JPH11343404A - 振動溶着用樹脂組成物および成形品 - Google Patents
振動溶着用樹脂組成物および成形品Info
- Publication number
- JPH11343404A JPH11343404A JP10153393A JP15339398A JPH11343404A JP H11343404 A JPH11343404 A JP H11343404A JP 10153393 A JP10153393 A JP 10153393A JP 15339398 A JP15339398 A JP 15339398A JP H11343404 A JPH11343404 A JP H11343404A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- weight
- parts
- flame retardant
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/06—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using friction, e.g. spin welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
- B29C66/05—Particular design of joint configurations
- B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
- B29C66/13—Single flanged joints; Fin-type joints; Single hem joints; Edge joints; Interpenetrating fingered joints; Other specific particular designs of joint cross-sections not provided for in groups B29C66/11 - B29C66/12
- B29C66/131—Single flanged joints, i.e. one of the parts to be joined being rigid and flanged in the joint area
- B29C66/1312—Single flange to flange joints, the parts to be joined being rigid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
- B29C66/05—Particular design of joint configurations
- B29C66/301—Three-dimensional joints, i.e. the joined area being substantially non-flat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
- B29C66/547—Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles, e.g. endless tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
- B29C66/547—Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles, e.g. endless tubes
- B29C66/5472—Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles, e.g. endless tubes for making elbows or V-shaped pieces
- B29C66/54721—Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles, e.g. endless tubes for making elbows or V-shaped pieces for making L-shaped pieces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/72—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the structure of the material of the parts to be joined
- B29C66/721—Fibre-reinforced materials
- B29C66/7212—Fibre-reinforced materials characterised by the composition of the fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/82—Testing the joint
- B29C65/8207—Testing the joint by mechanical methods
- B29C65/8246—Pressure tests, e.g. hydrostatic pressure tests
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/90—Measuring or controlling the joining process
- B29C66/92—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the pressure, the force, the mechanical power or the displacement of the joining tools
- B29C66/929—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the pressure, the force, the mechanical power or the displacement of the joining tools characterized by specific pressure, force, mechanical power or displacement values or ranges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/90—Measuring or controlling the joining process
- B29C66/95—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94
- B29C66/951—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94 by measuring or controlling the vibration frequency and/or the vibration amplitude of vibrating joining tools, e.g. of ultrasonic welding tools
- B29C66/9513—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94 by measuring or controlling the vibration frequency and/or the vibration amplitude of vibrating joining tools, e.g. of ultrasonic welding tools characterised by specific vibration frequency values or ranges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/90—Measuring or controlling the joining process
- B29C66/95—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94
- B29C66/951—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94 by measuring or controlling the vibration frequency and/or the vibration amplitude of vibrating joining tools, e.g. of ultrasonic welding tools
- B29C66/9517—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling specific variables not covered by groups B29C66/91 - B29C66/94 by measuring or controlling the vibration frequency and/or the vibration amplitude of vibrating joining tools, e.g. of ultrasonic welding tools characterised by specific vibration amplitude values or ranges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/748—Machines or parts thereof not otherwise provided for
- B29L2031/749—Motors
- B29L2031/7492—Intake manifold
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリ
ン性、耐摩耗性、などナイロン樹脂本来の特性にも均衡
して優れた振動溶着に適した難燃性ナイロン樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Perm
eation Chromatography )により算出される数平均分子
量(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難
燃剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜15
0重量部、(D)難燃助剤0〜50重量部からなり、更
にその特性が下記範囲内に振動溶着用樹脂組成物。 (イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持率]≧1.0
0 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない上記組成物のLOI}、[溶着強度保持率]=
{上記組成物の溶着強度}/{(B)および(D)成分
を含有しない上記組成物の溶着強度}
ン性、耐摩耗性、などナイロン樹脂本来の特性にも均衡
して優れた振動溶着に適した難燃性ナイロン樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Perm
eation Chromatography )により算出される数平均分子
