JP2000330239A - 写真用親油性微粒子分散液、写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

写真用親油性微粒子分散液、写真感光材料および画像形成方法

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JP2000330239A
JP2000330239A JP14320599A JP14320599A JP2000330239A JP 2000330239 A JP2000330239 A JP 2000330239A JP 14320599 A JP14320599 A JP 14320599A JP 14320599 A JP14320599 A JP 14320599A JP 2000330239 A JP2000330239 A JP 2000330239A
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compound
photographic
light
photosensitive layer
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JP14320599A
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English (en)
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Kunimasa Hiyama
邦雅 檜山
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 大量生産時の塗布液経時保存後も、耐光性が
よく、発色濃度が高い写真用親油性微粒子分散液を提供
し、高速画像形成時でも、白地性能の変動が小さく、発
汗や、熱、湿度による画像退色が少ない、走査露光して
も感度の高い感光材料を提供する。 【解決手段】 一般式（１）または一般式（２）で示さ
れる化合物、または吸収極大波長が３３０ｎｍ〜３９０
ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以上であ
る化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有し、平均
分散粒径が０．１μｍ以下である事を特徴とする写真用
親油性微粒子分散液およびそれを用いた写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真用親油性微粒
子分散液、写真感光材料および画像形成方法に関し、更
に詳しくは、種々の処理や保存後も高画質が得られる写
真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラープリントとして種々のものが知ら
れている。代表的なものにはハロゲン化銀写真感光材料
に画像様露光、処理されて作製されるカラープリントが
挙げられる。ハロゲン化銀写真感光材料に代表されるよ
うな写真感光材料においては種々の特性が要望される
が、画像保存性もその主要な項目の一つであり、種々の
改良方法の提案が行われている。
【０００３】耐光性を改良するために紫外線吸収剤を適
用する事は効果のある手段としてよく知られている。紫
外線吸収剤は、各種素材や、画像などの耐光性を改良す
るために必須の素材であり、多くの分野で使用されてい
る。特に表面に画像形成された製品においては、耐光性
の影響が見えやすいため、多用されている。
【０００４】紫外線吸収剤には、一般的に、次の特性を
有する事が必要とされている。
【０００５】１）可視光領域に実質的に吸収を持たない
事 ２）画像などの他の性能に影響を及ぼさない事 ３）紫外線吸収能が高い事 また、 ４）長時間の光照射の影響を抑制する目的で用いるため
には化合物自体の光堅牢性が高いこと、等が挙げられ
る。
【０００６】紫外線吸収剤を写真感光材料に適用した場
合、感光材料の薄い層中に添加されなければならないた
め、種々の問題が生じる。耐光性を改良するために、紫
外線吸収剤を増加した場合には、特に問題が生じやす
い。耐光性を改良するため、吸光度の大きい紫外線吸収
剤として、例えば、特開平３−９７９２５号公報、特開
平７−１３４３６０号公報に記載の紫外線吸収剤による
改良が提案されている。しかしながらこれらの紫外線吸
収剤を検討した結果、製造時に塗布液の経時劣化で、耐
光性が劣化しやすかったり、発色濃度が減少しやすいと
いう新たな課題が見出された。本発明者は、これらの改
良を種々検討した結果、本発明の請求項１、２、３、７
の発明でこれらの課題が改良される事を見出し本発明に
至った。
【０００７】一方、感光材料は、 ・高速処理時に、白色画像部の白地性の変動が生じやす
い、 ・形成画像を高温、高湿下に保存すると、表面に油状物
のしみ出し（以後発汗とよぶ）が生じやすい、 ・形成画像を、高湿、高温下に保存した場合、画像濃度
の低下が生じる事がある、 ・また、光感度が不足しがちで、高感度化が望まれてい
る、などの課題があったが、本発明に係わる紫外線吸収
剤を、特定の方法で使用する事により、これらの課題が
改良される事を見出し本発明に至った。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、大量生産時の塗布液経時保存後も、耐光性が
よく、また発色濃度が高い写真用親油性微粒子分散液お
よびそれを用いた感光材料を提供する事にある。
【０００９】本発明の第二の目的は、高速画像形成時で
も、白地性能の変動が小さい感光材料を提供する事にあ
る。
【００１０】本発明の第三の目的は、発汗や、熱、湿度
による画像退色が少ない感光材料を提供する事にある。
【００１１】本発明の第四の目的は、走査露光しても感
度の高い感光材料を提供する事にある。
【００１２】本発明の第五の発明は、形成画像の耐光性
のよい感光材料を提供する事にある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
【００１４】（１） 一般式（１）または一般式（２）
で示される化合物、または吸収極大波長が３３０ｎｍ〜
３９０ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以
上である化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有
し、親油性微粒子分散物の平均粒径が０．１μｍ以下で
ある事を特徴とする写真用親油性微粒子分散液。
【００１５】
【化６】
【００１６】〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基を
表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機基
を表す。〕
【００１７】
【化７】
【００１８】〔式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換基を表
す。但し、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一つはアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、または−ＮＨＣＯＯＲを示す。Ｒはアルキル基また
はアリール基を表す。Ｘ1及びＸ2は各々ハロゲン原子を
表す。ｍ、ｎ、ｐ及びｑは各々０〜４の整数を表す。た
だし、ｍとｎ及びｐとｑの総和は各々０〜４の整数であ
り、ｍとｎの両方が０であることはない。又、ｍ、ｎ、
ｐ又はｑが２以上の時、複数のＲ1、Ｒ2、Ｘ1又はＸ2は
各々同一であっても異なっていてもよい。〕 （２） 前記一般式（１）または一般式（２）で示され
る化合物、または吸収極大波長が３３０ｎｍ〜３９０ｎ
ｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以上である
化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有し、油相屈
折率が１．４８〜１．５８である事を特徴とする写真用
親油性微粒子分散液。
【００１９】（３） 少なくとも１層の感光性層および
少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料にお
いて、少なくとも一層に、前記一般式（１）または一般
式（２）で示される化合物、または吸収極大波長が３３
０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７
０００以上である化合物のうち少なくとも一種の化合
物、および、ノニオン性界面活性剤を含有する事を特徴
とする写真感光材料。
【００２０】（４） 支持体上の一方の面に、少なくと
も１層の感光性層（ａ）を有し、支持体からみて該感光
性層塗設面側とは反対の面に、少なくとも一層の非感光
性層（ｂ）を有する写真感光材料において、上記非感光
性層（ｂ）の少なくとも１層に、前記一般式（１）また
は一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種
の化合物を含有する事を特徴とする写真感光材料。
【００２１】（５） 支持体上に、少なくとも１層の感
光性層および少なくとも１層の非感光性層を有する写真
感光材料において、少なくとも２層に、一般式（１）ま
たは一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一
種の化合物を含有し、かつ支持体から最も遠い感光性層
より支持体から遠い層に含有される一般式（１）または
一般式（２）で示される化合物の含有総量が、支持体か
ら最も遠い感光性層および支持体から最も遠い感光性層
より支持体に近い層に含有される一般式（１）または一
般式（２）で示される化合物の含有総量より大きい事を
特徴とする写真感光材料。
【００２２】（６） 少なくとも１層の感光性層および
少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料にお
いて、少なくとも一層の感光性層に、前記一般式（１）
または一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも
一種の化合物および、下記一般式（３）〜一般式（７）
で示される化合物の少なくとも一種の化合物を含有する
事を特徴とする写真感光材料。
【００２３】
【化８】
【００２４】〔式中、Ｒ31は炭素原子数２〜６のアルキ
ル基を表す。Ｒ32はバラスト基を表す。Ｘ21は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基又は原子を表
す。〕
【００２５】
【化９】
【００２６】〔式中、Ｒ41は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ42は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ42の数を示す。
ｍが０の時、Ｒ41はハメットの置換基定数σｐが０．２
０以上の電子吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、
Ｒ41及びＲ42の少なくとも一つはハメットの置換基定数
σｐが０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はベン
ゼン環等が縮合していてもよい含窒素複素５員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。
【００２７】Ｒ43は水素原子又は置換基を表し、Ｚ2は
−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮合して、含窒素複素６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員
環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環以外にベン
