JPH11338108A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色再現性の向上度が大きく、経時保存後も色
再現性に優れ、かつ白地性の劣化もない観賞用ハロゲン
化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 反射支持体上に、カプラーを含有する層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、カプラー
がカラードカプラーであり、かつ反射支持体の白色度
がＬ＊ａ＊ｂ＊表示系において、ｂ＊値が−６より大き
い、ハロゲン化銀写真感光材料中に、白色顔料の含有
率が１２重量％以上の層を有する、ハロゲン化銀写真
感光材料が一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含有する、
ハロゲン化銀写真感光材料が一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で
示されるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくは、色再現性の向上度が大き
い観賞用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。又、経時
保存後も画像の色再現性に優れた観賞用ハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラープリントとして種々のものが知ら
れている。代表的なものとしては、ハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料ともいう）に画像様露光、
処理されて作成されるカラープリントが挙げられる。こ
のようなカラープリントには、種々の特性が要求される
が、色再現性は重要な性能であり、種々の改良法が提案
されている。このうち発色過程の基本技術素材であるカ
プラーは写真の色再現性を大きく左右するものであり、
その分光吸収特性を改良する方法が種々提案されてい
る。

【０００３】例えば、イエロー色素の分光吸収のよいカ
プラーとして特開平６−６７３８８号記載の一般式１で
示される化合物が提案されている。又、マゼンタ色素の
分光吸収の良いカプラーとしてはピラゾロトリアゾール
系カプラーが知られており、特開平４−１１４１５４号
記載の一般式Ｍ−１で示される化合物等が提案されてい
る。

【０００４】これらのカプラーから形成される色素は、
主吸収波長以外の波長の二次吸収部分の吸収が低いため
色再現が改良される。特に、反射支持体を有する直接観
賞用の感光材料では、反射濃度で観察されるため、二次
吸収のような低濃度部分の濁りが強調され、その影響が
大きい。しかし、これらの分光吸収特性の良い色素を形
成するカプラーは、その特性を発現するために特異な構
造を必要とするため、化合物が高価であったり、又、し
ばしば発色性が低いという問題が生じる。又、これらの
方法ではカプラーの特性により性能が決定され色再現改
良の効果にも限界があり、不十分なものであった。

【０００５】一方、撮影用感光材料に、カラードカプラ
ーを添加するマスク技術は、種々のものが知られてい
る。しかし、これらは撮影用感光材料の性能向上を意図
するものであり、反射支持体を有する直接観賞用の感光
材料の性能向上を目的とするものではない。

【０００６】そこで、特に、直接鑑賞用感光材料の色再
現性改良を検討した結果、カラードカプラーを含有する
感光材料でカラープリントを作成することにより、カラ
ープリントの色再現性が改良されることを見い出した。

【０００７】しかしながら、このような方法のみでは十
分に色再現性を改良することはできなかった。更には、
種々の保存条件下でも優れた色再現を有することが必要
であった。又、単に反射支持体を有する感光材料にカラ
ードカプラーを添加したのみでは、観賞用感光材料の白
地性が劣化し易いという別の課題もあった。

【０００８】観賞用感光材料の白地性改良手段の一つと
して、反射支持体の白色度を調整する技術が知られてお
り、白色度のＬ＊ａ＊ｂ＊表示系においてｂ＊値が−６
以下のものが白地性が良く、印画紙には、この範囲の支
持体が好ましく使用される。

【０００９】しかしながら、このような白色支持体を、
上記のカラードカプラーを有する感光材料に適用した場
合には、このような効果が見い出されないことがわかっ
た。

【００１０】このように、カラードカプラーを含有し、
かつ反射支持体を有する感光材料において、これらの新
たな課題に対しては、反射支持体を有する感光材料に特
有の改良技術を見い出す必要があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、色再現性の向上度が大きい観賞用ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。又、第２の目的
は、経時保存後も色再現性の優れた観賞用ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。更に第３の目的
は、白地性の劣化なく色再現性の改良された観賞用ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１３】（１）反射支持体上に、カプラーを含有す
る層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層にカラードカプラーを含有し、かつ該反射支
持体の白色度がＬ＊ａ＊ｂ＊表示系において、ｂ＊値が
−６より大きいハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】（２）反射支持体上に、カプラーを含有す
る層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン
化銀写真感光材料中に、白色顔料の含有率が１２重量％
以上の層を有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】（３）反射支持体上に、カプラーを含有す
る層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン
化銀写真感光材料が前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
〔化１〕を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】（４）反射支持体上に、カプラーを含有す
る層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン
化銀写真感光材料が前記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で示され
る化合物〔化２〕を含有するハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１７】（５）Ａ≦０．０４である（１）、
（２）、（３）又は（４）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１８】ここで、Ａはカラードカプラーを含有する
ことにより増加する、ハロゲン化銀写真感光材料の緑色
光、青色光又は赤色光透過濃度の増加分を表す。

【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。

【００２０】本発明に使用されるカラードカプラーと
は、未反応の状態でも色相を有し（可視部に実質的に分
光吸収を有する）かつ未反応の色相と発色後の色相が異
なるカプラー、又は未反応の状態でも色相を有し、かつ
発色後無色となるカプラーを指す。カラードカプラー
は、発色現像主薬とのカプリング反応によってイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色素画像を形成し
てもよいし、無色になってもよい。