量(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難
燃剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜15
0重量部、(D)難燃助剤0〜50重量部からなり、更
にその特性が下記範囲内に振動溶着用樹脂組成物。 (イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持率]≧1.0
0 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない上記組成物のLOI}、[溶着強度保持率]=
{上記組成物の溶着強度}/{(B)および(D)成分
を含有しない上記組成物の溶着強度}
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、耐熱性、
寸法安定性、振動溶着性が均衡して優れた振動溶着用樹
脂組成物に関し、更には溶融成形後の2つ以上の成形品
を振動溶着して得られる中空成形体などに適したナイロ
ン樹脂組成物に関するものである。
寸法安定性、振動溶着性が均衡して優れた振動溶着用樹
脂組成物に関し、更には溶融成形後の2つ以上の成形品
を振動溶着して得られる中空成形体などに適したナイロ
ン樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ナイロン樹脂は、その優れた射出成形
性、耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性
などを利して、自動車、機械部品の分野で射出成形品と
して広範に利用されている。上記分野でのナイロン樹脂
の開発経緯は基本的には金属材料からの代替が主体であ
り、軽量化、防錆化などの利点の多い部品から実用化が
進んできた。更に最近はナイロン樹脂材料の高性能化お
よび成形加工技術の進展に伴って、大型且つ複雑形状
で、従来技術では樹脂化が困難とされてきた部品へのナ
イロン樹脂の適用が検討されるようになっている。
性、耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性
などを利して、自動車、機械部品の分野で射出成形品と
して広範に利用されている。上記分野でのナイロン樹脂
の開発経緯は基本的には金属材料からの代替が主体であ
り、軽量化、防錆化などの利点の多い部品から実用化が
進んできた。更に最近はナイロン樹脂材料の高性能化お
よび成形加工技術の進展に伴って、大型且つ複雑形状
で、従来技術では樹脂化が困難とされてきた部品へのナ
イロン樹脂の適用が検討されるようになっている。
【0003】このような難度の高い部品を樹脂化するた
めには射出成形や押出成形、ブロー成形などの単独成形
技術だけでは不十分で、切削、接着、溶着などの後加工
技術を組み合わせることが必要となる。しかし、従来の
ナイロン樹脂材料の設計はかかる後加工への適用性まで
考慮したものとは言えず、たとえば2つ以上のパーツか
らなるガラス繊維強化ナイロン樹脂成形品を振動溶着法
などによって溶着して用いる場合には特に部品が大型の
場合、溶着部分の強度が不十分であるために使用が制限
されるのが現状であった。
めには射出成形や押出成形、ブロー成形などの単独成形
技術だけでは不十分で、切削、接着、溶着などの後加工
技術を組み合わせることが必要となる。しかし、従来の
ナイロン樹脂材料の設計はかかる後加工への適用性まで
考慮したものとは言えず、たとえば2つ以上のパーツか
らなるガラス繊維強化ナイロン樹脂成形品を振動溶着法
などによって溶着して用いる場合には特に部品が大型の
場合、溶着部分の強度が不十分であるために使用が制限
されるのが現状であった。
【0004】また、ガラス繊維強化ナイロン樹脂は一般
的に自己消火性は有しておらず、自動車部品、電子・電
気部品機械部品などの工業用材料として使用する際一般
の化学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に対する
安全性、すなわち難燃性が要求される場合がある。しか
し、上述した高い振動溶着性と難燃性を共に満足する振
動溶着用ナイロン樹脂はこれまでに見出されていない。
的に自己消火性は有しておらず、自動車部品、電子・電
気部品機械部品などの工業用材料として使用する際一般
の化学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に対する
安全性、すなわち難燃性が要求される場合がある。しか
し、上述した高い振動溶着性と難燃性を共に満足する振
動溶着用ナイロン樹脂はこれまでに見出されていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した従来
の問題点であったナイロン樹脂における難燃性と振動溶
着性の両立を課題とし、更に成形性、耐熱性、強靱性、
耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性、成形品表面平滑性な
どナイロン樹脂本来の特性にも均衡して優れた振動溶着
に適した難燃性ナイロン樹脂組成物を得ることを課題と
する。
の問題点であったナイロン樹脂における難燃性と振動溶
着性の両立を課題とし、更に成形性、耐熱性、強靱性、
耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性、成形品表面平滑性な
どナイロン樹脂本来の特性にも均衡して優れた振動溶着
に適した難燃性ナイロン樹脂組成物を得ることを課題と
する。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
の課題を解決すべく検討した結果、ガラス繊維強化ナイ
ロン樹脂において特定の燐系難燃剤および/または特定
のハロゲン系難燃剤を特定量選択委使用し、必要に応じ
て、難燃助剤および銅化合物を含有することにより目的
が達成されることを見出し本発明に到達した。
の課題を解決すべく検討した結果、ガラス繊維強化ナイ
ロン樹脂において特定の燐系難燃剤および/または特定
のハロゲン系難燃剤を特定量選択委使用し、必要に応じ
て、難燃助剤および銅化合物を含有することにより目的
が達成されることを見出し本発明に到達した。
【0007】即ち本発明は、 1.「(A)ナイロン樹脂100重量部に対して、
(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Permeati
on Chromatography )により算出される数平均分子量
(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃
剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150
重量部、及び、(D)難燃助剤0〜50重量部からな
り、更にその特性が下記範囲内にあることを特徴とする
振動溶着用樹脂組成物。
(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Permeati
on Chromatography )により算出される数平均分子量
(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃
剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150
重量部、及び、(D)難燃助剤0〜50重量部からな
り、更にその特性が下記範囲内にあることを特徴とする
振動溶着用樹脂組成物。
【0008】(イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度}」、 2.「(A)ナイロン樹脂100重量部に対して、
(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Permeati
on Chromatography )により算出される数平均分子量
(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃
剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150
重量部、(D)難燃助剤0〜50重量部からなり、更に
その特性が下記範囲内にあることを特徴とする振動溶着
用樹脂組成物。
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度}」、 2.「(A)ナイロン樹脂100重量部に対して、
(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Permeati
on Chromatography )により算出される数平均分子量
(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃
剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150
重量部、(D)難燃助剤0〜50重量部からなり、更に
その特性が下記範囲内にあることを特徴とする振動溶着
用樹脂組成物。
【0009】(イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 (ハ)[溶着強度保持率]≧0.85 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度}」、
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 (ハ)[溶着強度保持率]≧0.85 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度}」、
【0010】3.「(B)成分の燐系難燃剤がポリ燐酸
アンモニウム、芳香族ホスフェート、赤燐の中から選ば
れる少なくとも1種である上記1〜2いずれかに記載の
振動溶着用樹脂組成物。」、 4.「(B)成分の燐系難燃剤が熱硬化性樹脂で被覆さ
れた赤燐である上記3に記載の振動溶着用樹脂組成
物。」、 5.「(B)成分のハロゲン系難燃剤の数平均分子量が
2000以上である上記1〜2いずれかに記載の振動溶
着用樹脂組成物。」、 6.「(B)成分のハロゲン系難燃剤が、臭素化ポリス
チレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカ
ーボネート、臭素化エポキシの中から選ばれる少なくと
も1種である上記1、2、5いずれかに記載の振動溶着
用樹脂組成物。」、 7.「(D)成分の難燃助剤の配合量が0.1〜50重
量部である上記1〜6いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物。」、 8.「ナイロン樹脂100重量部に対して、(E)銅化
合物0.01〜2重量部をさらに含有してなる上記1〜
7いずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 9.「銅化合物が1価の銅化合物である上記8に記載の
溶着用樹脂組成物。」、 10.「1価の銅化合物がハロゲン化第1銅である上記
9に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、
アンモニウム、芳香族ホスフェート、赤燐の中から選ば
れる少なくとも1種である上記1〜2いずれかに記載の
振動溶着用樹脂組成物。」、 4.「(B)成分の燐系難燃剤が熱硬化性樹脂で被覆さ
れた赤燐である上記3に記載の振動溶着用樹脂組成