ゼン環等と縮合環を形成してもよい。
【００２８】Ｒ44及びＲ45はハメットの置換基定数σｐ
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ44と
Ｒ45のσｐ値の和は０．６５以上である。Ｚ3は含窒素
複素５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該５員環は置換基を有してもよい。
【００２９】Ｒ46及びＲ47は水素原子又は置換基を表
し、Ｚ4は含窒素複素６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよ
い。
【００３０】Ｘ31，Ｘ32，Ｘ33及びＸ34は各々、発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基
又は原子を表す。〕 （７） 少なくとも１層の感光性層および少なくとも１
層の非感光性層を有する写真感光材料において、少なく
とも一層に、前記一般式（１）または一般式（２）で示
される化合物のうち少なくとも一種の化合物および、脂
肪族アルコールを含有する事を特徴とする写真感光材
料。
【００３１】（８） 少なくとも１層の感光性層および
少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料にお
いて、少なくとも一層には、前記一般式（１）または一
般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化
合物を含有し、かつ少なくとも一層には下記一般式
（８）で示される化合物を含有する事を特徴とする写真
感光材料。
【００３２】
【化１０】
【００３３】〔式中、Ｒ12及びＲ13は、２級または３級
のアルキル基を表す。但し、Ｒ12及びＲ13で示されるア
ルキル基の炭素数の総和は２０以上である。〕 （９） 少なくとも１層の感光性層および少なくとも１
層の非感光性層を有する写真感光材料において、少なく
とも一層には、前記一般式（１）または一般式（２）で
示される化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有
し、かつ少なくとも一層の感光性層には、平均塩化銀含
有率９５モル％以上で乳剤粒子の全投影面積の５０％以
上がアスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤
を含有する事を特徴とする写真感光材料。
【００３４】（１０） 支持体上に、少なくとも１層の
感光性層および少なくとも１層の非感光性層を有する写
真感光材料において、少なくとも一層には、前記一般式
（１）または一般式（２）で示される化合物のうち少な
くとも一種の化合物を含有し、かつ支持体中に、蛍光増
白剤を含有する事を特徴とする写真感光材料。
【００３５】（１１） 支持体上に、少なくとも１層の
感光性層および少なくとも１層の非感光性層を有する写
真感光材料において、少なくとも一層には、前記一般式
（１）または一般式（２）で示される化合物のうち少な
くとも一種の化合物を含有し、かつ支持体から最も遠い
層に、含フッ素界面活性剤を含有する事を特徴とする写
真感光材料。
【００３６】（１２） 少なくとも１層の感光性層およ
び少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料に
おいて、少なくとも一層には、前記一般式（１）または
一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の
化合物を含有し、かつ少なくとも一層の感光性層には、
平均塩化銀含有率９５モル％以上でＩｒ化合物を６×１
０-8モル／銀１モル以上含有するハロゲン化銀乳剤を含
有する事を特徴とする写真感光材料。
【００３７】（１３） 感光材料に露光後、画像形成す
る画像形成方法において、感光材料には、前記一般式
（１）または一般式（２）で示される化合物のうち少な
くとも一種の化合物を含有し、かつ、露光が、４００ｎ
ｍ〜４５０ｎｍに発光極大を有する光ビームによる走査
露光である事を特徴とする画像形成方法。
【００３８】以下、本発明を詳細に説明する。
【００３９】本発明に係わる前記一般式（１）で示され
る化合物について説明する。
【００４０】Ｒ1、Ｒ2で表されるアルキル基としては炭
素数１〜１８のものが好ましく、直鎖でも分岐でも、ま
たは環状であっても良い。Ｒ1、Ｒ2で表されるアルコキ
シ基は炭素数１〜１８のものが好ましく、直鎖でも分岐
でも、または環状であっても良い。Ｒ1、Ｒ2で表される
アリール基としてはフェニル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2で
表されるアリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ま
しい。これらのアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基は置換基を有しても良い。また、
Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つは２−ヒドロキシフェニル
基を含むことが好ましい。
【００４１】Ｒ3で表される１価の有機基としては、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基が挙げられ、特に好ましくはアルコキシ基であ
る。前記アルキル基、アルコキシ基は、直鎖でも分岐で
も、または環状であっても良い。又、前記アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基は他の置
換基により置換されてもよい。
【００４２】次に本発明に係る前記一般式（１）で示さ
れる代表的化合物を挙げるが、これらに限定される物で
はない。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】
【化１７】
【００５０】
【化１８】
【００５１】
【化１９】
【００５２】前記一般式（１）で示される化合物は特開
平５−１１７２８２号記載の方法により合成することが
できる。
【００５３】前記一般式（１）で示される化合物は、感
光性層、非感光性層のいずれに添加しても良いが、好ま
しくは少なくとも非感光性層に添加されており、さらに
好ましくは支持体より最も遠い感光性層に隣接した支持
体とは反対側の非感光性層に添加されていることであ
る。添加量に制限はないが、０．０５〜１５ｇ／ｍ2が
好ましく、さらに好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ2であ
る。
【００５４】次に、前記一般式（２）で示される化合物
を説明する。
【００５５】前記一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2で
表される置換基の内、アルキル基としては、メチル、エ
チル、ヘキシル、オクチル等の各基が、アリール基とし
ては、フェニル基などが挙げられる。又、Ｒ1及びＲ2の
少なくとも一つが表すアルコキシ基としては、メトキ
シ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクトキシ等の各基
が、アリールオキシ基としてはフェノキシ基などが挙げ
られる。また、Ｒ1およびＲ2で示される置換基のうち、
アルキルチオ基としては、２−エチルヘキシルチオ基な
どが挙げられ、アシルアミノ基としては、２−エチルヘ
キシルアシルアミノ基などが挙げられ、−ＮＨＣＯＯＲ
基としては、−ＮＨＣＯＯＣ8Ｈ17などが挙げられる。
またこれらのＲ1またはＲ2で示される基にビニル基を含
有させ、ビニル重合させる事によりポリマー、コポリマ
ーの形態としてもよい。
【００５６】これらの基は直鎖でも分岐でも環状でもよ
く、更に他の置換基により置換されていてもよい。又、
複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよ
い。
【００５７】Ｘ1及びＸ2が表すハロゲン原子としては、
弗素、塩素、臭素等の原子が挙げられる。
【００５８】以下に本発明に係る前記一般式（２）で示
される代表的化合物を挙げるが、これらに限定される物
ではない。
【００５９】
【化２０】
【００６０】２−１：２−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ
9 ２−２：２−ＯＣ8Ｈ17，６−Ｃｌ ２−３：１−ＣＨ3，２−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ
4Ｈ9，６−Ｃｌ ２−４：１−ＣＨ3，２−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ
4Ｈ9，４，６−ジ−Ｃｌ ２−５：１−ＣＨ3，２−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ
4Ｈ9，４−Ｂｒ，６−Ｃｌ ２−６：２−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9，３−Ｃｌ ２−７：２−ＯＣ18Ｈ37，３−Ｃｌ ２−８：１−ＣＨ3，２−ＯＣ18Ｈ37 ２−９：１，３−ジ−Ｃ4Ｈ9（ｔ），６−ＯＣＨ3 ２−１０：１，３−ジ−Ｃ5Ｈ11（ｔ），６−ＯＣＨ3 ２−１１：１，３−ジ−Ｃ4Ｈ9（ｔ），６−ＯＣ2Ｈ5 ２−１２：１，３−ジ−Ｃ5Ｈ11（ｔ），６−ＯＣ2Ｈ５
【００６１】
【化２１】
【００６２】更に、上記化合物以外にも特開平３−２９
４８４６号３〜４頁に記載の例示化合物Ｉ−３〜Ｉ−２
３等を挙げることができる。
【００６３】次に、吸収極大波長が３３０ｎｍ〜３９０
ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以上であ
る化合物について説明する。
【００６４】該化合物は、吸収極大波長が３３５ｎｍ〜
３９０ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以
上である化合物であればいづれの化合物でも用いること
ができる。しかし、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲には
吸収極大波長を有さない事が好ましい。
【００６５】また、３３５ｎｍ〜３９０ｎｍにおけるモ
ル吸光係数は１９０００以上である事が好ましく、２１
０００以上である事がより好ましい。
【００６６】またモル吸光係数が１７０００以上で吸収
極大波長が、３４４ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲にある事が
好ましい。
【００６７】具体的化合物としては、特開平７−２３９
５３９号公報に記載の一般式（ＩＩ）で示される化合物
等を挙げることができる。
【００６８】次に前記一般式（３）で示される化合物に
ついて説明する。
【００６９】前記一般式（３）において、Ｒ31で表され
る炭素原子数２〜６のアルキル基としては、直鎖でも分
岐でもよく、置換基を有するものも包含する。Ｒ31は好
ましくはエチル基である。
【００７０】Ｒ32で表されるバラスト基は、カプラーが
適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できな
いようにするのに十分な嵩張りをカプラー分子に与える
大きさと形状を有する有機基である。該バラスト基とし
て好ましいものは、−ＣＨ（Ｒ33）−Ｏ−Ａｒで表され
るものである。
【００７１】Ｒ33は炭素原子数１〜１２のアルキル基を
表し、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表し、このア
リール基は置換基を有するものを包含する。
【００７２】Ｘ21で表される発色現像主薬の酸化体との
反応で離脱しうる原子又は基としては、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞ
れ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好まし
くはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基で
ある。
【００７３】次に前記一般式（３）で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化２２】
【００７５】
【化２３】
【００７６】
【化２４】
【００７７】
【化２５】
【００７８】これらを含め、本発明において用いること
のできるシアンカプラーの具体例は、特公昭４９−１１
５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２
号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６
１−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１
０５５４５号等に記載されている。
【００７９】本発明の前記一般式（３）で示されるシア
ンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-3〜１モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-2モルの
範囲で用いることができる。
【００８０】次に前記一般式（４）〜（７）で示される
化合物について説明する。
【００８１】本発明に係るＨａｍｍｅｔｔによって定義
された置換基定数σｐが＋０．２０以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。
【００８２】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルファモイル等；ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等；カル
バモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールカルバモイル等；アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等；アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基とし
ては１−ピロリル等；テトラゾリル基としては、１−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
【００８３】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
ｔ−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。
【００８４】前記一般式（４）において、Ｒ41又はＲ42
が表す置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基として
は、種々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的な
ものとして、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アル
キニル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オ、チオウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各
基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
等が挙げられる。
【００８５】上記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
【００８６】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
【００８７】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。
【００８８】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。
【００８９】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
【００９０】前記一般式（４）において、Ｘ31の表す発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基又は原
子としては、例えば水素原子、ハロゲン原子（塩酸、臭
素、弗素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキ
ルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルコキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
原子で結合した含窒素複素環、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル
等の各基が挙げられるが、これらのうち好ましくは、水
素原子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオの各基、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環基である。
【００９１】前記一般式（４）において、Ｚ1により形
成される含窒素５員複素環としては、ピラゾール、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール等の各環が挙げられる。ｍは好ましくは０〜５で
ある。
【００９２】前記一般式（４）で表される化合物を更に
具体的に記すと、下記一般式（４）−１〜（４）−７に
より表される。
【００９３】
【化２６】
【００９４】上記一般式において、一般式（４）−１中
のＲ41及びＲ51の内の少なくとも一つ、一般式（４）−
２中のＲ41及びＲ52の内の少なくとも一つ、一般式
（４）−３中のＲ41、Ｒ53及びＲ54の内の少なくとも一
つ、一般式（４）−４中のＲ41、Ｒ55及びＲ56の内の少
なくとも一つ、一般式（４）−５中のＲ41及びＲ57の内
の少なくとも一つ、一般式（４）−６中のＲ41、一般式
（４）−７中のＲ41及びＲ58の内の少なくとも一つはσ
ｐが０．２０以上の電子吸引性基である。
【００９５】Ｘ31は一般式（４）におけるＸ31と同義で
あり、ｐは０〜４の整数を表す。
【００９６】又、一般式（４）−１〜（４）−７におい
て、Ｒ41及びＲ51〜Ｒ58の内、σｐが０．２０以上の電
子吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、
Ｒ58の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特
に制限はなく、具体的には一般式（４）において、Ｒ41
又はＲ42が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ41又はＲ
42が表す置換基として述べたものが挙げられる。
【００９７】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５７号、特開平１−１０５２５１号等に
記載の方法に従って容易に合成することができる。
【００９８】次に前記一般式（５）で表されるシアンカ
プラーについて説明する。
【００９９】一般式（５）のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ43の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。
【０１００】Ｒ43で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１０１】Ｒ43で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記Ｒ43で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。
【０１０２】Ｒ43で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【０１０３】Ｒ43で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複
素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、３−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］
ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［３．３．１．１3.7］デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。これらの各基は、更に長鎖炭化水素
基やポリマー残基などの耐拡散性基等の置換基を有して
いてもよい。
【０１０４】Ｘ32の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ31と同
様の基を挙げることができる。
【０１０５】一般式〔II〕において、Ｚ2が形成する含
窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系又は８π電子
系であり、少なくとも一つの−ＮＨ−を含んで１〜４個
の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を表
す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−ＳＯ2−の基を表す。
【０１０６】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式（５）−１〜（５）−６で表
される化合物が挙げられる。
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】式中、Ｒ43，Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ
65，Ｒ66，Ｒ67及びＲ68は、一般式（４）におけるＲ41
と同義であり、Ｘ32は一般式（４）におけるＸ31と同義
であり、一般式（５）−５において、ｎは０〜４の整数
を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ66は同じでも異なっ
てもよい。
【０１０９】前記一般式（５）−４及び（５）−６にお
けるＲ64，Ｒ65，Ｒ67及びＲ68は一般式（４）における
Ｒ41と同義であるが、Ｒ64及びＲ67がヒドロキシル基で
あることはない。
【０１１０】前記一般式（６）において、Ｒ44及びＲ45
はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引
性基を表し、これらの電子吸引性基としては、一般式
（４）におけるＲ41及びＲ42の電子吸引性基と同様の基
を挙げることができる。ただし、Ｒ44とＲ45のσｐ値の
和は０．６５以上である。
【０１１１】Ｚ3により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール又はテトラゾール等
の環が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基
を有していてもよい。
【０１１２】一般式（６）で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式（６）−１〜（６）−８により
表される。
【０１１３】
【化２８】
【０１１４】式中、Ｒ44，Ｒ45及びＸ33は、前記一般式
（６）におけるそれぞれと同義である。Ｒ71は水素原子
又は置換基を表し、Ｒ72はハメットの置換基定数σｐが