【００２１】本発明において好ましいカラードカプラー
の例としては、マゼンタカラードシアンカプラー、イエ
ローカラードマゼンタカプラー、イエローカラードシア
ンカプラー、マゼンタカラードイエローカプラー、シア
ンカラードマゼンタカプラー、シアンカラードイエロー
カプラー、マゼンタカラード無色カプラー、シアンカラ
ード無色カプラー等が挙げられる（マゼンタカラードシ
アンカプラーの場合、未反応の状態ではマゼンタに着色
され、カップリング後シアンに発色するカプラーのこと
を言う）。

【００２２】中でも好ましくは、マゼンタ又はシアンに
カラードされたカプラーであり、より好ましくはマゼン
タにカラードされたカプラーである。特に好ましいのは
マゼンタカラードシアンカプラーである。

【００２３】以下、代表的カラードカプラーについて説
明する。

【００２４】本発明においてマゼンタカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を５００〜６００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級ア
ミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域に
おける吸収極大が６３０〜７５０ｎｍの間のシアン色素
を形成するシアンカプラーを言う。

【００２５】マゼンタカラードシアンカプラーとして
は、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を表
し、Ｊは２価の連結基を、ｎは０又は１を、Ｒ¹はアリ
ール基を表す。

【００２８】ＣＯＵＰで表されるシアンカプラー残基と
しては、フェノール型カプラー残基ならびにナフトール
型カプラー残基が挙げられ、好ましくはナフトール型カ
プラー残基である。

【００２９】Ｊで表される２価の連結基としては、下記
一般式（２）で表されるものが好ましい。

【００３０】

【化４】

【００３１】式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又
は−ＯＣＯＯ−を表し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレ
ン基又はアリーレン基を表し、Ｒ³は炭素数１〜４のア
ルキレン基を表す。Ｒ²及びＲ³のアルキレン基は、アル
キル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基等
により置換されてもよい。

【００３２】Ｚは−Ｃ（Ｒ⁵）（Ｒ⁶）−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂NH-、-CONH-、-COO-、-
NHCO-、-NHSO₂−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶は、
各々、アルキル基又はアリール基を表す。

【００３３】Ｒ⁴はアルキル基、アリール基、複素環
基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基又はスルファモイル基を表す。

【００３４】ｐは０又は正の整数を表し、ｑは０又は１
を表し、ｒは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の時、Ｒ
²及びＺは同じであっても異なってもよい。ｒが２以上
の時、Ｒ⁴は同じであっても異なってもよい。

【００３５】Ｒ¹で表されるアリール基は、ｎ＝０の時
はフェニル基ならびにナフチル基が好ましい。このフェ
ニル基及びナフチル基は置換基を有してもよく、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基等を置換基として挙げること
ができる。

【００３６】ｎ＝１の時、Ｒ¹で表されるアリール基は
下記一般式（３）で表されるナフトール基が好ましい。

【００３７】

【化５】

【００３８】式中、Ｒ⁷は炭素数１〜４の直鎖又は分岐
のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピ
ル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等）を表し、Ｍは
写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原子、ナトリ
ウム原子やカリウム原子の様なアルカリ金属のカチオ
ン、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモ
ニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウ
ム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニウム、トル
イジニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、アニシジウム等
を表す。

【００３９】以下に一般式（１）で表されるマゼンタカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】これらの化合物は、特開昭５０−１２３３
４１号、同５５−６５９５７号、同５６−９４３４７
号、特公昭４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、同４８−１７８９９号、同５３−３４７３３号、米
国特許３，０３４，８９２号、英国特許１，０８４，４
８０号等に記載の方法を参照して合成することができ
る。

【００４６】本発明においてイエローカラードマゼンタ
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００〜５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級
アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域
における吸収極大が５１０〜５８０ｎｍの間のマゼンタ
色素を形成するマゼンタカプラーを言う。

【００４７】イエローカラードマゼンタカプラーとして
は下記一般式（４）で表されるものが好ましい。

【００４８】一般式（４） Ｃ_P−Ｎ＝Ｎ−Ｒ¹¹ 式中、Ｃ_Pはアゾ基が活性部位に結合しているマゼンタ
カプラー残基を表し、Ｒ¹¹は置換又は非置換のアリール
基を表す。

【００４９】Ｃ_Pで表されるマゼンタカプラー残基とし
ては、５−ピラゾロンマゼンタカプラー及びピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残
基が好ましく、特に好ましくは下記一般式（５）で表さ
れる残基である。

【００５０】

【化１１】

【００５１】式中、Ｒ¹²は置換又は非置換のアリール基
を表し、Ｒ¹³はアシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基又はカルバモイル基を表し、これらは置換基を有して
もよい。

【００５２】Ｒ¹²で表されるアリール基として好ましく
はフェニル基である。アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル等）、アルコ
キシ基（メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基
（フェニルオキシ、ナフチルオキシ等）、アシルアミノ
基（ベンズアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド等）、スルホニルアミノ基（ベン
ゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
等）、スルファモイル基（メチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル等）、カルバモイル基（ブチルカル
バモイル、フェニルカルバモイル等）、スルホニル基
（メチルスルホニル、ドデシルスルホニル、ベンゼンス
ルホニル等）、アシルオキシ基、エステル基、カルボキ
シル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられ
る。

【００５３】Ｒ¹²の具体例としては、フェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル、２，６
−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，４−ジクロロ−
６−メチルフェニル、２，４−ジクロロ−６−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロロ−４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド〕フェニル等の各基が挙げ
られる。

【００５４】Ｒ¹³で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、テトラデカンアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズ
アミド、３−（３−ドデシルサクシンイミド）ベンズア
ミド、３−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）ベンズアミド等の基が挙げられる。

