JPH11342557A - 易裂性ガスバリアフィルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造方法 - Google Patents

易裂性ガスバリアフィルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造方法

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JPH11342557A
JPH11342557A JP15243298A JP15243298A JPH11342557A JP H11342557 A JPH11342557 A JP H11342557A JP 15243298 A JP15243298 A JP 15243298A JP 15243298 A JP15243298 A JP 15243298A JP H11342557 A JPH11342557 A JP H11342557A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ
以上の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備
え、かつ容易に引裂くことが可能易裂性ガスバリアフィ
ルムを提供する。 【解決手段】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；お
よび前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積
層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分
散された無機化合物および金属から選ばれる少なくとも
１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、医薬等の各
種の物品の包装材料に用いられる易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】スナック菓子などの食品、医薬品、酸素
や水蒸気に曝されることを嫌う物品においては、酸素な
どのガスや水蒸気に対してバリア性を有するフィルムに
より包装して外界から長期間保護することがなされてい
る。
【０００３】前記ガスバリア性フィルムとしては、従来
よりガスの拡散および浸透が少ないポリ塩化ビニリデン
（ＰＶＤＣ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ樹脂）が知られている。しかしながら、ＰＶ
ＤＣフィルムは廃棄処分する際の焼却時に有害な塩素ガ
スが発生するという問題があった。また、ＥＶＯＨ樹脂
フィルムは湿度の高い雰囲気（湿潤雰囲気）に曝される
と酸素遮断性が著しく低下する問題があった。
【０００４】このようなことから、ガスバリア層を有す
る積層フィルムが開発、実用化されている。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに
アルミニウム（Ａｌ）からなるガスバリア層を蒸着した
ガスバリア性積層フィルム、ＰＥＴフィルムに酸化ケイ
素のような無機化合物のガスバリア層を真空蒸着等によ
り被覆したガスバリア性積層フィルムがある。
【０００５】しかしながら、前記ガスバリア層を有する
積層フィルムは真空チャンバ内でＡｌや無機化合物を蒸
発させて前記チャンバ内の上部に移動自在に配置された
長尺ＰＥＴフィルムの下面にＡｌや無機化合物からなる
ガスバリア層を形成することにより製造されるため、大
掛かりな装置を必要とするばかりか、時間当たりの積層
フィルムの製造効率も自ずと限界がある。
【０００６】また、酸化ケイ素のような絶縁性無機化合
物からなるガスバリア層を有する積層フィルムは、樹脂
フィルムのように電子レンジに使用可能である等の特徴
を有する。しかしながら、この積層フィルムはガスバリ
ア層が硬い酸化ケイ素のような無機化合物の蒸着により
形成されるため、屈曲させるとガスバリア層にピンホー
ルやクラックが発生して酸素や水蒸気に対するバリア性
が著しく劣化するという問題があった。
【０００７】さらに、前記積層フィルムのガスバリア層
にトップコート剤を被覆してラップフィルムに適用した
り、また前記ガスバリア層にシーラントフィルムを積層
して菓子や薬品等の密封袋に適用したりする場合、引裂
きが困難であったり、開封し難いという問題があった。
【０００８】そこで、アルミニウムをバリア層として積
層した積層フィルムでは従来より次のような易裂性を付
与した密封袋が開発されている。
【０００９】（１）シール部をフィルムの外縁から離れ
た位置に形成し、その外側のに非接着のフィルム外辺部
を残し、その部分にＶノッチを形成し、前記Ｖノッチを
起点して引き裂くことが可能な密封袋。
【００１０】（２）両側のシール部をフィルムの外縁か
ら離れた位置に形成し、その外側のに非接着のフィルム
外辺部を残し、その部分に帯状の多数の傷痕を有する傷
痕群を形成し、前記フィイルム外辺部の任意の位置から
引裂きが可能な易開封密封袋（実開平５−１７８３５２
号公報）。
【００１１】前述した（１）、（２）の密封袋は、ヒー
トシールにより袋状にするためのポリエチレンフィルム
のようなシーラントフィルムが縦横いずれにも裂け難い
性質を有するため、Ｖノッチを形成した前記（１）の密
封袋では前記Ｖノッチから横方向に引裂かれず、斜め方
向に引裂かれて内容物が飛び出すという問題が多々あっ
た。
【００１２】また、非接着のフィルム外辺部に帯状の多
数の傷痕を有する傷痕群を形成した前記（２）の密封袋
は、任意の箇所から引き裂くことができるものの、前記
傷痕群がＶノッチと同様、単に引裂きの起点になるだけ
であるため、斜め方向に引裂かれて内容物が飛び出すと
いう問題が多々あった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈曲させて
もピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や
金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を備え、かつ容易に引裂くこ
とが可能な易裂性ガスバリアフィルムを提供しようとす
るものである。
【００１４】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である多孔質有機高分子フィルム
と同等の透明性を有し、さらに容易に引裂くことが可能
な易裂性ガスバリアフィルムを提供しようとするもので
ある。
【００１５】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することができ、かつ
容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法を提供しようとするものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明に係わる易裂性ガ
スバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔
質有機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルム
に被覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア層；を具備したことを特徴とするものである。
【００１７】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子
フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆され、
有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；および前
記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散さ
れた酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とシランカップ
リング剤とを含むガスバリア層；を具備したことを特徴
とするものである。
【００１８】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；前
記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物の超微粉末とを含有する第１ガスバリ
ア層；および前記第１ガスバリア層に積層され、ガスバ
リア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無機
化合物の超微粉末とを含有する第２ガスバリア層；を具
備したことを特徴とするものである。
【００１９】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの高分子に分散された酸化ケイ素
からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に積層され、ポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散された
酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備し、前記多孔質有機高分子フィルムと同等の
透明性を有することを特徴とするものである。
【００２０】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する有機高分子
フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆され、
有機高分子とこの高分子に分散された無機化合物および
金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒
径が１００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリ
ア性目止め層；および前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径が１００
ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具
備し、屈曲後の水蒸気およびガスの透過量がそれぞれ１
０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下および１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈ
ｒ以下であることを特徴とするものである。
【００２１】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルム
の製造方法は、無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが液
状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複合
超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫通
孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布し、
乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成する工
程；無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つ
の材料からなる超微粉末とガスバリア性有機高分子とが
液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を前記多孔質
有機高分子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥する
ことによりガスバリア層を形成する工程；を具備したこ
とを特徴とするものである。
【００２２】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムの製造方法は、無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子と
が液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の
複合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な
貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
る工程；および酸化ケイ素からなる超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または
結合された多数の複合超微粒子とシランカップリング剤
とを含有するガスバリアコート剤を前記多孔質有機高分
子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥することによ
りガスバリア層を形成する工程；を具備したことを特徴
とするものである。
【００２３】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムの製造方法は、無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高
分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合された
多数の複合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の
微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面
に塗布し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を
形成する工程；親水性無機化合物超微粉末とガスバリア
性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結
合された多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリア
コート剤を前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に塗布し、乾燥することにより第１ガスバリア層を形
成する工程；および疎水性無機化合物超微粉末とガスバ
リア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子を含有する第２ガスバ
リアコー剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥する
ことにより第２ガスバリア層を形成する工程；を具備し
たことを特徴とするものである。
【００２４】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；および前記多孔質有機高分子フィルム
に前記多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的を
埋めるように積層され、ガスバリア性有機高分子とこの
有機高分子に分散された無機化合物および金属から選ば
れる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを
含むガスバリア層；を具備したことを特徴とするもので
ある。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる易裂性ガス
バリアフィルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造
方法を詳細に説明する。
【００２６】（１−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、この多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末と
を含むガスバリア層とを具備する。
【００２７】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図１および図２に示すように多孔質有機高分子フ
ィルム２と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバ
リア性目止め層３と、この目止め層３に積層されたガス
バリア層４とを具備し、必要に応じてシーラントフィル
ム５が前記ガスバリア層４上に積層されている。
【００２８】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルム６に例えば断面がＶ字形もしくはＵ字形
をなす多数の微細な貫通孔７を穿設した構造を有する。
【００２９】前記ガスバリア性目止め層３は、有機高分
子８と、この有機高分子８に分散され、無機化合物およ
び金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数
の超微粉末９とを含有し、前記多孔質有機高分子フィル
ム２との界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも
開口部付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。
【００３０】前記ガスバリア層４は、ガスバリア性有機
高分子１０と、この高分子１０に分散され、無機化合物
および金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる
多数の超微粉末１１とを含有する。
【００３１】次に、前記多孔質有機高分子フィルム、ガ
スバリア性目止め層、ガスバリア層およびシーラントフ
ィルムについて説明する。
【００３２】１）多孔質有機高分子フィルム この多孔質有機高分子フィルムの基材である有機高分子
フィルムとしては、包装材料に適用される各種の有機樹
脂フィルムを使用することができ、例えばポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ナイロンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム（特に配向性ポリプロピレ
ンフィルム）、無配向のポリエチレンフィルム、エチル
ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）フィルム等を用い
ることができる。これらのフィルムは、１層または２層
以上の形態で用いることができる。この有機高分子フィ
ルムは、１０〜３０μｍ、より好ましくは１２から２０
μｍの厚さを有することが望ましい。
【００３３】前記多孔質有機高分子フィルムは、引裂か
れる領域に多数の微細な貫通孔を有することが必要であ
る。特に、前記有機高分子フィルム全体に多数の貫通孔
を穿設することにより任意の箇所から引裂くことが可能
になる。
【００３４】前記多孔質有機高分子フィルムは、平均開
口径０．５〜１００μｍの微細な多数の貫通孔７が５０
０個／ｃｍ2以上の密度で前記有機高分子フィルムに穿
設されていることが望ましい。特に、図１および図２に
示すように多数の貫通孔が断面Ｖ字形もしくはＵ字形を
なす場合には、大きな開口側の平均開口径を１０〜３０
０μｍ、小さい開口径側の平均開口径を０．１から５０
μｍにすることが好ましい。
【００３５】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔の
平均開口径を規定したのは、次のような理由によるもの
である。前記各貫通孔の平均開口径を０．５μｍ未満に
すると、この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性
ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実かつ容易な
引き裂くことが困難になる。一方、前記各貫通孔の平均
開口径が１００μｍを超えると、この多孔質有機高分子
フィルムに前述したガスバリア性目止め層およびガスバ
リア層を積層しても良好なガスバリア性を示すフィルム
を得ることが困難になる。より好ましい前記各貫通孔の
平均開口径は、５〜８０μｍである。
【００３６】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔の
形成密度を規定したのは、次のような理由によるもので
ある。前記貫通孔の形成密度を５００個／ｃｍ2 未満に
すると、この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性
ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実かつ容易に
引き裂くことが困難になる。より好ましい前記貫通孔の
形成密度は、１０００個／ｃｍ2以上である。なお、前
記貫通孔の形成密度の上限については、後述する多孔質
フィルム製造装置を用いる場合、一回の処理で２５００
０個／ｃｍ2 になる。
【００３７】前記多孔質有機高分子フィルムは、貫通孔
のみならず、微細な未貫通孔（例えば平均開口径０．５
〜１００μｍの未貫通孔、特に断面Ｖ字形もしくはＵ字
形の場合の未貫通孔の場合、平均開口径が１０〜３００
μｍ）が混在することを許容する。
【００３８】前記多孔質有機高分子フィルム、例えば全
体に多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子フィ
ルムは、本発明者が発明した特公平６−６１８５９号公
報に開示された多孔質フィルムの製造装置により製造さ
れる。
【００３９】前記多孔質フィルムの製造装置は、長尺有
機高分子フィルムを供給するための供給手段；鋭い角部
を有する多数のモース硬度５以上の粒子（例えばダイヤ
モンド粒子）が表面に付着された回転可能な第１ロール
と、前記ロールに対して逆方向に回転可能な第２ロール
とを備え、前記第１、第２のロールを互いに対向して配
置してそれらの間に前記長尺フィルムを通過させるよう
にすると共に、前記各ロールの一方を固定し、他方を前
記一方のロールに対してその対向方向に移動自在に配置
した穿孔用ユニット；および前記ユニットの前記移動自
在なロールの両端部付近に設けられ、前記各ロールによ
る前記フィルムへの押圧力を調節するための圧力調節手
段；を具備した構造を有する。
【００４０】２）ガスバリア性目止め層 この目止め層を構成する有機高分子としては、例えば前
記多孔質有機高分子フィルの基材である有機高分子フィ
ルム有機高分子フィルムに対して高い接着性を有するポ
リウレンタン樹脂などの各種の有機樹脂、またはポリビ
ニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重合
体等を用いることができる。これらは、単独もしくは混
合物の形態で用いることができる。
【００４１】前記目止め層中の超微粉末は、前記多孔質
有機高分子フィルムにおける各貫通孔の平均開口径の１
／５以下、特に１００ｎｍ以下の平均粒径を有すること
が好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎｍを超
