JPH11349694A - 樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents
樹脂成形体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH11349694A JPH11349694A JP10158987A JP15898798A JPH11349694A JP H11349694 A JPH11349694 A JP H11349694A JP 10158987 A JP10158987 A JP 10158987A JP 15898798 A JP15898798 A JP 15898798A JP H11349694 A JPH11349694 A JP H11349694A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- perfluoroalkyl group
- resin
- weight
- group
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
- C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/46—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing halogen
- C08G2650/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing halogen containing fluorine, e.g. perfluropolyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性または熱硬化性樹脂成形体の表面に
親水性を付与し、樹脂成形体の防汚性を向上する。 【解決手段】 パーフルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルと親水性基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルとのパーフルオロアルキル基含有ポリ
マー、またはパーフルオロアルキル基を有するエポキシ
化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイドと反
応させて得られるパーフルオロアルキル基含有化合物を
含む熱可塑性または熱硬化性樹脂を成形し、次いで加熱
処理して、表面の耐水接触角が５０゜以下である樹脂成
形体を得る。
親水性を付与し、樹脂成形体の防汚性を向上する。 【解決手段】 パーフルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルと親水性基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルとのパーフルオロアルキル基含有ポリ
マー、またはパーフルオロアルキル基を有するエポキシ
化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイドと反
応させて得られるパーフルオロアルキル基含有化合物を
含む熱可塑性または熱硬化性樹脂を成形し、次いで加熱
処理して、表面の耐水接触角が５０゜以下である樹脂成
形体を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂成形体および
その製造方法に関し、さらに詳しくは、パーフルオロア
ルキル基を有するポリマーまたは化合物を熱可塑性樹脂
または熱硬化性樹脂に予め練り込み、成形することによ
り得られる表面親水性の優れた熱可塑性または熱硬化性
樹脂成形体及びその製造方法に関する。本発明の成形体
は、特に汚れ防止性に優れ、台所用品，浴室周り用品等
の汚れ付着の激しい成形品等に使用することができる。
その製造方法に関し、さらに詳しくは、パーフルオロア
ルキル基を有するポリマーまたは化合物を熱可塑性樹脂
または熱硬化性樹脂に予め練り込み、成形することによ
り得られる表面親水性の優れた熱可塑性または熱硬化性
樹脂成形体及びその製造方法に関する。本発明の成形体
は、特に汚れ防止性に優れ、台所用品，浴室周り用品等
の汚れ付着の激しい成形品等に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】近年、物品の美観保持および清潔さとい
う観点から、汚れに関する分析がすすめられ、一方、建
造物や構造物、さらには身の回りの生活用品に対して
「防汚性」という機能が求められている。特に、汚れが
付着しない機能や、付着堆積しても洗浄により容易に除
去できる機能を高度に付与できる表面処理が求められて
きている。このような汚染付着性改良のためには、物質
の表面を親水化する（対水接触角を低くする）ことが有
効であることが知られている。例えば、「高分子」第４
４巻１９９５年５月号第３０７頁に、外装塗料の分野で
は親水化塗膜が防汚性に優れる旨の記述がある。
う観点から、汚れに関する分析がすすめられ、一方、建
造物や構造物、さらには身の回りの生活用品に対して
「防汚性」という機能が求められている。特に、汚れが
付着しない機能や、付着堆積しても洗浄により容易に除
去できる機能を高度に付与できる表面処理が求められて
きている。このような汚染付着性改良のためには、物質
の表面を親水化する（対水接触角を低くする）ことが有
効であることが知られている。例えば、「高分子」第４
４巻１９９５年５月号第３０７頁に、外装塗料の分野で
は親水化塗膜が防汚性に優れる旨の記述がある。
【０００３】表面を親水化する方法としては、一般には
表面に「親水性を付与する化合物を塗布する」という方
法がまず考えられるが、基材が樹脂である場合には、こ
れとは別に、「親水性化合物をブレンド（内添）する」
という方法が考えられる。例えば、「親水性を付与する
化合物を塗布する」という方法について、特開昭６２−
１９６１９２号公報では、ポリアルキレングリコール基
を持つエチレンジアミン誘導体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性メラミン樹脂等を添加した水溶性組成物を表
面に塗布することにより、表面親水化を図っている。ま
た、特開平５−５９２０３号公報では、有機溶媒を分散
媒とするコロイダルシリカと界面活性剤を表面に塗布
し、乾燥させるという方法で表面親水化を図っている。
表面に「親水性を付与する化合物を塗布する」という方
法がまず考えられるが、基材が樹脂である場合には、こ
れとは別に、「親水性化合物をブレンド（内添）する」
という方法が考えられる。例えば、「親水性を付与する
化合物を塗布する」という方法について、特開昭６２−
１９６１９２号公報では、ポリアルキレングリコール基
を持つエチレンジアミン誘導体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性メラミン樹脂等を添加した水溶性組成物を表
面に塗布することにより、表面親水化を図っている。ま
た、特開平５−５９２０３号公報では、有機溶媒を分散
媒とするコロイダルシリカと界面活性剤を表面に塗布
し、乾燥させるという方法で表面親水化を図っている。
【０００４】しかしながら、「親水性を付与する化合物
を塗布する」という方法は、一旦成形したものを更に加
工するための工程が必要になること、表面にコーティン
グされた化合物は摩擦等により容易に剥離され親水化効
果が消失することなどの欠点を有する。そこで、基材が
樹脂である場合には、「親水性化合物をブレンド（内
添）する」という方法で親水化効果が発揮できれば、工
程上も実用上も望ましい。
を塗布する」という方法は、一旦成形したものを更に加
工するための工程が必要になること、表面にコーティン
グされた化合物は摩擦等により容易に剥離され親水化効
果が消失することなどの欠点を有する。そこで、基材が
樹脂である場合には、「親水性化合物をブレンド（内
添）する」という方法で親水化効果が発揮できれば、工
程上も実用上も望ましい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】親水性を付与する目的
で樹脂に内添する有機化合物としては、一般にポリオキ
シエチレン基を持つ化合物やポリビニルアルコールがよ
く知られている。しかし、市販のポリオキシエチレン化