【００５５】Ｒ¹³で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、２−クロロアニリノ、２，４−ジクロロアニリ
ノ、２，４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ、４−シ
アノアニリノ、２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ、２−
クロロ−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ、２−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ、
２−クロロ−５−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ
等の基が挙げられる。

【００５６】Ｒ¹³で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニルウ
レイド等の基が挙げられる。

【００５７】Ｒ¹³で表されるカルバモイル基としては、
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、３
−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド〕フェニルカルバモイル等の基が挙げられる。

【００５８】Ｒ¹¹で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。このアリール基の置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基等が挙げられ、特に好ましくはアルキル基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基である。

【００５９】これらのイエローカラードマゼンタカプラ
ーは、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４
４８号、同５２−４２１２１号、同５２−１０２７２３
号、同５４−５２５３２号、同５８−１７２６４７号、
米国特許２，７６３，５５２号、同２，８０１，１７１
号、同３，５１９，４２９号等に記載の方法を参照して
合成することができる。

【００６０】本発明においてイエローカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を４００〜５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級ア
ミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域に
おける吸収極大が６３０〜７５０ｎｍの間のシアン色素
を形成するシアンカプラーであり、例えば特開平４−４
４４号，８〜２６頁に記載されたものを言う。

【００６１】イエローカラードシアンカプラーとしては
下記一般式（６）〜（８）で示され、芳香族第１級アミ
ン現像主薬酸化体とのカプリング反応により水溶性の６
−ヒドロキシ−２−ピリジン−５−イルアゾ基、ピラゾ
リドン−４−イルアゾ基、２−アシルアミノフェニルア
ゾ基又は２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合
物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましい。

【００６２】

【化１２】

【００６３】一般式（６）〜（８）において、Ｃｐはシ
アンカプラー残基（Ｔｉｍｅはそのカップリング位に結
合している）を、Ｔｉｍｅはタイミング基を、ｋは０又
は１の整数を、ＸはＮ、Ｏ又はＳを含みそれらにより
（Ｔｉｍｅ）_kと結合しＡとを結合する２価の連結基を
表し、Ａはアリーレン基又は２価の複素環基を表す。

【００６４】一般式（６）において、Ｒ²¹及びＲ²²は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基又はアルキルスルホニル基、Ｒ
²³は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基をそれぞれ表す。ただしＴｉｍｅ、
Ｘ、Ａ、Ｒ²¹、Ｒ²²又はＲ²³のうち少なくとも一つは水
溶性基（ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミ
ノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキ
シスルホニルオキシ等）を含むものとする。

【００６５】一般式（７）においてＲ²⁴はアシル基又は
スルホニル基を、Ｒ²⁵は置換可能な基を、ｊは０〜４の
整数を表す。ｊが２以上の整数のときＲ²⁵は同じであっ
ても異なってもよい。但しＴｉｍｅ、Ｘ、Ａ、Ｒ²⁴又は
Ｒ²⁵のうち少なくとも一つは水溶性基（ヒドロキシル、
カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロ
キシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル等）を
含むものとする。

【００６６】一般式（８）においてＲ²⁶は水素原子、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基又はアルキルスルホニル基を、Ｒ²⁷は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複
素環基をそれぞれ表す。ただし、Ｔｉｍｅ、Ｘ、Ａ、Ｒ
²⁶のうち少なくとも一つは水溶性基（ヒドロキシル、カ
ルバモイル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキ
シスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル等）を含
むものとする。又、Ｚ₀はＯ又はＮＨを表す。

【００６７】これらイエローカラードシアンカプラー
は、特公昭６１−５２８２７号、米国特許３，７６３，
１７０号、同４，００４，９２９号、特開昭６１−７２
２４４号、同６１−２７３５４３号、特開平４−４４４
号、同４−１５１６５５号等に記載の方法を参照して合
成することができる。

【００６８】これらのカラードカプラーは目的に応じ任
意の層に添加できる。

【００６９】カラードカプラーは、未発色の状態で無色
である通常のカプラーと混合して用いることが好まし
い。この時のカラードカプラーの添加量は、カラードカ
プラーの添加による分光反射濃度の増加が、未反応の状
態で無色のカプラーが最大発色した時の二次吸収波長
（主吸収波長から−１００ｎｍ又は＋１００ｎｍ）で
の、分光反射濃度の１／２以下であることが好ましい。

【００７０】本発明においては、カラードカプラーを添
加した層での色相のみの色画像部において、色素の分光
反射濃度が極大となる波長での反射濃度が、それぞれ、
０．２、０．３、０．４、０．５、１．０、１．５、
２．０となる部分を分光反射濃度測定した時に、各部分
間で、分光反射濃度が等濃度になる波長がないことが好
ましい。

【００７１】本発明におけるＡ値は、カラードカプラー
を含有することにより増加する感光材料の緑色光、青色
光又は赤色光透過濃度の増加濃度を表し、本発明の感光
材料と、カラードカプラーを除去した以外は同一の試料
とを同一処理した後、未発色部（未露光部）の光学透過
濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）
を用い、緑色光、青色光、赤色光で測定した時の、光学
透過濃度の差により表すこととする。未反応のカラード
カプラーの色相がマゼンタである場合には、緑色光を、
イエローである場合には青色光を、シアンである場合に
は赤色光を使用する。２種以上のカラードカプラーを使
用する場合には、その何れかの相当する光でのＡ値が本
発明内であればよいが、２種以上の測定光でのＡ値が本
発明内である方が、本発明の効果が大きく好ましい。