０．２０以上の電子吸引性基を表す。
【０１１５】Ｒ71の表す置換基としては、前記一般式
（５）のＲ43と同様の基を挙げることができ、Ｒ72の表
す電子吸引性基としては、前記一般式（４）におけるＲ
41及びＲ42の電子吸引性基と同様の基を挙げることがで
きる。
【０１１６】前記一般式（６）で表されるシアンカプラ
ーは、一般式（６）−１，（６）−２又は（６）−３で
表されるシアンカプラーが好ましく、特に一般式（６）
−２で表されるシアンカプラーが好ましい。
【０１１７】前記一般式（７）において、Ｒ46及びＲ47
は水素原子又は置換基を表し、これらの置換基として
は、一般式（５）のＲ43と同様の基を挙げることができ
る。
【０１１８】一般式（７）におけるＺ4は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素複素６員環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−ＮＨ−，−Ｎ（Ｒ）−，−Ｎ＝，−ＣＨ
（Ｒ）−，−ＣＨ＝，−Ｃ（Ｒ）＝，−ＣＯ−，−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−が挙げられる（Ｒは置換基を
表し、その例としてはＲ71で挙げた置換基が挙げられ
る）。
【０１１９】解離基としては、例えば−ＮＨ−，−ＣＨ
（Ｒ）−のような酸性プロトンを有するものが挙げら
れ、好ましくは水中のｐＫａが３〜１２の値を持つもの
である。
【０１２０】一般式（７）で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式（７）−１〜（７）−
６で表される化合物が挙げられる。
【０１２１】
【化２９】
【０１２２】式中、Ｒ46，Ｒ47及びＸ34は、前記一般式
（７）におけるそれぞれと同義である。Ｒ81及びＲ82は
各々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ83はハメットの置
換基定数σｐ値が０．２０以上の電気吸引性基を表す。
【０１２３】Ｒ81及びＲ82の置換基の具体例は、前記一
般式（５）のＲ43と同様であり、Ｒ83の表す電子吸引性
基の具体例は、一般式（４）におけるＲ41及びＲ42の電
子吸引性基と同様である。
【０１２４】Ｘ34の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式（４）のＸ31と同
様の基を挙げることができる。
【０１２５】以下、一般式（４）〜（７）で表されるシ
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
【０１２６】
【化３０】
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
【化３２】
【０１２９】
【化３３】
【０１３０】
【化３４】
【０１３１】
【化３５】
【０１３２】
【化３６】
【０１３３】
【化３７】
【０１３４】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１
×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。
【０１３５】次に前記一般式（８）で示される化合物に
ついて説明する。
【０１３６】一般式（８）において、Ｒ12及びＲ13は、
２級または３級のアルキル基を表す。但し、Ｒ12及びＲ
13で示されるアルキル基の炭素数の総和は２０以上であ
る。
【０１３７】Ｒ12、Ｒ13で示されるアルキル基として
は、例えばｓ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基等を挙げる
ことができる。
【０１３８】次に本発明の前記一般式（８）で示される
代表的化合物を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。
【０１３９】
【化３８】
【０１４０】
【化３９】
【０１４１】
【化４０】
【０１４２】
【化４１】
【０１４３】次に請求項１の発明について説明する。
【０１４４】親油性微粒子分散物の平均粒径は０．１０
μｍ以下である事が好ましく、０．０８μｍ以下である
事がより好ましい。最も好ましくは０．０５μｍ以下で
ある。分散物の平均粒径は界面活性剤の種類や量、分散
機の圧力などにより調整できる。平均粒径が０．１０μ
ｍ以下の分散物は支持体に最も近い感光層より、支持体
から遠い層の全てが平均粒径０．１０μｍ以下である事
が好ましい。
【０１４５】次に請求項２の発明に係わる油相屈折率に
ついて説明する。
【０１４６】屈折率の測定はアッベ屈折率計（ＡＴＡＧ
Ｏ ＯＰＴＩＣＡＬ ＷＯＲＫＳＣｏ．ＬＴＤ）で測定
した。固形物の屈折率は、酢酸エチル等の溶媒を用いて
濃度の異なる溶液を４種類作製しそれぞれの屈折率を測
定し、体積比から油相の屈折率を外挿した。
【０１４７】油相の屈折率は、１．４８〜１．５８が好
ましい。更に好ましくは１．５０〜１．５６である。
【０１４８】屈折率の調整に用いるものは、高沸点有機
溶媒やその他写真用添加剤がある。屈折率調整のため好
ましく使われるものとしてはリン酸エステル類、ホスホ
ン酸エステル類、安息香酸エステル類、フタル酸エステ
ル類、脂肪酸エステル類、炭酸エステル類、アミド類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、パ
ラフィン類等の高沸点有機溶媒が挙げられる。これらの
中でもリン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、フタ
ル酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル
類が特に好ましい。また、ベンゾトリアゾール類、トリ
アジン類、ベンゾフェノン類、スチレン系ポリマー等も
好ましく用いることができる。特にベンゾトリアゾール
類が好ましい。
【０１４９】本発明の分散物は写真感光材料のいづれの
層に添加されてもよいが、支持体に最も近い感光層より
支持体から遠い層に添加される事が好ましい。
【０１５０】ここでいう油相とは、写真用感光材料に添
加する親油性微粒子分散物の油成分の事を表す。分散物
は、水中油滴型乳化物を形成するが、分散物製造方法と
しては、例えば、上記油相屈折率を有する油相を、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミルなどを使
用して乳化分散が得られる。
【０１５１】次に請求項３の発明に係わるノニオン性界
面活性剤について説明する。ノニオン性界面活性剤と
は、分子中にイオン性基を含有しない界面活性剤を表す
が好ましいものとしては下記一般式（Ｎ）で表されるも
のがある。
【０１５２】一般式（Ｎ） Ｒ−(Ｇ)m−Ｘ 式中、Ｒは、アルキル基（置換基を有するものも含まれ
る）、アルコキシ基（置換基を有するものも含まれ
る）、アルケニル基（置換基を有するものも含まれ
る）、アリール基（置換基を有するものも含まれる）、
またはアリーロキシ基（置換基を有するものも含まれ
る）を表す。
【０１５３】Ｇは２価の連結基を表し、Ｘは、ノニオン
性基の親水性基を表し、またｍは０または１を表す。
【０１５４】Ｇは、好ましくは、アルキレン基（置換基
を有するものも含まれる、例えばエチレン基、トリメチ
レン基等）、アリーレン基（置換基を有するものも含ま
れる、例えば、プロピル基、フェニレン基等）またはア
リールアルキレン基（置換基を有するものも含まれる、
例えばフェニルエチレン基等）を表し、これらの基に
は、酸素原子、エステル基、アミド基、スルホニル基、
硫黄原子の様な異種の原子または異種の基で中断された
２価の連結基も含まれる。
【０１５５】Ｘで表されるノニオン性基としては、例え
ば−(Ｂ−Ｏ)n−Ｒｓである。ここでＢは、−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
Ｈ２−または−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ2−を表し、ｎは
ポリオキシアルキレン基の平均重合度を表し、１〜５０
の整数である。またＲｓは、水素原子、置換基を有する
ものも含むアルキル基または置換基を有するものも含む
アリール基を表す。
【０１５６】本発明の代表的なノニオン性界面活性剤の
具体例を以下に示すが、本発明に用いられるものはこれ
らに限定されない。
【０１５７】
【化４２】
【０１５８】
【化４３】
【０１５９】
【化４４】
【０１６０】本発明に使用されるノニオン性界面活性剤
の使用量は、ハロゲン化銀写真感光材料の１ｍ2あた
り、０．１〜１０００ｍｇが好ましく、０．５〜３００
ｍｇが、更に好ましく、１．０〜１５０ｍｇが特に好ま
しい。
【０１６１】ノニオン性界面活性剤は、それぞれノニオ
ン性界面活性剤を単体で用いてもよいし、２種以上併用
してもよい。
【０１６２】次に請求項７の発明に係わる脂肪族アルコ
ールについて説明する。脂肪族アルコールとは、アルキ
ル基にヒドロキシル基が１個以上置換されている化合物
を意味し、該アルキル基には、その他の置換基（フェノ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基など）
が置換されていてもよい。
【０１６３】化合物の総炭素数は２０〜５０が好まし
く、２５〜４０が更に好ましい。又、分子中にヒドロキ
シル基を２個以上含有する化合物が好ましい。
【０１６４】本発明に係る脂肪族アルコールの代表的化
合物例を以下に挙げる。
【０１６５】
【化４５】
【０１６６】これらの脂肪族アルコールは、非感光性
層、感光性層の何れに添加してもよいが、好ましくは感
光性層であり、カプラーを含有するオイル中に添加され
ることがより好ましく、カプラーに対し１０〜５０重量
％で添加されることが好ましい。
【０１６７】次に請求項９の発明に係わる平板状ハロゲ
ン化銀乳剤について説明する。
【０１６８】高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子とし
ては｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平
面を有する粒子が知られている。
【０１６９】このうち、｛１１１｝主平面を有する平板
状粒子の形成法としては、前記のように多くの方法が提
案されていが、アミノアザインデン、ピリミジン、アミ
ノアジン、チオ尿素、キサンチノイド等の晶癖制御剤の
存在下で粒子形成を行う方法が知られている。
【０１７０】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、｛１
００｝主平面を有する平板状ハロゲン化銀乳剤がより好
ましい。
【０１７１】｛１００｝主平面を有するハロゲン化銀乳
剤の調製過程は、ハロゲン化銀結晶の核を形成する過程
と、核の物理熟成過程、粒子成長過程に分けることが出
来る。
【０１７２】ハロゲン化銀結晶の核の形成段階は、ゼラ
チン水溶液のような分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化
物塩水溶液を攪拌しながら添加、混合することにより行
われる。この時、イミダゾール、３，５−ジアミノトリ
アゾールのような｛１００｝面形成促進剤を添加する方
法と、ヨウ化銀、臭化銀を存在させ塩化銀との結晶格子
の大きさの違いから核に歪を生じさせ、らせん転移を導
入させる方法が知られている。らせん転移が導入される
とその面での２次元核の形成が律速ではなくなるため、
この面での結晶化が進み、らせん転移を直交する２つの
｛１００｝面に導入することによって平板状の粒子が形
成される。
【０１７３】核形成時のｐＣｌは、１．５〜２．５が好
ましく、温度は９０℃以下が好ましく、４０〜８０℃が
より好ましい。核形成に用いられるゼラチン等の保護コ
ロイドの量は、０．１〜５％が好ましく、０．２〜３％
がより好ましい。ゼラチンとしては、ハロゲン化銀粒子
に対する吸着の弱い低メチオニンゼラチンが好ましく用
いられる。
