱等があるが、いずれも労力
や設備を必要とし、製造コストを増大させるため実用的
ではない。
【0011】TITANIUM '80、Proceedings of the Fourth
International Conference on Titanium、P.2755には、
チタンへのZrおよびSiの添加は大気酸化の抑制に有
効であることが報告されている。しかし、酸化し易いF
eを含有させた場合のZrやSiの酸化抑制効果は知ら
れていなかった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、酸化
し易いFeを含有する耐高温大気酸化性にすぐれた高強
度、高延性チタン合金を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】耐高温大気酸化性にすぐ
れた高強度、高延性チタン合金に係わる本発明の要旨は
以下の通りである。
【0014】(1)質量%で、Fe:0.2〜5%、O
(酸素):0.05〜0.75%を含み、さらにZrを
下記の範囲内で含有していること特徴とする高温の大気
中における耐酸化性に優れた高強度、高延性チタン合
金。
【0015】Zr(質量%):0.01・e0.7[Fe]
20・e-0.2[Fe] ここで、[Fe]は合金中の含有量(質量%)を示し、
eは自然対数の底数を示す (2)質量%で、Fe:0.2〜5%、O(酸素):
0.05〜0.75%を含み、さらにZrとSiとを下
記の範囲内で含有していること特徴とする高温の大気中
における耐酸化性に優れた高強度、高延性チタン合金。
【0016】Zr(質量%):0.01・e0.7[Fe]
20・e-0.2[Fe] Si(質量%):0.01・e0.5[Fe]〜5・e
-0.5[Fe] ここで、[Fe]は合金中の含有量(質量%)を示し、
eは自然対数の底数を示す本発明者らは、酸化し易いF
eを含有するチタン合金の耐高温大気酸化性を改善する
ため種々実験検討をおこなた結果、下記の知見を得た。
【0017】a)Fe含有チタン合金にZrを含有させ
た場合、Zrの耐高温大気酸化性向上効果は、Fe含有
量に影響される。
【0018】b)耐高温大気酸化性を改善する効果を得
るに必要なZrの下限量は、Fe含有が増加するにした
がって増加する。しかし、Zrの含有量の上限は、Fe
含有量が増加するにしたがい低減させなければ延性が劣
化する。
【0019】c)すなわち、Zrの含有量を0.01・
0.7[Fe]〜 20・e-0.2[Fe]の範囲とすることにより
耐高温大気酸化性が得られ、かつ延性も確保できる。
【0020】d)FeおよびZr含有チタン合金に、さ
らにSiを含有させると一層耐高温大気酸化性が向上す
ると共に強度も向上する。
【0021】e)耐高温大気酸化性を改善する効果を得
るのに必要なSiの下限量は、Fe含有量が増加するに
したがって増加させる必要がある。しかし、Siの含有
量の上限はFe含有量が増加するにつれ低減させなけれ
ば延性および大気酸化特性が劣化する。
【0022】f)すなわち、Siを含有させる場合、そ
の含有量は0.01・e(0.5[Fe]〜5・e-0.5[Fe]の範
囲内としなければならない。
【0023】
【発明の実施の形態】本発明のチタン合金について化学
組成を限定した理由について以下に説明する。なお、化
学組成の%表示は質量%を示す。
【0024】Fe:Feは、欠くことのできない重要な
合金元素である。Feは、母相であるα相中にβ相ある
いはTiFe相を形成する作用があり、合金の組織を多
相化することによって強度を高める。
【0025】この効果を発揮させるためには、0.2%
以上含有させる必要がある。一方、Fe含有量が5%を
超えると延性が著しく低下する。したがって、Fe含有
量は、0.2〜5%とした。強度と延性のバランスを考