【００７２】Ａ値はＡ≦０．０４が好ましく、より好ま
しくは０＜Ａ≦０．０３、更に好ましくは０．００１≦
Ａ≦０．０２、更に好ましくは０．００２≦Ａ≦０．０
１５であり、特に好ましくは０．００３≦Ａ≦０．０１
０である。

【００７３】又、本発明の感光材料は、カラープルーフ
に使用することが好ましい形態の一つである。画像を形
成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いる
ことが好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、
システムの具体例としては、コニカ社製Ｋｏｎｓｅｎｓ
ｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、Ｋｏｎｓｅｎｓｕ
ｓII等を挙げることができる。

【００７４】本発明の第１の発明に係る反射支持体は、
支持体の白色度がＬ＊ａ＊ｂ＊表示で、ｂ＊値が−６よ
り大きいものである。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示の白色度は、Ｊ
ＩＳＺ ８７２２−１９８２の照明及び受光の幾何学的
条件ｃで分光吸収を測定し、計算されたＸ．Ｙ．Ｚ値か
らＪＩＳ Ｚ ８７３０−１９８０に記載された方法に
よりＬ＊ａ＊ｂ＊値を求めることができる。この測定に
用いることができる装置としては、６０７型カラーアナ
ライザー、Ｃ−２０００型カラーアナライザー（何れも
日立製作所社製）等を使用することができる。ｂ＊値は
−５より大きいことが好ましく、更に好ましくは０．４
より大きいことであり、最も好ましくは１．０以上であ
る。

【００７５】ｂ＊値は、支持体に含有される白色顔料の
種類や、形状、粒径分布、着色剤の添加量、パルプの白
色度、蛍光増白剤の添加量などにより調整される。

【００７６】本発明の第２の発明に係る反射支持体は、
白色顔料の含有率が１２重量％以上である。この白色顔
料は、両面樹脂コート紙の画像形成側の樹脂層に添加さ
れることが好ましい。この時、画像形成側の樹脂層は、
２層以上の復層とすることが特に好ましい。

【００７７】白色顔料としては、通常使用されるものを
使用できるが、酸化チタンが特に好ましい。

【００７８】本発明の第３の発明に係る一般式〔Ｉ〕で
示される化合物について説明する。

【００７９】

【化１３】

【００８０】式中、Ｒ₀、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅は、各々、置換基を表す。

【００８１】上記Ｒ₀、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅で示
される置換基は、どのようなものであってもよいが、好
ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（メチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ドデシル等）
アルコキシ基（エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ
等）、フェニル基（２，５−ジアミルフェニル等）、フ
ェノキシ基（２，５−ジアミルフェノキシ等）アルキル
オキシカルボニル基（ドデシルオキシカルボニル等）フ
ェニルオキシカルボニル基（２，５−ジアミルフェノキ
シカルボニル等）、シクロアルキル基（シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等）等が挙げられる。これらの基は
更に他の置換基で置換されてもよい。

【００８２】一般式〔Ｉ〕の好ましい化合物は、Ｒ₀〜
Ｒ₅が置換されてもよいアルキル基又は水素原子である
化合物であり、このうち更に好ましい化合物は、分子量
が１５０〜４００の化合物であり、更に好ましくは分子
量が２００〜３００の化合物である。最も好ましくは、
Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₄が水素原子であり、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₅が無置
換のアルキル基である化合物であり、このうち更に分子
量が１５０〜４００である化合物が特に好ましい。

【００８３】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の好ましい
具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００８４】

【化１４】

【００８５】これら一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、
カラードカプラーが含有される層と同じ層に含有される
ことが好ましい。

【００８６】次に、一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で示される化
合物（シアンカプラー）について説明する。

【００８７】

【化１５】

【００８８】式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₁₂は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ₁₂の数を示す。ｍが
０の時、Ｒ₁₁はハメットの置換基定数σ_Pが０．２０以
上の電子吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₁₁
及びＲ₁₂の少なくとも一つはハメットの置換基定数σ_P
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。

【００８９】Ｚ₁はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素５員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。

【００９０】Ｒ₁₃は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₂は
−ＮＨ−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６
員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外
にベンゼン環等と縮環していてもよい。

【００９１】Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、各々、ハメットの置換基
定数σ_Pが０．２０以上の電子吸引性基を表す。ただ
し、Ｒ₁₄とＲ₁₅のσ_P値の和は０．６５以上である。Ｚ₃
は、含窒素５員複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、該５員環は置換基を有していてもよい。

【００９２】Ｒ₁₆及びＲ₁₇は、各々、水素原子又は置換
基を表し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該６員環は置換基を有していて
もよい。

【００９３】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、各々、水素原子
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。

【００９４】まず、一般式〔II〕で表されるシアンカプ
ラーについて詳述する。

【００９５】本発明に係るＨａｍｍｅｔｔによって定義
された置換基定数σ_Pが＋０．２０以上の置換基として
は、具体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニル
オキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、
アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシ
ル、シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲ
ン置換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各
基及びハロゲン原子等が挙げられる。

【００９６】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等の各基；スル
フィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキ
ルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等の各
基；スルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル等の各基；ホ
スホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリール
オキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホス
ホリル等の各基；カルバモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイ
ル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル等の各
基；アシル基としては、アルキルカルボニル、アリール
カルボニル等の各基；アシルオキシ基としては、アルキ
ルカルボニルオキシ等；オキシカルボニル基としては、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル等の
各基；ハロゲン置換アルコキシ基としては、α−ハロゲ
ン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリールオキシ基と
しては、テトラフルオロアリールオキシ、ペンタフルオ
ロアリールオキシ等の各基；ピロリル基としては１−ピ
ロリル等；テトラゾリル基としては、１−テトラゾリル
等の各基が挙げられる。

