JPH11343383A - 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性を改良すると同時に、ポリアセタール
樹脂着色品の色むら性と耐モールドデポジット性を改良
するポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）特
定の脂肪酸ジエステル化合物及び（Ｃ）特定の脂肪酸モ
ノエステル化合物と、（Ｄ）耐候剤とからなるポリアセ
タール樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタール樹
脂に顔料を添加、混練した時の色むら性と耐モールドデ
ポジット性を改良した耐候性ポリアセタール樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬
品性及び摺動性のバランスに優れ、且つその加工性が容
易であることから、代表的エンジニアリングプラスチッ
クスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部
品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いら
れている。

【０００３】ポリアセタール樹脂をこれらの分野に用い
る場合、これら電気機器や電気機器の機構部品の多く
は、顔料等によって着色し、目的とする成形品を得てい
る。近年、ポリアセタール樹脂の利用分野が拡大するに
伴い使用されるカラーも多岐に亘り、より一層の着色性
と耐モールドデポジット性の改良が望まれている。特に
自動車部品及びその他の機構部品は、着色時の色むらが
大きな問題になり、重要な特性の一つである。

【０００４】また、ポリアセタール樹脂は、ポリアセタ
ール樹脂の耐候性を改良するために、多くの耐候剤を添
加する。しかし、ポリアセタール樹脂と耐候剤との親和
性が乏しいために、モールドデポジット性を著しく悪く
する。そのため、ポリアセタール樹脂に耐候剤を添加し
たポリアセタール樹脂の耐モールドデポジット性の改良
も切に望まれている。

【０００５】しかしながら、ポリアセタール樹脂に耐候
剤と顔料を添加したポリアセタール樹脂成形品の色むら
性と耐モールドデポジット性を同時に改良したと言う報
告は、未だなされていないのが現実である。ポリアセタ
ール樹脂に脂肪酸エステル化合物と耐候剤を添加してな
るポリアセタール樹脂組成物は、特公平５−７０６６４
号、特開平６−１８４４０２号、特公平４−１４７０９
号の各公報で、既に開示されている。

【０００６】特公平５−７０６６４号公報では、ポリア
セタール樹脂に耐候剤と炭素数１２以上の脂肪酸とアル
コールからなる脂肪酸エステル化合物の１種又は２種以
上を添加し、耐候性を改良することが報告されている。
ここで言う脂肪酸エステル化合物とは、脂肪酸とアルコ
ールからなる脂肪酸エステル化合物であって、具体的に
はポリエチレングリコールジステアリン酸エステル、ポ
リエチレングリコールモノステアリン酸エステルで、ポ
リエチレングリコールのユニット数は２以上である。本
発明の脂肪酸エステル化合物（Ｂ）、（Ｃ）はポリエチ
レングリコールのユニット数は１であって、上記特公平
５−７０６６４号公報記載の脂肪酸エステル化合物とは
異なるものである。また、該公報の実施例をみると、ポ
リエチレングリコールジステアリン酸エステルとポリエ
チレングリコールモノステアリン酸エステルはそれぞれ
単独で用いられており、これらポリエチレングリコール
ジステアリン酸エステルとポリエチレングリコールモノ
ステアリン酸エステルを併用して用いている例は記載さ
れていない。さらに効果についてみると、該公報の発明
は、耐候試験後の物性保持に優れているものであって、
本発明の効果とは異なるものである。

【０００７】また特開平６−１８４４０２号公報では、
ポリアセタール樹脂に耐候剤と平均重合度が２以上のポ
リアルキレングリコールと脂肪酸からなる脂肪酸エステ
ルの１種または２種以上を添加し、ポリアセタール樹脂
の耐候性を改良することが報告されている。該公報に記
載されている脂肪酸エステル化合物は、上記特公平５−
７０６６４号公報記載の発明と同様に、脂肪酸とアルコ
ールからなる脂肪酸エステル化合物であって、具体的に
は、脂肪酸エステル化合物にポリエチレングリコールジ
ステアリン酸エステルとポリエチレングリコールモノス
テアリン酸エステルであるが、ポリエチレングリコール
のユニット数は２以上であり、ポリエチレングリコール
ジステアリン酸エステルとポリエチレグリコールモノス
テアリン酸エステルはそれぞれ単独で用いられており、
ポリエチレングリコールジステアリン酸エステルとポリ
エチレグリコールモノステアリン酸エステルを併用する
との記載はない。もちろん実施例にも併用している例の
記載はない。さらに効果についても特公平５−７０６６
４号公報記載の発明と同様に、耐候試験後の物性保持に
優れているものであって、本発明の効果とは異なる。

【０００８】特公平４−１４７０９号公報では、ポリア
セタール樹脂にヒンダードアミン化合物と、脂肪酸エス
テル化合物とポリアルキレングリコールの１種以上を添
加し、テープの耐変色性を改良することが報告されてい
る。ここで言う脂肪酸エステルとは、グリセリン系の脂
肪酸エステル化合物であって、本発明の脂肪酸エステル
化合物（Ｂ）、（Ｃ）とは異なるものである。

【０００９】このように、上記方法はいずれも耐候性改
良には効果があるが、着色したポリアセタール樹脂成形
品の色むら性と耐モールドデポジット性を同時に改良す
ることはできない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアセタ
ール樹脂着色品の色むら性と耐モールドデポジット性を
同時に改良した、耐候性に優れたポリアセタール樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、意外にもポリアセ
タール樹脂に特定の脂肪酸エステル化合物と耐候剤を添
加することにより、ポリアセタール樹脂着色品の色むら
性と耐モールドデポジット性を同時に改良できることを
見出し、本発明に到達した。

