JPH11339334A - 光記録媒体の製造方法および光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体の製造方法および光記録媒体

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JPH11339334A
JPH11339334A JP10162940A JP16294098A JPH11339334A JP H11339334 A JPH11339334 A JP H11339334A JP 10162940 A JP10162940 A JP 10162940A JP 16294098 A JP16294098 A JP 16294098A JP H11339334 A JPH11339334 A JP H11339334A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 歩留まりが高く、色素溶液のロスが少なく、
その使用効率が高く、さらには、連続塗布しても安定し
た品質の製品が得られる光記録媒体の製造方法および光
記録媒体を提供する。 【解決手段】 樹脂基板上に色素の溶液を塗布して色素
膜を形成する光記録媒体の製造方法において、前記色素
溶液の溶媒が、テトラフルオロプロパノールおよび/ま
たはオクタフルオロペンタノールと、炭素数1〜4の脂
肪族飽和アルコールとを混合したものであり、この色素
溶液を塗布することにより記録層を設層する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、色素溶液を塗布し
て色素膜を形成する光記録媒体の製造方法および光記録
媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。
【0003】このような光記録ディスクの中に、色素を
主成分とする色素膜を記録層として用いるものがある。
また、構造的には、従来、汎用されている色素膜からな
る記録層上に空気層を設けたいわゆるエアーサンドイッ
チ構造のものや、コンパクトディスク(CD)規格に対
応した再生が可能なものとして色素膜からなる記録層に
反射層を密着して設けた構造のものが提案されている
(日経エレクトロニクス1989年1月23日号、N
o.465、P107、社団法人近畿化学協会機能性色
素部会、1989年3月3日、大阪科学技術センター、
PROCEEDINGS SPIE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPT
ICAL ENGINEERING VOL.1078 PP80-87, "OPTICAL DATA S
TORAGE TOPICAL MEETING" 17-19, JANUARY 1989 LOS AN
GELES等)。
【0004】このような記録層に用いる色素としては、
シアニン色素、フタロシアニン色素、アゾ金属色素等が
用いられている。
【0005】これらの色素は、通常、有機溶剤に溶解
し、スピンコート法により、記録膜を設層している。ス
ピンコート法は、簡便で、大きな設備を必要としない点
で優れた製造方法である。しかし、スピンコート法で
は、歩留まりが悪いという問題がある。色素は高価なの
で、その使用効率が悪いと、そのロスによって、コスト
アップしてしまう。
【0006】色素溶液の溶媒は、色素を十分に溶解する
ことが必要であり、従来、ケトアルコール系、ケトン
系、アルコール系、炭化水素系、エステル系、エーテル
系、セロソルブ系、ハロゲン化アルキル系、ハロゲン化
アルコール系等が用いられている。中でも、ハロゲン化
アルコール、特にフッ素化アルコールは色素の溶解性が
高く、好ましく用いられている。
【0007】色素膜を塗布する場合、色素溶液の使用効
率を高くするためには、その吐出量を少なくすればよ
い。しかしながら、ある一定量以下になると、基板表面
を完全に覆うことができず、光記録ディスクの外周部に