物。」、 5.「(B)成分のハロゲン系難燃剤の数平均分子量が
2000以上である上記1〜2いずれかに記載の振動溶
着用樹脂組成物。」、 6.「(B)成分のハロゲン系難燃剤が、臭素化ポリス
チレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカ
ーボネート、臭素化エポキシの中から選ばれる少なくと
も1種である上記1、2、5いずれかに記載の振動溶着
用樹脂組成物。」、 7.「(D)成分の難燃助剤の配合量が0.1〜50重
量部である上記1〜6いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物。」、 8.「ナイロン樹脂100重量部に対して、(E)銅化
合物0.01〜2重量部をさらに含有してなる上記1〜
7いずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 9.「銅化合物が1価の銅化合物である上記8に記載の
溶着用樹脂組成物。」、 10.「1価の銅化合物がハロゲン化第1銅である上記
9に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、
【0011】11.「ナイロン樹脂が融点200℃以上
の脂肪族ナイロン樹脂の中から選ばれた少なくとも1種
である上記1〜10いずれかに記載の振動溶着用樹脂組
成物。」、 12.「ナイロン樹脂がナイロン66、ナイロン6およ
びそれらを主成分とする共重合ナイロンの中から選ばれ
た少なくとも1種である上記11に記載の振動溶着用樹
脂組成物。」、 13.「共重合ナイロンがナイロン6成分98〜80重
量%およびナイロン66成分2〜20重量%からなる共
重合体またはナイロン66成分98〜80重量%および
ナイロン6成分2〜20重量%からなる共重合体である
上記12に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 14.「(A)成分のナイロン樹脂が(a)ナイロン6
6、ナイロン6およびそれらを主成分とする共重合ナイ
ロンの中から選ばれた少なくとも1種のナイロン樹脂9
9〜50重量%および(b)前記(a)以外の高級ナイ
ロンおよび半芳香族ナイロンの中から選ばれた少なくと
も1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有する上記1
2に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 15.「(A)ナイロン樹脂100重量部に対して、
(B)燐系難燃剤およびまたはGPC(Gel Permeation
Chromatography )により算出される数平均分子量(ポ
リスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃剤
0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150重
量部、(D)難燃助剤0〜50重量部、(E)銅化合物
0.01〜2重量部を溶融混練、あるいは(B)、
(D)、(E)成分を外添してなることを特徴とする振
動溶着用樹脂組成物の製造方法。」、 16.「上記1〜14いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物からなる成形品。」、 17.「上記1〜14いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物からなる成形品を振動溶着した成形体。」を提供
するものである。
の脂肪族ナイロン樹脂の中から選ばれた少なくとも1種
である上記1〜10いずれかに記載の振動溶着用樹脂組
成物。」、 12.「ナイロン樹脂がナイロン66、ナイロン6およ
びそれらを主成分とする共重合ナイロンの中から選ばれ
た少なくとも1種である上記11に記載の振動溶着用樹
脂組成物。」、 13.「共重合ナイロンがナイロン6成分98〜80重
量%およびナイロン66成分2〜20重量%からなる共
重合体またはナイロン66成分98〜80重量%および
ナイロン6成分2〜20重量%からなる共重合体である
上記12に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 14.「(A)成分のナイロン樹脂が(a)ナイロン6
6、ナイロン6およびそれらを主成分とする共重合ナイ
ロンの中から選ばれた少なくとも1種のナイロン樹脂9
9〜50重量%および(b)前記(a)以外の高級ナイ
ロンおよび半芳香族ナイロンの中から選ばれた少なくと
も1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有する上記1
2に記載の振動溶着用樹脂組成物。」、 15.「(A)ナイロン樹脂100重量部に対して、
(B)燐系難燃剤およびまたはGPC(Gel Permeation
Chromatography )により算出される数平均分子量(ポ
リスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難燃剤
0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜150重
量部、(D)難燃助剤0〜50重量部、(E)銅化合物
0.01〜2重量部を溶融混練、あるいは(B)、
(D)、(E)成分を外添してなることを特徴とする振
動溶着用樹脂組成物の製造方法。」、 16.「上記1〜14いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物からなる成形品。」、 17.「上記1〜14いずれかに記載の振動溶着用樹脂
組成物からなる成形品を振動溶着した成形体。」を提供
するものである。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明において「重量」とは「質量」を意味す
る。
する。本発明において「重量」とは「質量」を意味す
る。
【0013】本発明で用いられる(A)ナイロン樹脂と
は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン
酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要
構成成分の代表例としては、6ーアミノカプロン酸、1
1ーアミノウンデカン酸、12ーアミノドデカン酸、パ
ラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、εーアミノカ
プロラクタム、ωーラウロラクタムなどのラクタム、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、2ーメ
チルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4ー/2,4,
4ートリメチルヘキサメチレンジアミン、5ーメチルノ
ナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、1,3ービス(アミノメチル)シクロ
ヘキサン、1,4ービス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、1ーアミノー3ーアミノメチルー3,5,5ートリ
メチルシクロヘキサン、ビス(4ーアミノシクロヘキシ
ル)メタン、ビス(3ーメチルー4ーアミノシクロヘキ
シル)メタン、2,2ービス(4ーアミノシクロヘキシ
ル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族の
ジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、2ークロロテレフタル酸、2ーメチルテレフタ
ル酸、5ーメチルイソフタル酸、5ーナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカル
ボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料か
ら誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを
各々単独または混合物の形で用いることができる。
は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン
酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要
構成成分の代表例としては、6ーアミノカプロン酸、1
1ーアミノウンデカン酸、12ーアミノドデカン酸、パ
ラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、εーアミノカ
プロラクタム、ωーラウロラクタムなどのラクタム、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、2ーメ
チルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4ー/2,4,
4ートリメチルヘキサメチレンジアミン、5ーメチルノ
ナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、1,3ービス(アミノメチル)シクロ
ヘキサン、1,4ービス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、1ーアミノー3ーアミノメチルー3,5,5ートリ
メチルシクロヘキサン、ビス(4ーアミノシクロヘキシ
ル)メタン、ビス(3ーメチルー4ーアミノシクロヘキ
シル)メタン、2,2ービス(4ーアミノシクロヘキシ
ル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族の
ジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、2ークロロテレフタル酸、2ーメチルテレフタ
ル酸、5ーメチルイソフタル酸、5ーナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカル
ボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料か
ら誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを
各々単独または混合物の形で用いることができる。
【0014】本発明において、とくに有用なナイロン樹
脂は、200℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れ
たナイロン樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロ
アミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチ
レンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリ
テトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキ
サメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサ
メチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリヘキサメ
チレンテレフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー
(ナイロン6T/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナ
イロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/
ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイ
ロン66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポ
リヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレ
ンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/
6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6
T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポ
リ(2ーメチルペンタメチレン)テレフタルアミドコポ
リマー(ナイロン6T/M5T)、ポリキシリレンアジ
パミド(ナイロンXD6)およびこれらの混合物ないし
共重合体などが挙げられる。
脂は、200℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れ
たナイロン樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロ
アミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチ
レンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリ
テトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキ
サメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサ
メチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリヘキサメ
チレンテレフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー
(ナイロン6T/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナ
イロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/
ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイ
ロン66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポ
リヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレ
ンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/
6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6
T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポ
リ(2ーメチルペンタメチレン)テレフタルアミドコポ
リマー(ナイロン6T/M5T)、ポリキシリレンアジ
パミド(ナイロンXD6)およびこれらの混合物ないし
共重合体などが挙げられる。
【0015】とりわけ好ましいものとしては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン6/66コポリマー、ナイ
ロン610、またナイロン6T/66コポリマー、ナイ
ロン6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/6コポリマ
ーなどのヘキサメチレテレフタラミド単位を有する共重
合体を挙げることができ、更にこれらのナイロン樹脂を
成形性、耐熱性、振動溶着性などの必要特性に応じて混
合物として用いることも実用上好適である。
6、ナイロン66、ナイロン6/66コポリマー、ナイ
ロン610、またナイロン6T/66コポリマー、ナイ
ロン6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/6コポリマ
ーなどのヘキサメチレテレフタラミド単位を有する共重
合体を挙げることができ、更にこれらのナイロン樹脂を
成形性、耐熱性、振動溶着性などの必要特性に応じて混
合物として用いることも実用上好適である。
【0016】また、混合物として用いる場合(A)成分
のナイロン樹脂を(a)ナイロン66、ナイロン6およ
びそれらを主成分とする共重合ナイロンの中から選ばれ
た少なくとも1種のナイロン樹脂99〜50重量%およ
び(b)前記(a)以外のナイロン610、ナイロン6
12などの高級ナイロンおよびナイロン6T/6、ナイ
ロン6T/66、ナイロン66/6I、ナイロン66/
6T/6I、ナイロン6T/6I、ナイロン6T/M5
Tなどの半芳香族ナイロンの中から選ばれた少なくとも
1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有するような形
で用いることが振動溶着性の点で好ましい。
のナイロン樹脂を(a)ナイロン66、ナイロン6およ
びそれらを主成分とする共重合ナイロンの中から選ばれ
た少なくとも1種のナイロン樹脂99〜50重量%およ
び(b)前記(a)以外のナイロン610、ナイロン6
12などの高級ナイロンおよびナイロン6T/6、ナイ
ロン6T/66、ナイロン66/6I、ナイロン66/
6T/6I、ナイロン6T/6I、ナイロン6T/M5
Tなどの半芳香族ナイロンの中から選ばれた少なくとも
1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有するような形
で用いることが振動溶着性の点で好ましい。
【0017】これらナイロン樹脂の重合度にはとくに制
限がなく、1%の濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対
粘度が、1.5〜5.0の範囲、特に2.0〜4.0の
範囲のものが好ましい。
限がなく、1%の濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対
粘度が、1.5〜5.0の範囲、特に2.0〜4.0の
範囲のものが好ましい。
【0018】本発明の(B)成分として用いられる燐系
難燃剤としては、燐元素を含有する化合物であり、具体
的には、赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、芳香族ホスフェ
ート系化合物、芳香族ビスホスフェート系化合物などが
挙げられる。これらの中でも赤燐が好ましく用いること
ができ、熱硬化性樹脂で被覆された赤燐が特に好ましく
使用することができる。
難燃剤としては、燐元素を含有する化合物であり、具体
的には、赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、芳香族ホスフェ
ート系化合物、芳香族ビスホスフェート系化合物などが
挙げられる。これらの中でも赤燐が好ましく用いること
ができ、熱硬化性樹脂で被覆された赤燐が特に好ましく
使用することができる。
【0019】次に本発明で使用する赤燐としては、水に
徐々に溶解したり又は水と徐々に反応する性質を安定化
するための処理が施された赤燐が好ましく用いられる。
このような赤燐の処理方法としては、特開平5−229
806号公報に記載の赤燐の粉砕を行わず、赤燐表面に
水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに赤燐を
微粒子化する方法、赤燐に水酸化アルミニウムまたは水
酸化マグネシウムを微量添加して赤燐の酸化を触媒的に
抑制する方法、赤燐をパラフィンやワックスで被覆し、
水分との接触を抑制する方法、ε−カプロラクタムやト
リオキサンと混合することにより安定化させる方法、赤
燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法、赤燐を銅、ニッケル、銀、鉄、アル
ミニウムおよびチタンなどの金属塩の水溶液で処理し
て、赤燐表面に金属リン化合物を析出させて安定化させ
る方法、赤燐を水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方法、赤
燐表面に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、スズなど
で無電解メッキ被覆することにより安定化させる方法お
よびこれらを組合せた方法が挙げられる。
徐々に溶解したり又は水と徐々に反応する性質を安定化
するための処理が施された赤燐が好ましく用いられる。
このような赤燐の処理方法としては、特開平5−229
806号公報に記載の赤燐の粉砕を行わず、赤燐表面に
水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに赤燐を
微粒子化する方法、赤燐に水酸化アルミニウムまたは水
酸化マグネシウムを微量添加して赤燐の酸化を触媒的に
抑制する方法、赤燐をパラフィンやワックスで被覆し、
水分との接触を抑制する方法、ε−カプロラクタムやト
リオキサンと混合することにより安定化させる方法、赤
燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法、赤燐を銅、ニッケル、銀、鉄、アル
ミニウムおよびチタンなどの金属塩の水溶液で処理し
て、赤燐表面に金属リン化合物を析出させて安定化させ
る方法、赤燐を水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方法、赤
燐表面に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、スズなど
で無電解メッキ被覆することにより安定化させる方法お
よびこれらを組合せた方法が挙げられる。
【0020】好ましくは、赤燐の粉砕を行わず、赤燐表
面に破砕面を形成させずに赤燐を微粒子化する方法、赤
燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法、赤燐を水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆す
ることにより安定化させる方法であり、特に好ましく
は、赤燐表面に破砕面を形成させずに赤燐を微粒子化す
る方法、赤燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ
系、不飽和ポリエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆す
ることにより安定化させる方法である。これらの熱硬化
性樹脂の中で、フェノール系熱硬化性樹脂、エポキシ系
熱硬化性樹脂で被覆された赤燐が耐湿性の面から好まし
く使用することができ、特に好ましくはフェノール系熱
硬化性樹脂で被覆された赤燐である。
面に破砕面を形成させずに赤燐を微粒子化する方法、赤
燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法、赤燐を水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆す