えると、前記ガスバリア性目止め層における体積当たり
の超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水蒸
気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい超
微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。
【００４２】前記超微粉末としては、例えば酸化ケイ
素、酸化ジルコニムウ、酸化チタン、アルミナ、酸化マ
グネシウム、酸化錫のような無機化合物、またはアルミ
ウム、錫、亜鉛のような金属を用いることができる。前
記超微粉末は、無機化合物、金属から選ばれる１種また
は２種以上の混合物の形態で用いることができる。特
に、前記超微粉末は疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ
素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−
９７６，ＲＹ−３００等を用いることが好ましい。この
ような疎水性無機化合物からなる超微粉末を含有する目
止め層を備えた易裂性ガスバリアフィルムは、優れた水
蒸気遮断性を有する。
【００４３】前記ガスバリア性目止め層は、前記超微粉
末２０〜６０重量％と前記有機高分子４０〜８０重量％
とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量を２
０重量％未満にすると、ガスバリア性目止め層に十分に
高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。一方、前記超微粉末の配合量が４０重量％を超え
ると、ガスバリア性目止め層の柔軟性が低下して、結果
的には易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下
する恐れがある。また、前記目止め層中の有機高分子の
量が相対的に低下するため、前記多孔質有機高分子フィ
ルムに対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れが
ある。より好ましい前記超微粒子および前記有機高分子
の配合量は、それぞれ３０〜５０重量％、５０〜７０重
量％である。
【００４４】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する
多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６０
０ｍ2、特に超微粉末が疎水性無機化合物からなる場
合、前記比表面積の合計が５０〜２５０ｍ2であること
が好ましい。
【００４５】ここで、『前記多孔質有機高分子フィルム
表面に実質的に平行な面』とは、前記フィルム表面に実
質的に平行な全ての面を意味する。『多数の超微粉末に
おける比表面積の合計』とは、前記フィルム表面に実質
的に平行な目止め層の面１ｍ2当たりに存在する超微粉
末の外周面積を全て加算した値を意味する。このため、
前記フィルム表面に実質的に平行なガスバリア性目止め
層の面１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末の数およ
び粒径が同じであっても、前記超微粉末の表面性状が異
なる、例えば表面に襞がある場合には、前記多数の超微
粉末の襞のないものに比べて前記比表面積の合計は増大
する。
【００４６】前記ガスバリア性目止め層において、前記
比表面積の合計を１００ｍ2未満にすると、十分に高い
酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガスバリア性目
止め層を形成することが困難になる恐れがある。一方、
前記比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガスバリ
ア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガ
スバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがあ
る。また、前記ガスバリア性目止め層中の有機高分子の
量が相対的に低下して前記多孔質有機高分子フィルムに
対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記目止め層における前記比表面積の合計
は、２５０〜４５０ｍ2である。
【００４７】前記疎水性無機化合物からなる超微粉末が
分散されたガスバリア性目止め層において、前記比表面
積の合計を５０ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断
性および水蒸気遮断性（特に水蒸気遮断性）を有するガ
スバリア性目止め層を形成することが困難になる恐れが
ある。一方、前記比表面積の合計が２５０ｍ2を超える
と、ガスバリア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的
には易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下す
る恐れがある。また、前記ガスバリア性目止め層中の有
機高分子の量が相対的に低下して前記基材子フィルムに
対する前記ガスバリア性目止め層の接着強度が低下する
恐れがある。より好ましい前記目止め層における前記比
表面積の合計は、５０〜２００ｍ2である。
【００４８】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以上に
することが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれる前
記目止め層部分の厚さを１μｍ未満にすると、易裂性ガ
スバリアフィルム（特に各貫通孔部分）に高いガスバリ
ア性を付与することが困難になる。なお、前記各貫通孔
を除く前記多孔質有機高分子フィルム表面に位置する前
記目止め層部分の厚さは、その表面を平坦にするととも
に、引裂き性を良好にする観点から２〜４μｍにするこ
とが好ましい。
【００４９】前記目止め層は、前記貫通孔が図１および
図２に示すように断面がＶ字形もしくはＵ字形をなす場
合、小さい開口側の多孔質有機高分子フィルムに被覆す
ることが好ましい。このような構成にすれば、引裂き性
とガスバリア性の両者がより優れた易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることが可能になる。
【００５０】３）ガスバリア層 このガスバリア層中のガスバリア性有機高分子は、酸素
および水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４
ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好
ましく、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
水溶性有機高分子を用いることができる。特に、前者の
ポリビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコー
ル共重合に比べて安価であるため好適である。
【００５１】前記ガスバリア層中の超微粉末は、平均粒
径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。前記超微粉
末の平均粒径が１００ｎｍを超えると、前記ガスバリア
層における体積当たりの超微粉末の分散量が低下して十
分な酸素遮断性、水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。より好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以
下である。
【００５２】前記超微粉末としては、例えば酸化ケイ
素、酸化ジルコニムウ、酸化チタン、アルミナ、酸化マ
グネシウム、酸化錫のような無機化合物、またはアルミ
ウム、錫、亜鉛のような金属を用いることができる。前
記超微粉末は、無機化合物、金属から選ばれる１種また
は２種以上の混合物の形態で用いることができる。
【００５３】特に、前記超微粉末は親水性無機化合物、
例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；等
を用いることが好ましい。このような親水性無機化合物
からなる超微粉末を含有するガスバリア層を備えた易裂
性ガスバリアフィルムは、優れた酸素遮断性を有する。
【００５４】また、前記超微粉末は親水性無機化合物、
例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；
と、疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ素である日本ア
エロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−
３００とが混在したものを用いることが好ましい。この
ような親水性無機化合物からなる超微粉末と疎水性無機
化合物からなる超微粉末を含有するガスバリア層を備え
た易裂性ガスバリアフィルムは、優れた水蒸気遮断性お
よび酸素遮断性を有すると共に、それらの特性がバラン
スよく付与される。
【００５５】前記親水性無機化合物の超微粉末と前記疎
水性無機化合物の超微粉末は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％の比率で配合することが好まし
い。このような配合割合の２種の超微粉末を含有するガ
スバリア層は、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を
有すると共に、これらの特性をより一層バランスよく付
与することが可能になる。
【００５６】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア性有
機高分子４０〜８０重量％と前記超微粉末２０〜６０重
量％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量
を２０重量％未満にすると、ガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、ガスバリア層中の有機高分子の量が相対的
に低下するため、前記目止め層に対する前記ガスバリア
層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい前記
ガスバリア性有機高分子および前記超微粉末の配合量
は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５０重量％であ
る。
【００５７】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜
６００ｍ2であることが好ましい。特に超微粉末が親水
性無機化合物からなる場合、前記比表面積の合計が１０
０〜６００ｍ2、前記超微粉末が親水性無機化合物と疎
水性無機化合物が混在するものである場合、前記比表面
積の合計が１５０〜６００ｍ2であることが好ましい。
【００５８】ここで、『前記多孔質有機高分子フィルム
表面に実質的に平行な面』とは、前記フィルム表面に実
質的に平行な全ての面を意味する。『多数の超微粉末に
おける比表面積の合計』とは、前記フィルム表面に実質
的に平行なガスバリア層の面１ｍ2当たりに存在する超
微粉末の外周面積を全て加算した値を意味する。このた
め、前記フィルム表面に実質的に平行なガスバリア層の
面１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末の数および粒
径が同じであっても、前記超微粉末の表面性状が異な
る、例えば表面に襞がある場合には、前記多数の超微粉
末の襞のないものに比べて前記比表面積の合計は増大す
る。
【００５９】前記ガスバリア層において、前記比表面積
の合計を１００ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断
性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成する
ことが困難になる恐れがある。一方、前記比表面積の合
計が６００ｍ2を超えると、ガスバリア層の柔軟性が低
下して、結果的には易裂性ガスバリアフィルム自体の可
撓性等が低下する恐れがある。また、前記ガスバリア層
中のガスバリア性有機高分子の量が相対的に低下して前
記目止め層に対するガスバリア層の接着強度が低下する
恐れがある。より好ましい前記ガスバリア層における前
記比表面積の合計は、２５０〜４５０ｍ2である。
【００６０】前記親水性無機化合物からなる超微粉末が
分散されたガスバリア層において、前記比表面積の合計
を１００ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性（特に酸素遮断性）を有するガスバリア
層を形成することが困難になる恐れがある。一方、前記
比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガスバリア層
の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガスバリアフィ
ルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、前記
ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量が相対的
に低下して前記目止め層に対する前記ガスバリア層の接
着強度が低下する恐れがある。より好ましい前記ガスバ
リア層における前記比表面積の合計は、２５０〜３００
ｍ2である。
【００６１】前記親水性無機化合物および疎水性無機化
合物の超微粉末が混在して分散されたガスバリア層にお
いて、前記比表面積の合計を１５０ｍ2未満にすると、
十分に高い酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガス
バリア層を形成することが困難になる恐れがある。一
方、前記比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガス
バリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガスバ
リアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。ま
た、前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量
が相対的に低下して前記目止め層に対する前記ガスバリ
ア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい前
記ガスバリア層における前記比表面積の合計は、２００
〜４００ｍ2である。
【００６２】前記ガスバリア層の厚さは、１μｍ以上に
することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μｍ
未満にすると、得られた易裂性ガスバリアフィルムに高
いガスバリア性を付与することが困難になる。良好な引
裂き性を有するガスバリアフィルムを得る観点から前記
ガスバリア層は、２〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４
μｍの厚さを有することが望ましい。
【００６３】４）シーラントフィルム このシーラントフィルムは、本発明に係わる易裂性ガス
バリアフィルムから密封袋を作る場合に前記バリア層上
に積層される。
【００６４】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。
【００６５】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。
【００６６】なお、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムは食品等を包装するラップ材として用いる場合、
前記バリア層上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートのようなオーバコート材を被覆することを許
容する。また、前記ガスバリア層に紙または不織布を被
覆してもよい。
【００６７】（１−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）まず、無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子と
が液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の
複合超微粒子を含有する目止めコート剤を調製する。
【００６８】前記目止めコート剤は、多数の複合超微粒
子からなる乳濁した形態、または前記液状媒体の量が多
い場合には、多数の複合超微粒子が個々に分散ないし集
合して前記液状媒体に浮遊した形態、を有する。
【００６９】前記超微粉末は、前記易裂性ガスバリアフ
ィルム（１−１）で説明したのと同様なものが用いられ
る。特に、酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００のような疎
水性無機化合物からなる超微粉末が好適である。
【００７０】前記超微粉末は、後述する多孔質有機高分
子フィルムにおける多数の貫通孔の平均開口径の１／５
以下、特に１００ｎｍ以下の平均粒径を有することが好
ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎｍを超える
と、前記目止めコート剤を塗布、乾燥することにより形
成されたガスバリア性目止め層における体積当たりの超
微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水蒸気遮
断性を付与することが困難になる。より好ましい超微粉
末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。
【００７１】前記液状媒体としては、例えばエチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルのようなアルコール類、メチルエチルケトンのような
ケトン類またはトルエン、キシレン等の有機液状媒体ま
たは水を挙げることができ、これらの液状媒体は単独ま
たは混合液の形態で用いることができる。
【００７２】前記複合超微粒子は、多数の超微粉末と有
機高分子とが例えば分子レベルで分散接合または結合さ
れた形態を有する。この複合超微粒子は、１．０μｍ以
下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好ましくは
０．０１μｍ以下のの平均粒径を有することが望まし
い。
【００７３】前記複合超微粒子は、有機高分子４０〜８
０重量％と複数の超微粉末２０〜６０重量％とからなる
ことが好ましい。前記超微粉末の配合量を２０重量％未
満にすると、前記目止めコート剤を塗布、乾燥すること
により形成されたガスバリア性目止め層に十分に高い酸
素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難になる恐
れがある。一方、前記超微粉末の配合量が２０重量％を
超えると、前記目止めコート剤を塗布、乾燥することに
より形成されたガスバリア性目止め層の柔軟性が低下し
て、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム自体
の可撓性等が低下する恐れがある。また、この目止めコ
ート剤を後述するように多孔質有機高分子フィルムの片
面に塗布、乾燥して形成すると、ガスバリア性目止め層
中の有機高分子の量が相対的に低下するため、多孔質有
機高分子フィルムに対する前記目止め層の接着強度が低
下する恐れがある。より好ましい前記有機高分子および
前記超微粒子は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５
０重量％である。
【００７４】前記目止めコート剤は、例えば次のような
方法により調製される。
【００７５】まず、有機高分子と無機化合物および金属
から選ばれる少なくとも１つの材料の微粒子とを液状媒
体の存在下で混合する。つづいて、この固液混合流体を
加圧した後、高速度で前記固液混合流体を互いに衝突破
砕する操作を複数回繰り返すことにより目止めコート剤
を調製する。
【００７６】具体的には、次に説明する図３に示す衝突
破砕装置により目止めコート剤が調製される。
【００７７】装置本体２１は、四角錐台形状の空洞部２
２およびこの空洞部２２の上下に連通する上部矩形状穴
２３，下部矩形状穴２４を有するメインブロック２５
と、前記上下の矩形状穴２３，２４に挿入固定された上
部、下部のブロック２６，２７とを備える。なお、前記
四角台錐形状をなす空洞部２２はその上下の開口径が前
記上下の矩形状穴２３，２４より小さくなっている。
【００７８】下方に向けて所望の角度で傾斜された一対
のノズル部２８ａ，２８ｂは、前記空洞部２２の中間内
面に位置する前記メインブロック２５部分に互いに対向
するように形成されている。
【００７９】前記上部ブロック２６は、その上面からね
じ切り加工された穴２９が穿設されている。前記ねじ切
り加工された穴２９は、逆円錐形流路３０を通して一対
の分岐流路３１ａ，３１ｂに連通されている。前記各分
岐流路３１ａ，３１ｂは、それぞれ前記上部ブロック２
６から前記メインブロック２５を通って前記一対のノズ
ル部２８ａ，２８ｂの先端面まで延出され、その先端面
で開口されている。これらノズル部２８ａ，２８ｂの先
端の開口（吐出口）は、固液混合流体の噴射速度を高め
る観点から、数ミクロン〜百数十ミクロンの径を有する
ことが好ましい。
【００８０】前記各分岐流路３１ａ，３１ｂに導入され
た固液混合流体の流速を加速するためのオリフィス部３
２ａ，３２ｂは、前記ノズル部２８ａ，２８ｂの根元に
位置する前記各分岐流路３１ａ，３１ｂ部分にそれぞれ
介装されている。
【００８１】なお、前記上部ブロック２６のねじ切り穴
２９には、図示しない固液混合流体供給管が螺合、連結
される。また、前記上部ブロック２７と前記メインブロ
ック２５の繋目に位置する前記各分岐流路３１ａ，３１
ｂ部分には、Ｏリング３３ａ，３３ｂがそれぞれ介装さ
れている。
【００８２】前記下部ブロック２７には、その下面から
ねじ切り加工された穴３４が穿設されている。前記穴３
４は、円柱状穴３５を通して前記メインブロック２５の
空洞部２２と連通している。なお、前記下部ブロック２
７のねじ切り穴３４には、図示しない排出管が螺合、連
結される。
【００８３】前述した図３に示す装置によるガスバリア
コート剤の調製を説明する。まず、前述した方法で得ら
れた固液混合流体を図示しない原料供給管から加圧して
上部ブロック２６の穴２９内に導入する。この固液混合
流体は、前記上部ブロック２６の逆円錐状流路３０を通
して分岐流路３１ａ，３１ｂにそれぞれ導入される。こ
れら分岐流路３１ａ，３１ｂに流入された固液混合流体
は、オリフィス３２ａ，３２ｂを通過する過程で更に加