楔型の形をした塗布されない部分が生じたりして塗布欠
陥が生じてしまう。前記の溶媒を用いてスピンコートし
た場合、このような塗布欠陥のない高品質の光記録媒体
を得るためには多量の吐出量が必要であり、色素溶液の
ロスが多く、使用効率が悪い。また、連続塗布すると、
塗布液をノズルから吐出する際の吐出圧力が高くなり、
膜厚が変動したり、塗布欠陥が生じたりしてしまうこと
もある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歩留
まりが高く、色素溶液のロスが少なく、その使用効率が
高く、さらには、連続塗布しても安定した品質の製品が
得られる光記録媒体の製造方法および光記録媒体を提供
することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明者らは鋭意検討した結果、色素を非常によ
く溶かす主溶剤中に、水酸基(−OH基)をもつ第二の
溶剤を加えることにより、基板との濡れ性が向上し、色
素の吐出量を低減できることを見いだし、本発明を完成
した。
【0010】すなわち、上記のような目的は、下記の本
発明により達成される。
【0011】(1) 樹脂基板上に色素の溶液を塗布し
て色素膜を形成する光記録媒体の製造方法において、前
記色素溶液の溶媒が、テトラフルオロプロパノールおよ
び/またはオクタフルオロペンタノールと、炭素数1〜
4の脂肪族飽和アルコールとを混合したものであり、こ
の色素溶液を塗布することにより記録層を設層する光記
録媒体の製造方法。 (2) 前記脂肪族飽和アルコールの含有量が、前記溶
媒の0.5〜40wt%である上記(1)の光記録媒体の
製造方法。 (3) 前記色素のテトラフルオロプロパノールおよび
/またはオクタフルオロペンタノールに対する25℃で
の溶解度が0.3wt%以上である上記(1)または
(2)の光記録媒体の製造方法。 (4) 上記(1)〜(3)のいずれかの光記録媒体の
製造方法により製造された光記録媒体。
【0012】
【作用】本発明の光記録媒体の製造方法は、テトラフル
オロプロパノールおよび/またはオクタフルオロペンタ
ノールと、炭素数1〜4の脂肪族飽和アルコールとの混
合溶媒を用いた色素溶液を、樹脂基板上に塗布すること
により記録層を設層するものである。
【0013】本発明で用いる色素溶液の混合溶媒では、
テトラフルオロプロパノールおよび/またはオクタフル
オロペンタノールが主溶剤である。これらは、従来用い
られている溶剤であり、前述したように、色素の溶解性
は高いが、単独では色素溶液の使用効率が悪いという問
題がある。
【0014】これに、−OH基をもつ低分子量の第二の
溶剤を加えることにより、色素の高い溶解性を保ったま
ま、溶液の表面張力が低下し、基板との濡れ性が向上す
るので、色素溶液の吐出量を低減しても塗布欠陥が生じ
ることがなく、基板表面を完全に、かつ、均一に覆うこ
とができる。その結果、色素の使用効率が高くなるの
で、コストダウンができる。
【0015】また、この混合溶媒を用いると、連続塗布
しても、フィルター詰まり、吐出圧力の上昇等が生じる
ことがなく、膜厚変動も非常に小さい。つまり、連続塗
布しても、従来のものより少ない色素の使用量で、高品
質のディスクを安定して製造することができる。
【0016】また、スピンコートする際、弱い吐出圧力
で色素溶液を吐出することができ、ノズルの形状を細く
することができ、その結果として色素溶液の使用量を低
減できるメリットが生じる。
【0017】なお、色素溶液の溶媒に2種以上の混合溶
剤を用いることは、既に開示されている。
【0018】特開平4−337538号公報には、RO
M領域を有する追記型CDに関して、フッ素化アルコー
ル(2,2,3,3−テトラフロロプロパノール)と2
−メトキシエタノールとの混合溶媒を用いた色素溶液を
スピンコートして記録層を設ける光記録媒体の製造方法
が開示されている。これによって、ROM領域と追記領
域とを塗り分けすることなく色素層を成膜できると記載
