JPH11344794A - 写真用発色現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシアルキル）アニリン又はその塩を発色
現像主薬として含有する発色現像補充液の調製用であっ
て、再生使用が可能なポリエチレン容器に充填され、実
用上十分な保存安定性を有する発色現像剤組成物を提供
する。 【解決手段】 発色現像主薬として４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシブチル）アニ
リン又はそれらの塩の少なくともいずれか一つを含有
し、比重値が１．０５〜１．１８の範囲にある発色現像
用補充液剤を、高密度ポリエチレンを単一材料としてそ
の単位表面積当たりの重量（重量／表面積）が０．０４
〜０．０９ｇ／ｃｍ² であるように構成された容器に充
填された写真用の発色現像剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に用いる発色現像剤及びそれを用
いる現像処理方法に関するものであり、具体的には、再
生使用が可能な容器に収納された、取扱い性、輸送適性
及び保存安定性が高いカラー写真感光材料用の発色現像
剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の処
理、例えばハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、
基本工程として発色現像工程、脱銀工程及び水洗などの
画像安定化工程からなる。発色現像工程では、発色現像
主薬と銀塩の反応によって画像状の色素と現像銀が生成
する。脱銀工程では、発色現像工程で生じた現像銀が酸
化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、
さらに未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成す
る定着剤によって感光層から除去される。あるいは、漂
白定着液によって一段階で銀塩への酸化とその除去が行
われる。画像安定化工程は、生成した画像の長期間にわ
たる安定性を確保するために画像層の雰囲気の調節がな
される工程で、水洗、又は水洗と画像安定浴、或いは水
洗に代わる安定浴などのいずれかが行われる。各処理工
程は、水洗を除いては１種類以上の処理薬品を含んだ水
溶液（処理液と呼んでいる）を用いて行われる。各処理
液は比較的低濃度であるので、そのまま使用できる状態
の処理液を処理薬品メ−カ−が製造し、現像所へ輸送
し、保管することは一般に経済面、保管スペ−ス面、あ
るいは作業面の観点から不適当である。

【０００３】従来、この問題の解決には二通りの方法が
行われていた。一つは処理液を構成する処理薬品を処理
液構成に応じた比率で混合した粉末薬品混合物を調製し
てそれを包装したいわゆる固体処理剤の形で現像所へ供
給し、現像所でそれを水に溶解して適当な濃度に希釈し
て処理液として使用する方式であり、もう一つは構成処
理薬品を高濃度に溶解して液状濃厚状態にして容器に充
填した濃厚液体処理剤の形で現像所へ供給し、現像所で
それを定められた濃度に水などで希釈して処理液として
使用する方式である。前者は、米国特許第２８４３４８
４号、同第２８４６３０８号、カナダ特許第８３１、９
２８号などに記されており、後者は、カラ−現像用濃厚
液体処理剤については米国特許第３５７４６１９号、同
第３６４７４６１号、同第３８１４６０６号及び公開英
国特許明細書第２０１６７２３号に記されている。いず
れが有利であるかは、現像所の規模などによっても異な
るが、最近増加してきたミニラボ、マイクロラボあるい
は店頭ラボと呼ばれる小規模の現像所においては、習熟
した技術者はおらず、本格的な付帯設備もないのが普通
であり、このような作業条件のもとでは、作業が比較的
煩雑で扱いにくく、かつ温水供給設備や攪拌設備も必要
となる、粉末、顆粒、錠剤などの固形処理剤よりは、冷
水においても簡単に混合でき、温水供給設備や特別な攪
拌設備が不要である液体処理剤の方が好都合であり、小
規模現像所では濃厚液体処理剤が通常的に使用されるよ
うになっている。

【０００４】しかし、液体処理剤は、含有成分が空気酸
化されやすく、また、成分相互でも反応しやすい欠点が
ある。従って、これを防止して長時間の保存安定性を確
保するために、液体処理剤を複数のパートに分割した
り、酸素透過性の低い容器に収納して酸化を防止するな
どの手段がとられている。特に、安定性が最も重視され
る発色現像剤の場合、アルカリ剤パート、発色現像主薬
パート、ヒドロキシルアミンなどの保恒剤パートの３つ
に分割した液体処理剤にするのが通常である。

【０００５】それと同時に空気酸化を防止できるような
液体処理剤用容器の検討も行われてきている。空気酸化
をほぼ完全に防止できる容器としては、以前からガラス
容器が使用されていたが、破損の危険があって取り扱い
性が不便であった。そのため酸素透過性が低いプラスチ
ック材料と現像処理液に対して安定なプラスチック材料
を積層した複合材料の容器が用いられたが、コストが高
いだけでなく使用済みの容器を再生使用できないことが
環境保全上の短所であった。

【０００６】環境保全の観点からは、再生使用が可能な
ことが望まれており、そのためには単一の構成材料から
作られていることが必要である。再生使用が可能な単一
の構成材料で酸素透過性の低いプラスチックー材料に
は、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂などがあるが、い
ずれも強アルカリ性の現像処理剤に対して化学的に十分
な安定性を持たず、実用するには問題がある。したがっ
て、現像処理液に対して安定であり、再生使用も可能で
あり、かつ単一の構成材料で容器となりうるプラスチッ
ク材料としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどの
ポリオレフィン樹脂に殆ど限られてしまう。しかし、こ
の樹脂も酸素透過性が大きく空気酸化を防止できないと
いう弱点を持っているので、漂白剤組成物や定着剤組成
物用の容器としては実用的であっても、発色現像処理剤
組成物用としては難点がある。

【０００７】また、このポリオレフィン樹脂、とくにポ
リエチレンに関して、さらなる弱点は、現像主薬による
着色汚れである。カラー感光材料用の発色現像剤は、一
般にｐ−フェニレンジアミン誘導体であるが、その中で
も４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシアルキル）アニリン（ヒドロキシアルキル基の
炭素数は２〜４）及びその酸塩は、強力な現像活性を有
しており、カラーネガフィルム及び外型カラー感光材料
などに凡用されている。この発色現像主薬は、他の多く
の同類発色現像主薬、例えば４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエチル）ア
ニリンの酸塩と異なってポリエチレン容器に充填した場
合に、単に現像剤の空気酸化による劣化に加えて、現像
主薬が容器材料の内部に浸透して容器を褐色に着色して
しまい、そのため樹脂の処理剤容器への再生は勿論、他
の用途への樹脂の再生使用も著しく制約することが判っ
た。この容器材料の着色は、洗浄によっても除去されな
い性質のものである。

【０００８】このような状況のために、単一の構成材料
で構成され、内容物が安定に保存でき、かつ容器の着色
もない経済的に再生できる容器に充填された、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシブ
チル）アニリン、およびそれらの塩から選ばれる少なく
とも一つの現像主薬を含有するｐＨ１０〜１２の発色現
像剤組成物がとくに望まれている。なお、本明細書中の
「再生使用」という用語は、使用済みの容器をリサイク
ル工程を経て新しい容器に再生して使用することを意味
しており、同一の容器を反復使用する「再使用」ではな
いことを念のため付言しておく。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したポリオレフィン容器、特にポリエチレン容器の再生
使用上の欠点を解決してリサイクル可能な容器に充填さ
れた発色現像剤組成物を提供することである。より具体
的には、カラーネガフィルムなどに通常多用される４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シアルキル）アニリン（ヒドロキシアルキル基の炭素数
は２〜４）およびそれらの塩から選ばれる少なくとも一
つの現像主薬を発色現像主薬として含有する発色現像補
充液の調製用であって、実用上十分な保存安定性を有し
ており、かつそれを充填する容器の再生使用が可能な発
色現像剤組成物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
に対して鋭意検討を重ねた結果、上記した容器の着色
が、ポリエチレンの密度などの物理的性質や発色現像剤
の比重やｐＨなどの特性によって影響されることを発見
し、この発見に基づいてさらに検討を重ねた結果、本発
明に到達した。すなわち、本発明の目的は、以下のプラ
スチック容器の条件と発色現像用液体濃厚処理剤組成物
の条件の特定の組み合わせによって達せられる。

