JPH11345805A - 半導体またはマイクロエレクトロニック複合構造体のAl/Cu金属線からの後反応イオンエッチングによる側面ポリマ―レ―ルの除去方法 - Google Patents

半導体またはマイクロエレクトロニック複合構造体のAl/Cu金属線からの後反応イオンエッチングによる側面ポリマ―レ―ルの除去方法

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JPH11345805A
JPH11345805A JP11109820A JP10982099A JPH11345805A JP H11345805 A JPH11345805 A JP H11345805A JP 11109820 A JP11109820 A JP 11109820A JP 10982099 A JP10982099 A JP 10982099A JP H11345805 A JPH11345805 A JP H11345805A
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etching
rie
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water
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Ravikumar Ramachandran
ラマチャンドラン ラヴィクマー
Wesley Natzle
ナッツル ウェスリー
Martin Gutsche
グーチェ マーティン
Hiroyuki Akatsu
ヒロユキ アカツ
Chien Yu
ユー チェン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 中間誘電層(ILD)を貫くように切削する
ことによりバイアホールを形成させる反応性イオンエッ
チング(RIE)処理法の技術の場合には、異方的反応
性イオンエッチング(RIE)処理法のために、RIE
と湿式洗浄との間の時間的結合および湿式化学的洗浄の
使用を回避させる。 【解決手段】 半導体またはマイクロエレクトロニック
複合構造体のAl/Cu金属線上の後反応イオンエッチ
ングによる側面ポリマーレールを除去する方法の場合
に、エッチングガスと酸中和ガスとの混合物を、RIE
処理法によるAl/Cu金属線上の後方に残存する側面
ポリマーレールの水溶性物質を形成させるために複合構
造体が支持されている真空室中に供給し;この水溶性物
質を脱イオン水を用いて除去し;水だけのプラズマ処理
法または化学的な下流エッチング法によってフォトレジ
ストを前記複合構造体から除去する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エッチングガスお
よび酸中和ガスを含有する化学的混合物を使用すること
により、半導体構造物またはマイクロエレクトロニック
デバイスのAl/Cu金属線上に形成された後RIEに
よるポリマーレールを除去するための改善された方法に
関する。更に、詳述すれば、この改善された方法は、そ
れぞれガス状またはプラズマの形で導入されたエッチン
グ剤と酸中和反応体との混合物を使用することにより、
金属(Al/Cu)RIE処理の後に残存する側面ポリ
マーを除去することを含み、この場合エッチング剤は、
HFのような種を基礎とした弗素であり、酸中和反応体
は、NHのような化学薬品である。
【0002】
【従来の技術】ULSI(超大規模集積)デバイスの場
合、金属層間の電気的接続は、超微細なバイアホール
(via hole)によって達成される。このバイアホール
は、通常、CFまたはCHFおよび不活性ガス混合
物を用いて異方的反応性イオンエッチング(RIE)処
理法を使用することにより、中間誘電層(ILD)を貫
くように切削することによって形成される。
【0003】中間誘電層としての酸化珪素、遮断層、金
属スタック層およびフォトレジストを有する複合構造体
のRIE処理法の間、このフォトレジストの露光および
現像の後に、性質上殆んど無機の不溶性ポリマーが側面
として形成され、この場合幾つかの化学成分は、Al、
Si、Ti、O、CおよびClである。
【0004】通常、後金属RIEの際の洗浄は、クロム
燐酸タンク浴を使用することにより行なわれるかまたは