ることにより安定化させる方法であり、特に好ましく
は、赤燐表面に破砕面を形成させずに赤燐を微粒子化す
る方法、赤燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ
系、不飽和ポリエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆す
ることにより安定化させる方法である。これらの熱硬化
性樹脂の中で、フェノール系熱硬化性樹脂、エポキシ系
熱硬化性樹脂で被覆された赤燐が耐湿性の面から好まし
く使用することができ、特に好ましくはフェノール系熱
硬化性樹脂で被覆された赤燐である。
【0021】また、樹脂に配合される前の赤燐の平均粒
径は、成形品の難燃性、機械的強度や表面外観性の点か
ら50〜0.01μmのものが好ましく、さらに好まし
くは、45〜0.1μmのものである。
径は、成形品の難燃性、機械的強度や表面外観性の点か
ら50〜0.01μmのものが好ましく、さらに好まし
くは、45〜0.1μmのものである。
【0022】また、本発明で使用される赤燐の熱水中で
抽出処理した時の導電率(ここで導電率は赤燐5gに純
水100mLを加え、例えばオートクレーブ中で、12
1℃で100時間抽出処理し、赤燐ろ過後のろ液を25
0mLに希釈した抽出水の導電率を測定する)は、得ら
れる成形品の耐湿性、機械的強度、耐トラッキング性、
および表面性の点から通常0.1〜1000μS/cm
であり、好ましくは0.1〜800μS/cm、さらに
好ましくは0.1〜500μS/cmである。
抽出処理した時の導電率(ここで導電率は赤燐5gに純
水100mLを加え、例えばオートクレーブ中で、12
1℃で100時間抽出処理し、赤燐ろ過後のろ液を25
0mLに希釈した抽出水の導電率を測定する)は、得ら
れる成形品の耐湿性、機械的強度、耐トラッキング性、
および表面性の点から通常0.1〜1000μS/cm
であり、好ましくは0.1〜800μS/cm、さらに
好ましくは0.1〜500μS/cmである。
【0023】また、本発明で使用される赤燐のホスフィ
ン発生量(ここでホスフィン発生量は、赤燐5gを窒素
置換した内容量500mLの例えば試験管などの容器に
入れ、10mmHgに減圧後、280℃で10分間加熱
処理し、25℃に冷却し、窒素ガスで試験管内のガスを
希釈して760mmHgに戻したのちホスフィン(リン
化水素)検知管を用いて測定し、つぎの計算式で求め
る。ホスフィン発生量(ppm)=検知管指示値(pp
m)×希釈倍率)は、得られる組成物の発生ガス量、押
出し、成形時の安定性、溶融滞留時機械的強度、成形品
の表面外観性、成形品による端子腐食などの点から通常
100ppm以下のものが用いられ、好ましくは50p
pm以下、さらに好ましくは20ppm以下である。好
ましい赤燐の市販品としては、燐化学工業社製“ノーバ
エクセル”140、“ノーバエクセル”F5などが挙げ
られる。
ン発生量(ここでホスフィン発生量は、赤燐5gを窒素
置換した内容量500mLの例えば試験管などの容器に
入れ、10mmHgに減圧後、280℃で10分間加熱
処理し、25℃に冷却し、窒素ガスで試験管内のガスを
希釈して760mmHgに戻したのちホスフィン(リン
化水素)検知管を用いて測定し、つぎの計算式で求め
る。ホスフィン発生量(ppm)=検知管指示値(pp
m)×希釈倍率)は、得られる組成物の発生ガス量、押
出し、成形時の安定性、溶融滞留時機械的強度、成形品
の表面外観性、成形品による端子腐食などの点から通常
100ppm以下のものが用いられ、好ましくは50p
pm以下、さらに好ましくは20ppm以下である。好
ましい赤燐の市販品としては、燐化学工業社製“ノーバ
エクセル”140、“ノーバエクセル”F5などが挙げ
られる。
【0024】本発明の(B)成分として用いられる特定
のハロゲン系難燃剤とは、GPC(Gel Permeation Chr
omatography 、ポリスチレン換算)により算出される数
平均分子量が1000以上であることが必要である。数
平均分子量が1000以上に限定されたハロゲン系難燃
剤は、耐熱性、耐ブリード性などに優れるため、このも
のを使用することにより本発明の組成物の優れた振動溶
着性をもたらすことが可能と成るわけである。また、流
動性、成形性、耐熱性の面から数平均分子量は、好まし
くは2000〜500000、特に好ましくは5000
〜250000である。
のハロゲン系難燃剤とは、GPC(Gel Permeation Chr
omatography 、ポリスチレン換算)により算出される数
平均分子量が1000以上であることが必要である。数
平均分子量が1000以上に限定されたハロゲン系難燃
剤は、耐熱性、耐ブリード性などに優れるため、このも
のを使用することにより本発明の組成物の優れた振動溶
着性をもたらすことが可能と成るわけである。また、流
動性、成形性、耐熱性の面から数平均分子量は、好まし
くは2000〜500000、特に好ましくは5000
〜250000である。
【0025】本発明に用いられる特定のハロゲン系難燃
剤の具体的な例としては、臭素化ポリスチレン(ポリ
(2臭素化スチレン)も含む)、臭素化ポリフェニレン
エーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシな
どが好ましく選ばれる。
剤の具体的な例としては、臭素化ポリスチレン(ポリ
(2臭素化スチレン)も含む)、臭素化ポリフェニレン
エーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシな
どが好ましく選ばれる。
【0026】更にこれら(B)燐系難燃剤およびまたは
特定のハロゲン系難燃剤は2種類以上併用することも可
能である。かかる(B)燐系難燃剤およびまたは特定の
ハロゲン系難燃剤の配合量は、(A)ポリアミド樹脂1
00重量部に対し、(B)燐系難燃剤およびまたは特定
のハロゲン系難燃剤0.1〜50重量部の範囲が選択さ
れ、特に0.1〜30重量部の範囲が好ましい。燐系難
燃剤およびまたは特定のハロゲン系難燃剤量が0.1重
量部未満では、得られる樹脂組成物の難燃性が不十分で
あり、また50重量部を越えると溶融成形時の揮散や耐
熱性の低下などの悪影響が顕在化するため好ましくな
い。
特定のハロゲン系難燃剤は2種類以上併用することも可
能である。かかる(B)燐系難燃剤およびまたは特定の
ハロゲン系難燃剤の配合量は、(A)ポリアミド樹脂1
00重量部に対し、(B)燐系難燃剤およびまたは特定
のハロゲン系難燃剤0.1〜50重量部の範囲が選択さ
れ、特に0.1〜30重量部の範囲が好ましい。燐系難
燃剤およびまたは特定のハロゲン系難燃剤量が0.1重
量部未満では、得られる樹脂組成物の難燃性が不十分で
あり、また50重量部を越えると溶融成形時の揮散や耐
熱性の低下などの悪影響が顕在化するため好ましくな
い。
【0027】本発明の(C)成分として用いられるガラ
ス繊維は、一般の樹脂強化用に用いるものなら特に限定
はなく、例えば長繊維タイプや単繊維タイプのチョップ
ドストランド、ミルドファイバ−などから選択して用い
ることができる。繊維径についても制限はないが5〜1
5μmの範囲のものが好適に用いられる。これらのガラ
ス繊維はエチレン/酢酸ビニル共重合体などや熱硬化性
樹脂で被覆あるいは収束されていてもよく、シラン系、
チタネ−ト系カップリング剤、その他の表面処理剤で処
理されているものが特に好適に用いられる。本発明の樹
脂組成物中の全ガラス繊維含有量はナイロン樹脂100
重量部に対して10〜150重量部の範囲であり、20
〜80重量部の範囲が更に好ましい。
ス繊維は、一般の樹脂強化用に用いるものなら特に限定
はなく、例えば長繊維タイプや単繊維タイプのチョップ
ドストランド、ミルドファイバ−などから選択して用い
ることができる。繊維径についても制限はないが5〜1
5μmの範囲のものが好適に用いられる。これらのガラ
ス繊維はエチレン/酢酸ビニル共重合体などや熱硬化性
樹脂で被覆あるいは収束されていてもよく、シラン系、
チタネ−ト系カップリング剤、その他の表面処理剤で処
理されているものが特に好適に用いられる。本発明の樹
脂組成物中の全ガラス繊維含有量はナイロン樹脂100
重量部に対して10〜150重量部の範囲であり、20
〜80重量部の範囲が更に好ましい。
【0028】本発明の(D)成分として用いられる難燃
助剤は金属酸化物およびホウ酸金属塩の中から選ばれ
る。金属酸化物の具体例としては三酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ナトリウム、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第
二鉄、酸化第一錫、酸化第二錫、酸化マグネシウムなど
が挙げられる。ホウ酸金属塩の具体例としてはホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カ
ルシウム、ホウ酸マンガンなどが挙げられる。これらは
各々単独または2種以上の混合物の形で用いることがで
きる。
助剤は金属酸化物およびホウ酸金属塩の中から選ばれ
る。金属酸化物の具体例としては三酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ナトリウム、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第
二鉄、酸化第一錫、酸化第二錫、酸化マグネシウムなど
が挙げられる。ホウ酸金属塩の具体例としてはホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カ
ルシウム、ホウ酸マンガンなどが挙げられる。これらは
各々単独または2種以上の混合物の形で用いることがで
きる。
【0029】かかる(D)難燃助剤の配合量は、(A)
ポリアミド樹脂100重量部に対し、(D)難燃助剤0
〜50重量部の範囲が選択され、特に0.1〜50重量
部の範囲が好ましく、更に0.1〜30重量部の範囲が
より好ましい。難燃助剤が50重量部を越えると溶融成
形時の流動性の低下などの悪影響が顕在化するため好ま
しくない。
ポリアミド樹脂100重量部に対し、(D)難燃助剤0
〜50重量部の範囲が選択され、特に0.1〜50重量
部の範囲が好ましく、更に0.1〜30重量部の範囲が
より好ましい。難燃助剤が50重量部を越えると溶融成
形時の流動性の低下などの悪影響が顕在化するため好ま
しくない。
【0030】本発明の組成物は、更にその特性が下記範
囲内にあることが難燃性と振動溶着性のバランスよく優
れた組成物が得られるために必要である。
囲内にあることが難燃性と振動溶着性のバランスよく優
れた組成物が得られるために必要である。
【0031】(イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 また、より好ましくは、 (ハ)[溶着強度保持率]≧0.85 ただし、[LOI向上率]={本発明の組成物のLOI
(限界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を
含有しない以外は上記本発明と同じ組成物のLOI}、
[溶着強度保持率]={本発明の組成物の溶着強度}/
{(B)および(D)成分を含有しない以外は上記本発
明と同じ組成物の溶着強度}
率]≧1.00 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 また、より好ましくは、 (ハ)[溶着強度保持率]≧0.85 ただし、[LOI向上率]={本発明の組成物のLOI