慮すれば、好ましくは0.2〜3.5%である。
【0026】O(酸素):OもFeと同様に欠くことの
できない重要な元素である。Oは、固溶強化作用によっ
て合金の強度を向上させる作用がある。その効果を得る
ためには、O含有量を0.05%以上とする必要があ
る。しかし、0.75%を超えると、Oの固溶量が過剰
となり延性が低下する。したがって、O含有量は0.0
5〜0.75%とした。強度と延性のバランスを考慮す
れば、好ましくは0.1〜0.6%である。
【0027】Zr:Zrは、本発明の合金において重要
な元素であり、緻密なZr酸化物層を合金表面に形成
し、酸素の合金への侵入を抑制して耐高温大気酸化性の
向上に寄与する。また、合金に固溶して強度を向上させ
る作用がある。
【0028】高温大気酸化を抑制するためには、強固な
Zr酸化物層を合金表面に生成させて、酸素が合金に浸
入するのを防止しなければならない。Fe含有量の増加
に比例してFe酸化物の生成も活発となるため、Fe含
有量の増加に伴いてZr含有量の下限値を増加させる必
要がある。Zrの耐高温大気酸化性および強度の向上効
果を得るためには、Zr含量を0.01・e0.7[Fe]
以上とする必要がある。 一方、Zr含有量が20・e
-0.2[Fe]%を超えると合金の延性が低下する。したがっ
て、Zr含有量は0.01・e0.7[Fe]〜20・e
-0.2[Fe]%とした。
【0029】図1は、本発明で規定するZr含有量の範
囲を示す図である。
【0030】この上下限量は、種々実験を重ねて求めた
ものである。Fe含有量に応じた上記のZr含有量の許
容範囲内では、Zr含有量が多いほど耐高温大気酸化性
および強度の改善効果は大きい。しかし、Zrの過剰な
添加は原料コストを増大させるので、Zr含有量は製造
条件および製品規格において必要とされる耐高温大気酸
化性および強度が得られる量までに抑え、過剰な添加を
避けるのがよい。
【0031】Si:Siは、より優れた耐高温大気酸化
性および強度を必要とする場合に含有させる元素であ
る。
【0032】Siは、安定で緻密なZrSiO4 を合金
表面に形成し、酸素の合金への侵入を抑制して耐高温大
気酸化性の向上に寄与する。また、合金に固溶して合金
の強度を向上させる作用がある。
【0033】上記したように、Fe含有量の増加によっ
てFe酸化物の生成も活発となるので、Feの高温大気
酸化を抑制するためには強固なSi酸化物層を合金表面
に生成させるのがよい。そのため、Fe含有量の増加に
あわせてSi含有量の下限値も増加させる必要がある。
したがって、Siの耐高温大気酸化性および強度の向上
効果を得るためには、Si含有量を5・e-0.5[Fe]%以
上とする必要がある。一方、Si含有量がある範囲を超
えると合金の延性が低下すると同時に、低融点(110
0℃前後)のFe・Si複合酸化物が生成し、Si酸化
物層が脆弱となるために大気酸化特性が著しく劣化す
る。このSi含有量の上限は、Fe含有量が多くなるに
したがって少なくしなければ延性および耐高温大気酸化
性が劣化する。したがって、Siの上限は、0.01・
0.5[Fe]%とする必要がある。
【0034】図2に、本発明で規定するSi含有量の範
囲を示す。
【0035】その他の元素:Fe、OおよびZr以外
に、必要によりAl、Cr、Mn、Ni、CおよびN等
を含有させることができ、これらの作用および好適な含
有量は以下の通りである。
【0036】Al:Alは、固溶強化によって合金の強
度を向上させる作用があるので、合金の強度をさらに向
上させる必要が場合にAlを含有させるのがよい。
【0037】この強度向上効果を得るためには、Al含
有量を0.01%以上とするのが好ましい。ただし、A
l含有量が6.5%を超えると合金の延性が低下する。
したがって、Alを含有させる場合は、0.01〜6.