化学薬品を基礎とする他の溶剤によって行なわれる。更
に、RIE処理法の完結時と湿式洗浄工程との間には、
約4時間の一定時間の窓(window)が存在する。
【0005】常用の湿式化学的洗浄法の幾つかの欠点
は、次の通りである: 1)酸を基礎とする化学薬品(この中には、HFを全く
含まない)は、(支持体領域内に位置した金属パッド中
に見出されるように)高い珪素含量を有するポリマーレ
ールを除去する場合には、効果的でないこと;および 2)化学薬品を基礎とする溶剤は、一般に長い処理時間
をとり(典型的には酸を基礎とする洗浄のための2〜4
分間と比較して約10分間)、かつ典型的には費用およ
び廃棄物の環境的要件の結果として支障を生じること。
【0006】正確な量の二酸化珪素および他の形のドー
プされた酸化珪素をエッチングするためのHFとNH
とのガス状混合物を正確に使用する装置および方法は、
米国特許第5282925号明細書に開示されている。
この方法は、次の通りに:反応体含有ガスを真空室中で
エッチングすべき材料を有する基板上に送り、基板材料
の表面上に反応体の被膜を形成させ;基板上の材料の正
確な量でエッチングすべき材料の表面上の被膜の組成お
よび滞留時間を制御し;任意の望ましくない反応体およ
び反応生成物を真空室または基板の表面から除去するこ
とからなる。
【0007】米国特許第5129958号明細書には、
プラズマ弗素洗浄工程からの半導体ウェファー処理装置
中に残存する弗素残分を1種以上の還元ガスと接触させ
ることからなる、半導体ウェファー処理装置中のCVD
析出チャンバーを洗浄する方法が開示されている。
【0008】トン(Tong)他によるElectrochemical So
ciety Proceedings 第95−20巻の第235〜242
頁には、ポリマー/珪酸塩残分の除去および蒸気相HF
洗浄による金属間バイアホールのための接触耐性の減少
が開示されている。蒸気HF処理は、バイアベースで蒸
気HFとAl/Alとの反応によって形成された
AlFの存在により金属間バイアの接触耐性を減少さ
せる。
【0009】米国特許第4159917号明細書には、
シリコン半導体デバイスの製造法の場合に半導体材料
は、窒素酸化物および塩化水素を含有する無水洗浄ガス
混合物を分子状窒素のキャリヤーガスと一緒に850℃
〜1100℃の温度範囲で利用することによって洗浄さ
れることができることが開示されている。
【0010】集積回路構造体の形成の際にポリシリコン
層をエッチングした後に残存する残留物を除去するため
の1つの方法は、米国特許第5296093号明細書に
開示されており、この場合には、先にRIEエッチング
された構造体をHF浴中に浸漬させることによって重合
されたシリコン/酸化物含有残留物を除去する環境中
で、RIEエッチングされた構造体は、RIEエッチン
グの完結後にアンモニウム含有塩基/過酸化物水溶液で
処理され、かかる残留物は除去される。
【0011】洗浄RIEによるエッチングされた材料の
技術の場合には、RIE処理法の完結時と湿式洗浄工程
との間の約4時間の時間的窓を減少させることが必要と
される。
【0012】換言すれば、中間誘電層(ILD)を貫く
ように切削することによりバイアホールを形成させる反
応性イオンエッチング(RIE)処理法の技術の場合に
は、異方的反応性イオンエッチング(RIE)処理法の
ために、RIEと湿式洗浄との間の時間的結合および湿
式化学的洗浄の使用を回避させることが必要とされる。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明の1つの目的
は、エッチングガスと酸中和ガスとの混合物をガス洗浄
剤として使用することによって、Al/Cu金属線上に
形成された後RIEによるポリマーレールを除去するこ
とである。
【0014】本発明の別の目的は、湿式化学薬品の使用
を含まない金属エッチングされた後洗浄法を提供するこ
とである。
【0015】また、本発明の他の目的は、脱イオン水
(DIW)のみの使用による湿式化学薬品の使用および
金属エッチングと洗浄との間に通常存在する時間的窓ま
たは時間間隔の双方を排除する気相化学薬品を使用する
ことによって後金属エッチング法を提供することであ
る。
【0016】更にまた、本発明の他の目的は、弗素を基