合物類を表面に塗布したり、そのまま樹脂に混練して
も、表面親水化は必ずしも発現されなかったり、初期親
水性は付与されるものの持続性は良くない。そこで、本
発明は、内添により樹脂表面に持続性の親水性を付与で
きる添加剤を提供して、表面が親水化された樹脂成形品
を提供しようとするものである。
で樹脂に内添する有機化合物としては、一般にポリオキ
シエチレン基を持つ化合物やポリビニルアルコールがよ
く知られている。しかし、市販のポリオキシエチレン化
合物類を表面に塗布したり、そのまま樹脂に混練して
も、表面親水化は必ずしも発現されなかったり、初期親
水性は付与されるものの持続性は良くない。そこで、本
発明は、内添により樹脂表面に持続性の親水性を付与で
きる添加剤を提供して、表面が親水化された樹脂成形品
を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し
単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
ら誘導される繰り返し単位とを有してなるパーフルオロ
アルキル基含有ポリマー、またはパーフルオロアルキル
基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキ
レンオキサイドと反応させて得られるパーフルオロアル
キル基含有化合物を熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に
予め練り込んでおいて成形することにより、親水性に優
れる熱可塑性または熱硬化性樹脂成形体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し
単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
ら誘導される繰り返し単位とを有してなるパーフルオロ
アルキル基含有ポリマー、またはパーフルオロアルキル
基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキ
レンオキサイドと反応させて得られるパーフルオロアル
キル基含有化合物を熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に
予め練り込んでおいて成形することにより、親水性に優
れる熱可塑性または熱硬化性樹脂成形体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）樹脂１００重
量部、および炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰
り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルから誘導される繰り返し単位とを１：１〜１：１０
の重量比で有してなるパーフルオロアルキル基含有ポリ
マー０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組成物から成形
され、表面の対水接触角が５０゜以下である樹脂成形
体、（２）樹脂１００重量部、および炭素数５〜１８の
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する
（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単
位とを１：１〜１：１０の重量比で有してなるパーフル
オロアルキル基含有ポリマー０．１〜５重量部を含んで
なる樹脂組成物を成形し、次いで、７０〜１３０℃で加
熱処理することを含んでなる、表面の耐水接触角が５０
゜以下である樹脂成形体の製造方法、（３）樹脂１００
重量部、および炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル
基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキ
レンオキサイドと反応させて得られるパーフルオロアル
キル基含有化合物０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組
成物から成形され、表面の対水接触角が５０゜以下であ
る樹脂成形体、並びに（４）樹脂１００重量部、および
炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基を有するエポ
キシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイド
と反応させて得られるパーフルオロアルキル基含有化合
物０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組成物を成形し、
次いで、７０〜１３０℃で加熱処理することを含んでな
る、表面の対水接触角が５０゜以下である樹脂成形体の
製造方法を提供する。
量部、および炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰
り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルから誘導される繰り返し単位とを１：１〜１：１０
の重量比で有してなるパーフルオロアルキル基含有ポリ
マー０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組成物から成形
され、表面の対水接触角が５０゜以下である樹脂成形
体、（２）樹脂１００重量部、および炭素数５〜１８の
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する
（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単
位とを１：１〜１：１０の重量比で有してなるパーフル
オロアルキル基含有ポリマー０．１〜５重量部を含んで
なる樹脂組成物を成形し、次いで、７０〜１３０℃で加
熱処理することを含んでなる、表面の耐水接触角が５０
゜以下である樹脂成形体の製造方法、（３）樹脂１００
重量部、および炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル
基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキ
レンオキサイドと反応させて得られるパーフルオロアル
キル基含有化合物０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組
成物から成形され、表面の対水接触角が５０゜以下であ
る樹脂成形体、並びに（４）樹脂１００重量部、および
炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基を有するエポ
キシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイド
と反応させて得られるパーフルオロアルキル基含有化合
物０．１〜５重量部を含んでなる樹脂組成物を成形し、
次いで、７０〜１３０℃で加熱処理することを含んでな
る、表面の対水接触角が５０゜以下である樹脂成形体の
製造方法を提供する。
【０００８】本発明で用いる炭素数５〜１８のパーフル
オロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは
特に限定されず、既知のものが使用でき、パーフルオロ
アルキル基および（メタ）アクリル酸基は、直接結合し
ていても、あるいは適当な架橋基を介して結合していて
もよい。好ましい例は、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ
13、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ
4Ｃ8Ｆ17、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ16Ｆ33、ＣＨ2＝
Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ16Ｆ33、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ
3Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ
3Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ3Ｈ
6(ＣＦ2)10ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ3
Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)ＳＯ2(ＣＦ2)6ＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ
Ｃ2Ｈ4Ｎ(Ｃ2Ｈ5)ＳＯ2(ＣＦ2)6ＣＦ3等の、直鎖または
分岐状パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルである。中でも、炭素数８〜１２の（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましい。これらは、１種の
みを単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
オロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは
特に限定されず、既知のものが使用でき、パーフルオロ
アルキル基および（メタ）アクリル酸基は、直接結合し
ていても、あるいは適当な架橋基を介して結合していて
もよい。好ましい例は、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ
13、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ
4Ｃ8Ｆ17、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ16Ｆ33、ＣＨ2＝
Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ16Ｆ33、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ
3Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ
3Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ3Ｈ
6(ＣＦ2)10ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ3
Ｈ6(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)ＳＯ2(ＣＦ2)6ＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ
Ｃ2Ｈ4Ｎ(Ｃ2Ｈ5)ＳＯ2(ＣＦ2)6ＣＦ3等の、直鎖または
分岐状パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルである。中でも、炭素数８〜１２の（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましい。これらは、１種の
みを単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
【０００９】本発明に用いる親水性基を有する（メタ）
アクリル酸エステルとしては、式： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−(ＣＨ2)a−Ｒ2−Ｒｆ （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基；Ｒ2は単結合ま
たは式：−ＳＯ2ＮＲ3−（ここで、Ｒ3は水素原子また
は炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される基；
Ｒｆは炭素数５〜１８の分岐状または直鎖状パーフルオ
ロアルキル基；ａは０〜３の整数である。）で示される
（メタ）アクリル酸エステル、式： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ4 （２） （式中、Ｒ1は前記と同意義であり、Ｒ4は炭素数２〜１
５０のポリオキシアルキレン基、または水酸基を有する
炭素数１〜１８のアルキル基である。）で示される（メ
タ）アクリル酸エステルが例示できる。具体的には、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)8Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)
ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)10Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)ＨＣＨ2Ｏ)10Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ
Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｃ
ｌ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ等が挙げられ
る。
アクリル酸エステルとしては、式： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−(ＣＨ2)a−Ｒ2−Ｒｆ （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基；Ｒ2は単結合ま
たは式：−ＳＯ2ＮＲ3−（ここで、Ｒ3は水素原子また
は炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される基；
Ｒｆは炭素数５〜１８の分岐状または直鎖状パーフルオ
ロアルキル基；ａは０〜３の整数である。）で示される
（メタ）アクリル酸エステル、式： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ4 （２） （式中、Ｒ1は前記と同意義であり、Ｒ4は炭素数２〜１
５０のポリオキシアルキレン基、または水酸基を有する
炭素数１〜１８のアルキル基である。）で示される（メ
タ）アクリル酸エステルが例示できる。具体的には、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)8Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)
ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)10Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)ＨＣＨ2Ｏ)10Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ
Ｈ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｃ
ｌ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ等が挙げられ
る。
【００１０】炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸エステル（第一モノマー）
と、親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステル（第
二モノマー）との共重合重量比は、１：１〜１：１０が
望ましい。第一モノマーは、得られるコポリマーを樹脂
に内添して成形後にコポリマーを表面へブリードさせる
ように働き、第二モノマーはコポリマーのブリード後に
表面に親水化機能を付与するように働く。第一モノマー
が多すぎれば親水化が発現せず（むしろ撥水性の表面に
なり）、少なすぎれば表面へのブリードが充分でないた
めに、親水化の効果が小さい。
を有する（メタ）アクリル酸エステル（第一モノマー）
と、親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステル（第
二モノマー）との共重合重量比は、１：１〜１：１０が
望ましい。第一モノマーは、得られるコポリマーを樹脂