【００１２】即ち、本発明は、（１） （Ａ）ポリアセ
タール樹脂と（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸
ジエステル化合物及び（Ｃ）下記一般式（II）で表され
る脂肪酸モノエステル化合物と（Ｄ）耐候剤とからなる
ポリアセタール樹脂組成物、 一般式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、それぞれ炭素数１０〜３６のアルキル
基若しくはアルケニル基又は１つの水酸基で置換されて
いる該アルキル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁とＲ₂
は同一であっても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数
２〜６のアルキレングリコールユニットを表す。また、
ｎは１を表す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１を表
す。） （２） （Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物及び（Ｃ）脂肪
酸モノエステル化合物の合計添加量が、ポリアセタール
樹脂１００重量部に対して、０．００５〜３重量部であ
る（１）記載のポリアセタール樹脂組成物、（３）
（Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物と（Ｃ）脂肪酸モノエス
テル化合物の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））が９９．９／
０．１〜０．１／９９．９である（１）記載のポリアセ
タール樹脂組成物、（４） 耐候剤（Ｄ）がベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤
及びヒンダードアミン系光安定剤の中から選ばれる１種
又は２種以上であって、ポリアセタール樹脂１００重量
部に対して、０．１〜５重量部である（１）記載のポリ
アセタール樹脂組成物、（５） ポリアセタール樹脂が
２３０℃で５０分間、窒素雰囲気下で加熱した時のホル
ムアルデヒドガス発生量が５００重量ｐｐｍ以下である
（１）記載のポリアセタール樹脂組成物、（６）
（１）記載のポリアセタール樹脂組成物に、（Ｅ）脂肪
酸及び（Ｆ）脂肪酸金属塩を添加してなるポリアセター
ル樹脂の組成物、である。

【００１３】以下、本発明について詳細に述べる。本発
明でいうポリアセタール樹脂（Ａ）とは、ホルムアルデ
ヒド単量体、またはその３量体（トリオキサン）もしく
は４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原料
として製造された、実質的にオキシメチレン単位からな
るオキシメチレンホモポリマーに末端安定化を行って得
られたポリオキシメチレンホモポリマー、ならびに上記
原料とヒンダードフェノール系酸化防止剤を１０〜５０
０ｐｐｍ添加されたエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、１、３‐ジオキソラン、
１、４‐ブタンジオール、グリコールのホルマールや、
ジグリコールのホルマール等の環状ホルマール等から製
造された、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を０．
１〜２０重量％含有する、オキシメチレン−オキシアル
キレンコポリマーの末端安定化処理を行って得られたポ
リオキシメチレンコポリマーを挙げることができる。

【００１４】また、本発明におけるポリアセタール樹脂
は、分岐した構造の分子鎖を有するポリオキシメチレン
コポリマーでも良いし、またポリオキシメチレン（ＰＯ
Ｍ）ブロック５０重量％以上と、ＰＯＭとは異なるポリ
マーブロック５０重量％未満とからなるポリオキシメチ
レンブロックコポリマーであっても良い。エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、１，
３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオール等のコモノ
マーに添加することができるヒンダードフェノール系酸
化防止剤は、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス
［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメ
チルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラ
メチレン−ビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジ
ン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジ
ン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−ト
リアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］オキシアミド等がある。好ましくは、
トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート］及びテトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンである。

【００１５】本発明において用いられるポリアセタール
樹脂の製造方法は、特に限定するものではなく、従来公
知の方法によって製造することができる。例えば、共重
合の場合を例にとれば、トリオキサン及びコモノマーで
ある環状エーテルを、それらの原料モノマー中に含まれ
る水、メタノール、蟻酸等の活性水素を有する不純物化
合物を蒸留及び吸着等の方法によって除去し、共重合す
る。得られたポリマーを２軸押し出し機等によって処理
して、末端安定化することで得ることができる。

【００１６】重合方法は塊状重合で行われ、バッチ式、
連続式の何れの方法によっても可能である。バッチ式重
合装置としては、一般に攪拌機付きの反応槽が使用でき
る。また連続式としては、コニーダー、２軸スクリュー
式連続押出し混練機、２軸パドル型連続混合機等のセル
フクリーニング型混合機が使用できる。重合条件は、常
圧下で６０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。

【００１７】重合触媒は、一般に三弗化硼素、三弗化硼
素水和物及び酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物
と三弗化硼素との配位錯化合物が用いられ、ガス状また
は適当な有機溶剤の溶液として使用される。得られたポ
リマーは活性な重合触媒を含有しているため、重合触媒
の失活を行うことが望ましい。重合触媒の失活方法は、
塩基性物質を含む水溶液中または有機溶媒中で行われ
る。その他の失活方法としては、塩基性物質を末端安定
化前のポリアセタール樹脂に添加し、押し出し機を用い
て溶融状態で失活する方法も使用可能である。失活に使
用される塩基性物質としては、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物、無機弱酸塩、有機酸塩等が挙
げられる。具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、蟻酸塩、酢
酸塩、ステアリン酸塩、パルミチン酸塩、プロピオン酸
塩、蓚酸塩等である。また、ヒンダードアミン、アンモ
ニア及び、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のア
ミン化合物も失活剤として用いることができる。

【００１８】重合触媒失活後のポリマーの末端安定化処
理方法は、例えば（１）溶融状態のポリマーに少なくと
も１種の水酸基含有化合物を注入し、ついで混練する工
程、及び（２）注入された上記塩基性物質の蒸気及び遊
離のホルムアルデヒドを開放する工程の少なくとも２段
階の工程からなる末端安定化のための操作を連続的に実
施できる２軸スクリュー押し出し機等によって、溶融し
たポリアセタール樹脂から揮発成分を除去することで、
末端安定化する。上記の少なくとも１種の水酸基含有化
合物、またはそれらの混合物を注入し、ついで混練する
際、ｐＨ調整剤としてトリエチルアミン等の塩基性物質
を添加することが望ましい。