【００１１】１．発色現像主薬として４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシブチル）
アニリン、およびそれらの塩から選ばれる少なくとも一
つの現像主薬を含有し、かつ、比重値が１．０５〜１．
１８の範囲にある発色現像用補充液剤を、高密度ポリエ
チレンを単一の構成材料としてその単位表面積当たりの
平均重量（重量／表面積）が０．０４〜０．０９ ｇ／
ｃｍ² であるように構成された容器に充填してなること
を特徴とする写真用の発色現像剤組成物。

【００１２】２．発色現像用補充液剤が、０．０１〜
０．２０モル／リットルの亜硫酸塩を含んでいることを
特徴とする上記１に記載の発色現像剤組成物。

【００１３】３．メルトインデックスが０．３〜７．０
ｇ／１０ｍｉｎであり、密度が０．９５１〜０．９６９
である高密度ポリエチレンを単一の構成材料とした容器
であることを特徴とする上記１又は２に記載の発色現像
剤組成物。

【００１４】なお、本発明の発色現像剤組成物を用いる
上記の現像処理方法の中でも、補充液が自動的に補充さ
れる自動現像機に発色現像剤組成物を装着して発色現像
処理を行う方法は、本発明の効果が特に顕著に現れる好
ましい態様である。その中でも、自動現像機に発色現像
剤組成物を充填した容器を装着し、該容器の内容物を現
像補充槽中へ注入したのち、容器内を一定量の水で洗浄
するとともに、洗浄に用いた水を補充槽内に導入して補
充液の調製用水として使用し、得られた補充液を用いて
現像処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
処理方法は、本発明の長所を発揮する態様である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明は、カラー写真感光材料用の
液体濃厚現像剤組成物の写真特性その他の必要特性を維
持した上で容器の再生使用を可能にするという目的を組
成物の構成及び収納容器の双方を改善することによって
達成したものであり、発明の構成は、現在カラー写真市
場で凡用されている発色現像主薬である４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシアルキ
ル）アニリン（ヒドロキシアルキル基の炭素数は、２〜
４，好ましくは２）及びその塩（以後この主薬を指すと
きに、「及びその塩」を省略して呼ぶ）を含有し、か
つ、比重値が１．０５〜１．１８の範囲にある発色現像
用補充液剤を、高密度ポリエチレンを単一の構成材料と
してその単位表面積当たりの平均重量（空容器の全重量
／容器の全外表面積）が０．０４〜０．０９ ｇ／ｃｍ
² であるように構成された容器に充填した写真用の発色
現像剤組成物であり、このような構成要件を満たすこと
によってポリエチレン容器入りの現像剤組成物は保存中
に組成物自体が着色したり、容器を着色したり、あるい
は容器に除去困難な着色物が付着したりすることもな
く、写真性も安定に保たれ、使用後の容器を再生使用す
ることも可能となる。この種の発色現像剤の汎用のｐＨ
領域である１０．０〜１２．０というｐＨ範囲は、通常
は容器の着色も起こり易いｐＨ範囲であり、着色したボ
トルは再生使用には向かない。まして酸化した発色現像
主薬に由来する着色付着物は、洗浄除去が困難で容器の
再生使用を一層困難にする。本発明では、上記のように
発色現像剤組成物の比重調節と容器の材料の選定によっ
て現像剤組成物を安定にして容器の再生使用を可能にし
ている。したがって、以下に、まず容器について次いで
現像剤組成物の構成について、さらに詳細に説明する。

【００１６】本発明では、発色現像処理剤容器の材料と
して、再生使用を可能とするために、ポリエチレンを使
用するが、ポリエチレンの中でも高密度ポリエチレン
（以後ＨＤＰＥと略して呼ぶ）を単一の構成材料として
使用することと、後に説明する面積当たり平均重量を
０．０４〜０．０９ ｇ／ｃｍ² とすることによって著
しい改善が図られている。高密度ポリエチレンを用いる
と現像主薬による着色が少ない理由は、不明であるが、
おそらくその製造過程において、ポリエチレン鎖の結晶
化や配向が進行して、それが発色現像主薬が浸透しにく
い構造を作りだしているものと推定している。本発明に
使用されるＨＤＰＥは、密度が０．９５１〜０．９６９
のものである。この密度範囲のポリエチレンは、チーグ
ラー法やフィリップス法などいわゆる中圧法及び低圧法
に属する重合法によって製造され、分岐が少ない線状分
子でそれだけに結晶化度が高いことが知られている。

【００１７】容器の着色を防止するには、ＨＤＰＥを用
いることが必要であるが、その上でさらにＨＤＰＥ容器
の面積当たりの材料使用量も、単位表面積当たり平均重
量という尺度で０．０４〜０．０９ ｇ／ｃｍ² とする
ことによって、容器の着色を一層効果的に防止してい
る。この尺度は、図１に示す空容器の胴体部の重量を同
部分の外表面積（底部を含む）で除した値であり、容器
の外表面積当たりの材料使用量を反映する値である。容
器は、通常ボトルであるが、ボトルを成形するさいに、
その側面、口部、底部などで厚みは必ずしも一様ではな
いので特定部分の厚みや重量では材料使用量を適切に表
現できない。そのため、胴体部分について、単位外表面
積当たりの使用材料の重量の平均値である上記の尺度を
用いることとした。以後この尺度を「単位表面積当たり
の平均重量」と呼ぶ。単位表面積当たり平均重量が０．
０４〜０．０９ ｇ／ｃｍ² の範囲の下限よりも小さい
場合には、空気酸化劣化が速く進み、発色現像剤組成物
自体が経時的に着色し、その結果、液から分離した着色
物の容器の内壁への付着が起こり、保恒剤や現像主薬濃
度の低下とそれに伴う写真性能の劣化が大きくなる。一
方、単位表面積当たりの平均重量が上記の範囲の上限を
超える場合には、発色現像剤組成物自体の空気酸化によ
る着色、保恒剤や現像主薬濃度の低下は少ないが、発色
現像主薬の浸透による容器の汚れは増大し、容器の再生
使用を困難にする。したがって単位表面積当たりの平均
重量は、上記した範囲にあることが必要であり、好まし
くは０．０４〜０．０８ ｇ／ｃｍ² である。

【００１８】本発明に用いられる容器としては、上記の
密度範囲のＨＤＰＥを上記範囲の面積当たり平均重量で
用いるのがよいが、さらにそのＨＤＰＥのメルトインデ
ックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定された方法で、温
度１９０°Ｃで押し出し圧力２．１６ｋｇで測定）が、
０．３〜７．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜
５．０ｇ／１０ｍｉｎであるものが、好ましい。この範
囲にあると経時によるＨＤＰＥ容器の着色や容器の内壁
へ着色物の付着が防止される。この理由も不明ではある
が、メルトインデックスの値がこの範囲にあると、目的
とする比較的薄肉の小型ボトルを成形し易く、そのた
め、本発明の目的に適うボトルの厚み（あるいは単位表
面積当たり平均重量）の均一性が優れ、寸法精度が高い
容器を成形できるものと推定している。本発明に用いる
ＨＤＰＥ容器は，中空成形法で製造するのが好ましく、
とりわけ射出中空成形法によって製造するのが好まし
い。