5%、好ましくは0.01〜5%、さらに好ましくは
0.01〜3.5%とする。
【0038】Cr、Mn、Ni、CおよびN:これらの
元素も、いずれも合金に固溶し合金の強度を向上させる
作用がある。上記の効果を発揮させる必要がある場合に
は、Cr、Mn、Ni、CおよびNはいずれも0.01
%以上含有させるのが好ましい。ただし、Cr、Mnお
よびNiの含有量が0.5%、CおよびNの含有量が
0.2%をそれぞれ超えると、これらの元素の固溶量が
過剰になるので、合金の延性が低下する。
【0039】
【実施例】非消耗電極式アーク溶解法によって、表1お
よび表2に示す化学組成の長さ85mm、幅75mm、
厚さ15mmの鋳塊を溶製した。これら35種の鋳塊を
950℃に加熱した後、熱間圧延して厚さ3mmの板に
した。次いで、熱間圧延した板を850℃に加熱し、3
0分間保持する大気中での焼鈍を施した。鋼板表面を切
削加工してチタン合金板の表面に生成した酸化スケール
を除去して、下記する常温引張試験および耐高温大気酸
化性の評価試験を実施した。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】表1に示す符号1〜25は本発明例で、符
号A〜Mは比較例である。表1および表2に示した合金
のFe、Zr含有量との関係は、図1に示す通りであ
る。また、FeとSi含有量との関係は図2に示す通り
である。
【0043】各試験条件および測定項目は以下の通りと
した。
【0044】(1)常温引張試験 試験法:JIS Z2241の規定による 試験片:板状試験片(JIS Z2201に規定されて
いる13号Bの1/2サイズ、厚さ2mm) 測定 :引張強度、伸び (2)耐高温大気酸化性の評価試験 試験片 :板状試験片(長さ25mm、幅20mm、厚
さ2mm) 加熱条件:900℃、1時間、大気中(アルミナ製容器
に試験片を入れ、発熱体式電気炉内で加熱保持) 測定 :酸化増量(電子天秤による加熱前後の重量変
化の測定) 測定結果を表1および表2にまとめて示す。表中の各評
価の基準は以下の通りとした。
【0045】 引張り強さ ○:800MPa以上 伸び ○:5%以上 ▲:5%未満 耐酸化性 ◎:10g/m2 ○:20gm2以下 ▲:100g
/m2以上 表1より明らかなように、本発明例の符号1〜25につ
いては、酸化増量が16g/m2以下であり、耐高温大
気酸化性に優れている。
【0046】また、引張試験における引張強度は800
MPa以上、伸びは6%以上で、いずれも実用上十分な
性能である。
【0047】本発明例のなかで、試料11〜21および
24、25は、ZrとSiを複合して含有させた例であ
る。これらの場合は、本発明例のなかでも酸化増量が比
較的小さく、より耐高温大気酸性が要求される用途に適
している。
【0048】一方、比較例の試料A〜Jは、酸化増量お
よび伸びのどちらかが劣っている。
【0049】試料A〜CはZr含有量が低すぎるので、
いずれも酸化増量が100g/m2以上と大きい。ま
た、試料D〜FはZr含有量が多すぎ、試料G〜IはS
i含有量が多すぎるので、伸びが2%以下と低くなって
いる。
【0050】
【発明の効果】本発明の合金は、酸化し易いFeを含有
しているにもかかわらず、耐高温大気酸化性に優れてお
り、また強度、延性にもにも優れている。したがって、
酸化による歩留まり低下が激減し、加熱中に発生したス
ケールに起因する圧延中の押し込み表面疵の発生もない
ので、品質のよいチタン合金製品を安価に製造すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明で規定するZr含有量の範囲と、実施例
に用いた合金のFeとZr含有関係を示す図である。
【図2】本発明で規定するSi含有量の範囲と、実施例
に用いた合金のFeとSi含有関係を示す図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】質量%で、Fe:0.2〜5%、O(酸
    素):0.05〜0.75%を含み、さらにZrを下記
    の範囲内で含有していること特徴とする高温の大気中に
    おける耐酸化性に優れた高強度、高延性チタン合金。 Zr(質量%):0.01・e0.7[Fe]〜 20・e
    -0.2[Fe] ここで、[Fe]は合金中の含有量(質量%)を示し、
    eは自然対数の底数を示す
  2. 【請求項2】質量%で、Fe:0.2〜5%、O(酸
    素):0.05〜0.75%を含み、さらにZrとSi
    とを下記の範囲内で含有していること特徴とする高温の
    大気中における耐酸化性に優れた高強度、高延性チタン
    合金。 Zr(質量%):0.01・e0.7[Fe]〜 20・e
    -0.2[Fe] Si(質量%):0.01・e0.5[Fe]〜5・e
    -0.5[Fe] ここで、[Fe]は合金中の含有量(質量%)を示し、
    eは自然対数の底数を示す
JP14645698A 1998-05-28 1998-05-28 耐高温大気酸化性に優れた高強度、高延性チタン合金 Pending JPH11335757A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106119604A (zh) * 2016-08-18 2016-11-16 江苏大学 一种Y2O3合金化的Ti‑8Si‑1.4Zr合金及其制备方法
CN109266907A (zh) * 2018-11-10 2019-01-25 北京工业大学 一种低成本高强Ti-Zr-Fe医用钛合金
US12123065B2 (en) 2015-12-24 2024-10-22 Posco Co., Ltd Grain-oriented electrical steel sheet and method for manufacturing same

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