【００９７】上記置換基の他に、トリフルオロメチル、
ヘプタフルオロ−ｉ−プロピル、ノニルフルオロ−ｔ−
ブチルや、テトラフルオロアリール、ペンタフルオロア
リールなどの各基も好ましく用いられる。

【００９８】Ｒ₁₁又はＲ₁₂が表す置換基のうち、電子吸
引性基以外の置換基としては、種々のものが挙げられ特
に制限はないが、代表的なものとして、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロ
キシル及びメルカプトの各基ならびにスピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げられる。

【００９９】上記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。

【０１００】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１０１】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。

【０１０２】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【０１０３】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【０１０４】Ｘ₁の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
酸、臭素、弗素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルコ
キシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボ
キシル等の各基が挙げられるが、これらのうち好ましい
ものは、水素原子及びアルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環基である。

【０１０５】Ｚ₁により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール等の環が挙げられる。

【０１０６】一般式〔II〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−７により
表される。

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】上記一般式において、〔II〕−１中のＲ₁₁
及びＲ₂₁の内の少なくとも一つ、〔II〕−２中のＲ₁₁及
びＲ₂₂の内の少なくとも一つ、〔II〕−３中のＲ₁₁、Ｒ
₂₃及びＲ₂₄の内の少なくとも一つ、〔II〕−４中の
Ｒ₁₁、Ｒ₂₅及びＲ₂₆の内の少なくとも一つ、〔II〕−５
中のＲ₁₁及びＲ₂₇の内の少なくとも一つ、〔II〕−６中
のＲ₁₁、〔II〕−７中のＲ₁₁及びＲ₂₈の内の少なくとも
一つはσ_Pが０．２０以上の電子吸引性基である。

【０１０９】Ｘ₁は一般式〔II〕におけるＸ₁と同義であ
り、ｐは０〜４の整数を表す。

【０１１０】又、Ｒ₁₁及びＲ₂₁〜Ｒ₂₈の内、σ_Pが０．
２０以上の電子吸引性基でないものは水素原子又は置換
基を表し、Ｒ₂₈の内、電子吸引性基でないものは、置換
基として特に制限はなく、具体的には、一般式〔II〕に
おいて、Ｒ₁₁又はＲ₁₂が電子吸引性基以外である場合に
Ｒ₁₁又はＲ₁₂が表す置換基として述べたものが挙げられ
る。

【０１１１】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５７号、特開平１−１０５２５１号等に
記載される方法に従って容易に合成することができる。

【０１１２】次に一般式〔III〕で示される化合物につ
いて説明する。

【０１１３】一般式〔III〕のシアンカプラーは、ピラ
ゾール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有する
もので、Ｒ₁₃の表す置換基としては特に制限はなく、代
表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【０１１４】Ｒ₁₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。

【０１１５】Ｒ₁₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記Ｒ₃で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。

【０１１６】Ｒ₁₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１１７】Ｒ₁₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複
素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、３−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］
ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。

【０１１８】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【０１１９】Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔II〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【０１２０】Ｚ₂が形成する含窒素複素６員環は、好ま
しくは６π電子系あるいは８π電子系であり、少なくと
も一つの−ＮＨ−を含んで１〜４個の窒素原子を含有し
ており、該６員環が含む少なくとも一つのカルボニル基
とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を表す。又、該６員環が
含む少なくとも一つのスルホニル基とは−ＳＯ₂−の基
を表す。

【０１２１】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−６で
表される化合物が挙げられる。

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】式中、Ｒ₁₃、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ
₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、一般式〔II〕におけるＲ₁₁
と同義であり、Ｘ₂は一般式〔II〕におけるＸ₁と同義で
あり、一般式〔III〕−５において、ｎは０〜４の整数
を表し、ｎが２〜４の時、複数のＲ₃₆は同じでも異なっ
てもよい。

【０１２４】一般式〔III〕−４及び〔III〕−６におけ
るＲ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は一般式〔II〕におけるＲ
₁₁と同義であるが、Ｒ₃₄及びＲ₃₇がヒドロキシル基であ
ることはない。

【０１２５】次に一般式〔IV〕で示される化合物につい
て説明する。

【０１２６】Ｒ₁₄及びＲ₁₅はハメットの置換基定数σ_P
が０．２０以上の電子吸引性基を表し、これらの電子吸
引性基としては、一般式〔II〕におけるＲ₁₁及びＲ₁₂の
電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。ただ
し、Ｒ₁₄とＲ₁₅のσ_P値の和は０．６５以上である。

【０１２７】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール又はテトラゾール環
等が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基を
有していてもよい。

【０１２８】一般式〔IV〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−８により
表される。

【０１２９】

【化１８】

【０１３０】式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＸ₃は、一般式〔I
V〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₄₁は水素原子又
は置換基を表し、Ｒ₄₂はハメットの置換基定数σ_Pが
０．２０以上の電子吸引性基を表す。

【０１３１】Ｒ₄₁の表す置換基としては、一般式〔II
I〕のＲ₁₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₄₂の表す
電子吸引性基としては、一般式〔II〕におけるＲ₁₁及び
Ｒ₁₂の電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。