礎とするエッチング剤、例えばHFおよび酸中和化学薬
品、例えばNHを使用する気相化学薬品の使用によっ
てAl/Cu金属線上に形成された後RIEによるポリ
マーレールの除去を提供することである。
【0017】また、本発明の別の目的は、ポリマーレー
ルをHFとNHとのガス混合物によって水溶性の形に
化学的に変性し、次に脱イオン水での洗浄の使用によっ
て水溶性の形のポリマーレールを除去することによっ
て、Al/Cu金属線上の後RIEによるポリマーレー
ルを除去するための方法を提供することである。
【0018】更に、本発明の他の目的は、塩化物成分を
NHで中和するかまたは塩化物成分を弗化物と交換す
ることによって、腐食を引き起こすレール中の活性塩化
物成分の中和による後RIEのポリマーレールの除去に
よってAl/Cu金属線の腐食を抑制することである。
【0019】本発明のもう1つの目的は、後湿式化学薬
品の使用およびRIEと湿式洗浄工程との間に含まれる
時間的遅延を排除し、それによって金属エッチングレベ
ルでの生産処理を合理化する統合された方法を使用する
ことによって、Al/Cu金属線上に形成された後RI
Eによるポリマーレールの除去を効果的に行なうことで
ある。
【0020】
【課題を解決するための手段】一般的に、本発明は、エ
ッチング剤と酸中和反応体との混合物をガス状の形また
はプラズマの形で金属エッチング処理の後に導入させ、
後RIEによるポリマーレールを水溶性の形に化学的に
変性させ、金属線の腐食を抑制させることにより、RI
Eと湿式洗浄との間の時間的結合および湿式化学的洗浄
の使用を回避させることによって達成される。
【0021】
【発明の実施の形態】図1は、本発明の処理過程1を示
すブロック図であり、この処理過程1によれば、RIE
ポリマーは、最初に工程2で水溶性の化学的形に変換さ
れ、工程3の間に水溶性の化学的形のRIEポリマーは
除去される。工程4で、残存するフォトレジストは、プ
ラズマ処理法または化学的下流エッチング法によって除
去される。この過程は、通常200℃を上廻る温度で行
なわれるので、不動態層がAl金属線表面上に形成され
る。
【0022】図2は、本発明の選択的な実施態様を示す
ブロック図であり、この場合工程2は、剥離チャンバー
中でフォトレジストを除去するために使用される。この
方法は、約175〜200℃の低い温度で水だけのプラ
ズマ処理法を用いて行なわれ、それによって側面ポリマ
ーの厚さが限定される。ポリマーレールは、工程3で化
学的に変性され、工程4でDIWを用いて洗浄除去され
る。
【0023】図3は、処理過程1の方法により生じるア
レイおよび支持体の表面形状を示す顕微鏡写真であり、
この場合HF+NHの混合物は、Al/Cu金属線の
BClRIEエッチングによるポリマーレールの除去
のために使用され、引続き洗浄および融合が行なわれ
る。
【0024】図4は、本発明の選択的な実施態様または
処理過程2の方法により生じるアレイおよび支持体の表
面形状を示す顕微鏡写真であり、この場合このアレイお
よび支持体の写真は、Al/Cu金属線のBClRI
EエッチングによるポリマーレールをHF+NHの混
合物に晒し、洗浄した後に、このポリマーレールを水D
SQで除去した結果を示している。
【0025】本発明の前記目的および他の目的および利
点は、本発明の好ましい実施態様の次の記載によってよ
りいっそう良好に理解されるであろう。
【0026】金属のエッチング処理後、気相化学薬品
は、脱イオン水(DIW)のみの使用による湿式化学薬
品の使用および金属エッチングと洗浄との間に存在する
時間的窓の双方を排除するために使用される。
【0027】更に、本発明による方法の場合には、気相
化学薬品の使用を金属エッチング工具と統合する方法が
提供されており、この場合気相化学薬品には、弗素を基
礎とするエッチング剤、例えばHFおよび酸中和化学薬
品、例えばNHが使用される。
【0028】Al/Cu金属線上の後RIEによるポリ
マーレールは、最初にガス混合物によって水溶性の形に
変性され、これは次に脱イオン水洗浄を使用することに
より除去される。
【0029】本発明が如何にして達成されたかについて
のどのような理論であってもこれと結び付けられるのは
望まないが、ポリマーレール中の塩素成分が腐食を増大
させる活性種であり、ポリマーレールの塩化物部分(遊