に内添して成形後にコポリマーを表面へブリードさせる
ように働き、第二モノマーはコポリマーのブリード後に
表面に親水化機能を付与するように働く。第一モノマー
が多すぎれば親水化が発現せず（むしろ撥水性の表面に
なり）、少なすぎれば表面へのブリードが充分でないた
めに、親水化の効果が小さい。
【００１１】これら２種のモノマー以外に、これらと共
重合し得る他のモノマーの少なくとも一種を、親水性を
阻害しない範囲で組み合わせて用いることができる。そ
のような他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、
塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリル酸（Ｃ1〜Ｃ25）アルキルエステル、（メタ）
アクリル酸（Ｃ6〜Ｃ30）アリールエステル、（メタ）
アクリル酸アミド等が挙げられる。
重合し得る他のモノマーの少なくとも一種を、親水性を
阻害しない範囲で組み合わせて用いることができる。そ
のような他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、
塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリル酸（Ｃ1〜Ｃ25）アルキルエステル、（メタ）
アクリル酸（Ｃ6〜Ｃ30）アリールエステル、（メタ）
アクリル酸アミド等が挙げられる。
【００１２】これら他のモノマーの使用量が少ないほ
ど、コポリマーが添加された樹脂組成物の親水性は優れ
ている。従って、他のモノマーを上記２種の必須モノマ
ーに対して、０〜５０重量％の範囲で用いることが望ま
しい。より好ましくは、他のモノマーは用いない。しか
しながら、対象とする樹脂によっては、他のモノマーを
用いることにより樹脂に対するコポリマーのアンカー効
果を強め、親水性の持続性を高めることができる。
ど、コポリマーが添加された樹脂組成物の親水性は優れ
ている。従って、他のモノマーを上記２種の必須モノマ
ーに対して、０〜５０重量％の範囲で用いることが望ま
しい。より好ましくは、他のモノマーは用いない。しか
しながら、対象とする樹脂によっては、他のモノマーを
用いることにより樹脂に対するコポリマーのアンカー効
果を強め、親水性の持続性を高めることができる。
【００１３】これらのモノマーを使用してパーフルオロ
アルキル基含有ポリマーを得るための重合方式として
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれ
でもよく、また、熱重合以外にも光重合、放射線重合等
の採用も可能である。重合開始剤としては、既知の有機
アゾ化合物、過酸化物、過硫酸塩等を用いることができ
る。
アルキル基含有ポリマーを得るための重合方式として
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれ
でもよく、また、熱重合以外にも光重合、放射線重合等
の採用も可能である。重合開始剤としては、既知の有機
アゾ化合物、過酸化物、過硫酸塩等を用いることができ
る。
【００１４】コポリマーの分子量は、１０００〜６０，
０００が好ましく、特に２０００〜１０，０００が好ま
しい。分子量が小さくなると初期の表面へのブリード性
は高くなるが、親水性の持続性が低下し、分子量が大き
くなると表面へのブリードアウト性が低下して、親水化
機能が低下する。分子量の調節は、既知の重合連鎖移動
剤（メルカプタン、α−メチルスチレン、四塩化炭素
等）により容易に行える。
０００が好ましく、特に２０００〜１０，０００が好ま
しい。分子量が小さくなると初期の表面へのブリード性
は高くなるが、親水性の持続性が低下し、分子量が大き
くなると表面へのブリードアウト性が低下して、親水化
機能が低下する。分子量の調節は、既知の重合連鎖移動
剤（メルカプタン、α−メチルスチレン、四塩化炭素
等）により容易に行える。
【００１５】次に、本発明で用いられる炭素数５〜１８
のパーフルオロアルキル基を有するエポキシ化合物とし
ては、好ましくは、一般式：
のパーフルオロアルキル基を有するエポキシ化合物とし
ては、好ましくは、一般式：
【化１】 （式中、ｎは０、１または２、Ｒｆは炭素数５〜１８の
パーフルオロアルキル基を表す。）で示されるエポキシ
化合物が使用でき、具体的には
パーフルオロアルキル基を表す。）で示されるエポキシ
化合物が使用でき、具体的には
【化２】 が挙げられる。
【００１６】パーフルオロアルキル基を有するエポキシ
化合物と反応させる末端水酸基含有ポリアルキレンオキ
サイドとしては、一般式：
化合物と反応させる末端水酸基含有ポリアルキレンオキ
サイドとしては、一般式：
【化３】 Ｘ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x−〔ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2０〕y−Ｚ （式中、ｘおよびｙは、それぞれ０または正の整数（例
えば１〜３０）（ただし、ｘおよびｙは同時に０ではな
い。）、Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、水酸基または水素原子を表し、Ｚ
は炭素数１〜１０のアルキル基または水素原子を表す。
但し、Ｘが水酸基でない場合、Ｚは水素原子である。）
で示される化合物が例示できる。
えば１〜３０）（ただし、ｘおよびｙは同時に０ではな
い。）、Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、水酸基または水素原子を表し、Ｚ
は炭素数１〜１０のアルキル基または水素原子を表す。
但し、Ｘが水酸基でない場合、Ｚは水素原子である。）
で示される化合物が例示できる。
【００１７】具体的には
【化４】 （ｎの平均＝４５。数平均分子量＝約２０００）
【化５】 （ｌ：ｍ＝１：１。数平均分子量＝約５０００）
【００１８】
【化６】
【化７】 （ａ：ｂ＝８：２。数平均分子量＝約８０００） 等が挙げられる。
【００１９】末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイド
は、水酸基を分子鎖の一方の末端に持っていても、両方
の末端に持っていてもよい。前者の場合、ポリアルキレ
ンオキサイド１モルに対して、パーフルオロアルキル基
を有するエポキシ化合物１モルが反応し、後者の場合、
ポリアルキレンオキサイド１モルに対して、パーフルオ
ロアルキル基を有するエポキシ化合物２モルが反応する
ことになる。
は、水酸基を分子鎖の一方の末端に持っていても、両方
の末端に持っていてもよい。前者の場合、ポリアルキレ
ンオキサイド１モルに対して、パーフルオロアルキル基
を有するエポキシ化合物１モルが反応し、後者の場合、
ポリアルキレンオキサイド１モルに対して、パーフルオ
ロアルキル基を有するエポキシ化合物２モルが反応する
ことになる。
【００２０】前記コポリマーの場合と同じく、ポリアル
キレンオキサイドとパーフルオロアルキル基を有するエ
ポキシ化合物の反応物の分子量が小さくなると、初期の
表面へのブリード性は高くなるが、持続性が低下し、一
方、大きくなると表面へのブリードアウト性が低下し
て、親水化機能が低下する。従って、原料のポリアルキ
レンオキサイドの数平均分子量は、１０００〜６０，０
０００が好ましく、特に１０００〜１０，０００が好ま
しい。分子量の調節は、原料であるポリアルキレンオキ
サイドおよびエポキシ化合物の選択により容易に行え
る。
キレンオキサイドとパーフルオロアルキル基を有するエ
ポキシ化合物の反応物の分子量が小さくなると、初期の
表面へのブリード性は高くなるが、持続性が低下し、一
方、大きくなると表面へのブリードアウト性が低下し
て、親水化機能が低下する。従って、原料のポリアルキ
レンオキサイドの数平均分子量は、１０００〜６０，０
０００が好ましく、特に１０００〜１０，０００が好ま
しい。分子量の調節は、原料であるポリアルキレンオキ
サイドおよびエポキシ化合物の選択により容易に行え
る。
【００２１】上記エポキシ化合物と末端水酸基含有ポリ
アルキレンオキサイドの反応は、一般には、触媒の存在
下、溶媒中で行われる。
アルキレンオキサイドの反応は、一般には、触媒の存在
下、溶媒中で行われる。
【００２２】上記のようにして得られたパーフルオロア
ルキル基含有コポリマーまたは化合物は、熱可塑性樹脂
または熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜５
重量部添加する。この添加量が０．１重量部以下では表
面親水化の効果は十分に現れず、５重量部以上ではコス
ト的に不利である上、樹脂との相溶性に問題が生じるこ
とがある。より好ましい添加量範囲は、樹脂１００重量
部に対して０．５〜３重量部である。
ルキル基含有コポリマーまたは化合物は、熱可塑性樹脂
または熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜５
重量部添加する。この添加量が０．１重量部以下では表
面親水化の効果は十分に現れず、５重量部以上ではコス
ト的に不利である上、樹脂との相溶性に問題が生じるこ
とがある。より好ましい添加量範囲は、樹脂１００重量
部に対して０．５〜３重量部である。
【００２３】本発明の樹脂組成物に用いられる熱可塑性
樹脂としては、従来既知の熱可塑性樹脂がいずれも使用
でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。
樹脂としては、従来既知の熱可塑性樹脂がいずれも使用
でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。
【００２４】パーフルオロアルキル基含有化合物と熱可
塑性樹脂とをブレンドする手段としては、例えば、一軸
押出機、二軸押出機、オープンロール、ニーダー、ミキ
サー等いずれも採用することができる。
塑性樹脂とをブレンドする手段としては、例えば、一軸
押出機、二軸押出機、オープンロール、ニーダー、ミキ
サー等いずれも採用することができる。
【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、圧縮成形、フィルム化等の公知の方法に
より成形することができ、成形により、親水性のある成
形体を得ることができる。
形、射出成形、圧縮成形、フィルム化等の公知の方法に
より成形することができ、成形により、親水性のある成
形体を得ることができる。
【００２６】本発明の樹脂組成物に用いられる熱硬化性
樹脂としては、従来既知の熱硬化性樹脂がいずれも使用
でき、例えば、エポキシ樹脂，フェノール樹脂，尿素樹
脂，メラニン樹脂，アルキド樹脂，不飽和ポリエステル
樹脂，ジアリルフタレート樹脂，ポリウレタン，シリコ
ーン樹脂等が挙げられる。
樹脂としては、従来既知の熱硬化性樹脂がいずれも使用
でき、例えば、エポキシ樹脂，フェノール樹脂，尿素樹
脂，メラニン樹脂，アルキド樹脂，不飽和ポリエステル
樹脂，ジアリルフタレート樹脂，ポリウレタン，シリコ
ーン樹脂等が挙げられる。
【００２７】パーフルオロアルキル基含有コポリマーま
たは化合物と熱硬化性樹脂のブレンドは、熱硬化性樹脂
の成形前（硬化剤の添加前）に、両成分を直接混合すれ
ばよい。
たは化合物と熱硬化性樹脂のブレンドは、熱硬化性樹脂
の成形前（硬化剤の添加前）に、両成分を直接混合すれ
ばよい。
【００２８】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、射出成形
（加熱硬化）、圧縮成形、トランスファー成形等の公知
の方法により成形することができ、成形により、表面親
水性のある成形体を得ることができる。
（加熱硬化）、圧縮成形、トランスファー成形等の公知
の方法により成形することができ、成形により、表面親
水性のある成形体を得ることができる。
【００２９】本発明においては、熱可塑性樹脂または熱
硬化性樹脂の表面を十分に親水化するためには、成形後
にさらに加熱処理することが必要である。加熱処理は、
例えば、成形体を加熱オーブン中で所定時間加熱するこ
とにより行われる。加熱温度は、通常７０〜１３０℃、
好ましくは８０〜１２０℃である。
硬化性樹脂の表面を十分に親水化するためには、成形後
にさらに加熱処理することが必要である。加熱処理は、
例えば、成形体を加熱オーブン中で所定時間加熱するこ
とにより行われる。加熱温度は、通常７０〜１３０℃、
好ましくは８０〜１２０℃である。
【００３０】本発明の樹脂組成物には、パーフルオロア
ルキル基含有コポリマーまたは化合物に加えて、充填
材、顔料、帯電防止剤、抗菌剤等の既知添加剤を親水性
を損なわない程度に添加することも可能である。
ルキル基含有コポリマーまたは化合物に加えて、充填
材、顔料、帯電防止剤、抗菌剤等の既知添加剤を親水性
を損なわない程度に添加することも可能である。
【００３１】成形体の具体例を以下に列挙する。 ・浴室用品（バスタブ，ユニットバスの内装部分，洗面
器，湯桶，石鹸台，石鹸皿，シャンプーラック，腰掛け
等）； ・台所用品（台所天板，シンク，洗い桶，三角コーナ
ー，水切り篭，洗剤ラック等）； ・トイレタリー用品（便座，ペーパーホルダー，トイレ
コーナー，貯水槽，タオルかけ，トイレブラシ及びその
ケース等）； ・衛生介護用品（ポータブルトイレ，簡易便座，手すり
等）； ・洗面用品（チューブスタンド，歯磨きコップ，トレ
ー，タオルかけ，ミラー台等）； ・清掃用品（バケツ，コンポスト，たらい，ごみ箱
等）； ・収納用品（衣装ケース，キャスターラック，フック
等）； ・ベビー用品（おまる，子供用便座，ベビーシンク，踏
み台，哺乳瓶入れ等）。
器，湯桶，石鹸台，石鹸皿，シャンプーラック，腰掛け
等）； ・台所用品（台所天板，シンク，洗い桶，三角コーナ
ー，水切り篭，洗剤ラック等）； ・トイレタリー用品（便座，ペーパーホルダー，トイレ
コーナー，貯水槽，タオルかけ，トイレブラシ及びその
ケース等）； ・衛生介護用品（ポータブルトイレ，簡易便座，手すり
等）； ・洗面用品（チューブスタンド，歯磨きコップ，トレ
ー，タオルかけ，ミラー台等）； ・清掃用品（バケツ，コンポスト，たらい，ごみ箱
等）； ・収納用品（衣装ケース，キャスターラック，フック
等）； ・ベビー用品（おまる，子供用便座，ベビーシンク，踏
み台，哺乳瓶入れ等）。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。
【００３３】＜参考例１＞ パーフルオロアルキル基含有コポリマーの調製 ３リットルフラスコに、下記パーフルオロアクリレート
(1)６０ｇ、下記ポリオキシエチレンアクリレート(2)５
４０ｇ、ラウリルメルカプタン５０ｇ、およびイソプロ
パノール（ＩＰＡ）１リットルを仕込み、７０℃に加熱
した後、窒素置換を３０分行った。混合物にアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０ｇを投入した後、Ｉ
ＰＡを環流させて１０時間反応を行った。ガスクロマト
グラフィ分析により重合率が９８％を越えた時点で、減
圧蒸留によりＩＰＡを除去した。得られた重合体は室温
で水飴状であった。
(1)６０ｇ、下記ポリオキシエチレンアクリレート(2)５
４０ｇ、ラウリルメルカプタン５０ｇ、およびイソプロ
パノール（ＩＰＡ）１リットルを仕込み、７０℃に加熱
した後、窒素置換を３０分行った。混合物にアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０ｇを投入した後、Ｉ
ＰＡを環流させて１０時間反応を行った。ガスクロマト
グラフィ分析により重合率が９８％を越えた時点で、減
圧蒸留によりＩＰＡを除去した。得られた重合体は室温
で水飴状であった。
【００３４】
【化８】(1)ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−(ＣＦ2Ｃ
Ｆ2)p−ＣＦ2ＣＦ3（ｐの平均＝３） (2)ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−(ＯＣＨ2ＣＨ2)q−ＯＣＨ3（ｑ
の平均＝８）
Ｆ2)p−ＣＦ2ＣＦ3（ｐの平均＝３） (2)ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−(ＯＣＨ2ＣＨ2)q−ＯＣＨ3（ｑ
の平均＝８）
【００３５】＜参考例２＞ パーフルオロアルキル基含有コポリマーの調製 ３リットルフラスコに、パーフルオロアクリレート(1)
１００ｇ、ポリオキシエチレンアクリレート６００ｇ、
ステアリルメタクリレート３００ｇ、ラウリルメルカプ
タン１００ｇ、ＩＰＡ１リットルを仕込み、７０℃に加
熱した後、窒素置換を３０分行った。混合物にＡＩＢＮ
１０ｇを投入した後、ＩＰＡを環流させて１０時間反応