(限界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を
含有しない以外は上記本発明と同じ組成物のLOI}、
[溶着強度保持率]={本発明の組成物の溶着強度}/
{(B)および(D)成分を含有しない以外は上記本発
明と同じ組成物の溶着強度}
【0032】すなわち本発明の組成物は、その特性が上
記範囲内にあることにより、非常に効率的な難燃化が可
能であり、そのため溶着強度の低下が少なく実用上好適
な振動溶着用樹脂組成物が得られるものである。また、
その特性が上記範囲を外れると難燃化を施しても溶着強
度の低下が大きくなり実用上好ましくない。
記範囲内にあることにより、非常に効率的な難燃化が可
能であり、そのため溶着強度の低下が少なく実用上好適
な振動溶着用樹脂組成物が得られるものである。また、
その特性が上記範囲を外れると難燃化を施しても溶着強
度の低下が大きくなり実用上好ましくない。
【0033】本発明で用いられる(E)成分の銅化合物
の具体的な例としては、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化
第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫
酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第
二銅、サリチル酸第二銅、ステアリン酸第二銅、安息香
酸第二銅および前記無機ハロゲン化銅とキシリレンジア
ミン、2ーメルカプトベンズイミダゾール、ベンズイミ
ダゾールなどとの錯化合物などが挙げられる。なかでも
1価の銅化合物とりわけ1価のハロゲン化銅化合物が好
ましく、酢酸第1銅、ヨウ化第1銅などを特に好適な銅
化合物として例示できる。
の具体的な例としては、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化
第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫
酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第
二銅、サリチル酸第二銅、ステアリン酸第二銅、安息香
酸第二銅および前記無機ハロゲン化銅とキシリレンジア
ミン、2ーメルカプトベンズイミダゾール、ベンズイミ
ダゾールなどとの錯化合物などが挙げられる。なかでも
1価の銅化合物とりわけ1価のハロゲン化銅化合物が好
ましく、酢酸第1銅、ヨウ化第1銅などを特に好適な銅
化合物として例示できる。
【0034】銅化合物の添加量は生成する樹脂組成物の
成形品を振動溶着法で溶着した後アニーリングした際の
溶着部強度保持率を向上せしめるに足る量であるが、こ
れには通常ナイロン樹脂100重量部に対して0.01
〜3重量部が求められ、さらに0.015〜2重量部の
範囲であることが好ましい。銅化合物の添加量が0.0
1重量部に満たないと溶着した後アニーリングした際の
溶着部強度保持率が不足となる傾向があり、逆に3重量
部を越える量の添加では溶融成形時に金属銅の遊離が起
こり、着色により製品の価値を減ずることになる。
成形品を振動溶着法で溶着した後アニーリングした際の
溶着部強度保持率を向上せしめるに足る量であるが、こ
れには通常ナイロン樹脂100重量部に対して0.01
〜3重量部が求められ、さらに0.015〜2重量部の
範囲であることが好ましい。銅化合物の添加量が0.0
1重量部に満たないと溶着した後アニーリングした際の
溶着部強度保持率が不足となる傾向があり、逆に3重量
部を越える量の添加では溶融成形時に金属銅の遊離が起
こり、着色により製品の価値を減ずることになる。
【0035】本発明では銅化合物と併用する形でハロゲ
ン化アルカリを添加することも可能である。このハロゲ
ン化アルカリ化合物の例としては、塩化リチウム、臭化
リチウム、ヨウ化リチウム、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよびヨウ化ナト
リウムを挙げることができ、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナ
トリウムが特に好ましい。
ン化アルカリを添加することも可能である。このハロゲ
ン化アルカリ化合物の例としては、塩化リチウム、臭化
リチウム、ヨウ化リチウム、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよびヨウ化ナト
リウムを挙げることができ、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナ
トリウムが特に好ましい。
【0036】本発明においては上記のガラス繊維以外に
も繊維状/非繊維状無機強化材を添加することも可能で
あり、それら強化剤の具体例としては、炭素繊維、チタ
ン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィ
スカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セ
ラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維
などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セ
リサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライ
ト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリ
ケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの
金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セ
ラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカな
どの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であって
もよく、さらにはこれら充填剤を2種類以上併用するこ
とも可能である。また、これら繊維状/非繊維状充填材
をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機
チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化
合物などのカップリング剤で予備処理して使用すること
は、より優れた機械的強度を得る意味において好まし
い。
も繊維状/非繊維状無機強化材を添加することも可能で
あり、それら強化剤の具体例としては、炭素繊維、チタ
ン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィ
スカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セ
ラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維
などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セ
リサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライ
ト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリ
ケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの
金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セ
ラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカな
どの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であって
もよく、さらにはこれら充填剤を2種類以上併用するこ
とも可能である。また、これら繊維状/非繊維状充填材
をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機
チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化
合物などのカップリング剤で予備処理して使用すること
は、より優れた機械的強度を得る意味において好まし
い。
【0037】さらに、本発明のナイロン樹脂組成物に
は、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテル
エーテルケトンなどの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着
色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンな
どの酸化防止剤、可塑剤、潤滑剤、熱安定剤、紫外線防
止剤、着色剤、などの添加剤を添加することができる。
は、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテル
エーテルケトンなどの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着
色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンな
どの酸化防止剤、可塑剤、潤滑剤、熱安定剤、紫外線防
止剤、着色剤、などの添加剤を添加することができる。
【0038】本発明のナイロン樹脂組成物の調製方法は
特定の方法に限定されないが、具体的且つ効率的な例と
して原料のナイロン樹脂およびガラス繊維の混合物を単
軸あるいは2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ーおよびミキシングロールなど公知の溶融混練機に供給
して用いるナイロン樹脂の融点に応じて220〜330
℃の温度で溶融混練する方法などを挙げることができ
る。
特定の方法に限定されないが、具体的且つ効率的な例と
して原料のナイロン樹脂およびガラス繊維の混合物を単
軸あるいは2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ーおよびミキシングロールなど公知の溶融混練機に供給
して用いるナイロン樹脂の融点に応じて220〜330
℃の温度で溶融混練する方法などを挙げることができ
る。
【0039】この溶融混練において、好ましいガラス繊
維長分布を実現するためには、たとえば2軸押し出し機
で溶融混練する場合にガラス繊維の一部を樹脂原料フィ
ーダーからナイロン樹脂と共に供給し、残りのガラス繊
維を押し出し機の先端部分のサイドフィーダーから供給
してガラス繊維の受けるせん断履歴を制御する方法や原
料として用いるガラス繊維を異なる繊維長のものとする
方法などが挙げられる。
維長分布を実現するためには、たとえば2軸押し出し機
で溶融混練する場合にガラス繊維の一部を樹脂原料フィ
ーダーからナイロン樹脂と共に供給し、残りのガラス繊
維を押し出し機の先端部分のサイドフィーダーから供給
してガラス繊維の受けるせん断履歴を制御する方法や原
料として用いるガラス繊維を異なる繊維長のものとする
方法などが挙げられる。
【0040】本発明において銅化合物の添加は上記溶融
混練過程のいずれでなされてもよい。また燐系難燃剤お
よびまたは特定のハロゲン系難燃剤の添加は、上記溶融