【００１９】容器の説明を終えて再び発色現像剤組成物
の成分について述べる。本発明では、発色現像組成物の
安定性確保と、容器着色などがない再生使用性確保のた
めには、比重値が１．０５〜１．１８であることが必要
である。比重値がこの範囲の下限よりも低い場合には、
空気酸化劣化により前記容器の単位表面積当たり平均重
量が小さい場合と同様に空気酸化劣化が速く進み、発色
現像剤組成物自体の着色や、液から分離した着色物の容
器の内壁への付着、保恒剤や現像主薬濃度の低下とそれ
に伴う写真性能の劣化が大きくなる。発色現像剤組成物
自体の着色が進むとそれに伴って容器の着色も増加す
る。一方、比重値がこの範囲の上限を超える場合は、発
色現像主薬の容器材料への浸透とそれに伴う容器の着色
が増大する。したがって比重値をこの範囲に制御するこ
とによって容器の着色及び発色現像剤組成物の安定性の
両方が向上する。好ましい比重値の範囲は、１．０８〜
１．１５であり、より好ましくは１．０８〜１．１３、
特に好ましくは１．１０〜１．１２である。

【００２０】比重値をこの範囲まで高める具体的手段
は、組成物の濃縮度を上げることが、もっとも簡便であ
る。濃縮度を高める際に溶解度が制約して成分が析出す
るのを避けるために、例えばアルカリ剤には炭酸カリウ
ム、塩化物には塩化カリウムを用いるなど同機能の化合
物群の中で相対的に溶解度が大きく、かつ写真性への悪
影響の少ない化合物を構成成分として選択することが効
果的である。また、組成物中の炭酸アルカリ、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤のうち、比
重への寄与の大きい炭酸アルカリ、その中でも炭酸カリ
ウムを多く含有させて比重を大きくすることも写真性能
が許す範囲で取り入れることができる手段である。ま
た、比重調節だけの目的で、ｐＨ９〜１２付近に緩衝能
を持たず、写真性能にも影響の少ないつぎに述べるよう
なアルカリ可溶の無機酸塩あるいは有機酸塩を加えても
よい。またこれも次に述べるように溶解性を高める溶解
助剤を添加することも好ましい。

【００２１】各成分の溶解度を向上させるために水溶性
の溶解助剤を用いる場合に好ましい溶解助剤の例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、分子量６０００以下のポリエチレ
ングリコールなどのグリコール類、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン
類、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエン
スルホン酸カリウムが好ましく、特にジエチレングリコ
ールとパラトルエンスルホン酸塩が好ましい。

【００２２】また、発色現像液や発色現像補充液の成分
として知られる炭酸ナトリウムや炭酸カリウム、その他
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１−ヒドロキシエチリデンー１，１ージホスホン
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四メチレンホスホン酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸などのキレート剤のナトリウム塩や
カリウム塩を他の成分との通常の量比以上に添加して比
重を高めることも好ましい。

【００２３】さらに発色現像液の性能に影響の少ない化
合物を添加して比重を調節することもできる。このよう
な比重調節剤の例としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどのアルカリ金
属硫酸塩やアルカリ金属塩化物のほか、酢酸、シュウ
酸、クエン酸、マレイン酸、琥珀酸、酒石産、アジピン
産、グリコール酸、乳酸、グルタル酸などの有機酸をナ
トリウム塩、カリウム塩あるいはリチウム塩の形で含有
させてもよい。その他特開平６−０２６２７号に記載の
各種の単糖類を含有させてもよい。また、パラトルエン
スルフィン酸、メタカルボキシスルフィン酸など特開平
１−２２４７６２号に記載のスルフィン酸及びその塩を
含有させることもできる。以上の比重調節剤の中では、
硫酸塩、スルフィン酸塩、可溶性澱粉、サッカロースが
好ましい。

【００２４】本発明の比重調節の効果の作用機構は明確
ではないが、おそらく比重値は組成物中の水分の活量を
反映する物性値であって、空気中の酸素や二酸化炭素の
処理剤への吸収速度、処理剤成分相互の反応速度、発色
現像主薬又はその酸化物の容器内壁への吸着などを低減
させるような組成物中の水分の活量の範囲が、上記の比
重値の範囲として現れているものと推定される。

【００２５】本発明の効果がこの特定の比重範囲にある
ことは、発色現像主薬が４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシブチル）アニリンである
場合に認められており、したがってこの発色現像主薬
が、本発明に用いられる。この発色現像主薬は、前記し
たように塩化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩などの形
で用いられるが、特に硫酸塩が好ましい。

【００２６】また、亜硫酸塩を０．０１〜０．２０モル
／リットルの亜硫酸塩を含ませることにより、さらに空
気酸化が起こりにくくなり、発色現像剤組成物自体の着
色、保恒剤や現像主薬濃度の低下とそれに伴う写真性能
の劣化などが低減される。とりわけ、容器の着色や容器
壁への着色物の付着を防止する効果が大きい。亜硫酸塩
の添加の効果は、亜硫酸塩の添加量が少ないと当然なが
らこの効果が小さいが、また添加量が多くても亜硫酸塩
が共存する他の保恒剤と反応するためか、写真性能の劣
化が起こるので、亜硫酸塩濃度は上記の、０．０１〜
０．２０モル／リットルとする必要がある。好ましくは
０．０２〜０．１５モル／リットルであり、より好まし
くは０．０３〜０．１０モル／リットルである。

【００２７】なお、念のために付言するなら、濃厚で高
アルカリ性の発色現像剤組成物に関する特開平９−３１
１４２５号公報には、発色現像剤をポリエチレン容器に
収納する例が開示されているが、本発明において使用す
る発色現像主薬（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（βーヒドロキシエチル）アニリン）などの凡用
ｐＨ領域（１０〜１２）より高いｐＨ領域（１３以上）
を規定しており、本発明の課題に係わる発色現像主薬
（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒ
ドロキシエチル）アニリン）の使用例やポリエチレンの
仕様に関する記載はなく、本発明の現像剤組成物とは、
種類の異なる現像剤組成物を対象としている。また本発
明の効果を示唆する記載もない。

【００２８】また、ヒドロキシルアミンの保恒性向上に
関する特開平６−２３４３８９号公報には、比重値が本
発明で規定した範囲と重なる部分があり、ポリエチレン
容器の記載があるが、これも本発明の課題に係わる発色
現像主薬（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（βーヒドロキシエチル）アニリン）の使用例やポリエ
チレンの仕様に関してはなんら記載がなく、また本発明
の効果を示唆する記載もない。したがって、本発明で見
いだされた知見は、これらの発色現像剤組成物、その容
器あるいはそれらに関連する公知例のそれぞれからもま
た組み合わせても、示唆されるものではない。

【００２９】本発明では、現像処理剤組成物が必ずしも
単一の液剤として構成されていなくてもよい。単一液剤
であると取り扱いが容易となるが、組成物の安定性など
の観点から複数の液剤に分割した形で構成してもよい。
例えば、保恒剤であるヒドロキシルアミン誘導体を含む
パートと発色現像主薬を含むパートの２パート構成とす
るのは本発明の好ましい態様である。なお、以後、「単
一液剤の処理剤」、「２剤構成の処理剤」などを国際規
格 ISO 5989 の呼称にしたがって「１パート構成の処理
剤」、「２パート構成の液剤」と表現することもある。