を行った。ガスクロマトグラフィ分析により重合率が９
８％を越えた時点で、減圧蒸留によりＩＰＡを除去し
た。得られた重合体は室温で水飴状であった。
１００ｇ、ポリオキシエチレンアクリレート６００ｇ、
ステアリルメタクリレート３００ｇ、ラウリルメルカプ
タン１００ｇ、ＩＰＡ１リットルを仕込み、７０℃に加
熱した後、窒素置換を３０分行った。混合物にＡＩＢＮ
１０ｇを投入した後、ＩＰＡを環流させて１０時間反応
を行った。ガスクロマトグラフィ分析により重合率が９
８％を越えた時点で、減圧蒸留によりＩＰＡを除去し
た。得られた重合体は室温で水飴状であった。
【００３６】＜参考例３＞ パーフルオロアルキル基含有化合物の調製 下記両末端水酸基含有ポリエチレングリコール(3)（数
平均分子量２０００）４０４ｇ、クロロホルム１．３リ
ットル、ＢＦ3エーテル１０mlを２リットルガラス製反
応器にいれ、オイルバスで７０℃まで加熱しクロロホル
ムを還流させた。そこへ、下記パーフルオロアルキル基
含有エポキシ化合物(4)２４４ｇを滴下し、加熱・攪拌
しながら５時間反応させ、ガスクロマトグラフィにより
エポキシ化合物(4)のピークが消失したのを確認した後
反応を停止した。反応終了後、ロータリーエバポレータ
ーでクロロホルムを回収した。得られた化合物は室温で
固形状であった。
平均分子量２０００）４０４ｇ、クロロホルム１．３リ
ットル、ＢＦ3エーテル１０mlを２リットルガラス製反
応器にいれ、オイルバスで７０℃まで加熱しクロロホル
ムを還流させた。そこへ、下記パーフルオロアルキル基
含有エポキシ化合物(4)２４４ｇを滴下し、加熱・攪拌
しながら５時間反応させ、ガスクロマトグラフィにより
エポキシ化合物(4)のピークが消失したのを確認した後
反応を停止した。反応終了後、ロータリーエバポレータ
ーでクロロホルムを回収した。得られた化合物は室温で
固形状であった。
【化９】(3)ＨＯＣＨ2(ＯＣＨ2ＣＨ2)rＯＣＨ2ＯＨ（数
平均分子量２０００）
平均分子量２０００）
【化１０】
【００３７】＜参考例４＞ パーフルオロアルキル基含有化合物の調製 上記ポリエチレングリコール(3)４０４ｇ、クロロホル
ム１．３リットル、ＢＦ3エーテル１０mlを２．０リッ
トルガラス製反応器に入れ、オイルバスで７０℃まで加
熱し、クロロホルムを還流させた。そこへ、下記パーフ
ルオロアルキル基含有エポキシ化合物(5)２１２ｇを滴
下し、加熱・攪拌しながら５時間反応させ、ガスクロマ
トグラフィによりエポキシ化合物(5)のピークが消失し
たのを確認した後反応を停止した。反応終了後、ロータ
リーエバポレーターでクロロホルムを回収した。得られ
た化合物は室温で固形状であった。
ム１．３リットル、ＢＦ3エーテル１０mlを２．０リッ
トルガラス製反応器に入れ、オイルバスで７０℃まで加
熱し、クロロホルムを還流させた。そこへ、下記パーフ
ルオロアルキル基含有エポキシ化合物(5)２１２ｇを滴
下し、加熱・攪拌しながら５時間反応させ、ガスクロマ
トグラフィによりエポキシ化合物(5)のピークが消失し
たのを確認した後反応を停止した。反応終了後、ロータ
リーエバポレーターでクロロホルムを回収した。得られ
た化合物は室温で固形状であった。
【化１１】
【００３８】＜参考例５＞２リットルフラスコに、パー
フルオロアクリレート(1)２００ｇ、ポリオキシエチレ
ンアクリレート(2)１００ｇ、ラウリルメルカプタン２
５ｇ、ＩＰＡ５００ｍｌを仕込み、７０℃に加熱した
後、窒素置換を３０分行った。混合物に、ＡＩＢＮ５ｇ
を加えた後、ＩＰＡを環流させながら１０時間反応を行
った。ガスクロマトグラフィ分析により重合率が９８％
を越えた時点で、減圧蒸留によりＩＰＡを除去した。得
られた重合体は室温で固体であった。
フルオロアクリレート(1)２００ｇ、ポリオキシエチレ
ンアクリレート(2)１００ｇ、ラウリルメルカプタン２
５ｇ、ＩＰＡ５００ｍｌを仕込み、７０℃に加熱した
後、窒素置換を３０分行った。混合物に、ＡＩＢＮ５ｇ
を加えた後、ＩＰＡを環流させながら１０時間反応を行
った。ガスクロマトグラフィ分析により重合率が９８％
を越えた時点で、減圧蒸留によりＩＰＡを除去した。得
られた重合体は室温で固体であった。
【００３９】実施例１ ポリプロピレン（日本チッソ製Ｋ１０１６）１００重量
部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリ
マー１重量部を加えて、二軸押出機により１８０℃で溶
融ブレンドし、その後プレス成形してシート状成形品
（２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍ）を得た。成形品を１０
０℃で１時間加熱した。
部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリ
マー１重量部を加えて、二軸押出機により１８０℃で溶
融ブレンドし、その後プレス成形してシート状成形品
（２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍ）を得た。成形品を１０
０℃で１時間加熱した。
【００４０】実施例２ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
の量を２重量部とした以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
の量を２重量部とした以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
【００４１】実施例３ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
の量を０．５重量部とした以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
の量を０．５重量部とした以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
【００４２】実施例４ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例２で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
に代えて参考例２で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
【００４３】実施例５ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例３で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
に代えて参考例３で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
【００４４】実施例６ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例４で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
に代えて参考例４で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
【００４５】実施例７ ポリエチレン（旭化成サンテックＭ−６４５４）１００
重量部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を加えた以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
重量部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を加えた以外は実施例１と同様にして
成形品を得た。
【００４６】実施例８ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例２で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を用いた以外は実施例７と同様にして
成形品を得た。
に代えて参考例２で得たパーフルオロアルキル基含有コ
ポリマー１重量部を用いた以外は実施例７と同様にして
成形品を得た。
【００４７】実施例９ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例３で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例７と同様にして成形
