JPH11349931A - 撥水剤及びその処理方法 - Google Patents

撥水剤及びその処理方法

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JPH11349931A JP10159748A JP15974898A JPH11349931A JP H11349931 A JPH11349931 A JP H11349931A JP 10159748 A JP10159748 A JP 10159748A JP 15974898 A JP15974898 A JP 15974898A JP H11349931 A JPH11349931 A JP H11349931A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 被処理面に展延するだけで優れた撥水性及び
撥水持続性を有する撥水性被膜を容易に形成することが
できる撥水剤及びその処理方法を提供する。 【解決手段】 (A)フルオロアルキル基含有アルコキ
シシランと、(B)強酸触媒と、(C)アルコールと、
(D)揮発性溶剤とを含有することを特徴とする撥水
剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水剤及びその処
理方法に関し、更に詳しくは、被処理面に展延するだけ
で優れた撥水性及び撥水持続性を有する撥水性被膜を容
易に形成することができる撥水剤及びその処理方法に関
する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、例えば、自動車、船舶、車両等における窓ガラス等
のガラス面等の被処理面に、撥水性を付与することがで
きるガラス用撥水剤があった。このガラス用撥水剤を、
例えば、自動車のフロントガラス等に処理した場合に
は、雨天時の高速走行等において、良好な視界を確保す
ることができた。
【0003】前記ガラス用撥水剤としては、例えば、ア
ルキルポリシロキサン、並びに硫酸、リン酸、芳香族ス
ルホン酸、脂肪族スルホン酸及び塩酸の群から選ばれた
1つの酸よりなる組成物(特公昭50−15473号公
報)、ジメチルポリシロキサンを主成分とするオルガノ
ポリシロキサンと、特定の弗素化スルホン酸を揮発性溶
剤に溶解したことを特徴とする無機材表面の撥水性処理
剤(特公昭63−67828号公報)、水及び/又は水
溶性有機溶媒中に、アミノ変性シリコーンオイルと界面
活性剤とを含有する自動車のウインドガラス用撥水剤
(特開平5−301742号公報)、アルコール溶液に
特定量のフルオロアルキルシランと特定量の酸触媒と特
定量の水とを含有してなる撥水処理剤(特開平5−31
1156号)、フルオロアルキルシラン、強酸又は強ア
ルカリ触媒、アルコール類を主成分とする溶剤及び不溶
性微粉末を含有する長期持続型撥水剤(特開平8−27
7388号公報)、アルコキシ基含有フルオロアルキル
シラン、強酸又は強アルカリ触媒及び前記アルコキシ基
含有フルオロアルキルシランを溶解するアルコールを主
成分とする無水溶剤と、特定濃度の低級アルコール水溶
液とからなる二液性長期持続型ガラス用撥水処理剤(特
開平9−104861号公報)、特定のフルオロアルキ
ル基含有アルコキシシラン、特定のアルコキシシラン、
加水分解触媒及び有機溶媒を含有する撥水剤組成物(特
開平9−13017号公報)、アルコールと特定のフル
オロアルキル基含有アルコキシシランと特定の両末端水
酸基含有オルガノシロキサンと加水分解触媒とを含有す
る撥水剤組成物(特開平9−176622号公報)等が
あった。
【0004】しかしながら、前記ガラス用撥水剤とし
て、前記アルキルポリシロキサン及び酸よりなる組成物
を採用した場合には、例えば、長期間撥水性を持続する
ことができず、撥水持続性に劣るという問題等、前記ア
ミノ変性シリコーンオイルと界面活性剤とを含有する自
動車のウインドガラス用撥水剤を採用した場合には、例
えば、前記ガラス面に充分な撥水性を付与することがで
きないという問題等、前記長期持続型撥水剤を採用した
場合には、例えば、優れた撥水性被膜を容易に形成する