速され、ノズル部２８ａ，２８ｂの開口部からメインブ
ロック２５の空洞部２２内に高速度で噴射される。
【００８４】この時、互いに対向して配置された前記ノ
ズル部２８ａ，２８ｂの分岐流路３１ａ，３１ｂは下方
に傾斜されているため、前記ノズル部２８ａ，２８ｂの
開口部から噴射された固液混合流体は互いに衝突する。
このため、前記固液混合流体中の微粒子が破砕されて超
微粒子化すると同時に微粒子の分散化がなされる。
【００８５】微粒子の破砕、分散がなされた固液混合流
体は、前記空洞部２２から下部ブロック部２７の円柱状
穴３５、ねじ切り加工された穴３４を通して処理排出管
に排出される。この固液混合流体は、再度、前記供給管
を通して上部ブロック２６の穴２９内に導入、返送され
る。
【００８６】このような衝突破砕装置を用いて固液混合
流体の衝突破砕工程を複数回繰り返すことにより、前記
固液混合流体中の有機高分子と記無機化合物および金属
から選ばれる少なくとも１つの材料からなる微粒子とが
破砕されながら、均一に分散接合または結合される。こ
のため、有機高分子と超微粉末とが接合または結合した
多数の複合超微粒子を含む目止めコート剤が調製され
る。得られた目止めコート剤中の複合超微粒子は、超分
散されているため、所定の日数放置しても沈降したり、
分離したりせずに良好な分散状態が維持される。
【００８７】前記無機化合物および金属から選ばれる少
なくとも１つの材料の微粒子は、前記複合超微粒子の生
成時間を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下
であることが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微
粉末（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。
【００８８】前記有機高分子および前記微粉末は、前記
液状媒体に対して２０重量％以上，好ましくは２５〜４
０重量％添加することが望ましい。
【００８９】前記有機高分子と前記微粉末とは、前記有
機高分子４０〜８０重量％、前記微粉末２０〜６０重量
％の割合で前記液状媒体に配合することが好ましい。前
記微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、前記目止
めコート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガス
バリア性目止め層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性を付与することが困難になる恐れがある。一方、前記
微粉末の配合量が６０重量％を超えると、前記目止めコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガ
スバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがあ
る。また、目止めコート剤を塗布、乾燥することにより
形成されたガスバリア性目止め層中の有機高分子の量が
相対的に低下するため、前記多孔質有機高分子フィルム
に対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れがあ
る。より好ましい前記有機高分子と前記微粉末との配合
割合は、前記有機高分子５０〜７０重量％、前記微粉末
３０〜５０重量％である。
【００９０】前記固液混合流体に対する加圧力は、１０
００Ｋｇ／ｃｍ2以上の圧力にすることが好ましい。
【００９１】前記固液混合流体を互いに衝突す破砕する
際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好まし
い。このような高速度で固液混合流体を互いに衝突破砕
することにより短時間で所望の平均粒径を有する多数の
複合超微粒子を含む目止めコート剤を調製することが可
能になる。
【００９２】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。
【００９３】（第２工程）前述した目止めコート剤を多
孔質有機高分子フィルムの片面に塗布し、乾燥してガス
バリア性目止め層を形成する。
【００９４】前記多孔質有機高分子フィルムとしては、
前記易裂性バリアフィル（１−１）で説明したのと同様
なものが用いられる。
【００９５】前記塗布手段としては、例えば容器内に前
記目止めコート剤を収容し、この目止めコート剤に一部
が浸漬された下部ロールと上部ロールの間に長尺多孔質
有機高分子フィルムを通して前記フィルムの下面に目止
めコート剤を塗布するロールコータ法等を採用すること
ができる。
【００９６】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以上に
することが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれる前
記目止め層部分の厚さを１μｍ未満にすると、得られた
易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付与す
ることが困難になる恐れがある。なお、前記各貫通孔を
除く前記多孔質有機高分子フィルム表面に位置する前記
目止め層部分の厚さは、その表面を平坦にするととも
に、引裂き性を良好にする観点から２〜４μｍにするこ
とが好ましい。
【００９７】前記目止め層は、前記易裂性ガスバリアフ
ィル（１−１）で説明したのと同様な理由により前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2、特に超微粉末が疎水性無機化
合物からなる場合、前記比表面積の合計が５０〜２５０
ｍ2であることが好ましい。
【００９８】前記目止め層は、前記貫通孔が図１および
図２に示すように断面がＶ字形もしくはＵ字形をなす場
合、小さい開口側の多孔質有機高分子フィルムに被覆す
ることが好ましい。このような目止め層の配置にすれ
ば、引裂き性とガスバリア性の両者がより優れた易裂性
ガスバリアフィルムを製造することが可能になる。
【００９９】（第３工程）金属および無機化合物から選
ばれる少なくとも１つの超微粉末とガスバリア性有機高
分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合された
多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を調
製する。
【０１００】前記ガスバリアコート剤は、多数の複合超
微粒子からなる乳濁した形態、または前記液状媒体の量
が多い場合には、多数の複合超微粒子が個々に分散ない
し集合して前記液状媒体に浮遊した形態、を有する。
【０１０１】前記超微粉末は、前記易裂性ガスバリアフ
ィルム（１−１）で説明したのと同様なものが用いられ
る。特に、酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；のような親水性無機化合物の超微粉末、またはこの
親水性無機化合物の超微粉末と酸化ケイ素である日本ア
エロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−
３００のような疎水性無機化合物の超微粉末とが混在し
たものを用いることが好ましい。
【０１０２】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下であることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１
００ｎｍを超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、
乾燥することにより形成されたガスバリア層における体
積当たりの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断
性、水蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好
ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。
【０１０３】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素およ
び水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ
以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好まし
い。このようなガスバリア性有機高分子としては、例え
ばポリビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコー
ル共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高
分子を用いることができる。特に、前者のポリビニルア
ルコールは後者のエチレンビニルアルコール共重合に比
べて安価であるため好適である。
【０１０４】前記液状媒体としては、例えばエチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルのようなアルコール、メチルエチルケトンのようなケ
トンまたはトルエン、キシレン等の有機液状媒体または
水を挙げることができ、これらの液状媒体は単独または
混合液の形態で用いることができる。
【０１０５】特に、前記液状媒体はアルコールと水との
混合液であることが好ましい。前記混合液は、アルコー
ル３０〜５０体積％と水５０〜７０体積％とからなるこ
と好ましい。このような混合液を液状媒体として含有す
るガスバリアコート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形
態、浮遊形態を長期間に亘ってより一層安定化できると
ともに、後述するガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅
速化を図ることが可能になる。
【０１０６】前記複合超微粒子は、複数の超微粉末とガ
スバリア性有機高分子とが例えば分子レベルで分散接合
または結合された形態を有る。前記複合超微粒子は、平
均粒径が１．０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以
下、さらに好ましくは０．０１μｍ以下であることが望
ましい。
【０１０７】前記複合超微粒子は、ガスバリア性有機高
分子４０〜８０重量％と複数の超微粉末２０〜６０重量
％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量を
２０重量％未満にすると、前記ガスバリアコート剤を塗
布、乾燥することにより形成されたガスバリア層に十分
に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難
になる恐れがある。一方、前記超微粉末の配合量が６０
重量％を超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾
燥することにより形成されたガスバリア層の柔軟性が低
下して、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム
自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、ガスバリ
アコート剤を後述するように前記目止め層に塗布、乾燥
して形成されたガスバリア層中のガスバリア性有機高分
子の量が相対的に低下するため、前記目止め層に対する
前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。よ
り好ましい前記ガスバリア性有機高分子および前記超微
粒子は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５０重量％
である。
【０１０８】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。
【０１０９】まず、液状媒体にガスバリア性有機高分子
と無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの
微粒子を混合する。つづいて、この固液混合流体を前述
した図３に示す衝突破砕装置を用いて加圧した後、高速
度で前記固液混合流体を互いに衝突破砕する操作を複数
回繰り返すことによりガスバリアコート剤を調製する。
【０１１０】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。
【０１１１】前記有機高分子および前記微粉末は、前記
液状媒体に対して２０重量％以上，好ましくは２５〜４
０重量％添加することが望ましい。
【０１１２】前記有機高分子と前記微粉末とは、前記有
機高分子４０〜８０重量％、前記微粉末２０〜６０重量
％の割合で前記液状媒体に配合することが好ましい。前
記微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、前記ガス
バリアコート剤を塗布、乾燥することにより形成された
ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を
付与することが困難になる恐れがある。一方、前記微粉
末の配合量が６０重量％を超えると、前記ガスバリアコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア層の柔軟性が低下して、結果的に得られた易裂性ガス
バリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。
また、ガスバリアコート剤を塗布、乾燥することにより
形成されたガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の
量が相対的に低下するため、前記目止めに対する前記ガ
スバリア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ま
しい前記有機高分子と前記微粉末との配合割合は、前記
有機高分子５０〜７０重量％、前記微粉末３０〜５０重
量％である。
【０１１３】前記固液混合流体に対する加圧力は、１０
００Ｋｇ／ｃｍ2以上の圧力にすることが好ましい。
【０１１４】前記固液混合流体を互いに衝突す破砕する
際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好まし
い。このような高速度で固液混合流体を互いに衝突破砕
することにより短時間で所望の平均粒径を有する多数の
複合超微粒子を含むガスバリアコート剤を調製すること
が可能になる。
【０１１５】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。
【０１１６】（第４工程）前述したガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、乾燥
してガスバリア層を形成することにより易裂性ガスバリ
アフィルムを製造する。
【０１１７】前記塗布手段としては、前述したロールコ
ータ法等を採用することができる。
【０１１８】前記ガスバリア層の厚さは、１μｍ以上に
することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μｍ
未満にすると、得られた易裂性ガスバリアフィルムに高
いガスバリア性を付与することが困難になる。良好な引
裂き性を有するガスバリアフィルムを得る観点から前記
ガスバリア層は、２〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４
μｍの厚さを有することが望ましい。
【０１１９】前記ガスバリア層は、前記易裂性ガスバリ
アフィルム（１−１）で説明したのと同様な理由により
前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面
１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末における比表面
積の合計が１００〜６００ｍ2、より好ましくは２５０
〜４５０ｍ2であることが望ましい。特に超微粉末が親
水性無機化合物からなるガスバリア層の場合には、前記
比表面積の合計が１００〜６００ｍ2、より好ましくは
２５０〜３００ｍ2、前記記超微粉末が親水性無機化合
物と疎水性無機化合物が混在するガスバリア層の場合に
は、前記比表面積の合計が１５０〜６００ｍ2、より好
ましくは２００〜４００ｍ2であることが望ましい。
【０１２０】なお、前述した方法により製造され易裂性
ガスバリアフィルムはそのガスバリア層にポリエチレン
フィルムのようなシーラントフィルムまたはポリウレタ
ン樹脂のようなトップコート材を被覆することを許容す
る。
【０１２１】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（１−１）は、例えば図１，図２に示すよ
うに多数の微細な貫通孔７を有する多孔質有機高分子フ
ィルム２と、この多孔質有機高分子フィルム２に被覆さ
れ、有機高分子８に分散された無機化合物および金属か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉
末９を含むガスバリア性目止め層３と、この目止め層３
に積層され、ガスバリア性有機高分子１０に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる多数の超微粉末１１を含むガスバリア層４と
を具備した構造を有するため、以下に説明する良好な引
裂き性と優れたガスバリア性を有する。
【０１２２】（ａ）引裂き性の作用 （ａ−１）前述した易裂性ガスバリアフィルムにおい
て、引裂かれる領域に多数の貫通孔が穿設された前記多
孔質有機高分子フィルムを有するため、前記領域の箇所
を両手の指で引っ張ると、前記各貫通孔が引裂きの起点
として作用して引き裂かれる。さらに、前記引裂き方向
には多数の貫通孔が形成されているため、それら貫通孔
が順次引裂き点として作用する。その結果、極めて容易
に、つまり過大な力を加えずに易裂性ガスバリアフィル
ムを引き裂くことができる。
【０１２３】（ａ−２）引裂かれる領域に平均開口径
０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個／ｃｍ2
以上の密度で開口された多孔質有機高分子フィルムを用
いることによって、より一層引裂き易い易裂性ガスバリ
アフィルムを得ることができる。
【０１２４】（ａ−３）ガスバリア層上に縦横いずれに
も裂け難い性質を有するポリエチレンフィルムのような
シーラントフィルムが積層されている場合でも、所定の
箇所から目的とする方向に容易に引裂くことが可能にな
る。
【０１２５】（ｂ）ガスバリア性目止め層のガスバリア
作用および目止め作用 （ｂ−１）前記易裂性ガスバリアフィルムは、有機高分
子に無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つ
の材料からなる多数の超微粉末を分散したガスバリア性
目止め層が前記多孔質有機高分子フィルムにその各貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋めるように被覆されてい
る。その結果、前記多孔質有機高分子フィルムの多数の
貫通孔部分にガスバリア性を付与することができる。
【０１２６】すなわち、前記ガスバリア性目止め層３は
前述した図２に示すように有機高分子８に多数の超微粉
末９が分散された構造を有するため、前記多数の超微粉
末９により酸素や水蒸気などのガスに対する曲がりくね
った通路、いわゆるトーチャス・パス（Tortuous pat
h）が形成される。その結果、前記多孔質有機高分子フ
ィルム２の多数の貫通孔７部分に前記目止め層３により
酸素遮断性および水蒸気遮断性を付与することができ
る。
【０１２７】（ｂ−２）平均粒径１００ｎｍ以下の多数
の超微粉末を目止め層に分散させることによって、より
一層高いトーチャス・パス効果により前記多孔質有機高
分子フィルムの多数の貫通孔部分に高いガスバリア性を
付与することができる。
【０１２８】（ｂ−３）前記多孔質有機高分子フィルム
の多数の貫通孔部分に埋め込まれる前記目止め層部分の
厚さを１μｍ以上にすることによって、前記目止め層に
よる前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通孔部分
への酸素遮断性および水蒸気遮断性をより効果的に付与
することができる。
【０１２９】（ｂ−４）ガスバリア性目止め層を前記超
微粉末２０〜６０重量％と前記有機高分子４０〜８０重
量％とからなる構成にすることによって、前記超微粉末
を実質的に膜状態で存在させることができ、より一層優
れたトーチャス・パス効果を発現できる。その結果、前
記目止め層によって前記多孔質有機高分子フィルム２の
多数の貫通孔部分により優れた酸素遮断性および水蒸気
遮断性を付与することができる。また、前記目止め層を
前記多孔質有機高分子フィルムに対して良好に密着させ
ることが可能になる。
【０１３０】（ｂ−５）ガスバリア性目止め層を前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2になるように構成することによ
って、前記超微粉末を高密度で存在させることができる
ため、より一層優れたトーチャス・パス効果を発現でき
る。その結果、前記目止め層により前記多孔質有機高分
子フィルムの多数の貫通孔部分に優れた酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性を付与することができる。
【０１３１】（ｂ−６）前記目止め層は、多数の超微粉
末と共に有機高分子を含有するため、適度な柔軟性を有
し、屈曲させてもピンホールやクラックの発生を防止で
きる。
【０１３２】（ｂ−７）前記目止め層により多数の貫通
孔を有する多孔質有機高分子フィルム表面を平坦化でき
るため、この目止め層上に積層されるガスバリア層の厚
さを均一化できる。その結果、全体的に一様な酸素遮断
性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成でき
る。
【０１３３】（ｃ）ガスバリア層４の作用 （ｃ−１）前記目止め層に積層されるガスバリア層は、
ガスバリア性有機高分子を母材とするため、良好な酸素
遮断性や水蒸気遮断性を有する。しかも、前記ガスバリ
ア層中にはそれ自身、高いガスバリア性を持つ無機化合
物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料からな
る多数の超微粉末が分散されているため、トーチャス・
パス効果によりガスバリア性有機高分子のみからなる層
に比べて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
る。
【０１３４】（ｃ−２）平均粒径１００ｎｍ以下の多数
の超微粉末を用いることによって、トーチャス・パス効
果がより一層高いガスバリア層を実現できる。
【０１３５】（ｃ−３）厚さを１μｍ以上にすることに
よって、より一層高い酸素遮断性および水蒸気遮断性を
有するガスバリア層を実現できる。
【０１３６】（ｃ−４）ガスバリア層を前記超微粉末２