【０１７４】核形成時に用いるヨウ化銀の含有量として
は、全体の平均値として０．５モル％以下が好ましく、
０．１モル％以下がより好ましい。又、ヨウ化銀が含有
される部分の局所的な濃度としては２モル％以下が好ま
しく、１モル％以下がより好ましい。ヨウ化銀の量が多
すぎると漂白定着の阻害などの現象が顕著になることの
他に、核形成工程に引き続く熟成工程での分布の広がり
などの問題があるため、種々の条件に即して実験的に決
めるのがよい。
【０１７５】核形成時に臭化銀を用いてらせん転移を導
入する方法については、特開平６−３３７４８９号など
に記載されている方法を用いることができるが、例え
ば、銀量で全体の３〜５％の塩化銀を形成した後全体の
１〜５％の臭化銀を形成し、更に全体の２０〜３０％ま
で塩化銀を生成して核形成過程を終了するといったよう
にして、ハロゲン組成のギャップ面を形成させることが
できる。
【０１７６】前述の｛１１１｝主平面をもつ平板状粒子
を調製するのに用いられた晶癖制御剤と同じく、｛１０
０｝面形成促進剤も写真性能への影響を無視しきれない
ためヨウ化銀、臭化銀によるハロゲン組成ギャップ面を
利用する方法が好ましく用いられる。
【０１７７】核形成過程においてらせん転移を有するハ
ロゲン化銀粒子だけを調製することが不可能なため、ら
せん転移を有する粒子とこれをもたない粒子の成長速度
の差を利用してらせん転移をもたない粒子を消滅させる
ため、核形成過程に引き続いて物理熟成を行う。熟成温
度は、核形成温度よりも高めに設定するのが好ましく、
５０〜９０℃程度、更には６０〜８０℃が好ましい。ｐ
Ｃｌ等の条件によっても熟成の進行速度が異なるため実
験的に決めることが好ましい。熟成を過剰に行うと粒径
分布に広がりを生じて好ましくない。
【０１７８】熟成過程で残った平板状粒子の核を成長さ
せるには、通常用いられる同時混合法等の方法を好まし
く用いることが出来るが、銀塩の供給速度が早すぎると
成長の異方性が小さくなり結果としてアスペクト比が小
さくなり、また銀塩の供給速度が小さいと、平板粒子で
は比表面積が大きいため、エッジが不明瞭になったりア
スペクト比が小さくなる等の現象を引き起こし、結果と
して粒径や形状の単分散性が劣化するという問題が起き
る。適正な添加条件は、実験的に求めることが可能であ
るが、微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いて銀塩を供給する
方式を用いると適正な添加条件を保持し易く有利であ
る。
【０１７９】アスペクト比を高く保つには、結晶成長時
の温度は高めに設定するのが好ましく、６０〜８０℃程
度、更には６５〜７５℃の範囲が好ましく用いられる。
【０１８０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度等の写真性能、
等を考慮すると好ましくは３μｍ以下であり、２．０μ
ｍ以下であることがより好ましい。尚、ハロゲン化銀粒
子の粒径は当該技術分野において一般に用いられる各種
の方法によって測定することが出来る。代表的な方法と
しては、ラブランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．
Ｍ．シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、
９４〜１２２頁、１９５５）または、「写真プロセスの
理論 第３版」（ミース及びジェームス共著、第２章、
マクミラン社刊、１９６６）に記載されている方法を挙
げることができる。
【０１８１】本発明において、粒径は粒子の投影面積と
同じ投影面積を有する円の直径を使って表す。アスペク
ト比は、粒径を粒子の厚さで割った値として定義され
る。
【０１８２】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０１８３】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種
粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【０１８４】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【０１８５】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置等
を用いてもよい。
【０１８６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、アミノアザインデン、
ピリミジン、アミノアジン、チオ尿素、トリアゾール、
３−アミノ−１Ｈ−１，２，４トリアゾール、３，５−
ジアミノ１Ｈ−１，２，４トリアゾール、イミダゾー
ル、キサンチノイド等の晶癖制御剤やメルカプト基を有
する化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化銀
粒子の形成時に添加して用いてもよい。
【０１８７】請求項９に係わる発明のハロゲン化銀感光
材料は４００ｎｍ〜４５０ｎｍに発光極大を有する光ビ
ームによる走査露光で、画像形成される場合、感度向上
の効果がより大きく、特に好ましい。
【０１８８】次に請求項１０の発明に係わる蛍光増白剤
について説明する。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可
視光の蛍光を発する化合物であれば制限はないが好まし
くは、油溶性の蛍光増白剤であり、オキサゾール系蛍光
増白剤である事が好ましい。蛍光増白剤は支持体に含有
され好ましくは、両面ポリマーラミネート紙のポリマー
中に添加される事である。
【０１８９】次に請求項１１の発明に係わる含フッ素界
面活性剤について説明する。
【０１９０】本発明に於て好ましく用いられる含フッ素
アニオン界面活性剤としては次の一般式〔ＦＡ〕で示さ
れるものが挙げられる。
【０１９１】一般式〔ＦＡ〕 （Ｃｆ）−（Ｙ）n 式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも
２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ3Ｍ，−ＯＳＯ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）
2を表し、ここでＭは水素原子又はアルカリ金属原子も
しくはアンモニウム基を表し、ｎは１又は２である。
【０１９２】さらに好ましく用いられる含フッ素アニオ
ン界面活性剤としては次の一般式〔ＦＡ′〕で示される
ものが挙げられる。
【０１９３】一般式〔ＦＡ′〕 Ｒｆ−（Ｄ）t−Ｙ 式中Ｒｆは炭素原子数３〜３０のフッ素置換アルキル基
又はアリール基を表し、Ｄは−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−Ｃ
ＯＮ（Ｒ1）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−なる結合を少な
くとも１つ含む炭素原子数１〜１２の２価の基を表し、
ここでＲ1は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｔ
は１又は２であり、そしてＹは−ＣＯＯＭ，−ＳＯ
3Ｍ，−ＯＳＯ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2を表し、
ここでＭは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアン
モニウム基を表す。
【０１９４】次に化合物の具体例を挙げるが、本発明は
これらに限定されない。
【０１９５】
【化４６】
【０１９６】
【化４７】
【０１９７】
【化４８】
【０１９８】
【化４９】
【０１９９】
【化５０】
【０２００】
【化５１】
【０２０１】この他に、含フッ素ベタイン界面活性剤、
含フッ素カチオン界面活性剤なども用いる事ができる
が、好ましくは、含フッ素アニオン界面活性剤である。
【０２０２】含フッ素界面活性剤は、支持体から最も離
れた層に含有されると本発明の効果が大きい。
【０２０３】次に請求項１２の発明に係わるＩｒ化合物
について説明する。Ｉｒ化合物とはイリジウムを含有す
る化合物をあらわし、塩素または臭素を含有する化合物
が好ましい。
【０２０４】本発明に用いられるイリジウム化合物の一
例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
【０２０５】（Ｉｒ−１）Ｋ2ＩｒＣｌ6 （Ｉｒ−２）Ｋ［ＩｒＣｌ5（ＮＯ）］ （Ｉｒ−３）Ｋ［ＩｒＢｒ5（ＮＯ）］ （Ｉｒ−４）Ｋ3ＩｒＣｌ6 （Ｉｒ−５）Ｋ2ＩｒＢｒ6 （Ｉｒ−６）Ｋ3［Ｉｒ（ＮＯ3）6］ （Ｉｒ−７）ＩｒＣｌ4 （Ｉｒ−８）Ｋ2［ＩｒＢｒ5（ＯＨ2）］ （Ｉｒ−９）Ｋ2［ＩｒＣｌ5（ＯＨ2）］ （Ｉｒ−１０）ＩｒＢｒ3 （Ｉｒ−１１）（ＮＨ4）2［ＩｒＣｌ6］ （Ｉｒ−１２）Ｎａ3［ＩｒＢｒ6］ （Ｉｒ−１３）Ｎａ2［ＩｒＢｒ6］ （Ｉｒ−１４）Ｎａ3［ＩｒＣｌ6］ （Ｉｒ−１５）［ＩｒＣｌ（ＮＨ3）5］Ｃｌ2 （Ｉｒ−１６）ｃｉｓ−［ＩｒＣｌ2（Ｃ2Ｈ8Ｎ2）2］
Ｃｌ （Ｉｒ−１７）Ｈ2ＩｒＣｌ6 （Ｉｒ−１８）（ＮＨ4）2［ＩｒＢｒ6］ （Ｉｒ−１９）［Ｉｒ4（ＣＯ）12］ （Ｉｒ−２０）Ｈ2［Ｉｒ4Ｃｌ8（ＣＯ）8］ ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理
性及び感度、その他様々な写真性能等考慮すると、好ま
しくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．２５〜
１．２μｍの範囲である。なお、ハロゲン化銀粒子の粒
径は、該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．
シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、１９
５５年、９４〜１２２頁）又は「写真プロセスの理論」
（ミース及びジェームス共著、第３版、マクミラン社発
行（１９６６年））の第２章に記載されている。すなわ
ち、粒径は、粒子の投影面積または直径近似値を使って
求めることができる。粒子が実質的に均一形状である場
合には、粒子分布は直径または、投影面積を用いてかな
り正確に表すことができる。ハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、多分散であってもよいし、単分散でもよい。好ま
しくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動
係数が０．２２以下、さらに好ましくは、０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀である。ここで変動係数は粒径分
布の広さを示す係数であり、下記によって定義される。
【０２０６】Ｉｒ化合物は、平均塩化銀含有率９５モル
％以上の粒子の銀１モル当たり６×１０-8モル以上含有
されるが、好ましくは１×１０-7モル以上であり、さら
に好ましくは１×１０-6モル以上である。
【０２０７】次に請求項１３の発明に係わる４００〜４
５０ｎｍに発光極大を有する光ビームによる走査露光に
ついて説明する。
【０２０８】請求項１３の発明においては、４００〜４
５０ｎｍに発光極大波長を有する光ビームによる走査露
光が用いられる。波長が４００〜４５０ｎｍに発光極大
波長を有する光ビームの光源は、主としてデジタルビデ
オディスク（ＤＶＤ）などの光ディスクへの高密度記録
のために、精力的に研究開発されているが、一つの方式
としては、例えば発振波長８００〜９００ｎｍの半導体
レーザー（例えばＧａＡｓ系）と第二高周波発生（ＳＨ
Ｇ）素子（例えばＬｉＮｂＯ3系、ＬｉＴａＯ3系のよう
な無機結晶や、２−メチル−４−ニトロアニリンのよう
な有機結晶など）を組み合わせたものを用いる事ができ
る。
【０２０９】また、他の方式としてはＩｎＧａＮ系材料
を用いた発振波長が４００〜４３０ｎｍの青色半導体レ