品を得た。
に代えて参考例３で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例７と同様にして成形
品を得た。
【００４８】実施例１０ フェノール樹脂（住友ベークライト製ＰＭ８４０Ｊ）１
００重量部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含
有コポリマー１重量部を加えて充分に混練して樹脂中に
均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度１６５
℃、硬化時間３時間の条件下に成形して、直径８ｃｍ，
厚み２ｍｍの円形シート状試験片を得、それを１００℃
で１時間加熱した。
００重量部に参考例１で得たパーフルオロアルキル基含
有コポリマー１重量部を加えて充分に混練して樹脂中に
均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度１６５
℃、硬化時間３時間の条件下に成形して、直径８ｃｍ，
厚み２ｍｍの円形シート状試験片を得、それを１００℃
で１時間加熱した。
【００４９】実施例１１ 不飽和ポリエステル樹脂（東芝ケミカル製ＡＰ３０１
Ｂ）１００重量部に、参考例３で得たパーフルオロアル
キル基含有化合物１重量部を加えて充分に混練して樹脂
中に均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度１
４５℃、硬化時間３時間の条件下に成形して、直径８ｃ
ｍ，厚み２ｍｍの円形シート状試験片を得、これを１０
０℃で１時間加熱した。
Ｂ）１００重量部に、参考例３で得たパーフルオロアル
キル基含有化合物１重量部を加えて充分に混練して樹脂
中に均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度１
４５℃、硬化時間３時間の条件下に成形して、直径８ｃ
ｍ，厚み２ｍｍの円形シート状試験片を得、これを１０
０℃で１時間加熱した。
【００５０】比較例１ パーフルオロアルキル基含有化合物を添加しない以外は
実施例１と同様にして成形品を得た。
実施例１と同様にして成形品を得た。
【００５１】比較例２ パーフルオロアルキル基含有化合物を添加しない以外は
実施例１０と同様にして成形品を得た。
実施例１０と同様にして成形品を得た。
【００５２】比較例３ 参考例１で得たパーフルオロアルキル基含有コポリマー
に代えて参考例５で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
に代えて参考例５で得たパーフルオロアルキル基含有化
合物１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして成形
品を得た。
【００５３】上記実施例および比較例で得られた成形体
の対水接触角を、協和界面科学株式会社製接触角計ＣＡ
−ＤＴ Ａ型を用いて液滴法で測定した。結果を下記表
１に示す。
の対水接触角を、協和界面科学株式会社製接触角計ＣＡ
−ＤＴ Ａ型を用いて液滴法で測定した。結果を下記表
１に示す。
【表１】例番号 対水接触角（度） 実施例１ ４２ 実施例２ ３５ 実施例３ ４９ 実施例４ ４８ 実施例５ ３１ 実施例６ ２８ 実施例７ ４０ 実施例８ ３８ 実施例９ ３０ 実施例１０ ３２ 実施例１１ ２８ 比較例１ １０２ 比較例２ ７６ 比較例３ １００
Claims (4)
- 【請求項１】 樹脂１００重量部、および炭素数５〜１
８のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有
する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返
し単位とを１：１〜１：１０の重量比で有してなるパー
フルオロアルキル基含有ポリマー０．１〜５重量部を含
んでなる樹脂組成物から成形され、表面の対水接触角が
５０゜以下である樹脂成形体。 - 【請求項２】 樹脂１００重量部、および炭素数５〜１
８のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有
する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返
し単位とを１：１〜１：１０の重量比で有してなるパー
フルオロアルキル基含有ポリマー０．１〜５重量部を含
んでなる樹脂組成物を成形し、次いで、７０〜１３０℃
で加熱処理することを含んでなる、表面の耐水接触角が
５０゜以下である樹脂成形体の製造方法。 - 【請求項３】 樹脂１００重量部、および炭素数５〜１
８のパーフルオロアルキル基を有するエポキシ化合物を
末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイドと反応させて
得られるパーフルオロアルキル基含有化合物０．１〜５
重量部を含んでなる樹脂組成物から成形され、表面の対
水接触角が５０゜以下である樹脂成形体。 - 【請求項４】 樹脂１００重量部、および炭素数５〜１
８のパーフルオロアルキル基を有するエポキシ化合物を
末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイドと反応させて
得られるパーフルオロアルキル基含有化合物０．１〜５
重量部を含んでなる樹脂組成物を成形し、次いで、７０
〜１３０℃で加熱処理することを含んでなる、表面の対
水接触角が５０゜以下である樹脂成形体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158987A JPH11349694A (ja) | 1998-06-08 | 1998-06-08 | 樹脂成形体及びその製造方法 |
| US09/719,137 US6610236B1 (en) | 1998-06-08 | 1999-06-07 | Resin molded article and method for producing the same |
| EP99923932A EP1153986B1 (en) | 1998-06-08 | 1999-06-07 | Molded resin and process for producing the same |
| DE69923478T DE69923478T2 (de) | 1998-06-08 | 1999-06-07 | Gegossener kunststoff und verfahren zu dessen herstellung |
| PCT/JP1999/003022 WO1999064518A1 (en) | 1998-06-08 | 1999-06-07 | Molded resin and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158987A JPH11349694A (ja) | 1998-06-08 | 1998-06-08 | 樹脂成形体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349694A true JPH11349694A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=15683750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10158987A Pending JPH11349694A (ja) | 1998-06-08 | 1998-06-08 | 樹脂成形体及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6610236B1 (ja) |
| EP (1) | EP1153986B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11349694A (ja) |
| DE (1) | DE69923478T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999064518A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1973000A (zh) * | 2004-06-25 | 2007-05-30 | 大金工业株式会社 | 树脂组合物及其成型体 |