過程で行われても、その他の成分を押し出し機中で溶融
混練した後にタンブラー等を用いて外添してもよい。
混練過程のいずれでなされてもよい。また燐系難燃剤お
よびまたは特定のハロゲン系難燃剤の添加は、上記溶融
過程で行われても、その他の成分を押し出し機中で溶融
混練した後にタンブラー等を用いて外添してもよい。
【0041】このようにして得られた本発明のナイロン
樹脂組成物は、耐熱性、成形製品表面外観、寸法安定
性、振動溶着性が均衡して優れたものであり、射出成形
や押し出し成形、ブロー成形で得られた成形品を振動溶
着法などによって溶着して用いる場合に特に有用であ
り、この利点を生かしてたとえば自動車のインテークマ
ニホールドなどの吸気系部品、ウォーターインレット、
ウォーターアウトレットなどの冷却系部品、フューエル
インジェクション、フューエルデリバリーパイプなどの
燃料系部品、オイルタンクなどの容器類といった中空形
状部品用などに好適に用いることができる。
樹脂組成物は、耐熱性、成形製品表面外観、寸法安定
性、振動溶着性が均衡して優れたものであり、射出成形
や押し出し成形、ブロー成形で得られた成形品を振動溶
着法などによって溶着して用いる場合に特に有用であ
り、この利点を生かしてたとえば自動車のインテークマ
ニホールドなどの吸気系部品、ウォーターインレット、
ウォーターアウトレットなどの冷却系部品、フューエル
インジェクション、フューエルデリバリーパイプなどの
燃料系部品、オイルタンクなどの容器類といった中空形
状部品用などに好適に用いることができる。
【0042】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、実施例及び比較例中に示された配
合割合は全て重量部である。また、以下の実施例におい
て材料強度、溶着強度の評価は、次の方法により行っ
た。
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、実施例及び比較例中に示された配
合割合は全て重量部である。また、以下の実施例におい
て材料強度、溶着強度の評価は、次の方法により行っ
た。
【0043】(1)材料強度 以下の標準方法に従って測定した。 引張強度 :ASTM D638 曲げ弾性率:ASTM D790
【0044】(2)難燃性(LOI) ペレットから150mm×6mm×3mmの短冊状の試
験片を作成し、ASTMD−2863に従いLOI(限
界酸素濃度指数)を測定した。LOIは数値が大きいほ
ど難燃性が高いことを意味する。また、[LOI向上
率]は下記式より求めた。[LOI向上率]={本発明
の組成物のLOI}/{(B)および(D)成分を含有
しない本発明の組成物のLOI}
験片を作成し、ASTMD−2863に従いLOI(限
界酸素濃度指数)を測定した。LOIは数値が大きいほ
ど難燃性が高いことを意味する。また、[LOI向上
率]は下記式より求めた。[LOI向上率]={本発明
の組成物のLOI}/{(B)および(D)成分を含有
しない本発明の組成物のLOI}
【0045】(3)溶着強度測定 溶着強度評価に用いた試験片の形状は図1、図2に示す
とおりである。また、図1に示す試験片の溶着面には、
幅1.5mm、高さ2.5mmのリブを設けてあり、溶着の
際には摩擦によりリブが溶融して接合される。図1、図
2に示す形状の試験片を成形し、ブランソン社製285
0型振動溶着装置を用いて以下の条件で溶着した。 振動数:240Hz 加圧力:100kgf 振幅 :1.5mm 溶着代:1.5mm 溶着によって得られた中空成形品の形状を図3に示す。
得られた中空成形品中に水を充填し、水槽中にて中空成
形品に内圧をかけ、破裂時の圧力を溶着強度とした。ま
た、溶着した試験片を加熱オーブン中で150℃/10
時間処理した後の溶着強度を測定した。
とおりである。また、図1に示す試験片の溶着面には、
幅1.5mm、高さ2.5mmのリブを設けてあり、溶着の
際には摩擦によりリブが溶融して接合される。図1、図
2に示す形状の試験片を成形し、ブランソン社製285
0型振動溶着装置を用いて以下の条件で溶着した。 振動数:240Hz 加圧力:100kgf 振幅 :1.5mm 溶着代:1.5mm 溶着によって得られた中空成形品の形状を図3に示す。
得られた中空成形品中に水を充填し、水槽中にて中空成
形品に内圧をかけ、破裂時の圧力を溶着強度とした。ま
た、溶着した試験片を加熱オーブン中で150℃/10
時間処理した後の溶着強度を測定した。
【0046】また、[溶着強度保持率]は下記式より求
めた。
めた。
【0047】[溶着強度保持率]={本発明の組成物の
溶着強度}/{(B)および(D)成分を含有しない本
発明の組成物の溶着強度}
溶着強度}/{(B)および(D)成分を含有しない本
発明の組成物の溶着強度}
【0048】(4)数平均分子量 数平均分子量は下記のGPCを用い、次に示す条件で測
定した値である。 装置:Waters カラム:TSK−G2500H/TSK−G4000H 溶媒:NMP(0.02N 塩化リチウム) 流速:0.5mL/min 検出:UV(260nm) なお、実施例および比較例中で使用されるハロゲン系難
燃剤の略記号、構造および数平均分子量を以下に示す。
定した値である。 装置:Waters カラム:TSK−G2500H/TSK−G4000H 溶媒:NMP(0.02N 塩化リチウム) 流速:0.5mL/min 検出:UV(260nm) なお、実施例および比較例中で使用されるハロゲン系難
燃剤の略記号、構造および数平均分子量を以下に示す。
【0049】
【表1】
【0050】[実施例1〜15、比較例1〜7]ナイロ
ン樹脂、燐系難燃剤およびまたは特定のハロゲン系難燃
剤、ガラス繊維および銅化合物を表2、3に示すように
混合し、日本製鋼所製TEX30型2軸押し出し機を用
いてシリンダー温度250〜330℃、スクリュー回転
数150rpmで溶融混練を行った。得られたペレット
を乾燥後、射出成形(金型温度80℃)により各種試験
片を調製した。各サンプルの材料強度、難燃性、溶着強
度などを測定した結果は表2、3に示すとおりであっ
た。
ン樹脂、燐系難燃剤およびまたは特定のハロゲン系難燃
剤、ガラス繊維および銅化合物を表2、3に示すように
混合し、日本製鋼所製TEX30型2軸押し出し機を用
いてシリンダー温度250〜330℃、スクリュー回転
数150rpmで溶融混練を行った。得られたペレット
を乾燥後、射出成形(金型温度80℃)により各種試験
片を調製した。各サンプルの材料強度、難燃性、溶着強
度などを測定した結果は表2、3に示すとおりであっ
た。
【0051】なおここで表中のナイロン樹脂の種類は、
N6は相対粘度2.70のナイロン6、N66は相対粘
度2.90のナイロン66、N6/66は融点217℃
相対粘度2.65のナイロン6/66共重合体、N61
0は相対粘度2.70のナイロン610、6T/12は
融点320℃相対粘度2.50のナイロン6T/12共
重合体を表す。
N6は相対粘度2.70のナイロン6、N66は相対粘
度2.90のナイロン66、N6/66は融点217℃
相対粘度2.65のナイロン6/66共重合体、N61
0は相対粘度2.70のナイロン610、6T/12は
融点320℃相対粘度2.50のナイロン6T/12共
重合体を表す。
【0052】また、燐系難燃剤の種類は、(a−1)は
ポリ燐酸アンモニウム(チッソ社製“テラージュ”C6
0)、(a−2)は芳香族ビスホスフェート化合物(大
八化学工業社製“PX−200”)、(a−3)赤燐
(燐化学工業社製“ノーバエクセル”140)、難燃助
剤の種類は、Sb2O3は三酸化アンチモン、耐熱材の
種類は、CuIはヨウ化第1銅、KIはヨウ化カリウム
を表す。
ポリ燐酸アンモニウム(チッソ社製“テラージュ”C6
0)、(a−2)は芳香族ビスホスフェート化合物(大
八化学工業社製“PX−200”)、(a−3)赤燐
(燐化学工業社製“ノーバエクセル”140)、難燃助
剤の種類は、Sb2O3は三酸化アンチモン、耐熱材の
種類は、CuIはヨウ化第1銅、KIはヨウ化カリウム
を表す。
【0053】実施例1〜15および比較例1〜7よりわ
かるように、本発明の組成物は、難燃性と溶着強度のバ
ランスに優れた実用価値の高いものであった。
かるように、本発明の組成物は、難燃性と溶着強度のバ
ランスに優れた実用価値の高いものであった。
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】
【発明の効果】本発明のナイロン樹脂組成物は、難燃
性、耐熱性、寸法安定性、振動溶着性が均衡して優れた
ものであり、射出成形や押し出し成形、ブロー成形で得
られた成形品を振動溶着法などによって溶着して用いる
場合に特に有用である。この利点を生かしてたとえば自
動車のインテークマニホールドなどの吸気系部品、ウォ
ーターインレット、ウォーターアウトレットなどの冷却
系部品、フューエルインジェクション、フューエルデリ
バリーパイプなどの燃料系部品、オイルタンクなどの容
器類といった中空形状部品用などに好適に用いることが
できる。
性、耐熱性、寸法安定性、振動溶着性が均衡して優れた
ものであり、射出成形や押し出し成形、ブロー成形で得
られた成形品を振動溶着法などによって溶着して用いる
場合に特に有用である。この利点を生かしてたとえば自
動車のインテークマニホールドなどの吸気系部品、ウォ
ーターインレット、ウォーターアウトレットなどの冷却
系部品、フューエルインジェクション、フューエルデリ
バリーパイプなどの燃料系部品、オイルタンクなどの容
器類といった中空形状部品用などに好適に用いることが
できる。
【図1】 実施例で使用した溶着強度測定用試験片の形
状を示す平面図である。
状を示す平面図である。
【図2】 実施例で使用した溶着強度測定用試験片の形
状を示す平面図である。
状を示す平面図である。
【図3】 試験片を溶着することにより得られた中空成
形品の形状を示す平面図である。
形品の形状を示す平面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 7/14 C08K 7/14 // B29C 65/06 B29C 65/06 B29K 77:00 105:06
Claims (17)
- 【請求項1】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Perm
eation Chromatography )により算出される数平均分子
量(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難
燃剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜15
0重量部、及び、(D)難燃助剤0〜50重量部からな
り、更にその特性が下記範囲内にあることを特徴とする
振動溶着用樹脂組成物。 (イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持率]≧1.0
0 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度} - 【請求項2】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(B)燐系難燃剤および/またはGPC(Gel Perm
eation Chromatography )により算出される数平均分子
量(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難