されている。しかし、この溶媒では結晶化しやすく、連
続塗布することが難しい。また、色素溶液の使用効率の
向上は極めて低い。
【0019】また、特開平4−332930号公報に
は、樹脂基板を実質的に溶解しない溶媒と樹脂基板を溶
解する溶媒との混合溶媒を用いた色素溶液を塗布して記
録層を形成する光記録媒体の製造方法が開示されてい
る。しかし、基板を溶解する溶剤を用いているため、こ
の混合溶媒を用いて記録層を形成すると基板が溶解して
しまう可能性がある。通常、わずかでも溶剤が基板を溶
解すると、記録媒体にしたときのノイズ部分が増え、エ
ラーが多くなってしまう。
【0020】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。
【0021】本発明に使用する色素は、テトラフルオロ
プロパノールおよび/またはオクタフルオロペンタノー
ルに25℃で0.3wt%以上、好ましくは0.3〜8wt
%溶解するものであれば何ら限定されない。そして、そ
の具体的な例としては、シアニン色素、フタロシアニン
色素、アゾ金属錯体色素、ホルマザン色素、ローダミン
色素、アゾ色素、トリフェニルメタン系色素等がある。
なかでも、シアニン色素、フタロシアニン色素の使用は
好ましく、シアニン色素としてはインドレニン系シアニ
ン色素が好ましい。インドレニン系シアニン色素は、金
属錯体クエンチャーと混合することが好ましい。フタロ
シアニン色素としてはEP675489号等に記載の化
合物が好ましく用いられる。CD−R用の色素としては
ペンタメチンインドレニン系シアニン色素やフタロシア
ニン色素が好ましく用いられ、DVD−R用の色素とし
てはトリメチンインドレニン系シアニン色素が好ましく
用いられる。インドレニン系シアニン色素は、クエンチ
ャーとしてNi、Cuジチオレン金属錯体アニオンやア
ゾ金属錯体アニオンを対イオンとして有するものも好ま
しく使用される。また、アゾ金属錯体色素も好ましい。
アゾ金属錯体色素としては、例えば、特願平8−286
46号公報、特願平8−166885号公報、特願平8
−204340号公報、特願平9−21016号公報、
特願平2−68966号公報等に記載されているものが
挙げられる。アゾ金属錯体色素は、DVD−R用に用い
ることが好ましい。
【0022】これらの色素は1種のみを用いても2種以
上を併用してもよい。
【0023】また、クエンチャーとしては、アミン系色
素、ジチオベンジル金属錯体、ベンゼンジチオール金属
錯体等がある。クエンチャーは、上記色素と混合して用
いてもよいが、色素の対イオンとして用いることが好ま
しい。
【0024】本発明で色素塗布溶液の溶媒に使用する有
機溶剤は、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロ
パノール(TFP)および/または2,2,3,3,
4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール
(OFP)と、炭素数1〜4の脂肪族飽和アルコールと
を混合したものを用いる。TFPとOFPは任意の割合
で混合してもよい。
【0025】脂肪族飽和アルコールの炭素数は1〜4で
ある。脂肪族飽和アルコールの炭素鎖は分岐を有してい
てもよい。
【0026】脂肪族飽和アルコールとしては、具体的に
は、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−
プロパノール、ブタノール、2−ブタノール等が挙げら
れ、これらから適宜選択すればよい。特に、メタノー
ル、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール
が好ましい。脂肪族飽和アルコールは2種以上を併用し
てもよい。
【0027】テトラフルオロプロパノールおよび/また
はオクタフルオロペンタノールと、脂肪族飽和アルコー
ルとの混合比は、脂肪族飽和アルコールの重量比が0.