０〜６０重量％と前記ガスバリア性有機高分子４０〜８
０重量％とからなる構成にすることによって、前記超微
粉末を実質的に膜状態で存在させることができるため、
より一層優れたトーチャス・パス効果を発現できる。そ
の結果、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有し、
かつ前記目止め層に対して良好に密着したガスバリア層
を実現できる。
【０１３７】（ｃ−５）ガスバリア層を前記多孔質有機
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が１０
０〜６００ｍ2になるように構成することによって、前
記超微粉末を高密度で存在させることができるため、よ
り一層優れたトーチャス・パス効果を発現できる。その
結果、より優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
るガスバリア層を実現できる。
【０１３８】（ｃ−６）前記ガスバリア層は、多数の超
微粉末と共にガスバリア性有機高分子を含有するため、
適度な柔軟性を有し、屈曲させてもピンホールやクラッ
クの発生を防止できる。
【０１３９】したがって、本発明によれば前記多孔質有
機高分子フィルム２による優れた引裂き性と、前記目止
め層３によるガスバリア作用および目止め作用と、前記
ガスバリア層４によるガスバリア作用と、前記目止め層
３および前記ガスバリア層４の優れた柔軟性によって、
多大な力を加えることなく、容易に引裂くことができる
とともに、屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ
以上の優れた酸素遮断性（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈ
ｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４
ｈｒ以下）等のガスバリア性を有する易裂性ガスバリア
フィルムを提供できる。
【０１４０】このような本発明に係わる易裂性ガスバリ
アフィルムは、前記ガスバリア層にトップコート処理を
施することにより食品等を仮包装するラップ材に有効に
利用できる。特に、前記目止め層およびガスバリア層に
分散させる超微粉末として酸化ケイ素のような無機化合
物を用いれば、電子レンジ対応のラップ材を実現でき
る。
【０１４１】また、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムは前記ガスバリア層にポリエチレンのようなシー
ラントフィルムを積層することによって、各種の食品、
医薬品等の密封袋用素材として有効に利用することがで
きる。
【０１４２】さらに、以下に列挙するように前述した多
孔質有機高分子フィルム、ガスバリア性目止め層および
ガスバリア層の構成材料を特定することによって、新た
な機能を有する易裂性ガスバリアフィルムを提供でき
る。
【０１４３】（１）ガスバリア性目止め層中に分散され
る超微粉末として例えば酸化ケイ素である日本アエロジ
ル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００
のような疎水性無機化合物を用い、かつガスバリア層中
に分散される超微粉末として例えば酸化ケイ素である日
本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０のような親水性無
機化合物を用いることによって、多孔質有機高分子フィ
ルムの多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を埋め、高
い防湿効果を持つ優れた水蒸気遮断性を有する目止め層
と、この目止め層に積層され、高いトーチャス・パス効
果を持つ優れた酸素遮断性を有するガスバリア層を備え
た易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。
【０１４４】特に、疎水性無機化合物からなる多数の超
微粉末が分散されたガスバリア性目止め層を前記多孔質
有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
りに存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が
５０〜２５０ｍ2になるように前記多孔質有機高分子フ
ィルム表面に被覆し、かつ親水性無機化合物からなる多
数の超微粉末が分散されたガスバリア層を前記多孔質有
機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たり
に存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が１
００〜６００ｍ2になるように前記目止め層に積層する
ことによって、多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋め、高いトーチャス・パ
ス効果と防湿効果を有する目止め層と、この目止め層に
積層されより一層高いトーチャス・パス効果を持つ優れ
た酸素遮断性を有するガスバリア層を備えた易裂性ガス
バリアフィルムを提供できる。
【０１４５】（２）ガスバリア性目止め層中に分散され
る超微粉末として例えば酸化ケイ素である日本アエロジ
ル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００
のような疎水性無機化合物を用い、かつガスバリア層中
に分散される超微粉末として例えば酸化ケイ素である日
本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０のような親水性無
機化合物と前記疎水性無機化合物とが混在したものを用
いることによって、多孔質有機高分子フィルムの多数の
貫通孔の少なくとも開口部付近を埋め、高い防湿効果を
持つ優れた水蒸気遮断性を有する目止め層と、この目止
め層に積層され、高いトーチャス・パス効果と防湿性を
持つ優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガス
バリア層を備えた易裂性ガスバリアフィルムを提供でき
る。
【０１４６】（３）ガスバリア性目止め層およびガスバ
リア層を構成する有機高分子としてエチレンビニルアル
コール共重合体、ポリビニルアルコールから選ばれる少
なくとも１つの樹脂を用い、かつ超微粉末として酸化ケ
イ素を用いることによって、優れた酸素遮断性、水蒸気
遮断性等のガスバリア性を有するとともに、基材である
多孔質有機高分子フィルムと同等の高い透明度を有する
易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。
【０１４７】（４）多孔質有機高分子フィルムとしてＰ
ＥＴ，ＯＰＰのような塩素を含まない有機高分子フィル
ムに多数の貫通孔を穿設したものを用い、ガスバリア性
目止め層およびガスバリア層を構成する有機高分子とし
てエチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コールから選ばれる少なくとも１つの樹脂を用いること
によって、廃棄処理物を例えばアルコールと水の混合液
状媒体で処理することにより前記目止め層およびガスバ
リア層を前記多孔質有機高分子フィルムから容易に除去
することができる。また、前記多孔質有機高分子フィル
ムは前述した多孔質フィルムの製造装置で有機高分子フ
ィルムそのものを機械加工することにより得られ、実質
的に貫通孔形成のための添加剤が含まれていない。
【０１４８】その結果、前記目止め層およびガスバリア
層を除去した後の多孔質有機高分子フィルムを回収、再
利用でき、しかも廃棄処理物を焼却しても人体に有害な
塩素系化合物が排出されることがないため、環境にやさ
しい易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。
【０１４９】また、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムの製造方法（１−２）によれば、多孔質有機高分
子フィルムに前記目止めコート剤を塗布、乾燥すること
によりガスバリア性目止め層を形成でき、さらにこの目
止め層に前記ガスバリアコート剤を塗布、乾燥すること
にによりガスバリア層を形成できる。このため、従来の
真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物のガスバリア
層を形成する方法のように大掛かりな装置を使用するこ
となく、前述した容易に引裂くことができると共に、酸
素遮断性、水蒸気遮断性等の優れたガスバリア性を有す
る易裂性ガスバリアフィルムを簡単かつ量産的に製造す
ることができる。
【０１５０】また、前述した本発明者が発明した多孔質
フィルムの製造装置と、目止めコート剤の塗布、乾燥手
段およびガスバリアコート剤の塗布、乾燥手段をこの順
序で配列してシステム化し、長尺有機高分子フィルムを
前記多孔質フィルムの製造装置で多数の貫通孔を穿設
し、この長尺多孔質有機高分子フィルムを前記各塗布、
乾燥手段を通して目止め層の形成、ガスバリア層の形成
を行なえば長尺易裂性ガスバリアフィルムを連続して製
造することが可能になる。
【０１５１】（２−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された酸化ケイ素からなる多数の超
微粉末とシランカップリング剤とを含むガスバリア層と
を具備する。このような易裂性ガスバリアフィルムは、
前述した図１および図２と同様な構造を有する。
【０１５２】前記多孔質有機高分子フィルムおよび前記
目止め層は、前述した易裂性ガスバリアフィルム（１−
１）と同様なものが用いられる。
【０１５３】前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高
分子は、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
水溶性有機高分子を用いることが好ましい。特に、前者
のポリビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコ
ール共重合に比べて安価であるため好適である。
【０１５４】前記ガスバリア層中の酸化ケイ素からなる
超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下、より好ましく
は５０ｎｍ以下であることが望ましい。この酸化ケイ素
は、親水化処理または疎水化処理を施したものを用いる
ことを許容する。
【０１５５】前記ガスバリア層中のシランカップリング
剤としては、例えば東レ・ダウコーニング社製商品名Ｓ
Ｈ−６０４０等を挙げることができる。
【０１５６】前記シランカップリング剤は、前記超微粉
末に対して５〜１５重量％配合することが好ましい。前
記シランカップリング剤の添加量を５重量％未満にする
と、前記有機高分子と超微粉末との化学結合が十分にな
されず、酸素、水蒸気等のガスバリア性の向上効果を十
分に発揮することが困難になる。一方、前記シランカッ
プリング剤の添加量が１５重量％を超えると、前記有機
高分子と超微粉末との化学結合が不均一になり、ガスバ
リア層のガスバリア性が低下する恐れがある。
【０１５７】前記ガスバリア層は、前記易裂性ガスバリ
アフィルム（１−１）で説明したのと同様、１μｍ以
上、好ましくは２〜４μｍの厚さを有すること、前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2であること、が好ましい。
【０１５８】なお、前記ガスバリア層の表面にポリエチ
レンフィルムのようなシーラントフィルム、ポリウレタ
ン樹脂のようなトップコート材、或いは紙、不織布等を
被覆することを許容する。
【０１５９】（２−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）前記製造方法（１−２）で説明したのと同
様な方法により目止めコート剤を多孔質有機高分子フィ
ルムの片面に塗布し、乾燥してガスバリア性目止め層を
形成する。
【０１６０】（第２工程）酸化ケイ素からなる超微粒子
とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散
接合または結合された多数の複合超微粒子と、シランカ
ップリング剤とを含有するガスバリアコート剤を調製す
る。
【０１６１】前記酸化ケイ素からなる超微粉末は、平均
粒径が１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下で
あることが望ましい。この酸化ケイ素は、親水化処理ま
たは疎水化処理を施したものを用いることを許容する。
【０１６２】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリビニ
ルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重合体
から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子を用い
ることが好ましい。特に、前者のポリビニルアルコール
は後者のエチレンビニルアルコール共重合に比べて安価
であるため好適である。
【０１６３】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有するガスバリアコート
剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長期間
に亘ってより一層安定化できるとともに、後述するガス
バリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図ることが可能
になる。
【０１６４】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。
【０１６５】前記シランカップリング剤としては、例え
ば東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０等を
挙げることができる。
【０１６６】前記シランカップリング剤は、前記複合超
微粒子に対して５〜１５重量％配合することが好まし
い。前記シランカップリング剤の添加量を５重量％未満
にすると、前記有機高分子と超微粉末との化学結合が十
分になされず、酸素、水蒸気等のガスの遮断効果を発揮
することが困難になる。一方、前記シランカップリング
剤の添加量が１５重量％を超えると、前記有機高分子と
超微粉末との化学結合が不均一になり、ガスバリア性が
低下する恐れがある。
【０１６７】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。
【０１６８】まず、液状媒体にガスバリア性有機高分子
と酸化ケイ素からなる微粒子を混合する。つづいて、こ
の固液混合流体を前述した図３に示す衝突破砕装置を用
いて加圧した後、高速度で前記固液混合流体を互いに衝
突破砕する操作を複数回繰り返すことにより超微粒子が
乳濁ないし浮遊した溶液とする。最後に、この溶液にシ
ランカップリング剤を添加、攪拌混合することによりガ
スバリアコート剤を調製する。
【０１６９】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。
【０１７０】前記有機高分子および前記酸化ケイ素微粉
末は、前記液状媒体に対して２０重量％以上，好ましく
は２５〜４０重量％添加することが望ましい。
【０１７１】前記有機高分子と酸化ケイ素微粉末とは、
前記有機高分子４０〜８０重量％、前記酸化ケイ素微粉
末２０〜６０重量％の割合で前記液状媒体に配合するこ
とが好ましい。前記酸化ケイ素微粉末の配合量を２０重
量％未満にすると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾
燥することにより形成されたガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記酸化ケイ素微粉末の配合量が６０重量％
を超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾燥する
ことにより形成されたガスバリア層の柔軟性が低下し
て、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム自体
の可撓性等が低下する恐れがある。また、ガスバリアコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア層中のガスバリア性有機高分子の量が相対的に低下す
るため、前記目止めに対する前記ガスバリア層の接着強
度が低下する恐れがある。より好ましい前記有機高分子
と前記酸化ケイ素微粉末との配合割合は、前記有機高分
子５０〜７０重量％、前記微粉末３０〜５０重量％であ
る。
【０１７２】前記固液混合流体に対する加圧力および前
記固液混合流体を互いに衝突す破砕する際の速度は、そ
れぞれ１０００Ｋｇ／ｃｍ2以上、１００ｍ／ｓｅｃ以
上にすることが好ましい。
【０１７３】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。
【０１７４】（第４工程）前述したガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、乾燥
してガスバリア層を形成することにより易裂性ガスバリ
アフィルムを製造する。
【０１７５】前記塗布手段としては、前述したロールコ
ータ法等を採用することができる。
【０１７６】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の酸化ケイ素超微粉末における比表面積の合計
が５０〜６００ｍ2であることが好ましい。
【０１７７】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（２−１）は、前述した易裂性ガスバリア
フィルム（１−１）と同様、前記多孔質有機高分子フィ
ルムによる優れた引裂き性と、前記目止め層によるガス
バリア作用および目止め作用と、前記ガスバリア層によ
るガスバリア作用と、前記目止め層および前記ガスバリ
ア層の優れた柔軟性によって、多大な力を加えることな
く、容易に引裂くことができるとともに、屈曲させても
ピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金
属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性
（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性
（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）等のガスバリ
ア性を有する。
【０１７８】特に、前記ガスバリア層は、多数の酸化ケ
イ素超微粉末とガスバリア性有機高分子とがシランカッ
プリング剤により化学結合されているため、トーチャス
・パス効果の他に、超微粉末間の相互作用力、ガス浸透
に対する超微粉末界面での高い排斥力が働く。その結
果、シランカップリング剤を含有しないガスバリア層を
有する易裂性ガスバリアフィルムに比べて格段に優れた
酸素遮断性と水蒸気遮断性を示す易裂性ガスバリアフィ
ルムを得ることができる。
【０１７９】また、ガスバリア層を前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜６
００ｍ2になるように前記目止め層に積層することによ
って、トーチャス・パス効果が一層高められるため、水
蒸気遮断性とさらに優れた酸素遮断性とを有する易裂性
ガスバリアフィルムを得ることができる。
【０１８０】また、本発明に係わる製造方法（２−２）
によれば、容易に引裂くことができると共に、極めて優
れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有
し、従来の真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物の
ガスバリア層を形成する方法のように大掛かりな装置を
使用することなく簡単かつ量産的に易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができる。
【０１８１】（３−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の高分子に分散された親水性無機化合物の超微粉末とを
含有する第１ガスバリア層と、前記第１ガスバリア層に
積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散
された疎水性無機化合物の超微粉末とを含有する第２ガ
スバリア層とを具備した構造を有する。
【０１８２】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図４に示すように多孔質有機高分子フィルム２
と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバリア性目
止め層３と、この目止め層３に積層された第１ガスバリ
ア層４1と、この第１ガスバリア層４1に積層された第２
ガスバリア層４2とを具備し、必要に応じてシーラント
フィルム５が前記第２ガスバリア層４2上に積層されて
いる。
【０１８３】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルムに多数の微細な貫通孔７を穿設した構造
を有する。
【０１８４】前記ガスバリア性目止め層３は、有機高分
子と、この有機高分子に分散され、無機化合物および金
属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超
微粉末とを含有し、前記多孔質有機高分子フィルム２と
の界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも開口部
付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。
【０１８５】前記第１ガスバリア層４1は、ガスバリア
性有機高分子と、この有機高分子に分散され、親水性無
機化合物からなる多数の超微粉末とを含有する。
【０１８６】前記第２ガスバリア層４2は、ガスバリア
性有機高分子と、この有機高分子に分散され、疎水性無
機化合物からなる多数の超微粉末とを含有する。
【０１８７】前記多孔質有機高分子フィルム、前記目止
め層および前記シーラントフィルムは、前記易裂性ガス
バリアフィルム（１−１）で説明したのと同様なものが
用いられる。
【０１８８】前記第１ガスバリア層中の前記ガスバリア
性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそれぞれ
１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ
以下であることが好ましく、例えばポリビニルアルコー
ルおよびエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれ
る少なくとも１つの水溶性有機高分子を用いることがで
きる。特に、前者のポリビニルアルコールは後者のエチ