【００３０】現像剤組成物から現像補充液あるいは現像
液を調製するには、組成物を構成している全パートと希
釈水を混合して現像補充液あるいは現像液にするが、ｐ
Ｈについては、水で希釈するだけで目的のｐＨが得られ
ず、アルカリ剤（又は酸剤）の添加によってｐＨを補正
あるいは調節することもある。この場合も、アルカリ
（酸）剤が別のパートとして構成されていない限り、１
パート構成と呼んでいる。

【００３１】以上で本発明の構成要件に係わる態様を説
明した。つぎに本発明の現像剤組成物の液剤組成と容器
についての好ましい態様をさらに説明する。

【００３２】本発明の現像剤組成物の安定性は、そのほ
かに下記に示すアルキレングリコール類及び特定構造の
ヒドロキシルアミン誘導体を添加することによってさら
に向上する。

【００３３】本発明の発色現像剤組成物中に添加して効
果のあるポリアルキレングリコール類は、下記の一般式
（Ｉ）で表される。 一般式（Ｉ） ＨＯ（ＥｔＯ）_n （ＰｒＯ）_m Ｈ （Ｉ） 一般式（Ｉ）において、ＥｔＯはエチレンオキシ基を表
し、ＰｒＯはプロピレンオキシ基を表す。ｎは、１〜５
０の整数であり、好ましくは２〜３０の整数である。ｍ
は０又は３〜４０の整数であり、好ましくは０又は５〜
３０の整数である。特に好ましいｍは、０である。ま
た、ｍが０でない場合は、一般式（Ｉ）で表されるブロ
ックコポリマーは、ポリオキシプロピレン基とポリオキ
シエチレン基の双方が複数あってもよい。

【００３４】好ましいポリアルキレングリコールは、比
較的低分子量のポリアルキレングリコールと、ポリエチ
レングリコールとポリプロピレングリコールのブロック
コポリマーである。中でも好ましいポリアルキレングリ
コールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールをはじめ、分子量が６２〜１５００のものであり、
より好ましくはジエチレングリコール、トリエチレング
リコール及び分子量が１００〜８００のポリエチレング
リコールであり、その中でもく分子量が２００〜５００
のものがよい。また、好ましいエチレングリコール・プ
ロピレングリコールのブロックコポリマーは、分子量が
２００〜２０００でエチレングリコール単位の共重合体
に占める重量比率は５０〜９５％のものであり、より好
ましくは分子量が３００〜１０００でエチレングリコー
ル単位の共重合体に占める重量比率は５０〜８０％のも
のである。なお、言うまでもないが、上記の各分子量
は、平均分子量（数平均か重量平均かは問わない）であ
る。

【００３５】ポリアルキレングリコールの添加量は、
１．０〜１００ｇ／リットルの範囲が好ましく、より好まし
くは５．０〜５０ｇ／リットルの範囲である。

【００３６】本発明においては、現像処理剤組成物に上
記一般式（Ｉ）のアルキレングリコール類のほかにさら
に一般式（II) で表されるヒドロキシルアミン誘導体を
含有させることによってさらに保恒性を向上させること
ができる。

【００３７】

【化１】

【００３８】一般式（II）において、Ｌがアルキレン基
を表す場合は、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置
換してもよいアルキレン基であり、炭素数１〜５が好ま
しい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基
としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホ
スフィン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル（好ましく
は炭素数１〜５）置換してもよいアミノ基を表わし、カ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基
が好ましい例として挙げられる。

【００３９】Ａは、Ｌがアルキレン基である場合は、カ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシル基、アルキル（好ましくは炭素数１〜
５）置換してもよいアミノ基、アルキル（好ましくは炭
素数１〜５）置換してもよいアンモニオ基、アルキル
（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいカルバモイ
ル基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換しても
よいスルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホ
ニル基を表わし、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバモ
イル基が好ましい例として挙げられる。Ａがアンモニオ
基を表す場合、一般式（II) の化合物は、アンモニオ基
の対イオンとして硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸
イオン、塩素イオン、亜硫酸イオンなどを伴ってもよ
い。また、Ｌ及びＡがカルボキシル基、スルホン酸基、
ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基などの
酸根を有する置換基を伴う場合は、その水素は、アルカ
リ金属原子、アンモニウム原子団と置き代わってもよ
い。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好まし
い例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。

【００４０】Ｌが単結合である場合には、Ａは炭素数１
〜５のアルキル基であり、とくにメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基及びｉ−プロピル基が好ましい。またこ
のアルキル基は炭素数１〜３のアルコキシ基で置換され
てもよい。好ましいアルコキシ置換アルキル基はメトキ
シエチル基、エトキシエチル基、エトキシエチル基、メ
トキシ−ｎ−プロピル基である。

【００４１】Ｒは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖また
は分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数
１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシル基、
スルホン酸基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
キシル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよ
いスルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルキル置換してもよいアミノ基、アリールスルホ
ニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子を表わす。
置換基は一つのＲに二つ以上置換してもよい。中でも好
ましいＲとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を挙げる
ことができ、特に好ましい例として水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基
を挙げることができる。

【００４２】ＬとＲが連結して環を形成してもよい。Ｌ
とＲが環形成する場合は、ＬとＲが直接環形成してＡを
置換基として有するか、あるいはＡがアルキル置換して
もよいアミノ基を表わし、該アミノ基の窒素原子を介し
てＬとＲが環形成（例えばピペラジン環形成）すること
もできる。次に本発明の具体的化合物を記すが、これら
に限られるものではない。

【００４３】

【化２】

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】一般式(II)で表わされる化合物は、市販さ
れているヒドロキシルアミン類を アルキル化反応（求
核置換反応、付加反応、マンニッヒ反応等）することに
より合成することができる。西ドイツ特許1159634 号公
報、「インオルガニカ・ケミカ・アクタ」(Inorganica
Chimica Acta) 、93、(1984) 101-108、などの合成法に
準じて合成できる。また、より具体的な化合物について
の合成法は、特開平３−２６６８３７に記載されてい
る。

【００４７】一般式（II）の化合物の中でとくに好まし
いのは、上記具体例の化合物II−２，II−７，II−５
７，II−５８である。本発明の発色現像液への一般式
(II) のヒドロキシルアミン誘導体の添加量は、処理タ
ンク液の組成として１リットル当たり０．００１〜１．
０モル、好ましくは０．０１〜０．５モルであり、補充
液への添加量はその１．０〜１．８倍、好ましくは１．
０〜１．４倍である。現像剤組成物への添加量は濃縮倍
率に対応する希釈によって上記の現像液や現像補充液が
得られるように設定される。

【００４８】発色現像液中に、一般式（Ｉ）で示される
アルキレングリコール類、あるいは一般式（II）の化合
物を添加することによって、保恒性に優れ、かつ現像液
の空気酸化による液や容器の器壁の着色を防止する効果
が向上する。