離ClまたはHClとして)がNHで中和されるかま
たは弗化物と交換され、かつこの化学的相互作用がAl
/Cu金属線の腐食を抑制するために重要であること
は、決して容易に想到しうることではない。
【0030】本発明による方法を使用した場合には、ポ
リマーレールは1つの統合された方法で除去され、この
場合金属エッチングガス化学薬品−DIWを基礎とする
洗浄は、後湿式化学薬品の使用およびRIEと湿式洗浄
工程との間に含まれる時間的遅延の双方を排除する。従
って、この統合された本発明による方法は、金属エッチ
ングレベルでのマイクロエレクトロニックデバイスの生
産方法を合理化するものである。
【0031】
【実施例】例1 酸化珪素中間誘電層、遮断層、金属スタック層およびフ
ォトレジスト層からなる複合構造体上での金属(Al/
Cu)RIE処理後、性質上殆んどが無機である乾式壁
面ポリマーレールが残存し、このレールの幾つかの化学
的成分は、Al、Si、Ti、O、CおよびClであ
る。
【0032】RIEと湿式洗浄との間の時間的結合およ
び湿式化学的洗浄の使用の双方は、反応室中への導入、
ガス状の形またはプラズマの形でのエッチング剤と酸中
和反応体との混合物によって回避される。弗化物を基礎
とする種を含有するエッチング剤は、弗化水素酸であ
り、酸中和化学薬品は、アンモニアガスである。
【0033】エッチング剤は、側壁ポリマーレールと反
応し、容易に除去される別の化学薬品の形に変換され、
処理過程のこの部分についての化学反応は、次の通りで
ある: SiO+6HF+2NH=(NH)SiF+2
O Al+6HF=2AlF+3HO 酸中和化学薬品は、金属RIE処理法の間に使用される
エッチング剤ガスであり、存在していてもよいかまたは
遊離塩化物と水との反応により形成されうる任意の酸
種、例えばHClを効果的に処理する。
【0034】中和反応は、次の通りである: HCl+NH=NHCl エッチングおよび中和反応の双方からの生成物は、脱イ
オン水中で可溶性である。
【0035】更に、図1について云えば、本発明の1つ
の実施態様の工程1は、現存する方法から全く変化して
いない金属化学薬品の使用を含む(反応性イオンエッチ
ング[RIE];反応Si(s)+SiO(s)=Si
O(g)のための約900℃の温度へのウェファーの加
熱;珪素の除去なしに二酸化珪素を除去するための高度
な選択を行なうための大気圧付近でのHF、HOおよ
びNのガス状混合物への暴露による酸化物エッチン
グ;または弗化アンモニウムで充填された加熱された容
器からのガスまたはNHおよびNFガス中でのマイ
クロ波放電への天然酸化物で被覆された珪素の暴露、引
続く酸化物を除去するための珪素温度の上昇)。
【0036】従って、本発明の第1の実施態様の処理過
程1は、当業界でよく知られた金属エッチングの使用を
含むが、しかし、図1に示された第1の実施態様の処理
過程1の工程2は、2つの処理過程および統合された方
法を得るために気相化学薬品を必要とし、この場合RI
EポリマーがHFとNHとの混合物によって水溶性の
化学薬品の形に変換された後に、水溶性の化学薬品が得
られる。この水溶性の化学薬品は、脱イオン水中で洗浄
され、その上、可溶性の化学的物質は除去される。工程
4の後、残存するフォトレジストは、プラズマ処理法ま
たは化学的下流エッチング方法によって除去される。こ
の工程は、約200℃よりも高い温度で行なわれ、不動
態化層がアルミニウム金属線表面上に形成される。
【0037】例2 本発明の前記実施態様または処理過程2の場合、工程1
は、酸化珪素中間誘電層、遮断層、金属スタック層およ
びフォトレジスト層からなる複合構造体についての例1
の記載と同様に金属エッチング化学薬品の使用を含む。
処理過程2のための工程2で、水だけのプラズマ処理法
は、フォトレジストを剥離するために反応室中で使用さ
れ;その上、形成されたポリマーレールは、弗化水素エ
ッチングガスと酸中和ガスのアンモニアとの混合物を用
いる処理によって工程3で化学的に変性される。その後
に、脱イオン水は、工程4で側壁ポリマーから形成され
た水溶性化学物質を洗浄除去するために使用される。
【0038】図1および2に示されているように処理過
程1および2の双方の場合の実施態様に関連して、必要
に応じて酸を基礎とする洗浄は、金属線からの残留物の
除去のために水洗浄ステーション中で部分的に使用され