【０１３２】一般式〔IV〕で表されるシアンカプラーに
ついては、一般式〔IV〕−１，〔IV〕−２又は〔IV〕−
３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔IV〕−
２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【０１３３】次に一般式〔Ｖ〕で示されるシアンカプラ
ーについて説明する。

【０１３４】Ｒ₁₆及びＲ₁₇は水素原子又は置換基を表
し、これらの置換基としては、一般式〔III〕のＲ₁₃と
同様の基を挙げることができる。

【０１３５】Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。ただし、該複素環は少なくと
も一つの解離基を有する。含窒素６員複素環を構成する
ための四つの２価の連結基としては、例えば−ＮＨ−，
−Ｎ（Ｒ）−，−Ｎ＝，−ＣＨ（Ｒ）−，−ＣＨ＝，−
Ｃ（Ｒ）＝，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−
が挙げられる（Ｒは置換基を表し、具体例としてはＲ₁₃
で挙げた置換基が挙げられる）。解離基としては、例え
ば−ＮＨ−，−ＣＨ（Ｒ）−のような酸性プロトンを有
するものが挙げられ、好ましくは水中のｐＫａ３〜１２
の値を持つものである。

【０１３６】一般式〔Ｖ〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−
６で表される化合物が挙げられる。

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＸ₄は、一般式
〔Ｖ〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₅₁及びＲ₅₂は
各々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₅₃はハメットの置
換基定数σ_P値が０．２０以上の電気吸引性基を表す。

【０１３９】Ｒ₅₁及びＲ₅₂の置換基の具体例は、一般式
〔III〕のＲ₁₃と同様であり、Ｒ₅₃の表す電子吸引性基
の具体例は、一般式〔II〕におけるＲ₁₁及びＲ₁₂の電子
吸引性基と同様である。

【０１４０】Ｘ₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔II〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【０１４１】以下、一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で表されるシ
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと称す）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【０１４２】

【化２０】

【０１４３】

【化２１】

【０１４４】

【化２２】

【０１４５】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１
×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。

【０１４６】本発明のシアンカプラーは、カラードカプ
ラーが含有される層と同じ層に含有されることが好まし
い。

【０１４７】本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤の組
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有し実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化銀を高
濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が特に好
ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有す
る部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合し
ていても、所謂コア・シェル乳剤であってもよいし、完
全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在
するだけであってもよい。又、組成は連続的に変化して
もよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に
存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の
頂点であることが特に好ましい。

【０１４９】ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有
させるのが有利である。このような目的に用いることの
出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、
パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニ
ウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、
亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、
モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオ
ンを挙げることができる。中でも、鉄、イリジウム、白
金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが
好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１５０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【０１５１】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ることができる。

【０１５２】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加する時の量はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9
〜１×１０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１
０^-5モルが好ましい。

【０１５３】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることが出来る。好ましい一例は（１００）面を結晶
表面として有する立方体である。又、米国特許４，１８
３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−
２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１，３９（１９７３）等
の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、
十二面体等の形状を有する粒子を造り、これを用いるこ
ともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。

【０１５４】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状から成る
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【０１５５】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度など、他の写真性能などを考慮
すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましく
は０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子
の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することが
できる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分
布は直径か投影面積として可成り正確に表すことができ
る。

【０１５６】本発明に用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好まし
くは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。

【０１５７】ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す
係数であり、次式によって定義される。変動係数＝Ｓ／
Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【０１５８】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１５９】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長
させる方法は同じであっても、異なってもよい。

【０１６０】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せ等、何れでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式と
して、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐ
Ａｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。

【０１６１】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に
記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液
を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５
０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することにより、ハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置など
を用いてもよい。

【０１６２】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後
に添加して用いてもよい。

【０１６３】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。

【０１６４】カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、
セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができる
が、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０１６５】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルで用いられる。

【０１６６】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モル
である。

【０１６７】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０１６８】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こ
うした目的に用いることのできる好ましい化合物の例と
して、特開平２−１４６０３６号，７頁下欄に記載され
た一般式（II）で表される化合物を挙げることができ、
更に好ましい具体的化合物としては、同公報の８頁に記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。

【０１６９】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好まし
い。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１
０^-3モル程度が好ましい。

【０１７０】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物を何れも用いることが出来るが、特に可視域に吸
収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号，
３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−
３７７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収
染料としては、特開平１−２８０７５０号，２頁左下欄
に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化
合物が、好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳
剤の写真特性への影響もなく、又、残色による汚染もな
く好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３
頁左下欄〜５頁左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜
（４５）を挙げることができる。

【０１７１】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好まし
く、更には０．８以上にすることがより望ましい。

【０１７２】感光材料中には、蛍光増白剤を添加するこ
とが白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化
合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式
で示される化合物が挙げられる。

【０１７３】本発明の感光材料をカラー感光材料として
用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【０１７４】本発明に用いる分光増感色素としては、公
知の化合物を何れも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号，２８頁に
記載のＢＳ−１〜８を単独で又は組み合わせて好ましく
用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公
報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。
赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記載のＲＳ
−１〜８が好ましく用いられる。又、半導体レーザーを
用いるなどして赤外光により画像露光を行う場合には、
赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性
増感色素としては、特開平４−２８５９５０号，６〜８
頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に、
特開平４−２８５９５０号，８〜９頁に記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号，１５
〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせ
て用いるのが好ましい。

【０１７５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エ
タノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液とし
て添加してもよいし、固体分散物として添加してもよ
い。

【０１７６】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることが出来るが、特に代表的な物としては、波長域３
５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー
色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域
６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン
色素形成カプラーとして知られているものが代表的であ
る。