【００４９】次に本発明の濃厚液体現像剤の容器につい
てさらに説明する。濃厚液体現像剤組成物の容器に用い
るＨＤＰＥには、カーボンブラックやチタンホワイト、
カルシウムシリケート、シリカなどアルカリ性現像組成
物に悪影響しない顔料、炭酸カルシウム、２、６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などの添
加剤、ジセチルサルファイド、トリス（ラウリルチオ）
フォスファイト、その他アミン系、チオエーテル系、フ
ェノール系などの既知の酸化防止剤、ステアリン酸又は
その金属塩などのすべり剤、２−ハイドロキシ−４−ｎ
−オクチルオキシベンゾフェノンを始めとするポリエチ
レンに相溶性のある既知の紫外線吸収剤、ポリエチレン
に相溶性のある既知の可塑剤などを必要によって添加し
てもよい。これらの添加剤の総量は、プラスチック原料
混和物の総量の５０％以下であることが望ましい。好ま
しくはポリエチレンの比率が８５％以上で可塑剤を含ま
ないものがよく、より好ましくはポリエチレンの比率が
９５％以上で可塑剤を含まないものがよい。

【００５０】また、容器のキャップについては、必ずし
もＨＤＰＥである必要はなく、例えばＬＤＰＥでもよい
が、ＨＤＰＥであることが好ましい。しかし、ＨＤＰＥ
であっても、容器本体と同一の密度、メルトインデック
スをもつＨＤＰＥである必要はなく、キャップとしての
成形しやすさや容器本体の口部との勘合部の機密性によ
って適当なグレードのＨＤＰＥを選ぶことができる。ま
た、ＨＤＰＥのキャップのシール部分つまり容器本体の
口部との勘合部のみを密度が０．９１〜０．９４のＬＤ
ＰＥとすることもできる。このような僅かのＬＤＰＥの
使用はポリエチレンの再生使用に影響を与えない。

【００５１】プラスチックボトルの成形は、射出成形、
中空（ブロー）成形、射出中空成形、押出し中空成形、
押出し成形、真空成形等の成形方式があり、目的に応じ
た成形方式を採用することができる。最も一般的に使用
されているのが中空成形である。本発明に係わるボトル
の場合、キャップは射出成形又は射出中空成形で製造す
ることが好ましく、またボトルは中空成形で製造するこ
とが好ましく、とくに射出中空成形が好ましい。

【００５２】本発明の濃厚液体現像剤組成物を充填する
容器の形状と構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、一般的な定型ボトル構造のほかに、特開昭５８−９
７０４６号、同６３−５０８３９号、特開平１−２３５
９５０号、特開昭６３−４５５５５号などに記載の伸縮
自在型、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６２６号などに記載のフレキシ
ブル隔壁つきのものでも使用することが可能である。

【００５３】現像剤組成物を容器に充填するに際して
は、空気酸化に対する安全性をさらに高めるために、出
来るかぎり容器の口元まで満たすようにして上部空間を
最小限とするか、あるいは上部空間を窒素置換して空気
中の酸素との接触を絶つように充填するのがよいが、本
発明は必ずしもこのような充填方式に限定されない。

【００５４】本発明の容器に充填された形の現像剤組成
物は、自動現像機での使用に適している。特に現像剤組
成物を充填した容器を現像機に装着して、容器内部の組
成物を現像補充槽あるいは直接現像槽に注入したのち、
容器内を一定量の水で洗浄するとともに洗浄に用いた水
を補充槽に導入して補充液の調製用水として使用し、そ
のようにして得た補充液を用いて現像する現像操作方式
は、本発明の利点をとくに有効に利用している方式であ
る。容器内を一定量の水で洗浄するにはスプレー方式の
洗浄がとくに好ましく、この補充液調製方式によって洗
浄水が有効に利用され、現像所の廃水の排出量を減量で
きる。しかし、そのようにして使用済みとなったボトル
をリサイクルするには、ボトルに着色も付着物もないこ
とが前提をなる。

【００５５】本発明のＨＤＰＥで作られたボトルと比重
値を調節した発色現像剤組成物とを組み合わせることに
よって、組成物が安定で析出物を生ずることなく均一に
溶解しており、したがって容器の着色や、容器壁への付
着物がなく、内容物が流出し易く、かつそのあとの容器
の水洗も少量の水で済むので、容器の再生使用の観点か
らも、節水と廃水量の低減からも本発明の容器入り現像
処理剤を容器洗浄機構を備えた自動現像機に組み合わせ
るのは有利である。

【００５６】本発明のとくに有利な実施態様である、こ
の現像剤組成物組み込み型の省力型で、環境上や作業上
の安全性も大きい現像処理システムにおいては、現像現
像剤組成物を充填した容器を現像機に装着すると、自動
的に容器のキャップシールを破る機構によってキャップ
のシール部分が破れ、ボトル内の流動性の内容物を現像
補充槽中へ円滑に排出される仕組みが備えられる。それ
に続いて、自動的に容器内部がスプレ−洗浄されて器壁
に付着している薬品成分が洗い流され、洗浄に使用した
水は補充液の調製用に使用する方法等によってハロゲン
化銀カラ−感光材料の現像処理ができる。

【００５７】このような現像剤組成物の容器を自動現像
機に装填するシステムは、特開平６−８２９８８号、特
開平８−２２０７２２号などに開示されており、容器内
部は洗浄水のスプレ−によって人手をかけずに清浄にな
り、クリ−ンに扱えて廃容器のリサイクルも簡単とな
る。しかも洗浄水は現像剤の溶解水の一部として利用さ
れるので、廃液とはならない。このようなシステムの構
想は、本発明に具現された高度に濃縮された小容量の、
しかもハンドリング容易な十分な流動性が長期間にわた
って保たれている上記した現像剤組成物によってはじめ
て実現できることである。

【００５８】次に、先に述べた本発明の構成要件及び特
に好ましい態様に直接係わる要因以外の本発明の現像剤
組成物の構成成分について説明する。現像剤組成物は、
通常の発色現像剤に含まれる構成成分を溶解状態で含ん
だアルカリ性の連続相の液体である。その中には、発色
現像主薬を含有するが、本発明では、すでに述べたよう
に４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリンを少なくとも主となる発色現
像主薬としている。ただし、現像処理の迅速化などの必
要によって上記の現像主薬にさらに少量の４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミ
ドエチル）アニリン又はその塩、あるいはそのほかのｐ
−フェニレンジアミン型の発色現像主役を補助的発色現
像主薬として添加してもよい。また、近年黒白感光材料
の中には、カプラ−を黒色に発色するように添加してお
き、汎用の一般の発色現像液を用いて黒白画像を形成す
るものもあるが、本発明の現像剤組成物は、この種の感
光材料の処理にも適用される。

【００５９】処理剤組成物は、使用に際して定められた
比率で水（容器の洗浄水のこともある）と混合されて現
像補充液（またはさらに希釈した現像液）の形の使用液
にして用いるが、使用液中の該芳香族第１級アミン現像
主薬の濃度は現像液１リットル当たり好ましくは２ミリ
モル〜２００ミリモル、より好ましくは１２ミリモル〜
２００ミリモル、更に好ましくは１２ミリモル〜１５０
ミリモルになるように希釈される。

【００６０】本発明の処理剤組成物は、すでに述べたよ
うに対象とする感光材料の種類によってヒドロキシルア
ミン誘導体及び少量の亜硫酸イオンの一つ以上を含有す
るが、さらにそのほかの無機保恒剤や、有機保恒剤を含
有してもよい。有機保恒剤とは、感光材料の処理液へ含
ませることで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣
化速度を減じる有機化合物全般を指している。即ち、カ
ラー現像主薬の空気酸化などを防止する機能を有する有
機化合物類であるが、中でも、モノ−又はジアルキルヒ
ドロキシルアミンなど前記以外のヒドロキシルアミン誘
導体、アルコキシアミノ化合物、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、
α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63
-21647号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140
号、同63-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63
−146041号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第
3,615,503 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、
特公昭48-30496号などの各公報又は明細書に開示されて
いる。