【００１９】ポリアセタール樹脂のホルムアルデヒドガ
ス発生量は、以下の方法によって定量することができ
る。末端安定化を行ったポリアセタール樹脂をアルミ製
容器に入れ、窒素雰囲気下で２３０℃、５０分間加熱溶
融させ、その時に発生したホルムアルデヒドガスを亜硫
酸ナトリウム水溶液に吸収させ、０．０１規定の硫酸で
滴定し、硫酸の滴定量からホルムアルデヒドガス発生量
を求めることができる。この時の好ましいホルムアルデ
ヒドガス発生量は、ポリアセタール樹脂に対して、５０
０重量ｐｐｍ以下である。

【００２０】本発明で言う脂肪酸ジエステル化合物
（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）は、それぞ
れ下記一般式（Ｉ）及び（II）で表され、炭素数１０〜
３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸又は１つの水酸基で
置換されている該脂肪酸と炭素数２〜６のアルキレング
リコールとから得られる。 一般式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は炭素数１０〜３６のアルキル基若しくは
アルケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アル
キル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁ とＲ₂ は同一であ
っても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数２〜６のア
ルキレングリコールユニットを表す。また、ｎは１を表
す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１を表
す。） これらの脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノ
エステル化合物（Ｃ）は、ポリアセタール樹脂に、脂肪
酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合
物（Ｃ）の合計添加量で、ポリアセタール樹脂１００重
量部に対して、０．００５〜３．０重量部添加すること
が好ましく、０．０１〜１．０重量部添加することがよ
り好ましい。添加する脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）と
脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／
（Ｃ））は ９９．９／０．１ 〜０．１／９９．９で
あることが好ましく、９９．９／０．１ 〜 ５０／５
０であることがより好ましく、９９．９／０．１ 〜
９０／１０であることが更に好ましい。

【００２１】脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸
モノエステル化合物（Ｃ）の合計添加量及びその重量比
がこの範囲から外れた場合、着色したポリアセタール樹
脂成形品の色むら性と耐モールドデポジット性を同時に
改良することが難しくなる傾向にある。本発明で言う脂
肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化
合物（Ｃ）は、脂肪酸にカプリン酸、ウンデシル酸、ラ
ウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル
酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノ
ナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソル
ビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロ
ピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカ
ン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキ
サデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−
ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オク
タデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシ
オクタデカン酸等を用い、アルキレングリコールにはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、オキセパン等を用いた脂肪酸ジ
エステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物
（Ｃ）である。このアルキレングリコールの付加モル数
は１である脂肪酸エステル化合物である。

【００２２】中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、アルキレング
リコールが、エチレングリコールである脂肪酸ジエステ
ル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）で
あって、エチレングリコールの付加モル数は１である。
脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）の具体例としては、エチ
レングリコールジミリスチン酸エステル、エチレングリ
コールジパルミチン酸エステル、エチレングリコールジ
ステアリン酸エステル、エチレングリコール（ミリスチ
ン酸−パルミチン酸）エステル、エチレングリコール
（ミリスチン酸−ステアリン酸）エステル、エチレング
リコール（パルミチン酸−ステアリン酸）エステルであ
る。

【００２３】脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）の具体例
としては、エチレングリコールモノミリスチン酸エステ
ル、エチレングリコールモノパルミチン酸エステル、エ
チレングリコールモノステアリン酸エステルである。脂
肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化
合物（Ｃ）の製造方法は、原料脂肪酸とアルキレングリ
コールを酸触媒法若しくは無触媒法によって、エステル
化反応により製造される。この時の反応温度、原料濃度
（例えば、モル比等）は、目的に応じて任意に選択さ
れ、得られた脂肪酸エステル化合物を必要に応じ、精製
分離することで得られる。

【００２４】得られた脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及
び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）は、以下に示した方
法によって同定することができる。例えば、脂肪酸ジエ
ステル化合物及び脂肪酸モノエステル化合物を水酸化カ
リウム−メタノール溶液に加え加熱し、加水分解を行
う。その後、塩酸で中和しヘキサンを加え、脂肪酸を抽
出する。これをメチルエステル化し、ガスクロマトグラ
フにより、脂肪酸のアルキル組成を分析する。

【００２５】次に、脂肪酸エステル化合物のエステル分
析については、ＴＭＳ化した後、ガスクロマトグラフに
よって分析することができる。本発明で言う耐候剤は、
ベンゾトリアゾール系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤
及びヒンダードアミン系光安定剤の中から選ばれる１種
若しくは２種以上である。

【００２６】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例と
しては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−イソアミル−フェニル）
ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が
挙げられる。蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例として
は、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッド
ビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−
エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキ
シ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド
等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤はそれぞれ単独
で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても
良い。

【００２７】ヒンダードアミン系光安定剤の例として
は、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェ
ニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキ
シルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモ
イルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−カーボネイト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフ
タレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α、α’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、
１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，
９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，
５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられ
る。上記ヒンダードアミン系光安定剤はそれぞれ単独で
用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良
い。

【００２８】中でも好ましい耐候剤は、２−［２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ
ールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデカン］ジエタノールとの縮合物である。

【００２９】上記耐候剤の添加量は、ポリアセタール樹
脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部であること
が好ましい。更に好ましくは０．１〜３重量部である。
耐候剤の添加量がこの範囲から外れた場合、着色したポ
リアセタール樹脂成形品の色むら性と耐モールドデポジ
ット性を同時に改良することが難しくなる傾向にある。

【００３０】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
に、更に脂肪酸（Ｅ）と脂肪酸金属塩（Ｆ）を添加する
ことにより、より一層の効果を発揮する。ポリアセター
ル樹脂に添加する脂肪酸（Ｅ）は、炭素数１０〜３６の
飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び１つの水酸基で置換さ
れている脂肪酸であって、カプリン酸、ウンデシル酸、
ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシ
ル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、
ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン
酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソ
ルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プ
ロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデ
カン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘ
キサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２
−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オ
クタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキ
シオクタデカン酸等である。中でもミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸が好ましい。

