JPH11353637A - 非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大き
く、耐久性に優れ、且つ、磁気特性の劣化が抑制された
磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好
適な針状ヘマタイト粒子粉末を得る。 【解決手段】 針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を
酸濃度１．０Ｎ以上、ｐＨ値３．０以下、温度範囲２０
〜１００℃の条件で酸による溶解処理を行った後、ｐＨ
値を１３以上に調製し、８０〜１０３℃の温度範囲で加
熱処理して得られた平均長軸径０．００４〜０．２９５
μｍ、ＢＥＴ比表面積値３５．９〜２１２ｍ^２／ｇ、粉
体ｐＨ値が８以上、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ
換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ
_４換算で１５０ｐｐｍ以下であり、且つ、粒子内部にＡ
ｌ換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有し
ていることを特徴とする非磁性下地層用針状ヘマタイト
粒子粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光透過率が小さ
く、表面平滑で、強度が大きく、耐久性に優れ、且つ、
磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制され
た磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として
好適な針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒
子粉末を含有する非磁性下地層を有する磁気記録媒体を
提供する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。

【０００３】当業者間においては、磁気記録媒体のこれ
ら諸特性を向上させるために、磁性粒子粉末の高性能化
及び磁性層の薄層化の両面から、種々の試みがなされて
いる。

【０００４】まず、磁性粒子粉末の高性能化について述
べる。

【０００５】磁気記録媒体に対する上記のような要求を
満足させるために適した磁性粒子粉末の特性は、高い保
磁力値と大きな飽和磁化値とを有することである。

【０００６】近年、高出力並びに高密度記録に適する磁
性粒子粉末として針状ゲータイト粒子粉末又は針状ヘマ
タイト粒子粉末を還元性ガス中で加熱還元することによ
り得られる鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末が広
く使用されている。

【０００７】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、高い保磁力値と大きな飽和磁化値とを有するもので
あるが、磁気記録媒体に使用される鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末は、１μｍ以下、殊に、０．０１〜
０．３μｍ程度の非常に微細な粒子であるため、腐蝕し
やすく、磁気特性が劣化し、殊に、保磁力値及び飽和磁
化値の減少をきたすという欠点がある。

【０００８】従って、磁性粒子粉末として鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体
の特性を長期にわたって維持するためには、鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕を極力抑制すること
が強く要求される。

【０００９】次に、磁気記録層の薄層化について述べ
る。

【００１０】近時におけるビデオテープの高画像高画質
化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテー
プに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高
くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その
結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くな
っている。

【００１１】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁気記
録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。

【００１２】磁気記録層の薄層化が進む中で、いくつか
の問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚
みむらの問題であり、磁気記録層を平滑で厚みむらがな
いものとするためには、ベースフィルムの表面もまた平
滑でなければならない。この事実は、例えば、工学情報
センター出版部発行「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦
摩耗発生要因とトラブル対策−総合技術資料集（−以
下、総合技術資料集という−）」（昭和６２年）第１８
０及び１８１頁の「‥‥硬化後の磁性層表面粗さは、ベ
ースの表面粗さ（バック面粗さ）に強く依存し両者はほ
ぼ比例関係にあり、‥‥磁性層はベースの上に塗布され
ているからベースの表面を平滑にすればするほど均一で
大きなヘッド出力が得られＳ／Ｎが向上する。‥‥」な
る記載の通りである。

【００１３】第二に、ベースフィルムもまた磁性層と同
様に薄層化が進んでおり、その結果、ベースフィルムの
強度が問題となってきている。この事実は、例えば、前
出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第７７頁の
「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せられた大き
なテーマであるが、このことは、テープの長さを短くし
てカセットを小型化していく上でも、また長時間記録に
対しても重要となってくる。このためにはフィルムベー
スの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥このよう
に薄くなるにつれてテープのスティフネスが急激に減少
してしまうためレコーダーでのスムーズな走行がむずか
しくなる。ビデオテープの薄型化にともない長手方向、
幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向上が大い
に望まれている。‥‥」なる記載の通りである。

【００１４】更に、近時における磁気記録媒体の高性能
化の要求はとどまるところがなく、上述した磁気記録層
の薄層化や非磁性支持体の薄層化に伴って、磁気記録層
表面や磁気記録媒体自体の耐久性が低下することとなる
ため、磁気記録層表面や磁気記録媒体自体の耐久性を向
上させることが強く要求されている。

【００１５】この事実は、特開平５−２９８６７９号公
報の「・・・近年、磁気記録の発展と共に高画質、高音
質の要求がますます高まっており、電磁変換特性の改
良、特に強磁性粉末の微粒子化、高密度化が進められ、
更に磁気テープの表面を平滑化することでノイズを下
げ、Ｃ／Ｎを上げることが要求されている。・・・しか
しながら、磁気テープの走行中において磁性層と装置系
との接触の摩擦係数が増大する結果、短時間の使用で磁
気記録媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥
離する傾向がある。特にビデオテープではビデオヘッド
と磁気記録媒体が高速で接触しながら走行するため、磁
性層から強磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘッドの目詰
まりの原因ともなる。従って、磁気記録媒体の磁性層の
走行耐久性の向上が望まれている。・・・」なる記載か
ら明らかである。