ことができないという問題等があった。
【0005】前記長期持続型撥水剤においては、特に、
この長期持続型撥水剤をガラス面に処理した場合に、例
えば、前記撥水剤処理面が乾燥した後において、この撥
水剤処理面から過剰の撥水剤成分を除去しなければなら
ず、過剰の撥水剤成分を除去する拭き取り作業が煩雑か
つ重労働であるという問題等があった。
【0006】本発明は、従来からの諸問題を解決するこ
とを目的とする。
【0007】本発明の目的は、被処理面に展延するだけ
で優れた撥水性及び撥水持続性を有する撥水性被膜を容
易に形成することができる撥水剤及びその処理方法を提
供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の第1の手段は、(A)アルコキシ基を有するフルオロ
アルキル基含有アルコキシシラン0.5〜5重量%と、
(B)加水分解用触媒0.001〜2重量%と、(C)
エタノール、i−プロピルアルコール、及びn−プロピ
ルアルコールからなる群より選択される少なくとも一種
のアルコール73重量%以上と、(D)その沸点が11
0以上200℃未満である揮発性溶剤1〜20重量%と
を、これら全体で100重量%となるように、含有する
ことを特徴とする撥水剤であり、前記撥水剤における好
適な態様においては、前記揮発性溶剤がイソパラフィン
系炭化水素、ノルマルパラフィン系炭化水素、芳香族系
炭化水素、及びナフテン系炭化水素からなる群より選択
される少なくとも一種の炭化水素系溶剤であり、前記課
題を解決するための第2の手段は、前記撥水剤を被処理
面に展延した後に、撥水剤処理面を乾燥することを特徴
とする撥水剤の処理方法である。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の撥水剤は、(A)フルオ
ロアルキル基含有アルコキシシラン(以下、A成分と称
することがある。)と、(B)加水分解用触媒(以下、
B成分と称することがある。)と、(C)アルコール
(以下、C成分と称することがある。)と、(D)揮発
性溶剤(以下、D成分と称することがある。)とを含有
する。 −(A)フルオロアルキル基含有アルコキシシラン− 本発明におけるフルオロアルキル基含有アルコキシシラ
ンは、例えば、一般式:CF3 (CF2 m (CH2
2 SiRn 3-n(ただし、Rは炭化水素基、Xはアル
コキシ基、mは5〜9のいずれかの整数、nは0〜2の
いずれかの整数を表わす。)で示すことができる。
【0010】前記炭化水素基としては、例えば、アルキ
ル基(「Cr 2r+1基」と示すこともできる。)、アル
ケニル基、アルキル基を有するフェニル基等を挙げるこ
とができ、特に、炭素数1〜18(「前記rが1〜1
8」と示すこともできる。)のいずれかのアルキル基、
炭素数1〜18のいずれかのアルケニル基等が好まし
く、炭素数1〜4(「前記rが1〜4」と示すこともで
きる。)のいずれかのアルキル基がより好ましい。
【0011】前記アルコキシ基(「OCs 2s+1基」と
示すこともできる。)としては、例えば、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を挙げること
ができ、前記アルコキシ基においては、その炭素数が1
〜3(「前記sが1〜3」と示すこともできる。)のい
ずれかであるのが好ましい。
【0012】前記一般式におけるmは、5〜9のいずれ
かの整数であり、前記mが5〜9のいずれかの整数であ
ると優れた撥水性を実現することができ、特に、このm
が4〜8のいずれかの整数であるのが好ましい。言い換
えると、前記フルオロアルキル基含有アルコキシシラン
が、炭素数6〜10のいずれかのフルオロアルキル基
(以下、「Rf基」と称することがある。)を含有し、
特に、炭素数5〜9のいずれかのRf基を含有するのが
好ましい。
【0013】前記一般式におけるnは、0〜2のいずれ
かの整数であり、特に、このnが0又は1であるのが好
ましい。前記nが0又は1であると、例えば、前記アル
コキシ基と被処理面とを、例えば前記アルコキシ基とガ
ラス面におけるOH基とをより効果的に反応させること