レンビニルアルコール共重合に比べて安価であるため好
適である。
【０１８９】前記第１ガスバリア層中の親水性無機化合
物からなる超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であ
ることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎ
ｍを超えると、前記第１ガスバリア層における体積当た
りの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水
蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい
超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。
【０１９０】前記親水性無機化合物としては、例えば酸
化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０
等を用いることが好ましい。
【０１９１】前記第１ガスバリア層は、前記ガスバリア
性有機高分子４０〜８０重量％と前記親水性無機化合物
の超微粒子２０〜６０重量％とからなることが好まし
い。前記超微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、
第１ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性（特に、酸素遮断性）を付与することが困難になる。
一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超えると、
第１ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、第１ガスバリア層中のガスバリア性有機高
分子の量が相対的に低下するため、前記目止め層に対す
る前記第１ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがあ
る。より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量およ
び前記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％である。
【０１９２】前記第１ガスバリア層は、前記多孔質有機
高分子フィルム２表面に実質的に平行な面１ｍ2当たり
に存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における比
表面積の合計が１００〜６００ｍ2でになるように前記
目止め層に積層することが好ましい。
【０１９３】前記第２ガスバリア層中の前記ガスバリア
性有機高分子は、前記第１ガスバリア層と同様、例えば
ポリビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール
共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分
子を用いることができる。特に、前者のポリビニルアル
コールは後者のエチレンビニルアルコール共重合に比べ
て安価であるため好適である。
【０１９４】前記第２ガスバリア層中の疎水性無機化合
物からなる超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であ
ることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎ
ｍを超えると、前記第２ガスバリア層における体積当た
りの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水
蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい
超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。
【０１９５】前記疎水性無機化合物としては、例えば酸
化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１
２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００等とを用いることが好ま
しい。
【０１９６】前記第２ガスバリア層は、前記ガスバリア
性有機高分子４０〜８０重量％と前記親水性無機化合物
の超微粒子２０〜６０重量％とからなることが好まし
い。前記超微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、
第２ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性（特に、水蒸気遮断性）を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、第２ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には
易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐
れがある。また、第２ガスバリア層中の有機高分子の量
が相対的に低下するため、前記第１ガスバリア層に対す
る前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量および前
記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量％、３
０〜５０重量％である。
【０１９７】前記第２ガスバリア層は、前記多孔質有機
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表
面積の合計が５０〜２５０ｍ2になるように前記第１ガ
スバリア層に積層することが好ましい。
【０１９８】前記第１，第２のガスバリア層のトータル
厚さは、２μｍ以上の厚さを有することが好ましい。こ
れらガスバ リア層のトータル厚さを２μｍ未満にする
と、易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付
与することが困難になる。より好ましい前記第１，第２
のガスバリア層のトータル厚さは、３〜８μｍ、さらに
好ましくは３〜６μｍである。
【０１９９】なお、前記第１，第２のガスバリア層の個
々の厚さは易裂性ガスバリアフィルムの用途等に応じて
適宜設定すればよい。
【０２００】また、前記第２ガスバリア層の表面にポリ
ウレタン樹脂のようなトップコート材或いは紙、不織布
等を積層することを許容する。
【０２０１】（３−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）前記製造方法（１−２）で説明したのと同
様な方法により目止めコート剤を多孔質有機高分子フィ
ルムの片面に塗布し、乾燥してガスバリア性目止め層を
形成する。
【０２０２】（第２工程）親水性無機化合物からなる超
微粒子とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下
で分散接合または結合された多数の複合超微粒子を含有
する第１ガスバリアコート剤を前記製造方法（１−２）
で説明したのと同様、図３に示す衝突破砕装置を用いて
調製する。
【０２０３】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。
【０２０４】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有する第１ガスバリアコ
ート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長
期間に亘ってより一層安定化できるとともに、後述する
第１ガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図るこ
とが可能になる。
【０２０５】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。
【０２０６】（第３工程）前述した第１ガスバリアコー
ト剤を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、
乾燥して第１ガスバリア層を形成する。
【０２０７】前記第１ガスバリア層は、前記第１ガスバ
リアコート剤を目止め層に塗布し、乾燥して前記多孔質
有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
りに存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における
比表面積の合計が１００〜６００ｍ2なるように形成す
ることが好ましい。
【０２０８】（第４工程）疎水性無機化合物からなる超
微粒子とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下
で分散接合または結合された多数の複合超微粒子を含有
する第２ガスバリアコート剤を前記製造方法（１−２）
で説明したのと同様、図３に示す衝突破砕装置を用いて
調製する。
【０２０９】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。
【０２１０】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有する第２ガスバリアコ
ート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長
期間に亘ってより一層安定化できるとともに、後述する
第２ガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図るこ
とが可能になる。
【０２１１】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。
【０２１２】（第５工程）前述した第２ガスバリアコー
ト剤を前記第１ガスバリ層に塗布し、乾燥して第２ガス
バリア層を形成することにより易裂性ガスバリアフィル
ムを製造する。
【０２１３】前記第２ガスバリア層は、前記第２ガスバ
リアコート剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥し
て前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な
面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水性無機化合物超微
粉末における比表面積の合計が５０〜２５０ｍ2になる
ように形成することが好ましい。
【０２１４】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（３−１）は、前述した易裂性ガスバリア
フィルム（１−１）と同様、前記多孔質有機高分子フィ
ルムによる優れた引裂き性と、前記目止め層によるガス
バリア作用および目止め作用と、前記第１，第２のガス
バリア層によるガスバリア作用と、前記目止め層および
前記ガスバリア層の優れた柔軟性によって、多大な力を
加えることなく、容易に引裂くことができるとともに、
屈曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無
機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れ
た酸素遮断性（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、
水蒸気遮断性（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）
等のガスバリア性を有する。
【０２１５】特に、親水性無機化合物からなる多数の超
微粉末が分散された第１ガスバリア層は、主にその優れ
たトーチャス・パス効果により高い酸素遮断性が発現さ
れ、この第１ガスバリア層に積層され、疎水性無機化合
物からなる多数の超微粉末が分散された第２ガスバリア
層はトーチャス・パス効果の他に高い防湿作用が発現さ
れるため、より一層優れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等
のガスバリア性を有する易裂性ガスバリアフィルムを得
ることができる。
【０２１６】また、前記多孔質有機高分子フィルム表面
に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の親水
性無機化合物超微粉末における比表面積の合計が１００
〜６００ｍ2である第１ガスバリア層を前記目止め層に
積層し、かつ前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質
的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水性無機
化合物超微粉末における比表面積の合計が５０〜２５０
ｍ2である第２ガスバリア層を前記第１ガスバリア層に
積層することによって、前記第１ガスバリア層における
トーチャス・パス効果を一層高めることができ、かつ前
記第２ガスバリア層におけるトーチャス・パス効果と防
湿効果を一層高めることができる。その結果、著しく優
れた酸素遮断性と水蒸気遮断性がを有する易裂性ガスバ
リアフィルムを得ることができる。
【０２１７】さらに、前記目止め層中に分散される超微
粉末として疎水性無機化合物を用いることによって、酸
素遮断性の優れた第１バリア層を挟んでその両側に水蒸
気遮断性の優れた目止め層および第２ガスバリア層を配
置した極めて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有
する易裂性ガスバリアフィルムを得ることができる。
【０２１８】また、本発明に係わる製造方法（３−２）
によれば、容易に引裂くことができると共に、極めて優
れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有
し、従来の真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物の
ガスバリア層を形成する方法のように大掛かりな装置を
使用することなく簡単かつ量産的に易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができる。
【０２１９】（４−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、ガスバリア性有機高分子と
この有機高分子に分散された無機化合物および金属から
選ばれる少なくとも１つの材料からなる超微粉末とを含
有するガスバリア層とを具備した構造を有する。
【０２２０】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図５に示すように多孔質有機高分子フィルム２
と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバリア層１
２を具備し、必要に応じてシーラントフィルム５が前記
ガスバリア層１２上に積層されている。
【０２２１】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルムに多数の微細な貫通孔７を穿設した構造
を有する。
【０２２２】前記ガスバリア層１２は、ガスバリア性有
機高分子と、この有機高分子に分散され、無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とを含有し、前記多孔質有機高分子フィル
ム２との界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも
開口部付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。
【０２２３】前記多孔質有機高分子フィルム２およびシ
ーラントフィルム５は、前記易裂性ガスバリアフィルム
（１−１）で説明したのと同様なものが用いられる。
【０２２４】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素およ
び水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ
以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好まし
く、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビニル
アルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶
性有機高分子を用いることができる。特に、前者のポリ
ビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコール共
重合に比べて安価であるため好適である。
【０２２５】前記ガスバリア層中の超微粉末は、平均粒
径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。前記超微粉
末の平均粒径が１００ｎｍを超えると、前記ガスバリア
層における体積当たりの超微粉末の分散量が低下して十
分な酸素遮断性、水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。より好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以
下である。
【０２２６】前記超微粉末としては、前記易裂性ガスバ
リアフィルム（１−１）で説明したのと同様なものを用
いることができる。特に、前記超微粉末は親水性無機化
合物、例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；Ｒ−３８０と、疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ
素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−
９７６，ＲＹ−３００とが混在したものを用いることが
好ましい。
【０２２７】前記親水性無機化合物の超微粉末と前記疎
水性無機化合物の超微粉末は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％の比率で配合することが好まし
い。このような割合で配合された２種の超微粉末を含有
するガスバリア層は、優れた酸素遮断性および水蒸気遮
断性をバランスよく付与される。
【０２２８】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア性有
機高分子４０〜８０重量％と前記超微粒子２０〜６０重
量％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量
を２０重量％未満にすると、ガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、ガスバリア層中の有機高分子の量が相対的
に低下するため、前記多孔質有機高分子フィルムに対す
る前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量および前
記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量％、３
０〜５０重量％である。
【０２２９】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜
６００ｍ2、より好ましくは２５０〜４５０ｍ2であるこ
とが好ましい。特に、前記超微粉末が親水性無機化合物
と疎水性無機化合物が混在するものである場合、前記比
表面積の合計が１５０〜６００ｍ2であることが好まし
い。
【０２３０】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以
上にすることが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれ
る前記ガスバリア層部分の厚さを１μｍ未満にすると、
易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付与す
ることが困難になる。なお、前記各貫通孔を除く前記多
孔質有機高分子フィルム表面に位置する前記ガスバリア
層部分の厚さは、その表面を平坦にするとともに、引裂
き性を良好にする観点から２〜５μｍ、さらに好ましく
は２〜４μｍの厚さを有することが望ましい。
【０２３１】（４−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 前記製造方法（１−２）で説明したのと同様なガスバリ
アコート剤を多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥してガスバリア層を形成することにより易裂性
ガスバリアフィルムを製造する。
【０２３２】前記ガスバリア層は、ガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの片面に１回塗布し、乾燥
することにより形成してもよいし、またはガスバリアコ
ート剤を多孔質有機高分子フィルムの片面にその多数の
貫通孔を十分に埋めるように塗布し、乾燥した後、再
度、ガスバリアコート剤を塗布し、乾燥することにより
形成してもよい。
【０２３３】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（４−１）は、多孔質有機高分子フィルム
を有するため、前記引裂き性の作用（ａ）で説明したの
と同様に容易に引裂くことができる。
【０２３４】また、多数の超微粉末が分散されたガスバ
リア層は前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通孔
の少なくとも開口部付近に埋め込まれているため、その
トーチャス・パス効果により前記多孔質有機高分子フィ
ルムの各貫通孔を含む全体に優れた酸素遮断性および水
蒸気遮断性を付与できる。
【０２３５】したがって、前記多孔質有機高分子フィル
ムによる優れた引裂き性と、前記ガスバリア層による目
止め作用およびガスバリア作用と、前記ガスバリア層の
優れた柔軟性によって、多大な力を加えることなく、容
易に引裂くことができるとともに、屈曲させてもピンホ
ールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜
状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性（例え
ば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例え
ば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）等のガスバリア性を
有する易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。
【０２３６】特に、超微粉末として親水性無機化合物の
超微粉末と疎水性無機化合物の超微粉末とが混在して分
散されたガスバリア層を前記多孔質有機高分子フィルム