【００６１】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。また、上記以外の例えば
トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類を
加えてもよい。その他のアミン類としては、特開昭63−
239447号公報に記載されたような環状アミン類や特開昭
63−128340号公報に記載されたようなアミン類やその他
特開平1-186939号や同1-187557号公報に記載されたよう
なアミン類を含有することもできる。

【００６２】本発明の現像剤組成物には必要に応じて塩
素イオンを添加してもよい。カラー現像液（とくにカラ
−プリント材料用現像液）は、通常塩素イオンを3.5 ×
10^-2〜1.5 ×10^-1モル／リットル含有することが多い
が、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に
放出されるので補充液には添加不要のことが多い。ラン
ニング平衡組成に達したときの現像槽中の塩素イオン濃
度が上記した濃度レベルになるように補充液中の、した
がってそのもとになる処理剤組成物中の塩素イオン量が
設定される。塩素イオン濃度が 1.5×10^-1モル／リット
ルより多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅速
性と発色濃度が損なわれるので好ましくない。また、
3.5×10^-2モル／リットル未満では、カブリを防止する
上で多くの場合好ましくない。

【００６３】現像剤組成物に関しては、臭素イオンの含
有に関しても塩素イオンの場合と同じ事情にある。カラ
ー現像液中の臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜
５ｘ１０^-3モル／リットル程度、プリント材料の処理で
は、 1.0×10^-3モル／リットル以下であることが好まし
い。臭素イオン濃度がこの範囲になるように必要に応じ
て処理剤組成物中に臭素イオンを加えることもある。現
像剤組成物に含ませる場合、塩素イオン供給物質とし
て、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、が挙げられるが、その
うち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【００６４】本発明の現像剤組成物のｐＨは、前記した
が、それから調製されるカラー現像液や現像補充液はｐ
Ｈ９．５以上、好ましくは１０．０〜１２．０、より好
ましくは１０．１〜１１．５で用いられる。ｐＨを安定
に保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、pH 9.0以上の高pH領域で
の緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤を本発明の比重の範囲に適
合するように用いることが好ましい。

【００６５】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
特に好ましい緩衝剤は、溶解度が高いので析出すること
なく比重を効果的に増大させることが可能という利点か
ら炭酸カリウムがとくに好ましい。該緩衝剤の量は、希
釈調製したカラー現像補充液中の濃度が、０．０１〜２
モル／リットル以上、特に 0.1モル／リットル〜 0.5モ
ル／リットルとなるように組成物中に添加される。

【００６６】本発明の現像剤組成物には、その他のカラ
ー現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱
防止剤であり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤で
もある各種キレート剤を添加することもできる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンスルホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ琥
珀酸、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシラート）−Ｌ−アスパラ
ギン酸、β−アラニンジ琥珀酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢
酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホ
ン酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は
カラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量で
あれば良く、例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ程度に
なるように添加する。

【００６７】本発明の現像剤組成物は、必要により任意
の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公
昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-123
80号、同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等の各
公報又は明細書に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭52-49829号及び同50-15554号公報に表わされるｐ−
フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特
公昭44-30074号、特開昭56−156826号及び同52-43429号
公報等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
2,494,903 号、同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,
253,919 号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926 号及び同3,582,346 号等の各公報又は
明細書に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同
42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等の各公
報又は明細書に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【００６８】本発明の現像剤組成物は、必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。以上に本発明の発色現像組
成物及びそれから調製される発色現像補充液又は現像液
について説明した。

【００６９】本発明に適用される発色現像の温度、時
間、補充量などの処理条件は、現像処理される感光材料
がカラ−ネガ、カラ−リバ−サルフィルムの場合は、現
像温度は２０〜５５°Ｃであり、好ましくは３０〜５５
°Ｃであり、より好ましくは３８〜４５°Ｃである。現
像処理時間は、２０秒〜６分であり、好ましくは、カラ
ーネガの場合、３０〜２００秒である。また、とくにカ
ラ−リバ−サルでは２〜６分が好ましい。補充量は環境
負荷軽減の観点からは少ない方が好ましいが、感光材料
１ｍ²当たり１００〜１２００ミリリットルが適当であ
り、好ましくは２００〜５００ミリリットル、特に好ま
しくは２５０〜４００ミリリットルである。一方、現像
処理される感光材料がカラープリント材料の場合、現像
温度は３０〜５５°Ｃであり、好ましくは３５〜５５°
Ｃであり、より好ましくは３８〜４５°Ｃである。現像
処理時間は、５〜９０秒であり、好ましくは、１５〜６
０秒である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料
１ｍ²当たり１５〜６００ミリリットルが適当であり、
好ましくは１５〜１２０ミリリットル、特に好ましくは
３０〜６０ミリリットルである。

【００７０】本発明の実施に当たっては、本発明の現像
処理剤組成物を用いて調製された発色現像液による現像
工程に続いて脱銀処理工程に入り、漂白液及び漂白定着
液による処理がなされる。漂白液又は漂白定着液におい
て用いられる漂白剤としては、公知の漂白剤を用いるこ
とができるが、なかでも鉄(III) の有機錯塩（例えばア
ミノポリカルボン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素など
が好ましく用いられる。

【００７１】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエ
チレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれで
もよい。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥
珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）
−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III) 錯塩が写真性の
良好なことから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は
錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第
２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウ
ム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレ
ート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させ
てもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成
する以上に過剰に用いてもよい。これらの鉄(III) 有機
錯体の添加量は補充液中で０．０１〜１．０モル／リッ
トル、好ましくは０．０５〜０．５０モル／リットル、
更に好ましくは０．１０〜０．５０モル／リットルであ
り、漂白剤組成物は希釈によってこの濃度の補充液とな
るように設計される。

【００７２】現像処理される感光材料がカラ−ネガ、カ
ラ−リバ−サルフィルムの場合は、漂白時間は、通常1
０秒〜６分３０秒、好ましくは３０秒〜４分３０秒であ
り、カラ−プリント材料用の漂白処理では、１０秒から
１分である。

【００７３】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号公報に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。本発明においてはチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。

【００７４】本発明に係わる漂白定着液又は定着液のpH
領域は、３〜８が好ましく、更には４〜７が特に好まし
い。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣
化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨが
これより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易く
なる。本発明に使用される漂白液のｐＨ領域は８以下で
あり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。ｐＨ
がこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化が
促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、ステ
インが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、必要
に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、アンモニア、苛
性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
を添加することができる。

【００７５】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオ
ンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させるこ
とが好ましい。

【００７６】保恒剤としては、上記のほか、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、蛍光増白
剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加しても良い。本発明にかかわる漂白定着処理は処理時
間５〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒である。処理
温度は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃であ
る。また、補充量は感光材料１ｍ²当たり２０ミリリッ
トル〜２５０ミリリットル、好ましくは３０ミリリット
ル〜１００ミリリットル、特に好ましくは１５ミリリッ
トル〜６０ミリリットルである。

【００７７】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗又
は水洗代替安定液処理、安定液処理あるいはその両方を
行うのが一般的である。水洗又は水洗代替安定処理（以
下まとめて水洗処理として述べる）工程での水洗水量
は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材によ
る）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journal of the Society of Motion Picture and Tele
visionEngineers)第64巻、p.248 〜253 (1955 年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。通常多段向
流方式における段数は３〜１５が好ましく、特に３〜１
０が好ましい。