【００３１】次に、本発明で言う脂肪酸金属塩（Ｆ）
は、炭素数１０〜３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及
び１つの水酸基で置換されている脂肪酸と、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物若しくは塩
化物から得られた脂肪酸金属塩であって、脂肪酸金属塩
中の未反応の金属水酸化物、塩化物、酸化物が、脂肪酸
金属塩に対して、５００重量ｐｐｍ以下が好ましい。

【００３２】脂肪酸金属塩の原料脂肪酸の具体例として
は、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタ
コサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウン
デシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール
酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ−ル酸、ステ
アロ−ル酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロ
キシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０
−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタ
デカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ
−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等
が挙げられ、金属化合物としては、ナトリウム、リチウ
ム、カリウム及びカルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウムのアルカリ金
属、アルカリ土類金属の水酸化物若しくは塩化物であ
る。

【００３３】中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、金属化合物が
カルシウムの水酸化物、酸化物及び塩化物である。具体
的な脂肪酸金属塩の例としては、ジミリスチン酸カルシ
ウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カル
シウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、
（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミ
チン酸−ステアリン酸）カルシウムである。中でも好ま
しくは、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カ
ルシウムである。

【００３４】本発明においては、２種以上の脂肪酸金属
塩を同時に添加してもよく、何等制限するものではな
い。例えば、ステアリン酸カルシウムとパルミチン酸カ
ルシウムを同時に添加しても良く、また異なる炭素数の
脂肪酸からなる金属塩、例えば（パルミチン酸−ステア
リン酸）カルシウムとが混在していても良い。脂肪酸金
属塩の製造方法は特に限定するものではなく、実質的に
未反応金属化合物が５００重量ｐｐｍ以下である脂肪酸
金属塩が好ましい。

【００３５】例えば、脂肪酸と金属水酸化物との中和反
応や、脂肪酸と金属塩化物との複分解反応、脂肪酸と金
属酸化物との中和反応によって得られた粗脂肪酸金属塩
を、更に水洗処理、乾燥処理を行うことで、本発明に用
いる所望の脂肪酸金属塩を得ることができる。得られた
脂肪酸金属塩中の未反応金属化合物は、脂肪酸金属塩を
超音波処理し、この濾液に抽出された金属成分を原子吸
光によって定量し、得られた定量値を原料の金属水酸化
物、金属酸化物若しくは金属塩化物に換算し、求めるこ
とができる。

【００３６】本発明のポリアセタール樹脂組成物の着色
には、無機系顔料、有機系顔料のいずれも用いることが
できる。具体例を挙げれば、無機系顔料としては、ルチ
ル型又はアナターゼ型の酸化チタン、カーボンブラッ
ク、酸化鉄、群青、チタンイエロー等であり、有機系顔
料としては、キナクリドン系、モノアゾ系、オキサジン
系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、アンスラキノン
系、イソインドリン系、ペリレン系等である。その他の
顔料としては、蛍光顔料とメタリック顔料があり、これ
らの顔料も本発明に用いることができる。

【００３７】本発明においては、脂肪酸ジエステル化合
物（Ｂ）、脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）、耐候剤
（Ｄ）、脂肪酸（Ｅ）、脂肪酸金属塩（Ｆ）以外にも、
所望に応じて通常用いられている公知の添加剤を、本願
の目的を妨げない範囲で用いることができる。例えば、
酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重
合体若しくは化合物、離型剤等が挙げられる。これらの
添加剤の使用量は添加する種類によっても異なるが、ポ
リアセタール樹脂１００重量部に対して、各々の添加剤
を０．００１〜５．０重量部である。

【００３８】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の１種又は２種以上を用いることができ
る。具体的には、例えばｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−
（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−
ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオ
ール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレン
グリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テ
トラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’−メチル
−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プ
ロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピ
オニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチ
リデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−｛３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等があ
る。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンである。

【００３９】ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重
合体の例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイ
ロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナ
イロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、
例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／
６−１２等を挙げることができる。また、アクリルアミ
ド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他
のビニルモノマーとの共重合体としては、アクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコ
ラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン
共重合体を挙げることができる。これらのホルムアルデ
ヒド反応性窒素原子を含む重合体は、１種類で用いても
良いし、２種類以上を組み合わせても良い。アミノ置換
基を有する化合物もホルムアルデヒド反応性窒素原子を
含む化合物の例としては、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリア
ジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリフェニルメラミン、メレム、
メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ
−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナ
ミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリア
ジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキ
シル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ク
ロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メ
ルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６
−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−
ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サクシノグアナ
ミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミン
シアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、トリ
グアナミンシアヌレート、アンメリン、アセトグアナミ
ン等である。これらのトリアジン誘導体は１種類で用い
ても良いし、２種類以上を組み合せて用いても良い。何
等制限するものではない。

【００４０】離型剤の例としては、ポリアルキレングリ
コール、アミド基を有する脂肪族化合物から選ばれる１
種以上を挙げることができる。ポリアルキレングリコー
ルとしては、下記一般式（III ）で表されるポリアルキ
レングリコールを用いることができる。

【００４１】

【化１】

【００４２】一般式（III ） （式中、Ｒ₆ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、置換
アルキル基、置換アリル基より選ばれ、各Ｒ₆ はそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。Ｘ＝２〜６、Ｙ
＝１０００〜２００００を示す。） このポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシド
の開環重合によって得ることができる。アルキレンオキ
シドの具体的な例としては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、スチレンオキシド、オキセタン、３、３ービス（ク
ロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２ーメ
チルテトラヒドロフラン、オキセパンを挙げることがで
きる。これらのポリアルキレングリコールはそれぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００４３】アミド基を有する脂肪族化合物としては、
下記一般式（ＩＶ）で表される脂肪族化合物である。