ーザーや、シンチレーター系あるいはクマリン系色素を
用いた色素レーザー等を用いる事ができる。
【０２１０】発光波長は４００〜４３０ｎｍである事が
好ましい。
【０２１１】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
【０２１２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。
【０２１３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出
来る。
【０２１４】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【０２１５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。
【０２１６】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9
モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【０２１７】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【０２１８】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。
【０２１９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。
【０２２０】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【０２２１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径の分
布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好まし
くは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒
径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
【０２２２】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【０２２３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０２２４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【０２２５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【０２２６】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【０２２７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【０２２８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
【０２２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【０２３０】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、
好ましくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が好まし
い。
【０２３１】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０-5
モル〜１×１０-8モルである。
【０２３２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。
【０２３３】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5モル〜５×
１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×
１０-5モル〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モル〜１×１０
-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5モル〜１×１０
-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り
１×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
【０２３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。
【０２３５】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。
【０２３６】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一
般式で示される化合物が挙げられる。
【０２３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
【０２３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。
【０２３９】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エ
タノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液と
して添加してもよいし、固体分散物として添加してもよ
い。
【０２４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、及び前記一般式（３）〜（７）で示されるシ
アンカプラーを用いることができる。
【０２４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記
載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細
書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同号公
報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表
されるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−
Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に記載さ
れているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色
の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れてお
り好ましい。
【０２４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記
載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げること
ができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左
下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているも
のを挙げることができる。中でも同公報明細書の一般式
［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラーまた
は特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄に
記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６−
６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮ
ｏ．（１）〜（４７）で示される化合物を挙げることが
できる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８
４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ペ
ージ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される
化合物である。
【０２４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、また
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好まし
く用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０２４４】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。
【０２４５】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物特開昭６４−９０４４５
号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、X
IV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７
号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。
【０２４６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。
【０２４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。
【０２４８】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシ活性型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好
ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５
１５３号公報記載の化合物を使用する事が好ましい。ま
た写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖
を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号公
報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好
ましい。また感光材料または処理後の試料の表面の物性
を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号公報
や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤やマ
ット剤を添加する事が好ましい。
【０２４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまた
はそれらのコポリマーが好ましい。
【０２５０】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
【０２５１】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。
【０２５２】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。
【０２５３】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。
【０２５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。
【０２５５】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【０２５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。