燃剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜15
0重量部、及び、(D)難燃助剤0〜50重量部からな
り、更にその特性が下記範囲内にあることを特徴とする
振動溶着用樹脂組成物。 (イ)[LOI向上率]×[溶着強度保持率]≧1.0
0 (ロ)1.05≦[LOI向上率]≦1.70 (ハ)[溶着強度保持率]≧0.85 ただし、[LOI向上率]={上記組成物のLOI(限
界酸素濃度指数)}/{(B)および(D)成分を含有
しない以外は上記と同じ組成物のLOI}、[溶着強度
保持率]={上記組成物の溶着強度}/{(B)および
(D)成分を含有しない以外は上記と同じ組成物の溶着
強度} - 【請求項3】 (B)成分の燐系難燃剤がポリ燐酸アン
モニウム、芳香族ホスフェート、赤燐の中から選ばれる
少なくとも1種である請求項1又は2記載の振動溶着用
樹脂組成物。 - 【請求項4】 (B)成分の燐系難燃剤が熱硬化性樹脂
で被覆された赤燐である請求項3記載の振動溶着用樹脂
組成物。 - 【請求項5】 (B)成分のハロゲン系難燃剤の数平均
分子量が2000以上である請求項1又は2記載の振動
溶着用樹脂組成物。 - 【請求項6】 (B)成分のハロゲン系難燃剤が、臭素
化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素
化ポリカーボネート、臭素化エポキシの中から選ばれる
少なくとも1種である請求項1、2又は5記載の振動溶
着用樹脂組成物。 - 【請求項7】 (D)成分の難燃助剤の配合量が0.1
〜50重量部である請求項1〜6いずれかに記載の振動
溶着用樹脂組成物。 - 【請求項8】 ナイロン樹脂100重量部に対して、
(E)銅化合物0.01〜2重量部をさらに含有してな
る請求項1〜7いずれかに記載の振動溶着用樹脂組成
物。 - 【請求項9】 銅化合物が1価の銅化合物である請求項
8記載の振動溶着用樹脂組成物。 - 【請求項10】 1価の銅化合物がハロゲン化第1銅で
ある請求項9記載の振動溶着用樹脂組成物。 - 【請求項11】 ナイロン樹脂が融点200℃以上の脂
肪族ナイロン樹脂の中から選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1〜10いずれかに記載の振動溶着用樹脂組成
物。 - 【請求項12】 ナイロン樹脂がナイロン66、ナイロ
ン6およびそれらを主成分とする共重合ナイロンの中か
ら選ばれた少なくとも1種である請求項11記載の振動
溶着用樹脂組成物。 - 【請求項13】 共重合ナイロンがナイロン6成分98
〜80重量%およびナイロン66成分2〜20重量%か
らなる共重合体またはナイロン66成分98〜80重量
%およびナイロン6成分2〜20重量%からなる共重合
体である請求項12記載の振動溶着用樹脂組成物。 - 【請求項14】 (A)成分のナイロン樹脂が(a)ナ
イロン66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共
重合ナイロンの中から選ばれた少なくとも1種のナイロ
ン樹脂99〜50重量%および(b)前記(a)以外の
高級ナイロンおよび半芳香族ナイロンの中から選ばれた
少なくとも1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有す
る請求項12記載の振動溶着用樹脂組成物。 - 【請求項15】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対
して、(B)燐系難燃剤およびまたはGPC(Gel Perm
eation Chromatography )により算出される数平均分子
量(ポリスチレン換算)が1000以上のハロゲン系難
燃剤0.1〜50重量部、(C)ガラス繊維10〜15
0重量部、及び、(D)難燃助剤0〜50重量部、
(E)銅化合物0.01〜2重量部を製造するに際し、
溶融混練法により、あるいは(B)、(D)、(E)成
分を外添しそれ以外は溶融混練する方法により製造する
ことを特徴とする振動溶着用樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項16】 請求項1〜14いずれかに記載の振動
溶着用樹脂組成物からなる成形品。 - 【請求項17】 請求項1〜14いずれかに記載の振動
溶着用樹脂組成物からなる成形品を振動溶着した成形
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10153393A JPH11343404A (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 振動溶着用樹脂組成物および成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10153393A JPH11343404A (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 振動溶着用樹脂組成物および成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343404A true JPH11343404A (ja) | 1999-12-14 |
Family
ID=15561520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10153393A Pending JPH11343404A (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 振動溶着用樹脂組成物および成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11343404A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226580A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Asahi Kasei Corp | 難燃ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2010270318A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
| KR20150056850A (ko) * | 2012-09-19 | 2015-05-27 | 바스프 에스이 | 밝은 색을 갖는 방염 폴리아미드 |
| CN115322567A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-11 | 广州海天塑胶有限公司 | 一种不翘曲变形的增强导热尼龙材料及其制备方法 |
-
1998
- 1998-06-02 JP JP10153393A patent/JPH11343404A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226580A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Asahi Kasei Corp | 難燃ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2010270318A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
| KR20150056850A (ko) * | 2012-09-19 | 2015-05-27 | 바스프 에스이 | 밝은 색을 갖는 방염 폴리아미드 |
| JP2015529270A (ja) * | 2012-09-19 | 2015-10-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 淡い色を有する難燃性ポリアミド |
| CN115322567A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-11 | 广州海天塑胶有限公司 | 一种不翘曲变形的增强导热尼龙材料及其制备方法 |
| CN115322567B (zh) * | 2022-10-11 | 2022-12-27 | 广州海天塑胶有限公司 | 一种不翘曲变形的增强导热尼龙材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101155877B (zh) | 阻燃性聚酰胺组合物 | |
| KR100901043B1 (ko) | 난연성 폴리아마이드 조성물 | |
| JP2007507596A (ja) | フェノール樹脂を含む耐燃焼性ポリアミド樹脂組成物、およびそれから作製された物品 | |
| CN100406522C (zh) | 阻燃性聚酰胺组合物及其用途 | |
| JPH11343404A (ja) | 振動溶着用樹脂組成物および成形品 | |
| JP2008111064A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| JP3596211B2 (ja) | 溶着成形用樹脂組成物 | |
| JP2002129010A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP5644263B2 (ja) | 自動車用アンダーフード部品 | |
| JP4137470B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2007269937A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| JP3978359B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP4172063B2 (ja) | 溶着用樹脂組成物の製造方法 | |
| JP4798862B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| JP3675090B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3671612B2 (ja) | 振動溶着用樹脂組成物 | |
| JP2004131544A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP4172064B2 (ja) | 溶着用樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2002284988A (ja) | 難燃性強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001192571A (ja) | 気体および/または液体バリア部品用強化樹脂組成物および成形品 | |
| JP2001131404A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 | |
| JP2009203409A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2001131406A (ja) | 気体および/または液体バリア成形品用樹脂組成物 | |
| JP2604462B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP4158224B2 (ja) | 振動溶着用樹脂組成物及び成形品 |