【００４４】

【化２】

【００４５】一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ₇ は炭素数９〜３５の脂肪酸、Ｒ₈ は炭素数
１〜６のアルキレン基を示す。） 具体的な例としては、エチレンビスパルミチン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、及び
エチレンビスエルカ酸アミド等を挙げることができる。
これらのアミド基を有する脂肪族化合物は、それぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００４６】また本発明のポリアセタール樹脂には、そ
の目的に応じて、各種有機顔料、無機顔料及びガラス繊
維などの各種補強材、核剤の添加も可能である。これら
の添加剤の添加形態は、粉体であっても溶融状態であっ
てもかまわない。本発明のポリアセタール樹脂組成物を
製造する方法は、特に制限するものではない。一般に
は、押出し機を用い、ポリアセタール樹脂と（Ｂ）脂肪
酸ジエステル化合物、（Ｃ）脂肪酸モノエステル化合物
及び（Ｄ）耐候剤と、更に所望ならば、任意成分である
添加剤とを溶融、混練することで、本発明のポリアセタ
ール樹脂組成物を製造することができる。この時の押出
し機は、１軸であっても２軸であっても構わない。ま
た、ポリアセタール樹脂の重合時に添加剤を加えても構
わない。

【００４７】押出し機の温度は、通常１７０℃〜２４０
℃の範囲で適宜選択すれば良く、特に制限するものでは
ない。本発明樹脂組成物を成形する方法については特に
制限はなく、押し出し成形、射出成形、圧縮成形、真空
成形、吹き出し成形、発泡成形等の公知の成形方法にい
ずれかによって、成形することができる。

【００４８】

【発明の実施の形態】以下に、実施例、比較例を挙げ本
発明を詳細に説明する。尚、以下の記載でｐｐｍ、％及
び部は、特にことわりの無い限り、それぞれ重量ｐｐ
ｍ、重量％及び重量部を示す。ポリアセタール樹脂の製
造方法及びホルムアルデヒドガス発生量の定量方法とポ
リアセタール樹脂着色品の色むら性、耐モールドデポジ
ット性及び耐候性は、以下に示した方法に従って評価し
た。 （１）ホルムアルデヒドガス発生量 ３ｇのポリアセタール樹脂をアルミ製容器に入れ、窒素
気流下（６リットル／時間）で２３０℃、５０分間加熱
溶融させ、その時に発生したホルムアルデヒドを、１ｍ
ｏｌ／リットルの亜硫酸ナトリウム水溶液に吸収させ、
０．０１規定の硫酸で滴定し、ホルムアルデヒドガス発
生量を求め、ポリアセタール樹脂の重量当たりの重量ｐ
ｐｍで表した。 （２）ポリアセタール樹脂製造方法 ［ポリアセタール樹脂（ａ−１）の製造］熱媒を通すこ
とのできるジャケット付きの２枚の攪拌羽根を有する５
リットル用ニーダーを８０℃に調整し、１５ｐｐｍの水
を含んだトリオキサン３ｋｇと、１００ｐｐｍのテトラ
キス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを添
加した１，３−ジオキソランを、トリオキサン１ｍｏｌ
に対して、４．０ｍｏｌ％、分子量調節剤としてメチラ
ール ０．７×１０^-3ｍｏｌを添加、混合した。この混
合物に重合触媒として、三弗化硼素ジブチルエーテルを
トリオキサン１ｍｏｌに対して、０．１５×１０^-4ｍｏ
ｌ加えて重合を行った。

【００４９】反応開始後、３０分経過したところで、ジ
ャケットに３０℃の熱媒を通し、１％のトリエチルアミ
ンを含有する水溶液２リットルを添加し、１時間触媒を
失活させて、反応を停止した。その後、ニーダーの内容
物を取り出し濾過した後、濾塊を１００℃で乾燥し、
２．７ｋｇのポリアセタール樹脂を得た。得られたポリ
アセタール樹脂を、３０ｍｍのベント口を１ヶ所有する
２軸押出し機（Ｌ／Ｄ比：３２）に供給した。押出し機
温度が２００℃、押出し機の反応帯域に注入する水及び
塩基性物質として使用したトリエチルアミンの添加量
が、樹脂に対してそれぞれ０．２重量％及び０．１重量
％、ベント真空度が２００Ｔｏｒｒの条件でポリアセタ
ール樹脂の末端安定化及び脱気を行い、末端安定化した
ポリアセタール樹脂（ａ−１）をペレットの形で得た。
得られたポリアセタール樹脂（ａ−１）のホルムアルデ
ヒドガス発生量は１１００ｐｐｍで、メルトインデック
ス値は、１０ｇ／１０分であった。 ［ポリアセタール樹脂（ａ−２）の製造］ポリアセター
ル樹脂を末端安定化する際の押出し機ベント真空度を３
０Ｔｏｒｒとした以外は、ポリアセタール樹脂（ａ−
１）の製造と実質的に同様の操作を行い、末端安定化し
たポリアセタール樹脂（ａ−２）を得た。得られたポリ
アセタール樹脂（ａ−２）のホルムアルデヒドガス発生
量は２６０ｐｐｍ、メルトインデックス値は１０ｇ／１
０分であった。得られたポリアセタール樹脂（ａ−
１）、（ａ−２）のホルムアルデヒドガス発生量及びメ
ルトインデックス値を、下記の表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】（３）ポリアセタール樹脂着色品の色むら
性 ポリアセタール樹脂着色品の色むら性評価を、以下に示
した方法に従って行った。 ＜ポリアセタール樹脂着色品の調製方法＞ポリアセター
ル樹脂組成物に顔料（アセチレンブラック：０．０１重
量部）を単軸の３０ｍｍ押出し機（シリンダー温度：２
００℃）で混練し、得られたポリアセタール樹脂着色品
を８０℃で３時間乾燥した。その後、以下に示した成形
条件で成形した。 ＜成形条件＞ 成形機 ：５オンス射出成形機 シリンダー温度：２００℃ 金型温度 ：３０℃ 成形サイクル ：射出／冷却 ＝ ２０／１０秒 射出圧力 ：４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ ＜成形品の形状＞ １点ピンゲートの平板 サイズ ： 縦／横／厚み ＝ ７０／６０／１ｍｍ ピンゲートの大きさ ： １ｍｍφ ＜色むら性判定基準＞上記平板の４隅と中央部の色差
（△Ｅ）を色差計（ミノルタ製 色彩色差計ＣＲ−２０
０）を用いて測定し、その最大値と最小値の差をもって
色むら性を判定した。判定基準を表２に示した。