【０１７７】本発明に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号，５頁
左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表され
るカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、
同公報５頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９と
して記載されるものを挙げることができる。

【０１７８】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号，４頁右上欄
に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプ
ラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報
４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されるものを挙げることができる。上記マゼンタカ
プラーの内より好ましいのは、同号公報４頁右上欄に記
載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、その
中でも、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲ_Mが３級アルキル基
であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報５
頁上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は、青か
ら紫、赤に到る色の再現に優れ、更にディテールの描写
力にも優れており好ましい。

【０１７９】好ましく用いることのできるイエローカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号，３頁右上欄
に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げる
ことができる。具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以
降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙
げることができる。中でも、同公報の一般式［Ｙ−１］
のＲ_Y1がアルコキシ基であるカプラー、又は特開平６−
６７３８８号記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラー
は、好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このうち
特に好ましい化合物例としては特開平４−１１４１５４
号公報，４頁左下欄に記載されるＹＣ−８、ＹＣ−９、
及び特開平６−６７３８８号，１３〜１４頁に記載のＮ
ｏ．（１）〜（４７）で示される化合物を挙げることが
できる。更に最も好ましい化合物は、特開平４−８１８
４７号，１頁及び同号１１〜１７頁に記載の一般式［Ｙ
−１］で示される化合物である。

【０１８０】本発明の感光材料に用いられるカプラーや
その他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、又は分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶
解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶
媒としては、ジオクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフ
タレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル
類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート等の燐酸エステル類が好ましく用いられる。又、高
沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であるこ
とが好ましい。又、２種以上の高沸点有機溶媒を併用す
ることもできる。

【０１８１】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１８２】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１
が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通
常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、各々１０時間以内
が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１８３】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するための褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号，３頁記載の一般式Ｉ及
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−
１７４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノー
ル系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａ
で示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１
号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体
が、特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１
−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及
び特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化
合物が、特にイエロー及びシアン色素用として好まし
い。

【０１８４】更に、発色色素の吸収波長をシフトさせる
目的で、特開平４−１１４１５４号，９頁左下欄に記載
の化合物（ｄ−１１）、同号１０頁左下欄に記載の化合
物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、
これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍
光色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１８５】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を
改良することが好ましい。このための化合物としてはハ
イドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキル
ハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４
−１３３０５６号記載の一般式IIで示される化合物であ
り、同号１３〜１４頁記載の化合物II−１〜II−１４及
び１７頁記載の化合物１が挙げられる。

【０１８６】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては、特開平１−２５０９４４号記載の一般式−３
で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の一
般式で示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号記
載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号
記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１
４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物等
が挙げられる。

【０１８７】本発明の感光材料には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース
誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子
物質等の親水性コロイドも用いることができる。

【０１８８】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシ活性型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好
ましい。具体的には特開昭６１−２４９０５４号、同６
１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが
好ましい。

【０１８９】又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴
や細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５
７６４６号記載の防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。又、感光材料あるいは処理後の感光材料表面の
物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号
や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添
加することが好ましい。

【０１９０】感光材料に用いる支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプ
からなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。

【０１９１】耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ま
しい。

【０１９２】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【０１９３】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定した時
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。

【０１９４】又、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られ好ましい。又、反
射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布された親水
性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反射濃度バラ
ンスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶性染料
等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好まし
い。

【０１９５】感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上の
下塗層）を介して塗布されてもよい。

【０１９６】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布する
ことの出来るエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

【０１９７】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１９８】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する感光材料に適用することが好ましい。

【０１９９】本発明において用いられる芳香族１級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０２００】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、発色現像液を任意のｐＨ域で使用で
きるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であ
ることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．
０の範囲で用いられる。

【０２０１】発色現像の処理温度は、３５〜７０℃が好
ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ま
しいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。

【０２０２】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０２０３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。
通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【０２０４】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
又、水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよい。

【０２０５】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプで
あっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンド
レスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状
に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光
材料を搬送する方式、処理液を噴霧状にするスプレー方
式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方
式、粘性処理液による方式なども用いることができる。

【０２０６】感光材料を大量に処理する場合には、自動
現像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、こ
の際、補充液の補充量は少ないほど好ましく、環境適性
等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の
形態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１
６９３５号に記載の方法が最も好ましい。

【０２０７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２０８】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層
を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、多層カラ
ー感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製した。

【０２０９】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ、（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸
エチル６０ｍｌを加えて溶解し、２０％界面活性剤（Ｓ
Ｕ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０
ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。

【０２１０】この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０２１１】第２層〜第７層塗布液も、上記第１層塗布
液と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０２１２】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層に防黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²
となるように添加した。

【０２１３】

【表１】

【０２１４】

【表２】

【０２１５】 ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ｛（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル｝ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２１６】

【化２３】

【０２１７】

【化２４】

【０２１８】

【化２５】

【０２１９】

【化２６】

【０２２０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２２１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１Ｂを得た。

【０２２２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２２３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２２４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２２５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２２６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２２７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^−３モル添加した。

【０２２８】

【化２７】

【０２２９】

【化２８】

【０２３０】このようにして作製した試料を試料１０１
とする。次に、試料１０１の第５層へのカラードカプラ
ーの添加、及び支持体のｂ＊値を、表３に示す組合せで
変更した試料１０２〜１０８を作製した。

【０２３１】上記各試料を常法により赤色光及び白色光
で楔露光した後、下記現像処理工程により現像処理を行
い、シアンウェッジ画像及び黒色ウェッジ画像のあるカ
ラープリントを作製した。