【０２５７】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。
【０２５８】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【０２５９】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。
【０２６０】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。
【０２６１】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【０２６２】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【０２６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。
【０２６４】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０２６５】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。
【０２６６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。
【０２６７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【０２６８】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）を添加し、表面張力を調整した。また各層にＦ−１
を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるように添加した。
【０２６９】
【表１】
【０２７０】
【表２】
【０２７１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール
【０２７２】
【化５２】
【０２７３】
【化５３】
【０２７４】
【化５４】
【０２７５】
【化５５】
【０２７６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【０２７７】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ2ＩｒＣｌ6 ４×１０-8モル／モルＡｇ Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6 ２×１０-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。
【０２７８】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０２７９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。
【０２８０】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０２８１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。
【０２８２】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０２８３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０-3添加した。
【０２８４】
【化５６】
【０２８５】
【化５７】
【０２８６】このようにして、作製した試料を試料１０
１とする。次に、第６層および第４層に添加する紫外線
吸収剤含有微粒子分散物を表３に示す組み合わせで変更
した以外は同様にして各試料を作製した。但し、各試料
の作製においては、塗布液は大量生産に対応させるた
め、４０℃で、３時間保存後に塗布を行った。
【０２８７】このようにして作製した各試料を、常法に
より青色光楔露光した後、下記現像処理工程により現像
処理を行い、イエローウェッジ画像のあるカラープリン
トを作製した。
【０２８８】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０２８９】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２９０】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０２９１】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２９２】このようにして得られた、イエロー画像の
最大青色光反射濃度を、コニカ（株）製ＰＤＡ−６５を
用いて測定した。
【０２９３】また、上記の２週間保存後の各試料のイエ
ロー反射濃度１．０の部分の耐光性を、アンダーグラス
屋外暴露台を用いて、９０日間太陽光を曝斜した時の、
退色前後での赤色光反射濃度を測定した。光による退色
率を以下のようにして求めた。
【０２９４】 退色率（％）＝１００×（Ｄ０−Ｄ）／Ｄ０ Ｄ０＝光退色前反射濃度 Ｄ＝光退色後反射濃度 結果を表３に示す。
【０２９５】
【表３】
【０２９６】表３から明らかなように、請求項１に係わ
る本発明の分散物を用いた試料では、分散液を保存後に
製造した場合でも、イエロー最大反射濃度が高い事がわ
かった。また分散液を保存後に製造した試料でも耐光性
が良好であった。
【０２９７】実施例２ 実施例１の試料１０２に使用した分散液を使用し、さら
に油相屈折率を、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）と使用する
紫外線吸収剤を用いて調整し、各試料を作製した。実施
例１と同様に分散液保存後の塗布品を用いて実施例１と
同様に評価した結果を表４に示す。
【０２９８】
【表４】
【０２９９】表４から明らかなように、請求項２に係わ
る本発明の分散物を用いた試料では、分散液を保存後に
製造した場合でも、イエロー画像最大反射濃度が高い事
がわかった。また分散液を保存後に製造した試料でも耐
光性が良好であった。
【０３００】実施例３ 実施例１の試料１０１に使用した分散液を使用して、実
施例１と同様に、試料３０１を作製した。次に分散液の
添加剤を表５に示すように変化した以外は同様にして各
試料を作製した。実施例１と同様に分散液保存後の塗布
品を用いて実施例１と同様に評価した結果を表５に示
す。
【０３０１】
【表５】
【０３０２】表５から明らかなように、請求項３および
７に係わる本発明の試料では、分散液を保存後に製造し
た場合でも、イエロー最大発色濃度が高い事がわかっ
た。また分散液を保存後に製造した試料でも耐光性が良
好であった。
【０３０３】実施例４ 実施例１の試料１０１と同様の試料４０１を作製した。
表６に示す以外は同様の各試料を作製し、赤色光楔露光
を行った以外は、実施例１と同様の露光処理を行った
後、形成されたシアン画像プリント試料を、８５℃、相
対湿度６０％で、２週間保存した後、各画像の発汗耐性
を１０人の観察者により、下記基準で、１０段階評価で
目視観察し、その平均点で発汗耐性の目安とした。
【０３０４】 発汗耐性評価基準： 表面に大粒油状成分が多発 ：１ 表面に油状成分が発生 ：５ 表面の油状成分若干発生 ：８ 表面の発汗なし ：１０ 結果を表６に示す。
【０３０５】
【表６】
【０３０６】表６から明らかなように、請求項５および
８の発明に係わる本発明の試料では、発汗耐性が良好で
あった。また耐光性も良好であった。
【０３０７】実施例５ 実施例１の試料１０１と同様の試料５０１を作製した。
表７に示す以外は同様の各試料を作製し、赤色光楔露光
を行った以外は、実施例１と同様の露光処理を行った
後、形成されたシアン画像プリント試料を、８５℃、相
対湿度６０％で、２週間保存した後、赤色光反射濃度
１．０の画像部分のシアン画像退色率を測定し、熱、湿
度保存性を評価した。結果を表７に示す。
【０３０８】
【表７】
【０３０９】表７から明らかなように、請求項６の発明
に係わる本発明の試料では、シアン画像保存性が良好で
あった。また耐光性も良好であった。
【０３１０】実施例６ 実施例１〜５において下記の様に変更した処理を行っ
た。
【０３１１】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０３１２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝
１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０３１３】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。
【０３１４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０３１５】実施例１と同様に評価し、本発明の試料で
は本発明の効果が有効に得られることを確認した。
【０３１６】実施例７ 実施例１の試料１０１と同様の試料７０１を作製した。
次に表８に示す以外は試料７０１と同様の各試料を作製
した。
【０３１７】自動現像機としてコニカ（株）製ＮＰＳ−
８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用
し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。この際に、機器調整し、毎時２０００枚／時の
処理速度で、露光、プリントした。得られたプリントの
白色部の青色光反射濃度の最大値と最小値の差（ΔＤｍ
ｉｎ）を測定し、白地性の変動耐性とした。結果を表８
に示す。
【０３１８】
【表８】
【０３１９】
【化５８】
【０３２０】請求項４，１０，１１，１２に係わる本発
明の試料では、白地性の変動耐性が良好な画像が得られ
た。また耐光性の良好な画像が得られた。
【０３２１】実施例８ 実施例１の試料１０１と同様の試料８０１を作製した。
表９に示す以外は試料８０１と同様の各試料を作製し
た。これらの感光材料に、下記のレーザー走査露光装置
にて、ポートレイト人物画像のシーンの露光を行った。
また青色光感度を測定し、試料８０１との感度比を求め
た。
【０３２２】レーザー露光装置：光源として、下記のも
のを使用した。
【０３２３】Ｂ：半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波
長８５０ｎｍ）を、ＭｇＯ：ＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４２５ｎｍ光 Ｇ：半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０９ｎ
ｍ）を励起光源としたＹＶＯ4個体レーザー（発振波
長、１０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮ
ｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５３
２ｎｍ光 Ｒ：ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長６８８ｎｍ） 上記、３色のそれぞれのレーザー光は、ポリゴンミラー
により走査方向に足して垂直方向に移動し、感光材料上
に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザーの
温度による光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が
一定に保たれることで抑えられている。露光量外部変調
器により露光が与えられた。この時、走査ピッチを４
２．３μｍ（６００ｄｐｉ）とし、１画素当たりの平均
露光時間は５×１０-7秒とした。結果を表９に示す。
【０３２４】
【表９】
【０３２５】表９から明らかなように、請求項９および
１３に係わる本発明の試料では、上記短波青色光レーザ