【００７８】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【００７９】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。 また、残存す
るマゼンタカプラーを不活性化して色素の褪色やステイ
ンの生成を防止するホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ピルビンアルデヒドなどのアルデヒド類、米国特許
第４７８６５８３号に記載のメチロール化合物やヘキサ
メチレンテトラミン、特開平２−１５３３４８号に記載
のヘキサヒドロトリアジン類、米国特許第４９２１７７
９号に記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、押収特
許公開公報第５０４６０９号、同５１９１９０号などに
記載のアゾリルメチルアミン類などが添加される。又、
液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防
黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用
いることができる。

【００８０】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明に係わる処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号公報等に
記載の公知の方法をすべて用いることができる。その
他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

【００８１】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定液
としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗又は
安定液の好ましいｐＨは４〜１０であり、更に好ましく
は５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種々
設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好ましくは２
５℃〜４５℃である。水洗又は安定液処理の工程に続い
て乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み量を減じる
観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布な
どで水を吸収することで乾燥を早めることも可能であ
る。乾燥機側からの改善手段としては、当然のことでは
あるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を
変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが
可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記
載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の
調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めること
ができる。

【００８２】本発明の発色現像剤組成物を使用する現像
処理方法の適用対象であるカラー写真感光材料について
説明する。本発明の方法は、撮影用、プリント用を問わ
ずカラー写真感光材料一般に適用することができる。す
なわちカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム、カラー印画紙の何れの現像処理にも適用でき、また
一般用、映画用、プロフェッショナル用のいずれにも適
用できる。

【００８３】本発明に係わる写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀などを用いることができる。カラーネガ
フィルムなどの撮影用の感光材料には、沃臭化銀が通常
用いられるのに対して、カラー印画紙などのプリント用
の感光材料には塩化銀含有率が９８モル％以上の実質的
に沃化銀を含まない塩臭化銀や塩化銀が好ましい。これ
らのハロゲン化銀は、平板状粒子、二重構造あるいは多
重構造粒子、エピタキシャル成長部を有する粒子など
で、それぞれの用途に応じて望ましい粒子が選ばれて公
知の乳剤製造技術によって作られる。

【００８４】これら本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以
下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１
９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５
（１９８９年ｌｌ月），８６３〜８６５頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,P
aul Montel、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photograph
ic Emulsion Chemistry, Focal Press，１９６６）、ゼ
リグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman,et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【００８５】本発明の対象となるハロゲン化銀写真感光
材料には、従来公和の写真用素材や添加剤を使用でき
る。本発明の目的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、セルローストリアセテート
などの透明フィルム支持体、及びポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、セルローストリア
セテート、紙などに光反射層を設けた反射型支持体が好
ましく、後者では複数のポリエチレン層やポリエステル
層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネ
ート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を
含有する反射支持体が好ましい。

【００８６】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg/m²である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。本発明に係わる感光材料
には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性
コロイド層に、欧州特許EP0,337,490A2 号明細書の第２
７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なか
でもオキソノール系染料）を該感光材料の６８０ｎｍに
於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加し
たり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール
類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された
酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量
％以上）含有させるのが好ましい。

【００８７】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号公報に記載のよ
うな防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【００８９】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、欧州
特許EP0,355,660A2 号、特開平2-33144 号及び特開昭62
-215272 号の明細書に記載されているものあるいは次の
表１に挙げたものが好ましく用いられる。

【００９０】

【表１】

【００９１】本発明の適用対象の感光材料には、欧州特
許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような
色像保存性改良化合物をピラゾロアゾールカプラーや、
上記ピロロトリアゾールカプラー、アシルアセトアミド
型イエローカプラーと併用するのが好ましい。

【００９２】またシアンカプラーとしては、前記の表の
公知文献に記載されていたようなフェノール型カプラー
やナフトール型カプラーの他に、特開平２−３３１４４
号公報、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号、特開昭６
４−３２２６０号、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号
明細書、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
に記載のシアンカプラーの使用してもよい。特に、特開
平５−１５０４２３号、同５−２５５３３３号、同５−
２０２００４号、同７−０４８３７６号、同９−１８９
９８８号などの公報に記載のピロロトリアゾール誘導体
をシアンカプラーとして含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の現像処理への適用も有効である。しかし、
もちろんピロロトリアゾール型カプラー以外のシアンカ
プラーを含んだ感光材料も本発明の方法が適用できる。

【００９３】マゼンタカプラーとしては、前記の表の公
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーのほかに、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同
ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に
記載のものも好ましい。これらの５−ピラゾロンマゼン
タカプラーの他にも、公知のピラゾロアゾール型カプラ
ーが本発明に用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報、特開昭
６１−６５２４６号、特開昭６１−１４２５４号、欧州
特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に
記載のピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。

【００９４】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１
０７７０１号、特開平５−１１３６４２号、欧州特許Ｅ
Ｐ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号
等に記載のカプラーが好ましく用いられる。

【００９５】本発明は一般用もしくは映画用の汎用のカ
ラーネガフイルムに適用することができる。また、特公
平２−３２６１５、実公平３−３９７８４に記載されて
いるレンズ付きフィルムユニット用に好適である。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されているが、ポリエステル支持体を
用いるのが好ましい。

【００９６】本発明の適用対象となるカラーネガフィル
ムは、磁気記録層を有する場合が好ましい。本発明に用
いられる磁気記録層について説明する。本発明に用いら
れる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散
した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設し
たものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦ
ｅ₂Ｏ₃などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸
化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフ
ェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェ
ライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣ
ｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。

【００９７】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。

【００９８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤はその表
面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で
処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加し
てもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば
保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバ
インダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録
層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する
感材についてはＵＳ５，３３６，５８９、同５，２５
０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８
７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。

【００９９】またこれらの適用対象の感光材料明におい
ては帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。また、感光材料は滑
り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バ
ック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性と
しては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であり、
ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等が
好ましい。

【０１００】感光材料にはマット剤がある事が好まし
い。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよ
いが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マ
ット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ま
しくは両者を併用することである。例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒
子、コロイダルシリカなどが好ましい。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例によって本発明の態様と効果を
さらに説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１０２】実施例−１ １．容器 ・容器の成形 現像処理剤組成物容器として図１のプラスチックボトル
を使用した。すなわち、ボトルの本体部分は、中空成形
により、キャップ部分は射出成形によりそれぞれ製作し
た容器を用いた。 ・形状 ボトル本体は、図１に示す外形７７ｍｍｘ７７ｍｍｘ３
０１ｍｍＨの角柱形であり、柱状部の上部に３０ｍｍφ
の円形の口部を設け、柱状部の上端から口部にかけて絞
ってある容器である。その内容積は１４００ｍｌであ
り、溶液の充填量は、１３００ｍｌである。 ・材質 容器本体：高密度ポリエチレンＢ１６１（密度０．９６
６、メルトインデックス１．３５ｇ／１０ｍｉｎ）を使
用（旭化成工業（株）製）。 キャップ：高密度ポリエチレンＪ７５１Ａ（密度０．９
５２、メルトインデックス１．３０ｇ／１０ｍｉｎ）を
使用（旭化成工業（株）製）。 （なお、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
により加圧２．１６ｋｇの条件で行った測定値）。