等ができ、優れた撥水持続性を実現することができる。
【0014】本発明の撥水剤における前記フルオロアル
キル基含有アルコキシシランの配合割合は、A〜D成分
の合計が100重量%となるように、0.5〜5重量
%、好ましくは0.5〜4重量%の範囲内から選択され
る。前記A成分の配合割合が0.5重量%を下回る場合
には、被処理面に撥水剤を展延した場合に、撥水剤処理
面全体に均一に優れた撥水性を付与することができず、
前記A成分の配合割合が5重量%を上回る場合には、被
処理面に撥水剤を展延した場合に、A成分が被処理面に
過剰に処理されてしまうので、例えば、撥水剤処理面が
曇ってしまう等の不具合を生じ、この過剰なA成分の除
去作業を行なわなければならず、撥水性被膜を容易に形
成することができない。前記A成分は1種単独であって
も良いし、2種以上を併用しても良い。 −(B)加水分解用触媒− 本発明における加水分解用触媒は、前記A成分中のアル
コキシ基の加水分解反応における触媒としての機能を有
する。
【0015】前記加水分解用触媒としては、例えば、塩
酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、シュウ
酸、安息香酸等の有機酸、アンモニア、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基、エチレンジアミン、
アルカノールアミン等の有機塩基等を挙げることがで
き、特に、塩酸、硫酸、硝酸等の強酸触媒が好ましい。
前記加水分解用触媒として前記強酸触媒を採用すると、
優れた撥水性及び撥水持続性を有する撥水性被膜をより
効果的に形成することができ、しかも撥水剤における優
れた保存安定性を実現することができる。
【0016】本発明の撥水剤における前記加水分解用触
媒の配合割合は、A〜D成分の合計が100重量%にな
るように、0.001〜2重量%、特に0.005〜1
重量%の範囲内で選択される。前記B成分の配合割合が
0.001重量%を下回る場合には、例えば、前記A成
分中のアルコキシ基の加水分解反応における反応速度が
遅い等の不具合を生じ、充分な触媒機能を発揮すること
ができず、前記B成分の配合割合が2重量%を上回る場
合には、例えば、撥水剤における保存安定性が悪くなっ
てしまう等の不具合を生じてしまうので、前記B成分の
配合割合が0.001〜2重量%の範囲を外れた場合に
は、優れた撥水性及び撥水持続性を有する撥水性被膜を
形成することができない。前記B成分は1種単独であっ
ても良いし、2種以上を併用しても良い。 −(C)アルコール− 本発明におけるアルコールは、エタノール、i−プロピ
ルアルコール、及びn−プロピルアルコールからなる群
より選択される少なくとも一種のアルコールであり、そ
の炭素数が2又は3の1価アルコールと言い換えること
ができる。
【0017】前記アルコールは、前記A成分等を効果的
に溶解する機能を有し、このアルコールが、例えば、被
処理面に撥水剤を展延した後に蒸発することにより、速
やかに被処理面上に撥水性被膜を形成することができ
る。
【0018】前記アルコールは、撥水剤における保存安
定性を向上させる機能を有する。
【0019】本発明の撥水剤における前記アルコールの
配合割合は、A〜D成分の合計が100重量%となるよ
うに、73重量%以上の適宜の量が選択される。前記C
成分は1種単独であっても良いし、2種以上を併用して
も良い。 −(D)揮発性溶剤− 本発明における揮発性溶剤は、その沸点が110℃以上
200℃未満であり、例えば、炭化水素系溶剤等を好適
に採用することができる。
【0020】前記炭化水素系溶剤としては、例えば、イ
ソパラフィン系炭化水素、ノルマルパラフィン系炭化水
素、芳香族系炭化水素、及びナフテン系炭化水素からな
る群より選択される少なくとも一種の炭化水素系溶剤等
を挙げることができる。
【0021】本発明においては、その沸点が110℃以
上200℃未満である揮発性溶剤を採用することによ
り、被処理面における撥水剤のレベリング性を向上させ
ることができるので、例えば、被処理面に撥水剤を展延