ー露光で画像形成しても、感度の良好な試料が得られ
た。
【０３２６】
【発明の効果】大量生産時の塗布液経時保存後も、耐光
性がよく、また発色濃度が高い写真用親油性微粒子分散
液およびそれを用いた感光材料を提供する事ができた。
【０３２７】高速画像形成時でも、白地性能の変動が小
さく、発汗や、熱、湿度による画像退色が少ない、走査
露光しても感度の高く、形成画像の耐光性のよい感光材
料を提供する事ができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 5/08 Ｇ０３Ｃ 5/08 7/38 7/38 7/392 7/392 Ａ

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１）または一般式（２）で示さ
    れる化合物、または吸収極大波長が３３０ｎｍ〜３９０
    ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以上であ
    る化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有し、親油
    性微粒子分散物の平均粒径が０．１μｍ以下である事を
    特徴とする写真用親油性微粒子分散液。 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、アリール基、
    アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ3は
    水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換基を表す。但し、Ｒ
    1及びＲ2の少なくとも一つはアルコキシ基、アリールオ
    キシ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、または−Ｎ
    ＨＣＯＯＲ基を示す。Ｒはアルキル基またはアリール基
    を表す。Ｘ1及びＸ2は各々ハロゲン原子を表す。ｍ、
    ｎ、ｐ及びｑは各々０〜４の整数を表す。ただし、ｍと
    ｎ及びｐとｑの総和は各々０〜４の整数であり、ｍとｎ
    の両方が０であることはない。又、ｍ、ｎ、ｐ又はｑが
    ２以上の時、複数のＲ1、Ｒ2、Ｘ1又はＸ2は各々同一で
    あっても異なっていてもよい。〕
  2. 【請求項２】 前記一般式（１）または一般式（２）で
    示される化合物、または吸収極大波長が３３０ｎｍ〜３
    ９０ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０００以上
    である化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有し、
    油相屈折率が１．４８〜１．５８である事を特徴とする
    写真用親油性微粒子分散液。
  3. 【請求項３】 少なくとも１層の感光性層および少なく
    とも１層の非感光性層を有する写真感光材料において、
    少なくとも一層に、前記一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物、または吸収極大波長が３３０
    ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲にあり、モル吸光係数が１７０
    ００以上である化合物のうち少なくとも一種の化合物、
    および、ノニオン性界面活性剤を含有する事を特徴とす
    る写真感光材料。
  4. 【請求項４】 支持体上の一方の面に、少なくとも１層
    の感光性層（ａ）を有し、支持体からみて該感光性層塗
    設面側とは反対の面に、少なくとも一層の非感光性層
    （ｂ）を有する写真感光材料において、上記非感光性層
    （ｂ）の少なくとも１層に、前記一般式（１）または一
    般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化
    合物を含有する事を特徴とする写真感光材料。
  5. 【請求項５】 支持体上に、少なくとも１層の感光性層
    および少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材
    料において、少なくとも２層に、一般式（１）または一
    般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化
    合物を含有し、かつ支持体から最も遠い感光性層より支
    持体から遠い層に含有される一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物の含有総量が、支持体から最も
    遠い感光性層および支持体から最も遠い感光性層より支
    持体に近い層に含有される一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物の含有総量より大きい事を特徴
    とする写真感光材料。
  6. 【請求項６】 少なくとも１層の感光性層および少なく
    とも１層の非感光性層を有する写真感光材料において、
    少なくとも一層の感光性層に、前記一般式（１）または
    一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の
    化合物および、下記一般式（３）〜一般式（７）で示さ
    れる化合物の少なくとも一種の化合物を含有する事を特
    徴とする写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ31は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。
    Ｒ32はバラスト基を表す。Ｘ21は発色現像主薬の酸化体
    との反応により離脱する基又は原子を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ41は水素原子又は置換基を表し、Ｒ42は置換
    基を表す。ｍは置換基Ｒ42の数を示す。ｍが０の時、Ｒ
    41はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸
    引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ41及びＲ42の
    少なくとも一つはハメットの置換基定数σｐが０．２０
    以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はベンゼン環等が縮合
    していてもよい含窒素複素５員環を形成するのに必要な
    非金属原子群を表す。Ｒ43は水素原子又は置換基を表
    し、Ｚ2は−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮合して、含
    窒素複素６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
    し、該６員環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環
    以外にベンゼン環等と縮合環を形成してもよい。Ｒ44及
    びＲ45はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電
    子吸引性基を表す。ただし、Ｒ44とＲ45のσｐ値の和は
    ０．６５以上である。Ｚ3は含窒素複素５員環を形成す
    るのに必要な非金属原子群を表し、該５員環は置換基を
    有してもよい。Ｒ46及びＲ47は水素原子又は置換基を表
    し、Ｚ4は含窒素複素６員環を形成するのに必要な非金
    属原子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよ
    い。Ｘ31，Ｘ32，Ｘ33及びＸ34は各々、発色現像主薬の
    酸化体とのカップリング反応により離脱する基又は原子
    を表す。〕
  7. 【請求項７】 少なくとも１層の感光性層および少なく
    とも１層の非感光性層を有する写真感光材料において、
    少なくとも一層に、前記一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化合物
    および、脂肪族アルコールを含有する事を特徴とする写
    真感光材料。
  8. 【請求項８】 少なくとも１層の感光性層および少なく
    とも１層の非感光性層を有する写真感光材料において、
    少なくとも一層には、前記一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化合物
    を含有し、かつ少なくとも一層には下記一般式（８）で
    示される化合物を含有する事を特徴とする写真感光材
    料。 【化５】 〔式中、Ｒ12及びＲ13は、２級または３級のアルキル基
    を表す。但し、Ｒ12及びＲ13で示されるアルキル基の炭
    素数の総和は２０以上である。〕
  9. 【請求項９】 少なくとも１層の感光性層および少なく
    とも１層の非感光性層を有する写真感光材料において、
    少なくとも一層には、前記一般式（１）または一般式
    （２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化合物
    を含有し、かつ少なくとも一層の感光性層には、平均塩
    化銀含有率９５モル％以上で乳剤粒子の全投影面積の５
    ０％以上がアスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化
    銀乳剤を含有する事を特徴とする写真感光材料。
  10. 【請求項１０】 支持体上に、少なくとも１層の感光性
    層および少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光
    材料において、少なくとも一層には、前記一般式（１）
    または一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも
    一種の化合物を含有し、かつ支持体中に、蛍光増白剤を
    含有する事を特徴とする写真感光材料。
  11. 【請求項１１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性
    層および少なくとも１層の非感光性層を有する写真感光
    材料において、少なくとも一層には、前記一般式（１）
    または一般式（２）で示される化合物のうち少なくとも
    一種の化合物を含有し、かつ支持体から最も遠い層に、
    含フッ素界面活性剤を含有する事を特徴とする写真感光
    材料。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１層の感光性層および少な
    くとも１層の非感光性層を有する写真感光材料におい
    て、少なくとも一層には、前記一般式（１）または一般
    式（２）で示される化合物のうち少なくとも一種の化合
    物を含有し、かつ少なくとも一層の感光性層には、平均
    塩化銀含有率９５モル％以上でＩｒ化合物を６×１０-8
    モル／銀１モル以上含有するハロゲン化銀乳剤を含有す
    る事を特徴とする写真感光材料。
  13. 【請求項１３】 感光材料に露光後、画像形成する画像
    形成方法において、写真感光材料には、前記一般式
    （１）または一般式（２）で示される化合物のうち少な
    くとも一種の化合物を含有し、かつ、露光が、４００ｎ
    ｍ〜４５０ｎｍに発光極大を有する光ビームによる走査
    露光である事を特徴とする画像形成方法。
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