【０２３２】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３３】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２３４】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０２３５】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０２３６】このようにして得られた、シアン画像部の
色再現性及び白地性を評価した。

【０２３７】色再現性は、シアン画像部の最大吸収波長
での分光反射濃度が１．０の部分を、６０７型カラーア
ナライザー（日立製作所社製）により分光吸収を測定
し、それを基にＪＩＳ Ｚ−８７３０の方法によりＬ＊
ａ＊ｂ＊を計算し、白地部と色素画像部の色差ΔＥを計
算した。同時にシアン画像部を目視観察し、色の鮮やか
さを観察した。

【０２３８】又、白地性は、目視観察により白地性を観
察した。

【０２３９】得られた結果を表３に示す。

【０２４０】

【表３】

【０２４１】表３から明らかなように、本発明の試料で
は色再現性改良度が大きい観賞用画像が得られた。

【０２４２】実施例２ 実施例１の試料１０１と同様の試料を作製し、試料２０
１とした。試料２０１の第５層のカラードカプラー及び
支持体の白色顔料添加量を表４に示す組合せで変化させ
た以外は試料２０１と同様の試料２０２〜２０６を作製
した。

【０２４３】これらの試料を実施例１と同様に露光処理
し、作製されたシアン画像、白地部について実施例１と
同様に、色再現性及び白地性を評価した。

【０２４４】

【表４】

【０２４５】表４から明らかなように、本発明の試料で
は色再現性の良い画像が得られた。

【０２４６】実施例３ 実施例１の試料１０１と同様の試料を作成し、試料３０
１とした。試料３０１の第５層のカラードカプラー及び
シアンカプラーを表５に示す組合せで変化させた以外は
試料３０１と同様の試料３０２〜３０５を作製した。

【０２４７】これらの試料を実施例１と同様に露光処理
し、作製されたシアン画像、白地部について実施例１と
同様に、色再現性及び白地性を評価した。

【０２４８】

【表５】

【０２４９】表５から明らかなように、本発明の試料で
は色再現性のよい画像が得られた。

【０２５０】実施例４ 実施例１の試料１０１と同様の試料を作成し、試料４０
１とした。試料４０１の第５層のカラードカプラー及び
添加剤を表６に示す組合せで変化させた以外は試料４０
１と同様の試料４０２、４０３及び４０４を作製した。

【０２５１】これらの試料を実施例１と同様に露光処理
し、作製されたシアン画像について、アンダーグラス屋
外暴露台を用いて、３０日間太陽光を曝射した時の、反
射濃度１．０部分の褪色前後での色差変動幅を測定し、
又、目視評価により経時後の色再現性について評価し
た。

【０２５２】結果を表６に示す。

【０２５３】

【表６】

【０２５４】表６から明らかなように、本発明の試料で
は経時での色変動が少なく、経時保存後も色再現性の優
れた画像が得られた。

【０２５５】実施例５ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０２５６】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２５７】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルlとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液 はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２５８】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調製する。

【０２５９】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０２６０】実施例１と同様に評価し、本発明の試料で
は本発明の効果が有効に得られることを確認した。

【０２６１】実施例６ 実施例１において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセス名ＣＰＫ−２ーＪ１に従ってランニング
処理した。実施例１と同様に評価したところ、本発明の
カラープリントでは本発明の効果が得られることを確認
した。

【０２６２】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性が改良され、
この効果は経時保存後も維持され、白地性も劣化しない
観賞用ハロゲン化銀写真感光材料を提供できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、カプラーを含有する層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
   も１層にカラードカプラーを含有し、かつ該反射支持体
   の白色度がＬ＊ａ＊ｂ＊表示系において、ｂ＊値が−６
   より大きいことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 反射支持体上に、カプラーを含有する層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
   も１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン化銀
   写真感光材料中に、白色顔料の含有率が１２重量％以上
   の層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 反射支持体上に、カプラーを含有する層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
   も１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン化銀
   写真感光材料が下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₀、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、各々、置
   換基を表す。〕
4. 【請求項４】 反射支持体上に、カプラーを含有する層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
   も１層にカラードカプラーを含有し、かつハロゲン化銀
   写真感光材料が下記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で示される化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁₂は置換
   基を表す。ｍは置換基Ｒ₁₂の数を示す。ｍが０の時、Ｒ
   ₁₁はハメットの置換基定数σ_Pが０．２０以上の電子吸
   引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の
   少なくとも一つはハメットの置換基定数σ_Pが０．２０
   以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベンゼン環等が縮合
   していてもよい含窒素５員複素環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₁₃は水素原子又は置換基を表
   し、Ｚ₂は−ＮＨ−と共に該ピラゾール環と縮環して、
   含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表し、該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾ
   ール環以外にベンゼン環等と縮環していてもよい。Ｒ₁₄
   及びＲ₁₅は、各々、ハメットの置換基定数σ_Pが０．２
   ０以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₁₄とＲ₁₅のσ
   _P値の和は０．６５以上である。Ｚ₃は、含窒素５員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該５員環
   は置換基を有していてもよい。Ｒ₁₆及びＲ₁₇は、各々、
   水素原子又は置換基を表し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員環は置
   換基を有していてもよい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、各
   々、水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱する基を表す。〕
5. 【請求項５】 Ａ≦０．０４であることを特徴とする請
   求項１、２、３又は４記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。ここで、Ａはカラードカプラーを含有することによ
   り増加する、ハロゲン化銀写真感光材料の緑色光、青色
   光又は赤色光透過濃度の増加分を表す。