した後における過剰成分の拭き取り作業、水拭き作業、
乾拭き作業等の拭き取り仕上げ作業を行なう必要がな
い。
【0022】このような観点からすると、本発明におけ
る揮発性溶剤は、例えば、被処理面に撥水剤を容易に展
延することができるように被処理面を潤滑させる機能、
撥水剤を効果的にレベリングさせる機能、撥水性被膜の
定着性を向上させる機能等を有するのであるから、前記
揮発性溶剤を潤滑剤、レベリング剤、被膜定着助剤等と
称することもできる。
【0023】前記揮発性溶剤においては、その沸点が1
10℃を下回ると、この揮発性溶剤の揮発性が強くなり
すぎて、例えば、被処理面に撥水剤を展延した場合に、
撥水剤が充分にレベリングする前に揮発性溶剤が蒸発し
てしまうので、優れた撥水性被膜を形成することができ
ない等の不具合を生じ、その沸点が200℃を上回る
と、この揮発性溶剤の揮発が遅くなり、被処理面の撥水
剤を展延した場合に、揮発生溶剤は殆ど揮発せずに被処
理面に残ってしまうので、薄く展延し過ぎると展延され
た撥水剤中に含まれる前記A成分の量が少ないため、十
分な撥水被膜を形成することができず、また、厚く展延
し過ぎると、被処理面上の揮発性溶剤が凝集し、その部
分に前記A成分が集まるので、均一な撥水被膜を形成す
ることができない。
【0024】また、揮発性溶剤が蒸発して前記A成分が
被処理面に定着する迄に時間がかかるので、被処理面に
撥水剤を展延した場合に、被処理面上に残っている揮発
性溶剤が前記A成分と被処理面との定着を妨げ、撥水被
膜にムラが生じ、均一な撥水被膜を形成することができ
ない。
【0025】本発明の撥水剤における前記揮発性溶剤の
配合割合は、A〜D成分の合計が100重量%になるよ
うに、1〜20重量%、好ましくは4〜10重量%の範
囲内から選択される。前記D成分の配合割合が1重量%
を下回る場合には、撥水剤処理面全体における撥水剤の
展延性を向上させることができず、前記D成分の配合割
合が20重量%を上回る場合には、前記拭き取り仕上げ
作業等を行なわなければならず、撥水性被膜を容易に形
成することができない。前記D成分は1種単独であって
も良いし、2種以上を併用しても良い。 −(E)添加剤− 本発明の撥水剤には、例えば、前記A成分等を効果的に
溶解させること、前記各成分同士の相溶性を向上させる
こと、不快な臭気を防止すること、耐候性の向上等を目
的として、例えば、炭化水素類、ケトン類、エステル
類、エーテル類、香料、紫外線吸収剤等の添加剤(以
下、「E成分」と称することがある。)を配合すること
ができる。 −撥水剤の調製方法− 本発明の撥水剤は、前記A〜E成分を室温下において所
定の容器内で混合することにより、例えば、均一な溶液
等の調製液に調製することができるが、前記加水分解性
基の反応をより一層抑制するという観点からすると、前
記B成分以外の各成分を予め混合した後に、前記B成分
を最後に配合するのが好ましい。
【0026】前記調製液は、例えば、ボトル、スプレー
缶、エアゾール缶等の所定の容器に充填することができ
る。 −撥水剤の処理方法− 本発明の撥水剤は、例えば、ガラス面等の被処理面に、
例えば、スプレーコート、ディッピング、ワイピング、
刷毛塗り、スポンジ拭き、布拭き、タオル拭き、ネル拭
き、ガーゼ拭き、綿、毛、化繊、紙等の各種薄材等の塗
布材拭き等の方法によって展延することができ、撥水剤
を被処理面に展延した後に、例えば、撥水剤処理面を風
乾等により乾燥することによって、常温で被処理面に処
理することができる。
【0027】
【実施例】以下、本発明の実施例について、詳述する。 (実施例1〜9及び比較例1〜6)表1及び表2に示す
配合割合で各成分を配合し、撥水剤を調製した。なお、
表1及び表2中の各成分の詳細を以下に示す。 Rf基含有アルコキシシラン:ヘプタデカフルオロデ
シルトリメトキシシラン、 Rf基含有アルコキシシラン:ヘプタデカフルオロデ
シルトリエトキシシラン、 Rf基含有アルコキシシラン:ヘプタデカフルオロデ
シルトリイソプロポキシシラン、 イソパラフィン系炭化水素溶剤:EXXON CHE
MICALS エクソン化学(株)製「アイソパー