5〜40wt%、さらには1〜30wt%が好ましい。40
wt%を超えると、色素の溶解性が悪くなり、結晶化しや
すくなる。0.5wt%未満では、色素の吐出量が低減さ
れにくくなってくる。
【0028】スピンコート法は、通常の方法を用いれば
よい。必要に応じて回転数を制御して塗膜を乾燥させ
る。ただし、色素溶液を吐出させるときには、1500
rpm以下の回転数にすることが好ましい。このようにし
て形成される記録層の厚さは、目的とする反射率に応じ
て適宜設定されるものであるが、通常、1000〜30
00A(100〜300nm)程度である。また、スピン
コートした後、80℃以下の乾燥工程を入れてもよい。
【0029】なお、塗布液における色素含有量は、好ま
しくは0.3〜10wt%、さらに好ましくは0.4〜5
wt%とするのがよい。色素を2種以上併用する場合も、
合計で前記範囲の含有量とすればよい。
【0030】塗布液には、適宜、バインダー、分散剤、
安定剤等を含有させてもよい。
【0031】このような色素膜を記録層として基板上に
有する光記録ディスクの一例を図1に示す。図1は、部
分断面図である。
【0032】図1に示される光記録ディスク1は、記録
層上に反射層を密着して有するCD規格に対応した再生
が可能な密着型光記録ディスクである。図示のように、
光記録ディスク1は、基板2表面に前記のような色素を
主成分とする記録層3を有し、記録層3に密着して、反
射層4、保護膜5を有する。
【0033】基板2は、ディスク状のものであり、基板
2の裏面側からの記録および再生を可能とするために、
記録光および再生光(波長600〜900nm程度、特に
波長630〜790nm程度の半導体レーザー光)に対
し、実質的に透明(好ましくは透過率88%以上)な樹
脂あるいはガラスを用いて形成するのがよい。また、そ
の大きさは、直径64〜200mm程度、厚さ0.6〜
1.2mm程度にする。
【0034】基板2の記録層3形成面には、図1に示す
ように、トラッキング用のグルーブ23が形成される。
グルーブ23は、スパイラル状の連続型グルーブである
ことが好ましく、深さは0.08〜0.25μm 、幅は
0.20〜0.60μm 、グルーブピッチは0.7〜
1.7μm であることが好ましい。グルーブをこのよう
な構成とすることにより、グルーブ部の反射レベルを下
げることなく、良好なトラッキング信号を得ることがで
きる。特にグルーブ幅を規制することは重要であり、グ
ルーブ幅を0.20μm 未満とすると、十分な大きさの
トラッキング信号が得られにくく、記録時のトラッキン
グのわずかなオフセットによって、ジッターが大きくな
りやすい。また、グルーブ幅が大きくなると、波形ひず
みが生じやすくなる。これらの値は、記録再生するレー
ザーの波長により適宜選ぶことができる。
【0035】基板2は、材質的には、樹脂を用いること
が好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ア
モルファスポリオレフィン、TPX、ポリスチレン系樹
脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そして、このよ
うな樹脂を用いて射出成形等の公知の方法に従って製造
することができる。グルーブ23は、基板2の成形時に
形成することが好ましい。なお、基板2製造後、2P法
等によりグルーブ23を有する樹脂層を形成してもよ
い。また、場合によってはガラス基板を用いてもよい。
【0036】記録層3は、前述の通り、通常のスピンコ
ート法で設層すればよい。その厚さは、乾燥膜厚で、1
000〜3000A(100〜300nm)、特に130
0〜3000A(130〜300nm)とすることが好ま
しい。この範囲外では反射率が低下して、良好な再生を
行うことが難しくなる。
【0037】このようにして形成される記録層3は、そ
の記録光および再生光波長における消衰係数(複素屈折
率の虚部)kは、0.02〜0.2であることが好まし
い。kが0.02未満となると、記録層の吸収率が低下
し、通常の記録パワーで記録を行うことが困難である。
kが0.2を超えると、反射率が非常に低くなり、良好
な再生を行うことが困難である。また、記録層3の屈折
率(複素屈折率の実部)nは、1.8〜2.6であるこ
とが好ましい。nが1.8未満となると、反射率が低下
し、また、再生信号が小さくなり、良好な再生が困難と
なる傾向にある。nの上限は特に制限はないが、色素化
合物の合成上の都合等から、通常2.6程度である。
【0038】なお、記録層のnおよびkは、所定の透明
基板上に記録層を例えば40〜100nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長を用いて鏡面