てもよく、かつ酸を基礎とする洗浄は、希硫酸と過酸化
水素との混合物から構成されていてもよいことが認めら
れる。
【0039】本発明の記載内容において、誘電性の硬質
マスク(二酸化珪素層および窒化珪素層)に対する通常
の傾向の場合には、RIE処理法による統合された気相
は、ポリマーレールをAl/Cu金属線から有効に除去
することを可能にするであろう。
【0040】図3から判断することができるように、X
100の顕微鏡写真は、HF+NH の混合物に暴露さ
れるBClRIEエッチングおよび洗浄、引続く融合
を使用することにより得られたアレイおよび支持体を示
す。
【0041】同様に、図4の場合には、本発明による処
理過程2の方法は、BClRIEエッチングの後に、
ウェファーが水BSQに晒され、引続きHF+NH
気相化学薬品の組み合わせ物で処理され、その後に洗浄
され、支持体が得られるような場合のアレイおよび支持
体を示す。本発明による処理過程2を使用した結果を示
す図4の場合には、顕微鏡写真は、X100で示されて
いる。
【0042】HFとNHとのガス状混合物がAl/C
uの金属線の定義のために使用しえないことに注目する
ことは、重要なことである。Al/Cuの金属線を形成
させるために、塩素を基礎とするプラズマ化学は、使用
される。塩素を基礎とするプラズマの源は、HCl/B
ClおよびClガスである。
【0043】Al/Cuの金属線を生じさせる材料の複
合構造体は、次の通りである:中間誘電層としての酸化
珪素、遮断層、金属スタック層およびフォトレジスト。
フォトレジストの露光および現像後に、RIEは行なわ
れ、Al/Cuの金属線を定義する。これは、十分に幾
らかの量の遮断層素子に沿ってAl、Si、Ti、O、
CおよびClを有する側壁ポリマー残留物の後方に留ま
る。
【0044】本発明の場合、特殊なガスまたはHFとN
H3とのプラズマ混合物を使用することの理由は、後洗
浄として良好に処理することが重要であることにある。
後洗浄としての良好な処理のために、塩素を有する側壁
ポリマーを除去し、金属線の腐食の増大を阻止し、同時
に金属線それ自体をエッチングしないように残留物をエ
ッチング/化学的に水溶性に変性させることが必要とさ
れる。
【0045】弗化アルミニウムは、水中での可溶性を制
限し、かつ室温で非揮発性であるので、本発明による方
法の反応は、それ自体制限されている。
【0046】更に、本発明の場合には、NHは、大部
分の遊離塩化物を中和し、それによって金属線の腐食を
阻止する。
【0047】塩化物が中和されると直ちに、HF/NH
は、エッチング/化学的に中和物を変性し、水溶性の
形に中和する。
【0048】本発明による方法の最も重要な利点は、金
属エッチングされる工具を用いて調整することができ、
この場合には、この化学(後レジストストリップまたは
レジストストリップよりも前)を実施し、それによって
洗浄水としての脱イオン水のみを使用する最終工程を可
能にする分離室が存在する。
【0049】従って、酸化珪素の複合構造体を介在誘電
層、遮断層、金属スタック層およびフォトレジスト層と
してエッチング/中和ガス状またはプラズマ混合物に暴
露することは、マイクロエレクトロニックデバイスの製
造技術において重要な進歩である。
【0050】本発明の好ましい実施態様により、形成さ
れた後RIEによるポリマーレールが除去されるAl/
Cu金属線が利用されることに注目すべきであるが、当
業者であれば、本発明の精神および範囲を逸脱すること
なく、Al/Cu以外の金属線のための反応室中での本
発明を同時の実施または多重のウェファーの実施を含め
て、変更を行なうことができることを認めることができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の処理過程1を示すブロック図。
【図2】本発明の選択的な実施態様を示すブロック図。
【図3】処理過程1の方法により生じるアレイおよび支
持体の表面形状を示す顕微鏡写真。
【図4】本発明の選択的な実施態様または処理過程2の
方法により生じるアレイおよび支持体の表面形状を示す
顕微鏡写真。
【符号の説明】
1,2,3,4 工程