に積層することによって、酸素遮断性と水蒸気遮断性と
がバランスよく付与された易裂性ガスバリアフィルムを
提供できる。
【０２３７】
【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を説明する。
【０２３８】（実施例１） ＜目止めコート剤の調製＞まず、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とトル
エンを４０：２０：４０の重量比で混合した液状媒体に
イソシアネート系ポリウレタン樹脂を添加し、８５℃の
温度下で前記ポリウレタン樹脂を溶解した後、この溶液
に疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の
平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−
９７６］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前
記ポリウレタン樹脂およびＲ−９７６は前記液状媒体に
対してそれぞ８０重量％、２０重量％になるように添加
した。つづいて、この固液混合流体を８５℃に維持しな
がら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、下記に
示す条件て衝突破砕を４回繰り返した。この工程により
前記凝集物が解粉され、同時に前記ポリウレタン樹脂と
均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍの
疎水化処理酸化ケイ素超微粉末とポリウレタン樹脂とが
液状媒体の存在下で均一に分散接合された多数の複合超
微粒子を含む目止めコート剤が調製された。
【０２３９】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００
ｍ／ｓｅｃ。
【０２４０】得られた目止めコート剤は、常温ないしそ
れ以下の温度で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊
維状に成長したりすることなく、安定した性状を有する
ものであった。また、前記目止めコート剤中の前記複合
超微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。
【０２４１】＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水と
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重
量比で混合した液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を添加し、８５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した
後、この溶液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物
（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製
商品名；Ｒ−３８０］を添加して固液混合流体を調製し
た。なお、前記ＰＶＡおよびＲ−３８０は前記液状媒体
に対してそれぞ７０重量％、３０重量％になるように添
加した。つづいて、この固液混合流体を８５℃にの温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、下記に示す条件て衝突破砕を４回繰り返した。この
工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡと
均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍの
親水化処理酸化ケイ素超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒
体の存在下で均一に分散接合された多数の複合超微粒子
を含むガスバリアコート剤が調製された。
【０２４２】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約６００
ｍ／ｓｅｃ。
【０２４３】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で酸化ケイ素の超微粉末が析出した
り、繊維状に成長したりすることなく、安定した性状を
有するものであった。また、前記ガスバリアコート剤中
の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。
【０２４４】次いで、前述した多孔質フィルムの製造装
置を用いて厚さ２０μｍの長尺二軸延伸ポリプロピレン
（ＯＰＰ）フィルムを多孔化処理することにより断面が
Ｖ字形のをなし、大きい開口側の平均開口径１５μｍ、
小さい開口側の平均開口径５μｍの多数の貫通孔が１５
００個／ｃｍ2 の密度で形成された長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムを作製した。つづいて、この長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムの小さい開口部が露出する面に前記目止めコート
剤を前記フィルム表面での厚さが２μｍになるようにロ
ールコータ法により塗布し、乾燥することによりガスバ
リア性目止め層を形成した。
【０２４５】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。
【０２４６】また、前記目止め層はポリウレタン樹脂に
平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−
９７６の超微粉末）が均一に分散されていることが確認
された。
【０２４７】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の
超微粉末）における比表面積の合計が２００ｍ2であっ
た。
【０２４８】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に前記ガスバリアコート剤を厚さが３μｍにな
るようにロールコータ法により塗布し、乾燥することに
よりガスバリア層を形成して前述した図１に示す構造
（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有する
易裂性ガスバリアフィルムを製造した。
【０２４９】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８０の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。
【０２５０】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８０
の超微粉末）における比表面積の合計が３５０ｍ2であ
った。
【０２５１】（比較例１）ガスバリアコート剤であるポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）の溶解液を厚さ３０μｍ
のＯＰＰフィルムに厚さが２．０μｍになるようにロー
ルコータ法により塗布し、乾燥することによりガスバリ
アフィルムを製造した。
【０２５２】（比較例２）厚さ１２μｍのＰＥＴフィル
ムに厚さ５０ｎｍのアルミニウム薄膜を真空蒸着するこ
とによりガスバリアフィルムを製造した。
【０２５３】（比較例３）厚さ６０μｍのＣＰＰフィル
ムに厚さ５０ｎｍの酸化ケイ素薄膜を真空蒸着すること
によりガスバリアフィルムを製造した。
【０２５４】得られた実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび比較例１〜３のガスバリアフィルムについ
て、両手の指で引張って易裂性を調べた。その結果、実
施例１のガスバリアフィルムは外側に配置された前記多
孔質ＯＰＰフィルムの多数の貫通孔が引裂きの起点とし
て作用、さらに前記引裂き方向に位置する多数の貫通孔
が順次引裂き点として作用した。このため、極めて容易
に引き裂くことができるとともに、優れた直進カット性
を示した。これに対して、比較例１〜３のガスバリアフ
ィルムは相当の力を加えなければ引裂くことができず、
しかも予期しない方向に引裂かれることがあった。
【０２５５】また、実施例１の易裂性ガスバリアフィル
ムのガスバリア層にシーラントフィルムである厚さ３０
μｍのポリエチレンフィルムを積層した場合でも、極め
て容易に引き裂くことができるとともに、優れた直進カ
ット性を示した。
【０２５６】さらに、実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび比較例１〜３のガスバリアフィルムについて
酸素透過量および水蒸気透過量を測定した。なお、酸素
透過量は日本分光社製商品名；ガスパームを用いて前記
積層フィルムから切り出した直径１０ｃｍのサンプルを
酸素濃度１００％、２５℃、６５％Ｒ．Ｈで５ｋｇ／ｃ
ｍ2に加圧した条件下で測定した。また、水蒸気透過量
はスイスＤｒ．Ｌｙｓｓｙ社製商品名；Ｌ８０−４００
０型を用いて前記積層フィルムから切り出した直径１０
ｃｍのサンプルをＪＩＳ Ｋ７１２９Ａに準じて４０
℃、９０％Ｒ．Ｈの条件下で測定した。その結果を下記
表１に示す。
【０２５７】なお、下記表１には参照例１として厚さ３
０μｍのＯＰＰフィルムの酸素透過量および水蒸気透過
量を併記した。
【０２５８】
【表１】
【０２５９】前記表１から明らかなように実施例１の易
裂性ガスバリアフィルムは、多数の貫通孔を有する多孔
質ＯＰＰフィルムを基材フィルムとして用いたにも拘わ
らず、貫通孔が穿設されていないＯＰＰフィルムにＰＶ
ＤＣのガスバリア層を積層した比較例１に比べて優れた
酸素遮断性を有することがわかる。
【０２６０】また、実施例１の易裂性ガスバリアフィル
ムはＡｌ蒸着した比較例２のガスバリアフィルムに比べ
て水蒸気遮断性が若干劣るものの、優れた酸素遮断性を
有することがわかる。
【０２６１】さらに、実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムは基材フィルムであるＯＰＰと同等の透明性を有し
ていた。
【０２６２】なお、酸化ケイ素の蒸着フィルムである比
較例３のガスバリアフィルムは屈曲を繰り返すと酸化ケ
イ素蒸着膜にピンホールやクラックが発生してその酸素
および水蒸気遮断性が極端に低下する。これに対し、実
施例１の易裂性ガスバリアフィルムは屈曲を繰り返して
も前記表１に示す優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
が維持された。
【０２６３】（実施例２） ＜目止めコート剤の調製＞まず、水とイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した液
状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、８
５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に疎
水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均
粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−９７
６］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前記Ｐ
ＶＡおよびＲ−９７６は前記液状媒体に対してそれぞ７
０重量％、３０重量％になるように添加した。つづい
て、この固液混合流体を８５℃にの温度維持しながら、
前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、下記に示す条
件て衝突破砕を４回繰り返した。この工程により前記凝
集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡと均一に分散接合ま
たは結合がなされ、平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケ
イ素超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一
に分散接合された多数の複合超微粒子を含む目止めコー
ト剤が調製された。
【０２６４】［衝突破砕条件］ 固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００ｍ
／ｓｅｃ 得られた目止めコート剤は、常温ないしそれ以下の温度
で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊維状に成長し
たりすることなく、安定した性状を有するものであっ
た。また、前記目止めコート剤中の前記複合超微粒子は
平均粒径が０．１μｍであった。
【０２６５】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記目止めコート剤を前記フィルム表面での厚さが
３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。
【０２６６】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。
【０２６７】また、前記目止め層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。
【０２６８】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の
超微粉末）における比表面積の合計が１８０ｍ2であっ
た。
【０２６９】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤を厚さ
が３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾
燥することによりガスバリア層を形成して前述した図１
に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層はな
し）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。
【０２７０】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層は実施例１と同様、Ｐ
ＶＡに平均粒径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散され、かつ前記
多孔質ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当
たりに存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）における比表面積の合計が３
５０ｍ2であった。
【０２７１】（実施例３） ＜目止めコート剤の調製＞まず、水とイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した液
状媒体にエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）を添加し、８５℃の温度下で前記ＥＶＯＨを溶解し
た後、この溶液に超疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝
集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル
社製商品名；ＲＹ−３００］を添加して固液混合流体を
調製した。なお、前記ＥＶＯＨおよびＲＹ−３００は前
記液状媒体に対してそれぞ９０重量％、１０重量％にな
るように添加した。つづいて、この固液混合流体を８５
℃にの温度維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕
装置を用い、下記に示す条件て衝突破砕を４回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＥＶＯＨと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒
径７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末と前記ＥＶ
ＯＨとが液状媒体の存在下で均一に分散接合された多数
の複合超微粒子を含む目止めコート剤が調製された。
【０２７２】［衝突破砕条件］ 固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００ｍ
／ｓｅｃ 得られた目止めコート剤は、常温ないしそれ以下の温度
で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊維状に成長し
たりすることなく、安定した性状を有するものであっ
た。また、前記目止めコート剤中の前記複合超微粒子は
平均粒径が０．１μｍであった。
【０２７３】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記目止めコート剤を前記フィルム表面での厚さが
３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。
【０２７４】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。
【０２７５】また、前記目止め層はＥＶＯＨに平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）が均一に分散されていることが確認され
た。
【０２７６】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）における比表面積の合計が８０ｍ2であ
った。
【０２７７】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤を厚さ
が３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾
燥することによりガスバリア層を形成して前述した図１
に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層はな
し）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。
【０２７８】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層は実施例１と同様、Ｐ
ＶＡに平均粒径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散され、かつ前記
多孔質ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当
たりに存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）における比表面積の合計が３
５０ｍ2であった。
【０２７９】（実施例４）実施例１と同様な長尺多孔質
ＯＰＰフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面
がＶ字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μ
ｍ、貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通
孔の密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出
する面に実施例１と同様な目止めコート剤（ポリウレン
タン樹脂／Ｒ−９７６）を前記フィルム表面での厚さが
２μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。前記
目止め層を電子顕微鏡で観察した。その結果、この目止
め層は実施例１と同様な形態であることが確認された。
【０２８０】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例３と同様な目止めコート剤をガスバリ
アコート剤として厚さが３μｍになるようにロールコー
タ法により塗布し、乾燥することによりガスバリア層を
形成して前述した図１に示す構造（ただし、シーラント
フィルムの積層はなし）を有する易裂性ガスバリアフィ
ルムを製造した。
【０２８１】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＥＶＯＨに平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）が均一に分散されていることが確認され
た。
【０２８２】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３
００の超微粉末）における比表面積の合計が８０ｍ2で
あった。
【０２８３】（実施例５）実施例１と同様な長尺多孔質
ＯＰＰフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面
がＶ字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μ
ｍ、貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通
孔の密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出
する面に実施例３と同様な目止めコート剤（ＥＶＯＨ／
ＲＹ−３００）を前記フィルム表面での厚さが３μｍに
なるようにロールコータ法により塗布し、乾燥すること
によりガスバリア性目止め層を形成した。前記目止め層
を電子顕微鏡で観察した。その結果、この目止め層は実
施例３と同様な形態を有することが確認された。
【０２８４】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例２と同様な目止めコート剤（ＰＶＡ／
Ｒ−９７６）をガスバリアコート剤として厚さが３μｍ
になるようにロールコータ法により塗布し、乾燥するこ
とによりガスバリア層を形成して前述した図１に示す構
造（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有す
る易裂性ガスバリアフィルムを製造した。
【０２８５】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超
微粉末）が均一に分散され、かつ前記多孔質ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超微
粉末）における比表面積の合計が１８０ｍ2であった。
【０２８６】（実施例６） ＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水とイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合し
た液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加