| JP4684139B2 (ja) * | 2005-10-17 | 2011-05-18 | 信越化学工業株式会社 | レジスト保護膜材料及びパターン形成方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58149936A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-09-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS62196192A (ja) | 1986-02-21 | 1987-08-29 | Nippon Foil Mfg Co Ltd | 平版印刷版の支持体表面層形成用水溶液組成物 |
| JPH01131270A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Asahi Glass Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物及びその組成物を使用した積層板 |
| JP2685904B2 (ja) * | 1989-07-07 | 1997-12-08 | 花王株式会社 | 撥液性の優れた熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
| JPH07116266B2 (ja) * | 1990-07-09 | 1995-12-13 | ダイキン工業株式会社 | 新規共重合体および防汚加工剤 |
| JP3121059B2 (ja) | 1991-08-30 | 2000-12-25 | 日本カーバイド工業株式会社 | 合成樹脂成形物 |
| JPH0711104A (ja) * | 1993-06-29 | 1995-01-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | フェノール樹脂組成物およびこれを用いた摩擦材 |
| JPH07149923A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-06-13 | Okamoto Ind Inc | 農業用軟質塩化ビニルフィルム |
| JPH07268184A (ja) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO1998015598A1 (en) * | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Daikin Industries, Ltd. | Water-repellent, oil-repellent resin composition |
| JPH10195302A (ja) * | 1997-01-14 | 1998-07-28 | Daikin Ind Ltd | 耐熱性樹脂組成物および成形体 |
| JPH115967A (ja) * | 1997-06-17 | 1999-01-12 | Asahi Glass Co Ltd | 樹脂用帯電防止剤、樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形した成形体 |
-
1998
- 1998-06-08 JP JP10158987A patent/JPH11349694A/ja active Pending
-
1999
- 1999-06-07 EP EP99923932A patent/EP1153986B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 US US09/719,137 patent/US6610236B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-07 WO PCT/JP1999/003022 patent/WO1999064518A1/ja not_active Ceased
- 1999-06-07 DE DE69923478T patent/DE69923478T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999064518A1 (en) | 1999-12-16 |
| DE69923478D1 (de) | 2005-03-03 |
| DE69923478T2 (de) | 2006-03-30 |
| EP1153986B1 (en) | 2005-01-26 |
| EP1153986A1 (en) | 2001-11-14 |
| EP1153986A4 (en) | 2001-12-12 |
| US6610236B1 (en) | 2003-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3779331B2 (ja) | 撥水撥油性樹脂組成物 | |
| JPWO1998015598A1 (ja) | 撥水撥油性樹脂組成物 | |
| PT1369453E (pt) | Composição de oligomeros fluoro-silano | |
| TWI251597B (en) | Copolymers of high vinylidene polyolefins with vinyl or vinylidene monomers produced by free radical polymerization | |
| CA2560041A1 (en) | Polymers for use in cleaning compositions | |
| JP2638612B2 (ja) | シリコーン／アクリル共重合体組成物 | |
| JPH11349694A (ja) | 樹脂成形体及びその製造方法 | |
| JP2014009307A (ja) | 帯電防止剤 | |
| JP4069358B2 (ja) | 第３級水酸基を有するビニル重合性モノマー | |
| JP2009197129A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、これを含有する成形材料及び成形品 | |
| JP3713573B2 (ja) | 生活汚染物質易除去性プラスチック部材 | |
| JP2766300B2 (ja) | （メタ）アクリレート共重合体 | |
| JP2022182661A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物およびその用途 | |
| JP5865662B2 (ja) | 洗い場付浴槽及びその製造方法 | |
| JPH11130504A (ja) | 人工大理石成形体 | |
| JP2001190344A (ja) | 人工大理石とそれを用いたキッチンカウンター、浴槽または洗い場 | |
| JP4408544B2 (ja) | 親水滑水性表面処理剤 | |
| TWI294884B (en) | Vinyl-polymerizable monomer having tertiary hydroxyl group and polymer | |
| JP6518355B2 (ja) | フッ素系重合体及びこれを含有する表面処理剤 | |
| JP2000001620A (ja) | 防汚性組成物及び防汚性組成物を備えた複合材 | |
| JP2022133971A (ja) | 抗菌材料 | |
| JPS62275713A (ja) | 離型剤 | |
| JP2006036839A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物並びにこれを含有する成形材料及び成形品 | |
| JPH11343350A (ja) | 人工大理石成形体 | |
| JP2001131248A (ja) | 美爪料用重合体及びそれを含む美爪料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080422 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080819 |