【００１６】ところで、現在、特にビデオテープ等の磁
気記録媒体の磁気テープ終端の判定は、磁気記録媒体の
光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知する
ことにより行われている。磁気記録媒体の薄層化や磁気
記録層中に分散されている磁性粒子粉末の超微粒子化に
伴って磁気記録層全体の光透過率が大きくなるとビデオ
デッキによる検知が困難となるため、磁気記録層にカー
ボンブラック等を添加して光透過率を小さくすることが
行われており、現行のビデオテープにおいては磁気記録
層へのカーボンブラック等の添加は必須となっている。

【００１７】しかし、非磁性のカーボンブラック等を多
量に添加することは、高密度記録化を阻害するばかりで
なく、薄層化をも阻害する原因となる。磁気テープの表
面からの磁化深度を浅くして、磁気テープの薄層化をよ
り進めるためには、磁気記録層に添加するカーボンブラ
ック等の非磁性粒子粉末をできるだけ少なくすることが
強く要求されている。

【００１８】そこで、磁気記録層に添加するカーボンブ
ラック量を少なくしても光透過率が小さい磁気記録媒体
が強く要求されている。

【００１９】磁気記録層の薄層化及び非磁性支持体の薄
層化に伴って、磁気記録層を形成するために、ベースフ
ィルム等の非磁性支持体上にヘマタイト粒子等の非磁性
粒子粉末を結合剤中に分散させてなる非磁性下地層を少
なくとも１層設けることが行われており、既に、実用化
されている（特公平６−９３２９７号公報、特開昭６２
−１５９３３８号公報、特開昭６３−１８７４１８号公
報、特開平４−１６７２２５号公報、特開平４−３２５
９１５公報、特開平５−７３８８２号公報、特開平５−
１８２１７７号公報、特開平５−３４７０１７号公報、
特開平６−６０３６２号公報等）。

【００２０】しかし、非磁性支持体上に非磁性粉末を結
合剤樹脂中に分散させた非磁性下地層を形成し、その上
層に磁気記録層を設けた磁気記録媒体は、光透過性、表
面平滑性及び強度は改善されるが、耐久性が悪いという
問題があった。

【００２１】この事実は、特開平５−１８２１７７号公
報の「・・・支持体表面の非磁性の厚い下塗層を設けて
から磁性層を上層として設けるようにすれば前記の支持
体の表面粗さの影響は解消することができるが、ヘッド
摩耗や耐久性が改善されないという問題があった。これ
は、従来、非磁性下層として熱硬化系樹脂を結合剤とし
て用いるので、下層が硬化し、磁性層とヘッドとの摩擦
や他の部材との接触が無緩衝状態で行われることや、こ
のような下層を有する磁気記録媒体がやや可撓性に乏し
い等のことに起因していると考えられる。・・・」なる
記載の通りである。

【００２２】従って、磁気記録層の薄層化及び非磁性支
持体の薄層化に伴って、光透過率が小さく、表面平滑
で、強度が大きく、耐久性に優れ、且つ、磁気記録層中
に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉
末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒
体は、現在最も要求されているところであるが、このよ
うな諸特性を十分に満たす磁気記録媒体は未だ得られて
いない。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、光
透過率が小さく、表面平滑で、強度が大きく、耐久性に
優れ、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣
化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒
子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末を得ること
を技術的課題とする。

【００２４】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。

【００２５】即ち、本発明は、磁性粒子粉末として鉄を
主成分とする針状金属磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒
体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末であって、
平均長軸径０．００５〜０．３０μｍ、ＢＥＴ比表面積
値３５〜１５０ｍ^２／ｇである針状ヘマタイト粒子粉末
の水性懸濁液を酸濃度１．０Ｎ以上、ｐＨ値３．０以
下、温度範囲２０〜１００℃の条件で酸による溶解処理
を行い、該水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子
粉末全体量の５〜５０重量％を溶解させた後、残存する
針状ヘマタイト粒子粉末を水洗して得られる針状ヘマタ
イト粒子粉末の水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して
ｐＨ値を１３以上に調製した後、８０〜１０３℃の温度
範囲で加熱処理し、次いで、濾別、水洗、乾燥して得ら
れた平均長軸径０．００４〜０．２９５μｍ、ＢＥＴ比
表面積値３５．９〜２１２ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値が８以
上、且つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３
００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ^４換算で
１５０ｐｐｍ以下であり、且つ、粒子内部にＡｌ換算で
０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有している非
磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末である。

【００２６】また、本発明は、磁性粒子粉末として鉄を
主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気
記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子の表面
が、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物の少なくとも一種
で被覆されている前記記載の非磁性下地層用針状ヘマタ
イト粒子粉末である。

【００２７】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とか
らなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成され
る鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂
とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒体において、
前記非磁性粒子粉末が前記各非磁性下地層用針状ヘマタ
イト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