し、８５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶
液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子
の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；３
８０］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前記
ＰＶＡおよび前記親水化処理酸化ケイ素（３８０の超微
粉末）は前記液状媒体に対してそれぞれ７０重量％、３
０重量％となるように添加した。
【０２８７】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径
７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末と
前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一に分散接合され
た多数の複合超微粒子を含む溶液が調製された。
【０２８８】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約４００
ｍ／ｓｅｃ 得られた溶液は、常温ないしそれ以下の温度で親水化処
理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末が析出したり、繊維
状に成長したりすることなく、安定した性状を有するも
のであった。また、前記溶液中の前記複合超微粒子は平
均粒径が０．１μｍであった。
【０２８９】次いで、前記溶液にシランカップング剤
（東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０）を
前記親水化処理酸化ケイ素に対して１０重量％添加し、
攪拌混合することによりバリアコート剤を調製した。な
お、シランカップリング剤は後述する目止め層上に塗布
する直前に前記溶液に添加してガスバリアコート剤を調
製した。
【０２９０】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に実施例３と同様な目止めコート剤（ＥＶＯＨ／ＲＹ
−３００）を前記フィルム表面での厚さが３μｍになる
ようにロールコータ法により塗布し、乾燥することによ
りガスバリア性目止め層を形成した。この目止め層を電
子顕微鏡で観察した。その結果、この目止め層は実施例
３と同様な形態を有することが確認された。
【０２９１】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に前記ガスバリアコート剤を厚さが３μｍにな
るようにロールコータ法により塗布し、乾燥することに
よりガスバリア層を形成して前述した図１とほぼ同様な
構造（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有
する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。
【０２９２】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
が均一に分散されているとともに、それらＰＶＡと親水
性酸化ケイ素超微粉末とがシランカップリング剤により
結合、架橋されていることが確認された。
【０２９３】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超
微粉末）における比表面積の合計が１１０ｍ2であっ
た。
【０２９４】（実施例７） ＜ガスバリアコート剤（第２ガスバリア層に使用）＞ま
ず、水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：
５０の重量比で混合した液状媒体にポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の温度下で前記ＰＶＡ
を溶解した後、この溶液に超疎水化処理した酸化ケイ素
粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本ア
エロジル社製商品名；ＲＹ−３００］を添加して固液混
合流体を調製した。なお、前記ＰＶＡおよび超疎水化処
理酸化ケイ素粉末（ＲＹ−３００）は前記液状媒体に対
してそれぞれ７０重量％および３０重量％となるように
添加した。
【０２９５】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３００）の超
微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一に分散
接合された多数の複合超微粒子を含むガスバリアコート
剤が調製された。
【０２９６】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３
００）の超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりす
ることなく、安定した性状を有するものであった。ま
た、前記ガスバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平
均粒径が０．１μｍであった次いで、実施例１と同様な
長尺多孔質ＯＰＰフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫
通孔；断面がＶ字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口
径；１５μｍ、貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５
μｍ、貫通孔の密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開
口部が露出する面に実施例３と同様な目止めコート剤
（ＥＶＯＨ／ＲＹ−３００）を前記フィルム表面での厚
さが３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、
乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成した。
この目止め層を電子顕微鏡で観察した。その結果、この
目止め層は実施例３と同様な形態を有することが確認さ
れた。
【０２９７】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤（ＰＶ
Ａ／Ｒ−３８０）を厚さが２μｍになるようにロールコ
ータ法により塗布し、乾燥して第１ガスバリア層を形成
した。つづいて、この第１ガスバリア層に前記ガスバリ
アコート剤（ＰＶＡ／ＲＹ−３００）を厚さが２μｍに
なるようにロールコータ法により塗布し、乾燥して第２
ガスバリア層を形成して前述した図４に示す構造（ただ
し、シーラントフィルムの積層はなし）を有する易裂性
ガスバリアフィルムを製造した。
【０２９８】前記第１ガスバリア層および第２ガスバリ
ア層を電子顕微鏡で観察した。その結果、第１ガスバリ
ア層はＰＶＡに平均粒径７ｎｍの親水性酸化ケイ素超微
粉末（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散されている
ことが確認された。第２ガスバリア層は、ＰＶＡに平均
粒径７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−
３００の超微粉末）が均一に分散されていることが確認
された。
【０２９９】また、前記第１ガスバリア層は前記多孔質
ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０
の超微粉末）における比表面積の合計が３５０ｍ2であ
った。前記第２ガスバリア層は前記多孔質ＯＰＰフィル
ム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数
の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３００の超
微粉末）における比表面積の合計が１００ｍ2であっ
た。
【０３００】（実施例８） ＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水とイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合し
た液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加
し、１００℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この
溶液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒
子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；
Ｒ−３８０］および疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝
集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル
社製商品名；Ｒ−８１２］をそれぞれ添加して固液混合
流体を調製した。なお、前記ＰＶＡ、前記親水化処理酸
化ケイ素粉末（Ｒ−３８０）および疎水化処理酸化ケイ
素粉末（Ｒ−８１２）は前記液状媒体に対してそれぞれ
６０重量％、３０重量％および１０重量％となるように
添加した。
【０３０１】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記各凝集物が解粉され、同時に前
記ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒
径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素（Ｒ−３８０）の超微
粉末と平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素粉末（Ｒ
−８１２）の超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在
下で均一に分散接合された多数の複合超微粒子を含むガ
スバリアコート剤が調製された。
【０３０２】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ
−３８０の超微粉末）および疎水化処理酸化ケイ素超微
粉末（Ｒ−８１２の超微粉末）が析出したり、繊維状に
成長したりすることなく、安定した性状を有するもので
あった。また、前記ガスバリアコート剤中の前記複合超
微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。
【０３０３】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記ガスバリアコート剤を前記フィルムの表面での
厚さが４μｍになるようにロールコータ法により塗布
し、乾燥することによりガスバリア層を形成して前述し
た図５に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層
はなし）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造し
た。
【０３０４】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層は長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムの多数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍで
あった。
【０３０５】また、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒
径７ｎｍの親水性化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８
０の超微粉末）および平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化
ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微粉末）が均一に分散
されていることが確認された。
【０３０６】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）および疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２
の超微粉末）における比表面積の合計が２５０ｍ2であ
った。
【０３０７】得られた実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムについて、両手の指で引張って易裂性を調べ
た。その結果、いずれのガスバリアフィルムは外側に配
置された前記多孔質ＯＰＰフィルムの多数の貫通孔が引
裂きの起点として作用、さらに前記引裂き方向に位置す
る多数の貫通孔が順次引裂き点として作用した。このた
め、極めて容易に引き裂くことができるとともに、優れ
た直進カット性を示した。
【０３０８】また、実施例２〜８の易裂性ガスバリアフ
ィルムのガスバリア層にシーラントフィルムである厚さ
３０μｍのポリエチレンフィルムをそれぞれ積層した場
合でも、極めて容易に引き裂くことができるとともに、
優れた直進カット性を示した。
【０３０９】さらに、実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムについて、実施例１と同様な方法により酸素透
過量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下記表
２および下記表３に示す。
【０３１０】
【表２】
【０３１１】
【表３】
【０３１２】また、実施例２〜８の易裂性ガスバリアフ
ィルムはいずれも基材フィルムであるＯＰＰと同等の透
明性を有していた。
【０３１３】さらに、実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムはいずれも屈曲を繰り返しても前記表２に示す
優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性が維持された。
【０３１４】なお、実施例１〜８では多孔質有機高分子
フィルムとしてＯＰＰフィルムに多数の貫通孔を穿設し
たものを用いたが、ＰＥＴ，ナイロンからなるフィルム
に多数の貫通孔を穿設した多孔質有機高分子フィルムを
用いても、実施例１〜８と同様な優れた引裂き性、酸素
遮断性および水蒸気遮断性を有する易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができた。
【０３１５】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば屈
曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機
化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた
ガスバリア性を有するガスバリア層を備え、かつ容易に
引裂くことが可能で食品等を包装する取扱いが容易なラ
ップ剤の素材、または各種の食品、医薬品等の取扱いが
容易な密封袋用素材として好適な易裂性ガスバリアフィ
ルムを提供できる。
【０３１６】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である多孔質有機高分子フィルム
と同等の透明性を有し、さらに容易に引裂くことが可能
な易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。
【０３１７】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することができ、かつ
容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルムを示
す断面図。
【図２】図１のフィルムの要部拡大断面図。
【図３】本発明の製造方法に用いられる目止めコート剤
およびガスバリアコート剤を調製するための衝突破砕装
置を示す断面図。
【図４】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィルム
を示す断面図。
【図５】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリアフ
ィルムを示す断面図。
【符号の説明】
１…易裂性ガスバリアフィルム、 ２…多孔質有機高分子フィルム、 ３…ガスバリア性目止め層 ４，４1，４2，１２…ガスバリア層、 ５…シーラントフィルム、 ７貫通孔、 ９，１１…超微粉末、 ２１…装置本体、 ２２…空洞部、 ２５…メインブロック、 ２６…上部ブロック、 ２７…下部ブロック ２８ａ，２８ｂ…ノズル部、 ３１ａ，３１ｂ…分岐流路、 ３２ａ，３２ｂ…オリフィス部。

Claims (51)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
    高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
    され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
    合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
    なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；お
    よび前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積
    層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分
    散された無機化合物および金属から選ばれる少なくとも
    １つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
    層；を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィ
    ルム。
  2. 【請求項２】 前記多孔質有機高分子フィルムは、引裂
    かれる領域に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な貫
    通孔が５００個／ｃｍ2以上の密度で開口されたポリエ
    チレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エ
    チルビニルアセテート共重合体から選ばれる少なくと１
    層のフィルムからなることを特徴とする請求項１記載の
    易裂性ガスバリアフィルム。
  3. 【請求項３】 前記多孔質有機高分子フィルムは、平均
    開口径０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個／
    ｃｍ2以上の密度で全面に開口されたポリエチレンテレ
    フタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エチルビニル
    アセテート共重合体から選ばれる少なくと１層のフィル
    ムかららなることを特徴とする請求項１記載の易裂性ガ
    スバリアフィルム。
  4. 【請求項４】 前記目止め層中の前記有機高分子は、ポ
    リウレンタン樹脂であることを特徴とする請求項１ない
    し３いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  5. 【請求項５】 前記目止め層中の前記超微粉末は、前記
    多孔質有機高分子フィルムにおける各貫通孔の平均開口
    径の１／５以下の平均粒径を有することを特徴とする請
    求項１ないし４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
    ム。
  6. 【請求項６】 前記目止め層中の前記超微粉末は、平均
    粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１
    ないし４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  7. 【請求項７】 前記目止め層中の前記超微粉末は、疎水
    性無機化合物から作られることを特徴とする請求項１な
    いし６いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  8. 【請求項８】 前記目止め層は、前記多孔質有機高分子
    フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
    る多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表面積の
    合計が５０〜２５０ｍ2であることを特徴とする請求項
    ７記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  9. 【請求項９】 前記目止め層は、前記有機高分子３０〜
    ８０重量％と前記超微粉末２０〜７０重量％とからなる
    ことを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の易裂
    性ガスバリアフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記目止め層は、前記多孔質有機高分
    子フィルムの各貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的
    に埋め、かつ平坦な表面を有することを特徴とする請求
    項１ないし９いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
    ム。
  11. 【請求項１１】 前記多孔質有機高分子フィルムの各貫
    通孔内に埋め込まれる前記目止め層の厚さは、１μｍ以
    上であることを特徴とする請求項１０記載の易裂性ガス
    バリアフィルム。
  12. 【請求項１２】 前記ガスバリア層中の前記ガスバリア
    性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそれぞれ
    １０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ
    以下であることを特徴とする請求項１ないし１１いずれ
    か記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  13. 【請求項１３】 前記ガスバリア層中の前記ガスバリア
    性有機高分子は、ポリビニルアルコールおよびエチレン
    ビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つ
    の有機高分子からなることを特徴とする請求項１ないし
    １１いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  14. 【請求項１４】 前記ガスバリア層中の前記超微粉末
    は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする
    請求項１ないし１２いずれか記載の易裂性ガスバリアフ
    ィルム。
  15. 【請求項１５】 前記ガスバリア層中の前記超微粉末
    は、親水性無機化合物から作られることを特徴とする請
    求項１ないし１４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィ
    ルム。
  16. 【請求項１６】 前記ガスバリア層は、前記多孔質有機
    高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
    存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における比表
    面積の合計が１００〜６００ｍ2であることを特徴とす
    る請求項１５記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  17. 【請求項１７】 前記ガスバリア層中には、疎水性無機
    化合物および親水性無機化合物の超微粉末がそれぞれ分
    散されていることを特徴とする請求項１ないし１３いず
    れか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  18. 【請求項１８】 前記ガスバリア層は、前記多孔質有機
    高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
    存在する多数の疎水性無機化合物および親水性無機化合
    物の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６００
    ｍ2であることを特徴とする請求項１７記載の易裂性ガ
    スバリアフィルム。
  19. 【請求項１９】 前記ガスバリア層は、前記ガスバリア
    性有機高分子４０〜８０重量％と前記超微粒子２０〜６
    ０重量％とからなることを特徴とする請求項１ないし１
    ８いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  20. 【請求項２０】 前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚
    さを有することを特徴とする請求項１ないし１９いずれ
    か記載の易裂性ガスバリアフィルム。
  21. 【請求項２１】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有
    機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
    覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機
    化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料か
    らなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；
    および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に
    積層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に
    分散された酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とシラン
    カップリング剤とを含むガスバリア層；を具備したこと
    を特徴とする易裂性ガスバリアフィルム。
  22. 【請求項２２】 前記ガスバリア層中の前記シランカッ
    プリング剤は、前記多数の超微粉末に対して１．０〜２
    ０重量％配合されることを特徴とする請求項２１記載の
    易裂性ガスバリアフィルム。
  23. 【請求項２３】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有
    機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
    覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機
    化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料か
    らなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；
    前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
    れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
    親水性無機化合物の超微粉末とを含有する第１ガスバリ
    ア層；および前記第１ガスバリア層に積層され、ガスバ
    リア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無機
    化合物の超微粉末とを含有する第２ガスバリア層；を具
    備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム。
  24. 【請求項２４】 前記第１ガスバリア層は、前記多孔質
    有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
    りに存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における
    比表面積の合計が１００〜６００ｍ2であり、かつ前記
    第２ガスバリア層は前記多孔質有機高分子フィルム表面
    に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水
    性無機化合物超微粉末における比表面積の合計が５０〜
    ２５０ｍ2であることを特徴とする請求項２３記載の易
    裂性ガスバリアフィルム。
  25. 【請求項２５】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有
    機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
    覆され、有機高分子とこの高分子に分散された酸化ケイ
    素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
    層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
    層に積層され、ポリビニルアルコールおよびエチレンビ
    ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
    ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散された
    酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
    層；を具備し、前記多孔質有機高分子フィルムと同等の
    透明性を有することを特徴とする易裂性ガスバリアフィ
    ルム。
  26. 【請求項２６】 多数の微細な貫通孔を有する有機高分
    子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆さ
    れ、有機高分子とこの高分子に分散された無機化合物お
    よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる平
    均粒径が１００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガス
    バリア性目止め層；および前記多孔質有機高分子フィル
    ムの前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子
    とこの有機高分子に分散された無機化合物および金属か
    ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径が１
    ００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；
    を具備し、屈曲後の水蒸気およびガスの透過量がそれぞ
    れ１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下および１０ｃｃ／ｍ2・２
    ４ｈｒ以下であることを特徴とする易裂性ガスバリアフ
    ィルム。
  27. 【請求項２７】 前記ガスバリア層の上にさらにシーラ
    ントフィルムが積層されることを特徴とする請求項１，
    ２１，２３，２５または２６いずれか記載の易裂性ガス
    バリアフィルム。
  28. 【請求項２８】 無機化合物および金属から選ばれる少
    なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
    液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
    合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
    通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
    し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
    る工程；および無機化合物および金属から選ばれる少な
    くとも１つの材料からなる超微粉末とガスバリア性有機
    高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合され
    た多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を
    前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に塗布
    し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工程；
    を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム
    の製造方法。
  29. 【請求項２９】 前記目止めコート剤は、液状媒体の存
    在下で有機高分子と無機化合物および金属から選ばれる
    少なくとも１つの材料からなる多数の微粉末とを混合
    し、この固液混合流体を加圧した後、高速度で互いに衝
    突破砕する操作を複数回繰り返すことにより調製される
    ことを特徴とする請求項２８記載の易裂性ガスバリアフ
    ィルムの製造方法。
  30. 【請求項３０】 前記微粉末は、平均粒径が１０００ｎ
    ｍ以下であることを特徴とする請求項２９記載の易裂性
    ガスバリアフィルムの製造方法。
  31. 【請求項３１】 前記目止めコート剤中の前記超微粉末
    は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする
    請求項２８記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
    法。
  32. 【請求項３２】 前記目止めコート剤中の前記超微粉末
    は、疎水性無機化合物から作られることを特徴とする請
    求項２８または３１記載の易裂性ガスバリアフィルムの
    製造方法。
  33. 【請求項３３】 前記目止めコート剤中の前記有機高分
    子および前記液状媒体は、それぞれポリウレタン樹脂、
    有機溶媒であることを特徴とする請求項２８，３１また
    は３２いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造
    方法。
  34. 【請求項３４】 前記目止めコート剤中の多数の複合超
    微粒子は、有機高分子４５〜８５重量％と複数の超微粉
    末１５〜５５重量％からなることを特徴とする請求項２
    ８，３１，３２または３３いずれか記載の易裂性ガスバ
    リアフィルムの製造方法。
  35. 【請求項３５】 前記多孔質有機高分子フィルムは、引
    裂かれる領域に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な
    貫通孔が５００個／ｃｍ2以上の密度で開口されたポリ
    エチレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、
    エチルビニルアセテート共重合体から選ばれる少なくと
    １層のフィルムからなることを特徴とする請求項２８な
    いし３４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製
    造方法。
  36. 【請求項３６】 前記多孔質有機高分子フィルムは、平
    均開口径０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個
    ／ｃｍ2以上の密度で全面に開口されたポリエチレンテ
    レフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エチルビニ
    ルアセテート共重合体から選ばれる少なくと１層のフィ
    ルムことを特徴とする請求項２８ないし３４いずれか記
    載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
  37. 【請求項３７】 前記ガスバリアコート剤は、液状媒体
    の存在下でガスバリア性有機高分子と無機化合物および
    金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の
    微粉末とを混合し、この固液混合流体を加圧した後、高
    速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことに
    より調製されることを特徴とする請求項２８記載の易裂
    性ガスバリアフィルムの製造方法。
  38. 【請求項３８】 前記微粉末は、平均粒径が１０００ｎ
    ｍ以下であることを特徴とする請求項３７記載の易裂性
    ガスバリアフィルムの製造方法。
  39. 【請求項３９】 前記ガスバリアコート剤中の前記ガス
    バリア性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそ
    れぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２
    ４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項２８記載の易
    裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
  40. 【請求項４０】 前記ガスバリアコート剤中の前記ガス
    バリア性有機高分子は、ポリビニルアルコールおよびエ
    チレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくと
    も１つであることを特徴とする請求項２８記載の易裂性
    ガスバリアフィルムの製造方法。
  41. 【請求項４１】 前記ガスバリアコート剤中の前記超微
    粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴と
    する請求項２８，３９または４０いずれか記載の易裂性
    ガスバリアフィルムの製造方法。
  42. 【請求項４２】 前記ガスバリアコート剤中の前記超微
    粉末は、親水性無機化合物であることを特徴とする請求
    項２８，３９，４０または４１いずれか記載の易裂性ガ
    スバリアフィルムの製造方法。
  43. 【請求項４３】 前記ガスバリアコート剤中の前記超微
    粉末は、親水性無機化合物超微粉末および疎水性無機化
    合物超微粉末とが混在したものであることを特徴とする
    請求項２８，３９，４０または４１いずれか記載の易裂
    性ガスバリアフィルムの製造方法。
  44. 【請求項４４】 前記ガスバリアコート剤中の多数の複
    合超微粒子は、ガスバリア性有機高分子４５〜８５重量
    ％と複数の超微粉末１５〜５５重量％からなることを特
    徴とする請求項２８，３９，４０，４１，４２または４
    ３いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
    法。
  45. 【請求項４５】 前記ガスバリアコート剤中の前記液状
    媒体は、アルコールと水との混合液であることを特徴と
    する請求項４０記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造
    方法。
  46. 【請求項４６】 前記混合液は、アルコール３０〜５０
    体積％と水５０〜７０体積％とからなることを特徴とす
    る請求項４５記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
    法。
  47. 【請求項４７】 無機化合物および金属から選ばれる少
    なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
    液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
    合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
    通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
    し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
    る工程；および酸化ケイ素からなる超微粉末とガスバリ
    ア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または
    結合された多数の複合超微粒子とシランカップリング剤
    とを含有するガスバリアコート剤を前記多孔質有機高分
    子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥することによ
    りガスバリア層を形成する工程；を具備したことを特徴
    とする易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
  48. 【請求項４８】 前記ガスバリアコート剤中の前記シラ
    ンカップリング剤は、前記複合超微粒子に対して５〜１
    ５重量％配合されることを特徴とする請求項４７記載の
    易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
  49. 【請求項４９】 無機化合物および金属から選ばれる少
    なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
    液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
    合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
    通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
    し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
    る工程；親水性無機化合物超微粉末とガスバリア性有機
    高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合され
    た多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリアコート
    剤を前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に塗
    布し、乾燥することにより第１ガスバリア層を形成する
    工程；および疎水性無機化合物超微粉末とガスバリア性
    有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合
    された多数の複合超微粒子を含有する第２ガスバリアコ
    ー剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥することに
    より第２ガスバリア層を形成する工程；を具備したこと
    を特徴とする易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
  50. 【請求項５０】 前記ガスバリア層の上にさらにシーラ
    ントフィルムを積層することを特徴とする請求項２８，
    ４７または４９いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
    ムの製造方法。
  51. 【請求項５１】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有
    機高分子フィルム；および前記多孔質有機高分子フィル
    ムに前記多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的
    を埋めるように積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
    の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
    ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末と
    を含むガスバリア層；を具備したことを特徴とする易裂
    性ガスバリアフィルム。
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