E」、沸点115〜142℃ イソパラフィン系炭化水素溶剤:EXXON CHE
MICALS エクソン化学(株)製「アイソパー
H」、沸点174〜190℃ 流動パラフィン:(株)松村石油研究所製「MORES
CO WHITE P−70」、沸点:311℃ ジメチルシリコン:トーレダウコーニング(株)製「S
H−200(350C/S)」、沸点:350℃
【0028】
【表1】
【表2】 前記撥水剤を含浸させたネルによって、縦150mm×
横150mm×厚さ5mmのガラス板に、前記撥水剤を
展延した後に、このガラス板における撥水剤処理面を3
0分間室温(25℃)で乾燥し、前記ガラス面に撥水性
被膜を形成し、以下の評価を行なった。結果を表3に示
す。
【0029】<レベリング性>撥水剤を展延する場合に
おいて、ガラス面上で撥水剤が均一に展延するまで前記
ネルをガラス面上で円を描くように動かした。前記ネル
を円を描くように動かして均一に展延することのできる
に至った回数を数え、以下の基準で評価した。
【0030】 3回以下・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・◎ 4〜5回・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・〇 6〜9回・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・△ 10回以上〜均一に展延することができない・・・・・・・・× <初期撥水性>撥水剤処理面を乾燥した後に、水平にな
るように配置した撥水性被膜上に水滴を落とし、水の接
触角を測定し、以下の基準で評価した。 100°以上・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・◎ 95〜100°・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・〇 90〜95°・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・△ 90°未満・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・× <撥水持続性>スポンジにガラス用油膜取り剤(タイホ
ー工業(株)製「クリーンビュースペシャル」)を付
け、このスポンジを撥水剤処理面上で50回円を描くよ
うに擦り動かした後に、撥水剤処理面を水洗、乾燥し、
水平になるように配置した撥水性被膜上に水滴を落と
し、水の接触角を測定し、初期撥水性と同じ基準で評価
した。
【0031】
【表3】
【発明の効果】本発明によれば、被処理面に展延するだ
けで優れた撥水性及び撥水持続性を有する撥水性被膜を
容易に形成することができる撥水剤及び撥水剤の処理方
法を提供することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)アルコキシ基を有するフルオロア
    ルキル基含有アルコキシシラン0.5〜5重量%と、
    (B)加水分解用触媒0.001〜2重量%と、(C)
    エタノール、i−プロピルアルコール、及びn−プロピ
    ルアルコールからなる群より選択される少なくとも一種
    のアルコール73重量%以上と、(D)その沸点が11
    0℃以上200℃未満である揮発性溶剤1〜20重量%
    とを、これら全体で100重量%となるように、含有す
    ることを特徴とする撥水剤。
  2. 【請求項2】 前記揮発性溶剤がイソパラフィン系炭化
    水素、ノルマルパラフィン系炭化水素、芳香族系炭化水
    素、及びナフテン系炭化水素からなる群より選択される
    少なくとも一種の炭化水素系溶剤である前記請求項1に
    記載の撥水剤。
  3. 【請求項3】 前記請求項1又は請求項2に記載の撥水
    剤を被処理面に展延した後に、撥水剤処理面を乾燥する
    ことを特徴とする撥水剤の処理方法。
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