【００５２】

【表２】

【００５３】（４）ポリアセタール樹脂組成物の耐モー
ルドデポジット性評価方法 以下に示した方法に従って、ポリアセタール樹脂組成物
の耐モールドデポジット性の評価を行った。 ＜ポリアセタール樹脂組成物の調製方法＞ポリアセター
ル樹脂組成物に顔料（アセチレンブラック：０．０１重
量部）を単軸の３０ｍｍ押出し機（シリンダー温度：２
００℃）で混練し、得られたポリアセタール樹脂組成物
着色品を８０℃で３時間乾燥した。その後、以下に示し
た成形条件で成形し、耐モールドデポジット性の評価を
行った。 ＜成形条件＞ 成形機 ：１オンス射出成形機 シリンダー温度：２００℃ 成形サイクル ：射出／冷却 ＝ ５／１０秒 金型温度 ：３０℃ ショット数 ：１０００ ＜成形品＞ １点ピンゲートの５角形成形品（ガス抜き部なし） 成形品サイズ：樹脂流動方向 ３５ｍｍ 樹脂流動方向に対して直角方向 １５ｍｍ 厚み ２ｍｍ ＜耐モールドデポジット性判定基準＞下記表３に示した
判定基準に従って、耐モールドデポジット性の判定し
た。

【００５４】

【表３】

【００５５】（５）耐候性評価方法 以下に示した方法に従って、ポリアセタール樹脂組成物
の耐候性の評価を行った。 ＜ポリアセタール樹脂組成物の調製方法＞ポリアセター
ル樹脂組成物に顔料（アセチレンブラック：０．２重量
部）を単軸の３０ｍｍ押出し機（シリンダー温度：２０
０℃）で混練し、得られたポリアセタール樹脂組成物着
色品を８０℃で３時間乾燥した。その後、以下に示した
成形条件で成形し、耐候性評価を行った。 ＜成形条件＞ 成形機 ：５オンス射出成形機 シリンダー温度：２００℃ 成形サイクル ：射出／冷却 ＝ １５／２０秒 金型温度 ：７０℃ ＜成形品＞ １点ピンゲートの平板成形品 成形品サイズ：樹脂流動方向 ６７ｍｍ 樹脂流動方向に対して直角方向 １３ｍｍ 厚み ３ｍｍ ＜耐候性試験条件＞ 試験機 ：スガ試験機（製） キセノンウェザーメーター耐候試験機 ＥＬ−２ＷＬ型 ブラックパネル温度 ：８９℃ 湿度 ：５０％Ｒ・Ｈ 暴露時間 ：１０００時間 ＜色差（△Ｅ）測定方法＞ 試験機 ：ミノルタ製 色彩色差計 ＣＲ−２００ ＜耐候性判定基準＞下記表４に示した判定基準に従っ
て、耐候性の判定した。

【００５６】

【表４】

【００５７】以下の実施例及び比較例で使用した添加剤
は、次の通りである。 （６）添加剤 添加剤調製法（調製例２）参照 尚、添加剤の調製に当たっては、以下の脂肪酸ジエステ
ル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）、
耐候剤（Ｄ）、及び脂肪酸（Ｅ）、脂肪酸金属塩（Ｆ）
を用いた。 ・脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ） ｂ−１：エチレングリコールジパルミチン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｂ−２：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｂ−３：エチレングリコール（ミリスチン酸−パルミチ
ン酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：
１） ｂ−４：エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリ
ン酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：
１） ｂ−５：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７） ・脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ） ｃ−１：エチレングリコールモノパルミチン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｃ−２：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｃ−３：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７） ・耐候剤（Ｄ） ｄ−１：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリア
ゾール ｄ−２：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ｄ−３：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｄ−４：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）セバケート ｄ−５：ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート ｄ−６：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート ｄ−７：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデカン］ジエタノールとの縮合物 ・脂肪酸（Ｅ） ｅ−１：パルミチン酸 ｅ−２：ステアリン酸 ・脂肪酸金属塩（Ｆ） ｆ−１：ジパルミチン酸カルシウム（未反応水酸化カル
シウム：１９０ｐｐｍ） ｆ−２：ジステアリン酸カルシウム（未反応水酸化カル
シウム：７８０ｐｐｍ） ｆ−３：ジステアリン酸カルシウム（未反応水酸化カル
シウム：２２０ｐｐｍ） （７）その他添加剤 ・ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ｇ−１：トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］ ・ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物、重合
体 ｈ−１：ナイロン６，６ ・離型剤 ｉ−１：ポリエチレングリコール（分子量 ６０００） ｉ−２：エチレンビスステアリルアミド