フロントページの続き (72)発明者 ラヴィクマー ラマチャンドラン アメリカ合衆国 ニューヨーク ビーコン ハドソン ヴュー ドライヴ 9 (72)発明者 ウェスリー ナッツル アメリカ合衆国 ニューヨーク ニュー パルツ キャナーン ロード 140 (72)発明者 マーティン グーチェ アメリカ合衆国 ニューヨーク ポウキー プシー スレイト ヒル ドライヴ 16 (72)発明者 アカツ ヒロユキ アメリカ合衆国 ニューヨーク ヨークタ ウン ハイツ ウェリントン コート 37 (72)発明者 チェン ユー アメリカ合衆国 ニューヨーク ハイラン ド ミルズ ジェファーソン ストリート 97

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体またはマイクロエレクトロニック
    複合構造体のAl/Cu金属線上の後反応イオンエッチ
    ングによる側面ポリマーレールを除去する方法におい
    て、エッチングガスと酸中和ガスとの混合物を、RIE
    処理法によるAl/Cu金属線上の後方に残存する側面
    ポリマーレールの水溶性物質の形成のために複合構造体
    が支持されている真空室中に供給し;この水溶性物質を
    脱イオン水を用いて除去し;水だけのプラズマ処理法ま
    たは化学的な下流エッチング法によってフォトレジスト
    を前記複合構造体から除去することを特徴とする、半導
    体またはマイクロエレクトロニック複合構造体のAl/
    Cu金属線上の後反応イオンエッチングによる側面ポリ
    マーレールを除去する方法。
  2. 【請求項2】 複合構造体が酸化珪素中間誘電層、遮断
    層、金属スタック層およびフォトレジスト層からなる、
    請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 エッチングガスがHFであり、酸中和ガ
    スがNHである、請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 200℃よりも高い温度で達成されたフ
    ォトレジストを除去する、請求項3記載の方法。
  5. 【請求項5】 エッチングガスと酸中和ガスとの混合物
    がプラズマの形のものである、請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】 半導体またはマイクロエレクトロニック
    複合構造体のAl/Cu金属線上の後反応イオンエッチ
    ングによる側面ポリマーレールを除去する方法におい
    て、先にRIE処理法を施こした半導体またはマイクロ
    エレクトロニック複合構造体のフォトレジスト層を剥離
    するために、水だけのプラズマ処理法を形成させ;エッ
    チングガスと酸中和ガスとの混合物を、RIE処理法に
    よるAl/Cu金属線上の後方に残存する側面ポリマー
    レールの水溶性物質の形成のために複合構造体が支持さ
    れている真空室中に供給し;この水溶性物質を脱イオン
    水を用いて除去することを特徴とする、半導体またはマ
    イクロエレクトロニック複合構造体のAl/Cu金属線
    上の後反応イオンエッチングによる側面ポリマーレール
    を除去する方法。
  7. 【請求項7】 水だけのプラズマ処理法を約175〜2
    75℃の温度で行ない、側面ポリマーの厚さを限定させ
    る、請求項6記載の方法。
  8. 【請求項8】 複合構造体が酸化珪素中間誘電層、遮断
    層、金属スタック層およびフォトレジスト層からなる、
    請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】 エッチングガスがHFであり、酸中和ガ
    スがNHである、請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】 エッチングガスと酸中和ガスとの混合
    物がプラズマの形のものである、請求項6記載の方法。
JP11109820A 1998-04-16 1999-04-16 半導体またはマイクロエレクトロニック複合構造体のAl/Cu金属線からの後反応イオンエッチングによる側面ポリマ―レ―ルの除去方法 Pending JPH11345805A (ja)

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