反射(5°程度)にて測定する。また、サンプルの透過
率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば、
共立全書「光学」石黒浩三p.168〜178に準じて
n、kを算出すればよい。
【0039】図1に示されるように、記録層3上には、
直接密着して反射層4が設層される。反射層4として
は、Au、Ag、Al等の高反射率金属ないし合金を用
いるのがよい。反射層4の厚さは500A(50nm)以
上であることが好ましく、蒸着、スパッタ等により設層
すればよい。また、厚さの上限に特に制限はないが、コ
スト、生産作業時間等を考慮すると、1200A(12
0nm)程度以下であることが好ましい。これにより、反
射層4単独での反射率は90%以上であり、媒体の未記
録部の基板を通しての反射率は十分である。
【0040】図1に示されるように、反射層4上には、
保護膜5が設層される。保護膜5は、例えば紫外線硬化
樹脂等の各種樹脂材質から、通常は、0.5〜100μ
m 程度の厚さ設層すればよい。保護膜5は、層状であっ
てもシート状であってもよい。保護膜5は、スピンコー
ト、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等の
通常の方法により形成すればよい。
【0041】また、図2のように張り合わせて、両面デ
ィスクにしてもよい。このような光記録ディスクの一例
を図2に示す。図2は、部分断面図である。
【0042】図2に示される光記録ディスク10は、デ
ジタルビデオディスク(DVD)規格に対応した光記録
ディスクであり、光記録ディスク1と同様な構造のディ
スクの保護膜15および保護膜25同士を接着剤で貼り
合わせて形成する。接着剤は熱硬化性樹脂等を用いれば
よく、接着剤層50の厚さは10〜200μm 程度であ
る。この場合の基板一枚当たりの厚さは0.6mm程度で
あり、グルーブ123を有するこの基板12上に、図1
と同様の記録層13、反射層14、保護膜15を順次形
成し、一方、グルーブ223を有する基板22上にも同
様に、記録層23、反射層24、保護膜25を形成し、
上述のように貼り合わされて得られる。
【0043】このものの基板は前記した図1のもの(光
記録ディスク1)に準じるが、グルーブの深さは600
〜2000A(60〜200nm)、幅0.2〜0.5μm
、グルーブピッチは0.6〜1.0μm であることが
好ましい。
【0044】また、記録層の厚さは1000〜3000
A(100〜300nm)が好ましく、635nmにおける
複素屈折率はn=1.8〜2.6、k=0.02〜0.
20であることが好ましい。
【0045】このような構成の光記録ディスク1(CD
規格対応)に記録ないし追記を行うには、例えば780
nmの記録光を、基板2を通してパルス状に照射し、照射
部の光反射率を変化させる。なお、記録光を照射する
と、記録層3が光を吸収して発熱し、同時に基板2も加
熱される。この結果、基板2と記録層3との界面近傍に
おいて、色素等の記録層材質の融解や分解が生じ、記録
層3と基板2との界面に圧力が加わり、グルーブの底面
や側壁を変形させることがある。
【0046】また、光記録ディスク10(DVD規格対
応)に記録ないし追記を行うには、635nm程度の短波
長で同様にして記録し、650nm程度の波長で再生を行
う。
【0047】本発明の光記録媒体は、図示例のような密
着型の光記録媒体に限らず、色素を含有する記録層を有
するものであれば、いずれであってもよい。このような
ものとしては、エアーサンドイッチ構造のピット形成型
光記録媒体等が挙げられ、本発明を適用することによっ
て、同様の効果が得られる。
【0048】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
【0049】<実施例>表1に示すように、下記の色素
1〜12を、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プ
ロパノール(TFP)または2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール(OFP)
と脂肪族飽和アルコールとの混合溶剤に溶解して塗布液
を調製した。塗布液における色素の含有量は、TFPを
使用した場合1.5wt%、OFPを使用した場合2.5
wt%とした。
【0050】
【化1】
【0051】
【化2】
【0052】
【化3】
【0053】
【化4】
【0054】
【化5】
【0055】
【化6】
【0056】
【化7】
【0057】
【化8】
【0058】
【化9】
【0059】
【化10】
【0060】
【化11】
【0061】