【００５８】

【調製例】［添加剤（Ｘ−１）の調製］エチレングリコ
ールジステアリン酸エステル（ｂ−２）９９．９重量％
とエチレングリコールモノステアリン酸エステル（ｃ−
２）０．１重量％をヘンシェル混合機に入れ、８６０ｒ
ｐｍの速度で１分間、均一混合した。ここで得られた添
加剤（Ｘ−１）を実施例及び比較例で用いた。 ［添加剤（Ｘ−２）〜（Ｘ−６）の調製］添加剤（Ｘ−
１）と同様の操作を行い、下記表５に示す添加剤（Ｘ−
２）〜（Ｘ−６）の調製を行った。得られた添加剤（Ｘ
−２）〜（Ｘ−６）を実施例及び比較例で用いた。

【００５９】

【表５】

【００６０】［添加剤（Ｘ−７）の調製］エチレングリ
コールジステアリン酸エステル（ｂ−２）９９．９重量
％とエチレングリコールモノステアリン酸エステル（ｃ
−２）０．１重量％と、エチレングリコールジステアリ
ン酸エステル（ｂ−２）及びエチレングリコールモノス
テアリン酸エステル（ｃ−２）のトータル量１００重量
部に対して、ステアリン酸（ｄ−２）１重量部をヘンシ
ェル混合機に入れ、８６０ｒｐｍの速度で１分間、均一
混合した。得られた添加剤（Ｘ−７）を実施例及び比較
例で用いた。 ［添加剤（Ｘ−８）〜（Ｘ−１１）の調製］添加剤（Ｘ
−７）と同様の操作を行い、下記表６に示す添加剤（Ｘ
−８）〜（Ｘ−１１）の調製を行った。得られた添加剤
（Ｘ−２）〜（Ｘ−６）を実施例及び比較例で用いた。

【００６１】

【表６】

【００６２】

【実施例１】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐｐ
ｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対し
て、添加剤（Ｘ−５）を０．００５重量部と、耐候剤と
して２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
（ｄ−１）を０．５重量部及びビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−
６）０．２５重量部をヘンシェル混合機に投入し、８６
０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出した。得
られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ
／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。この時の
シリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、ス
クリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔ
ｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタール樹脂
組成物を８０℃で５時間乾燥した後、着色品の色むら性
と耐モールドデポジット性ポリアセタール樹脂組成物の
評価を行った。組成を表７に、物性評価結果を表１１に
示した。

【００６３】

【実施例２〜５】添加剤（Ｘ−５）の添加量を変えた以
外は、実施例１と同様の操作を行った。組成を表７に、
物性評価結果を表１１に示した。

【００６４】

【実施例６〜９】添加剤の種類を（Ｘ−１）〜（Ｘ−
４）に変え、添加剤の量を０．１重量部とした以外は、
実施例１と同様の操作を行った。組成を表７に、物性評
価結果を表１１に示した。

【００６５】

【実施例１０〜１４】添加剤の種類を（Ｘ−７）〜（Ｘ
−１１）に変え、添加剤の量を０．１重量部とした以外
は、実施例１と同様の操作を行った。組成を表８に、物
性評価結果を表１２に示した。

【００６６】

【実施例１５】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−１１）を０．１重量部と、耐候剤と
して２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（ｄ−２）を０．５
重量部及びビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−４）０．２５重量
部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速
度で２分間、均一混合し排出した。得られた混合物を３
０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶
融混練し、ペレット化した。この時のシリンダー温度は
２００℃、吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を
１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとした。こ
のペレット化したポリアセタール樹脂組成物を８０℃で
５時間乾燥した後、着色品の色むら性と耐モールドデポ
ジット性ポリアセタール樹脂組成物の評価を行った。組
成を表８に、物性評価結果を表１２に示した。

【００６７】

【実施例１６】耐候剤の種類を２−［２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］ベンゾトリアゾール（ｄ−１）０．５重量部と、
ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−５）０．２５重量
部に変えた以外は、実施例１５と同様の操作を行った。
組成を表８に、物性評価結果を表１２に示した。

【００６８】

【実施例１７】ポリアセタール樹脂の種類を（ａ−１）
に、添加剤（Ｘ−５）の添加量を０．１重量部にした以
外は実施例１と同様の操作を行った。組成を表９に、物
性評価結果を表１３に示した。

【００６９】

【実施例１８】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−５）を０．１重量部と、耐候剤とし
て２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
（ｄ−１）を０．５重量部及びビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−
６）を０．２５重量部、及びジステアリン酸カルシウム
（ｆ−３）を０．０５重量部をヘンシェル混合機に投入
し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出
した。得られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出
し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。
この時のシリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／
ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度
を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタ
ール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、着色品の
色むら性と耐モールドデポジット性ポリアセタール樹脂
組成物の評価を行った。組成を表９に、物性評価結果を
表１３に示した。

【００７０】

【実施例１９】添加剤の種類を（Ｘ−５）から（Ｘ−１
１）に変えた以外は、実施例１８と同様の操作を行っ
た。組成を表９に、物性評価結果を表１３に示した。

【００７１】

【実施例２０】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−１１）を０．１重量部と、耐候剤と
して２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
（ｄ−１）を０．５重量部及びビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−
６）を０．２５重量部、及びジパルミチン酸カルシウム
（ｆ−１）０．０５重量部をヘンシェル混合機に投入
し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出
した。得られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出
し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。
この時のシリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／
ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度
を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタ
ール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、着色品の
色むら性と耐モールドデポジット性ポリアセタール樹脂
組成物の評価を行った。組成を表９に、物性評価結果を
表１３に示した。

【００７２】

【実施例２１】脂肪酸金属塩をジステアリン酸カルシウ
ム（ｆ−２）に変えた以外は、実施例２０と同様の操作
を行った。組成を表９に、物性評価結果を表１３に示し
た。

【００７３】

【実施例２２】脂肪酸金属塩をジパルミチン酸カルシウ
ム（ｆ−１）０．０２５重量部とジステアリン酸カルシ
ウム（ｆ−３）０．０２５重量部に変えた以外は、実施
例２０と同様の操作を行った。組成を表９に、物性評価
結果を表１３に示した。