【０１０３】・容器の単位表面積当たり平均重量 図１に記した容器の導体部分の全外表面積は、８０５ｃ
ｍ² の同一形状であるが、重量の変更により単位表面積
当たり平均重量を変えた下記表２に示す５種類の容器
（Ｂ−１〜Ｂ−５）を使用した。なお、容器の導体部分
の重量は、非該当部分を切断して測定した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】２．発色現像剤組成物の調製 次に示す処方の発色現像剤組成物を調製した。 （１）発色現像剤組成物の基準処方 ジエチレントリアミン５酢酸 ３．５ ｇ 水酸化カリウム ２．７５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０４８モル ジナトリウム -N,N- ビス(スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ６．０ ｇ ４-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 ６．９ ｇ 炭酸カリウム ４０．４ ｇ 水を加えて全量 １ リットル 比重（２５°Ｃ） １．０４３ ｐＨ １０．１

【０１０６】（２）試験に用いた発色現像剤組成物の比
重 上記の基準処方の水の量（全量１リットル）を変更して
下記表３に示すＤ−１〜Ｄ−６の発色現像剤組成物を調
製した。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】上記１に述べたＢ−１〜Ｂ−５の５通りの
ＨＤＰＥ容器のそれぞれに上記２に示したＤ−１〜Ｄ−
６の６通りの発色現像剤組成物を各１３００ミリリット
ルずつ充填して、口の部分をポリエチレンシートで溶着
してシールして合計３０（６ｘ５）種類の容器充填した
組成物試料を調製した。 ３．発色現像剤組成物の経時安定性試験 調製した組成物試料を４０°Ｃで相対湿度６０％ＲＨの
恒温恒湿槽内に各８週間保存した。８週間保存ののち、
中の組成物を排出し、２５°Ｃの水５０ミリリットルを
注いで蓋をして上下に振とうしてから内部の水を排出し
た、この操作による容器洗浄をさらに２回行ったのちに
ボトルの内側への付着物の有無と外側からボトルの着色
状態を観察して評価を行った。排出した組成物と洗浄水
は、実施例４に示す試験用の現像液及び現像補充液の調
製に使用した。 ４．結果とその評価方法 ３０通りの試料の経時試験の評価結果を、つぎの表４に
示す。なお、表の中央部のＤ−２〜Ｄ−５とＢ−２〜Ｂ
−４との組合せの範囲が、本発明の範囲である。表４に
おける○、△、Ｘの評価基準はそれぞれ以下の通りであ
る。 （ボトルの内壁への着色物の付着の評価） ○：付着物なし △：部分的に僅かに付着物あり Ｘ：ほぼ全面的に付着物あり （外側から見たボトルの着色の評価） ○：殆ど着色なし △：僅かに着色あり Ｘ：明瞭な着色あり 表４の各欄の左側は容器内壁への付着物の評価であり、
右側は容器の着色の評価である。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】組成物の比重と容器の条件が本発明の領域
（ボトルの単位表面積当たり平均重量が０．０４３〜
０．０８７で、組成物の比重が１．０５１〜１．１７
６）に入る試料は、いずれもボトルへの付着物がない
か、有っても僅かであり、ボトルの着色も認められない
か、認められても僅かであった。とくにボトルの条件Ｂ
−３と比重値Ｄ−３の組合せが好ましい。一方、比較例
では、ボトルへの付着物及びボトルの着色の一方が許容
されるものもあるが、両方の特性を満足するものはなか
った。

【０１１１】実施例−２ 本実施例では、添加成分の亜硫酸塩の効果を示す。実施
例１において最もよい結果を示した「容器条件Ｂ−３」
と「比重値Ｄ−３」の組合せを選んで組成物中の亜硫酸
塩濃度をつぎの表５のように変更した。そのほかは実施
例１と同様の試験を行った。結果も表５に示した。表５
における評価基準と各蘭の表示の仕方は表４と同じであ
る。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】亜硫酸塩濃度が本発明の好ましい範囲内に
あるＤ−３２〜Ｄ−３５は、いずれもボトルへの付着物
の有無とボトルの着色の両方の評価においてよい結果、
または許容範囲内の結果を示した。亜硫酸塩が少ない比
較例Ｄ−３１および亜硫酸塩が多い比較例の試料Ｄ−３
６は、両方の評価特性をともに完全に満足するものでは
なかった。

【０１１４】実施例−３ 本実施例では、ボトルの材料のＨＤＰＥの密度とメルト
インデックスの影響を試験した結果を示す。試験に使用
したボトルには、密度とメルトインデックスが表６のよ
うに異なるＨＤＰＥを材料として使用し、単位表面積当
たりの平均重量を実施例１のボトル試料Ｂ−３と同様
０．０６２としたボトルを使用した。また、その中に充
填する組成物試料は、実施例１の組成物Ｄ−３（比重
１．１００）を選び、そのほかは実施例１と同様の試験
を行った。結果も表６に示した。表６における評価基準
と各欄の表示の仕方は表４と同じである。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】比較例Ｂ−３１とＢ−３２は、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）を材料としたボトルで、メルトイ
ンデックス値は本発明の好ましい範囲に入るが、ボトル
壁への着色物の付着とボトルの着色がいずれも認められ
た。メルトインデックス値が本発明の好ましい範囲の下
限より低いＢ−３３は、密度は本発明の範囲内ではある
が、ボトル壁への着色物の多少の付着が認められた。比
重値とメルトインデックスの両方が本発明の好ましい範
囲内にあるＢ−３４、Ｂ−３５及びＢ−３６は、着色物
の付着とボトルの着色のいずれも認められず、良好な結
果であった。メルトインデックス値が本発明の好ましい
範囲の上限にあるＢ−３７は、許容範囲内ではあるが、
ボトルの着色の点で劣る。ボトルを精度よく中空成形す
るためには、メルトインデックスが大きいとボトル材料
の熱溶融状態における流動性が大きく中空成形性、とく
に射出中空成形性に不利となるので、この点からも本発
明の好ましい範囲のメルトインデックス値は、７以下、
より好ましくは５以下である。

【０１１７】

【発明の効果】発色現像剤組成物の比重値と、ボトルの
単位表面積当たり平均重量及びその材料のＨＤＰＥの比
重値とメルトインデックスを適当な範囲に調節すること
によって、ボトルへの着色物の付着やボトル自体の着色
がなく、組成物も安定に保存できる。また、ボトル材料
の再生しようも可能となる。現像作業面でも処理剤組成
物から補充液の調製が簡単で取扱い性がよく、自動現像
機に組み込んで複雑な作業を伴わない簡易な現像処理が
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態に係わる現像剤組成物用
ボトルを示す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発色現像主薬として４−アミノ−３−メ
   チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
   リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
   −ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メ
   チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシブチル）アニ
   リン、およびそれらの塩から選ばれる現像主薬の少なく
   とも一つを含有し、かつ、比重値が１．０５〜１．１８
   の範囲にある発色現像用補充液剤を、高密度ポリエチレ
   ンを単一の構成材料としてその単位表面積当たりの平均
   重量が０．０４〜０．０９ ｇ／ｃｍ² であるように構
   成された容器に充填してなることを特徴とする写真用発
   色現像剤組成物。
2. 【請求項２】 発色現像用補充液剤が、０．０１〜０．
   ２０モル／リットルの亜硫酸塩を含んでいることを特徴
   とする請求項１に記載の発色現像剤組成物。
3. 【請求項３】 メルトインデックスが０．３〜７．０ｇ
   ／１０ｍｉｎであり、密度が０．９５１〜０．９６９で
   ある高密度ポリエチレンを単一の構成材料とした容器で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載の発色現像
   剤組成物。