【化12】
【0062】直径120mm、厚さ1.2mmのポリカーボ
ネート樹脂基板上に、スピンコート法により、前記塗布
液を1800A (180nm)の厚さに塗布、乾燥し、色
素層を形成した。スピンコートは、内径0.25mmのノ
ズルを使用し、吐出圧力は0.6kgf・cm-2とした。
【0063】1000枚連続して塗布を行ったところ、
フィルター詰まり、吐出圧力上昇等は起こらなかった。
【0064】このときの1枚当たりの色素溶液の平均使
用量を、使用した液量と塗布したディスクの枚数(10
00枚)とから算出した。その結果を表1に示す。
【0065】また、1000枚のディスクの膜厚の変動
がどれくらいかも調べた。その結果を表1に示す。
【0066】
【表1】
【0067】次いで、この色素層上に、Au反射層をス
パッタ法により100nmの厚さに形成した。さらに、こ
の上に、紫外線硬化型のアクリル樹脂をスピンコート法
により膜厚5μm に積層し、光照射して硬化させて保護
膜を形成し、光記録ディスクを作製した(図1参照)。
【0068】このようにして作製した光記録ディスクを
パルステック製DDU−1000で評価した。その結
果、実施例1の光記録ディスクで記録感度6.0mW、反
射率69%、変調度75%であり、他のものもこれと同
等で、良好な特性が得られた。
【0069】<比較例1>色素には色素1を用い、塗布
液の溶媒をTFP100%とした他は実施例と同様にし
て色素層を形成し、光記録ディスクを作製した。そし
て、実施例と同様に評価した。その結果を表1に示す。
【0070】<比較例2>色素には色素1を用い、塗布
液の溶媒をTFPとメチルセロソルブとの混合溶剤(重
量比95:5)とした他は実施例1と同様にして色素層
を形成し、光記録ディスクを作製した。そして、実施例
と同様に評価した。その結果を表1に示す。
【0071】この溶媒を使用すると、フィルター詰ま
り、吐出圧力の上昇等が起こって膜厚が変動し、塗布さ
れない部分が生じて350枚で連続塗布ができなくなっ
た。また、1枚当たりの色素溶液の平均使用量は実施例
よりも大きくなった。
【0072】<比較例3>色素には色素1を用い、塗布
液の溶媒をTFPとエチルセロソルブとの混合溶剤(重
量比93:7)とした他は実施例1と同様にして色素層
を形成し、光記録ディスクを作製した。そして、実施例
と同様に評価した。その結果を表1に示す。
【0073】この溶媒を使用すると、フィルター詰ま
り、吐出圧力の上昇等が起こって膜厚が変動し、塗布さ
れない部分が生じて500枚で連続塗布ができなくなっ
た。また、1枚当たりの色素溶液の平均使用量は実施例
よりも大きくなった。
【0074】
【発明の効果】本発明によれば、光記録媒体の製造工程
において、歩留まりを向上し、色素溶液のロスを低減す
ることができ、コストダウンができる。さらには、連続
塗布してもフィルター詰まり等は起こらず、膜厚の変動
が小さく、安定した品質の製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。
【図2】本発明の光記録ディスクの他の一例を示す部分
断面図である。
【符号の説明】
1、10 光記録ディスク 2、12、22 基板 23、123、223 グルーブ 3、13、23 記録層 4、14、24 反射層 5、15、25 保護膜 50 接着層

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 樹脂基板上に色素の溶液を塗布して色素
    膜を形成する光記録媒体の製造方法において、 前記色素溶液の溶媒が、 テトラフルオロプロパノールおよび/またはオクタフル
    オロペンタノールと、 炭素数1〜4の脂肪族飽和アルコールとを混合したもの
    であり、 この色素溶液を塗布することにより記録層を設層する光
    記録媒体の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記脂肪族飽和アルコールの含有量が、
    前記溶媒の0.5〜40wt%である請求項1の光記録媒
    体の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記色素のテトラフルオロプロパノール
    および/またはオクタフルオロペンタノールに対する2
    5℃での溶解度が0.3wt%以上である請求項1または
    2の光記録媒体の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかの光記録媒体の
    製造方法により製造された光記録媒体。
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