【００７４】

【実施例２３】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−１１）を０．１重量部と、耐候剤と
して２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
（ｄ−１）を０．５重量部及びビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−
６）を０．２５重量部及びジステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、エチレンビスステアリルアミド（ｉ−
２）０．０５重量部をヘンシェル混合機に投入し、８６
０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出した。得
られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ
／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。この時の
シリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、ス
クリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔ
ｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタール樹脂
組成物を８０℃で５時間乾燥した後、着色品の色むら性
と耐モールドデポジット性ポリアセタール樹脂組成物の
評価を行った。組成を表９に、物性評価結果を表１３に
示した。

【００７５】

【実施例２４】耐候剤に１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−
３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物（ｄ−
７）０．０２５重量部と、ポリエチレングリコール（ｉ
−１）１．０重量部を実施例２３に更に添加し、実施例
２３と同様の操作を行った。組成を表９に、物性評価結
果を表１３に示した。

【００７６】

【実施例２５】実施例２４に更に、トリエチレングリコ
ール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ｇ−１）
０．０２重量部を添加した以外は、実施例２４と同様の
操作を行った。組成を表９に、物性評価結果を表１３に
示した。

【００７７】

【実施例２６】実施例２３に更に、ナイロン６，６（ｈ
−１）０．０２５重量部を添加し、実施例２３と同様の
操作を行った。組成を表９に、物性評価結果を表１３に
示した。

【００７８】

【実施例２７】実施例２４に更に、ナイロン６，６（ｈ
−１）０．０２５重量部を添加し、実施例２４と同様の
操作を行った。組成を表９に、物性評価結果を表１３に
示した。

【００７９】

【比較例１】ホルムアルデヒドガス発生量が１１００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル
（ｂ−５）を０．１重量部と、耐候剤として２−［２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベ
ンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール（ｄ−１）を
０．５重量部及びビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）セバケート（ｄ−６）０．２５重
量部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転
速度で２分間、均一混合し排出した。得られた混合物を
３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で
溶融混練し、ペレット化した。この時のシリンダー温度
は２００℃、吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数
を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとした。
このペレット化したポリアセタール樹脂組成物を８０℃
で５時間乾燥した後、着色品の色むら性と耐モールドデ
ポジット性ポリアセタール樹脂組成物の評価を行った。
組成を表１０に、物性評価結果を表１４に示した。

【００８０】

【比較例２】ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステル（ｂ−５）を、ポリエチレングリコールモノステ
アリン酸エステル（ｃ−３）０．１重量部に変えた以外
は、比較例１と同様の操作を行った。組成を表１０に、
物性評価結果を表１４に示した。

【００８１】

【比較例３】ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステル（ｂ−５）を、パルミチン酸（ｅ−１）０．１重
量部に変えた以外は、比較例１と同様の操作を行った。
組成を表１０に、物性評価結果を表１４に示した。

【００８２】

【比較例４】ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステル（ｂ−５）を、ステアリン酸（ｅ−２）０．１重
量部に変えた以外は、比較例１と同様の操作を行った。
組成を表１０に、物性評価結果を表１４に示した。

【００８３】

【比較例５】脂肪酸エステル化合物（Ｂ）、（Ｃ）を添
加しなかった以外は、比較例１と同様の操作を行った。
組成を表１０に、物性評価結果を表１４に示した。

【００８４】

【比較例６】添加剤（Ｘ−５）から添加剤（Ｘ−６）に
変え、添加量を３．０重量部にした以外は、実施例１と
同様の操作を行った。組成を表１０に、物性評価結果を
表１４に示した。

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】

【表９】

【００８８】

【表１０】

【００８９】

【表１１】

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【表１３】

【００９２】

【表１４】

【００９３】

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
着色品の色むら性と耐モールドデポジット性を改良する
と同時に耐候性をも改良するものであることから、耐候
性を要求される各種成形品、例えば、自動車のアウトド
アーハンドルや、インナーハンドル、フロントカバーや
フロントフェンダーなどに好適に用いることができ、産
業上、大いに有用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）下記
   一般式（Ｉ）で表される脂肪酸ジエステル化合物及び
   （Ｃ）下記一般式（II）で表される脂肪酸モノエステル
   化合物と（Ｄ）耐候剤とからなるポリアセタール樹脂組
   成物。 一般式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、それぞれ炭素数１０〜３６のアルキル
   基若しくはアルケニル基又は１つの水酸基で置換されて
   いる該アルキル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁とＲ₂
   は同一であっても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数
   ２〜６のアルキレングリコールユニットを表す。また、
   ｎは１を表す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
   ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
   基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
   ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１を表
   す。）
2. 【請求項２】 （Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物及び
   （Ｃ）脂肪酸モノエステル化合物の合計添加量が、ポリ
   アセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜３
   重量部である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物と（Ｃ）
   脂肪酸モノエステル化合物の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））
   ＝ ９９．９／０．１〜０．１／９９．９である請求項
   １記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 耐候剤（Ｄ）がベンゾトリアゾール系紫
   外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤及びヒンダー
   ドアミン系光安定剤の中から選ばれる１種又は２種以上
   であって、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
   ０．１〜５重量部である請求項１記載のポリアセタール
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリアセタール樹脂が２３０℃で５０分
   間、窒素雰囲気下で加熱した時のホルムアルデヒドガス
   発生量が５００重量ｐｐｍ以下である請求項１記載のポ
   リアセタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組成
   物に、（Ｅ）脂肪酸及び（Ｆ）脂肪酸金属塩を添加して
   なるポリアセタール樹脂の組成物。