【００２８】また、本発明は、前記磁性粒子粉末として
Ａｌ換算で０．０５〜１０重量％のアルミニウムが存在
している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を用い
ることを特徴とする前記記載の磁気記録媒体である。

【００２９】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００３０】まず、本発明に係る非磁性下地層用針状ヘ
マタイト粒子粉末について述べる。

【００３１】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の粒子形状は、被処理粒子粉末の粒子形状と
ほぼ同じ針状である。ここで、針状とは、文字通りの針
状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００３２】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の平均長軸径は、０．００４〜０．２９５μ
ｍである。平均長軸径が０．２９５μｍを超える場合に
は、粒子サイズが大きすぎるため、塗膜の表面平滑性を
害するので好ましくない。０．００４μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起
こしやすいため、ビヒクル中への分散性が低下する。ビ
ヒクル中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮す
れば、針状ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径は０．００
８〜０．２７５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０
１６〜０．２４５μｍである。

【００３３】なお、本発明に係る非磁性下地層用針状ヘ
マタイト粒子粉末の平均短軸径は、０．００２〜０．１
４７μｍであることが好ましい。平均短軸径が０．１４
７μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるた
め、塗膜の表面平滑性を害する傾向が見られる。０．０
０２μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力
の増大により凝集を起こしやすいため、ビヒクル中にお
ける分散が困難となる傾向が見られる。ビヒクル中にお
ける分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、平均短
軸径は０．００４〜０．１２３μｍであることがより好
ましく、更により好ましくは０．００７９〜０．０９８
μｍのものを選ぶべきである。

【００３４】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の軸比（平均長軸径／平均短軸径、以下、単
に「軸比」という。）は２以上、好ましくは３以上であ
り、その上限値は２０、好ましくは１０である。

【００３５】軸比が２未満の場合には、十分な強度を有
する塗膜を得ることが困難である。軸比が２０を超える
場合には、ビヒクル中での粒子の絡み合いが多くなり、
分散性が悪くなったり粘度が増加することがある。

【００３６】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３５．９〜２１２ｍ^２
／ｇである。３５．９ｍ^２／ｇ未満の場合には、針状ヘ
マタイト粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で
焼結が生じた粒子となっており、塗膜の表面平滑性に悪
影響を与える。２１２ｍ^２／ｇを超える場合には、粒子
の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやす
いため、ビヒクル中への分散性が低下する。ビヒクル中
における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、Ｂ
ＥＴ比表面積値は３８．０〜１４１．４ｍ^２／ｇが好ま
しく、より好ましくは４１．０〜１１３．１ｍ^２／ｇで
ある。

【００３７】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、長軸径の幾何標準偏差値が１．５０以下
であることが好ましく、１．４８以下であることがより
好ましい。１．５０を超える場合には、存在する粗大粒
子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与える傾向が見られ
る。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、１．４５以下のも
のを選ぶべきである。工業的な生産性を考慮すれば、得
られる針状ヘマタイト粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差
値の下限値は１．０１である。

【００３８】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、密度化の程度が高いものである。密度化
の程度をＢＥＴ法により測定した比表面積値Ｓ_ＢＥＴ値
と電子顕微鏡写真に示されている粒子から計測された長
軸径及び短軸径から算出した表面積Ｓ_ＴＥＭ値との比Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値で示した場合、０．５〜２．５を有
している。

【００３９】Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が２．５を超える場
合には、高密度化が十分ではなく、粒子内部及び粒子表
面に多数の脱水孔が存在するため、ビヒクル中における
分散性が不十分となる。ビヒクル中における分散性及び
塗膜の表面平滑性を考慮するとＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値は
０．７〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜
１．６である。

【００４０】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、粒子の全重量に対しＡｌ換算で０．０５
〜５０重量％のアルミニウムを粒子内部にほぼ均一に含
有している。

【００４１】０．０５重量％未満の場合には、得られる
非磁性下地層を有する磁気記録媒体は十分な耐久性を有
しない。５０重量％を超える場合には、得られる非磁性
下地層を有する磁気記録媒体は十分な耐久性を有してい
るが、効果が飽和するため必要以上に含有させる意味が
ない。得られる磁気記録媒体の耐久性を考慮すると、好
ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１．０〜
５０重量％である。

【００４２】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の粉体ｐＨ値は８以上である。粉体ｐＨ値が
８未満の場合には、非磁性下地層の上に形成されている
磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引
き起こす。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐
蝕防止効果を考慮すると、粉体ｐＨ値は８．５〜１１が
好ましく、より好ましくは粉体ｐＨ値が９．０〜１０．
５である。

【００４３】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で
３００ｐｐｍ以下である。３００ｐｐｍを超える場合に
は、非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に
含有されている鉄を主体とする針状金属磁性粒子粉末を
徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。また、
ビヒクル中における針状ヘマタイト粒子粉末の分散特性
が害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、特
に湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合が
ある。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防
止効果を考慮すると、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、よ
り好ましくは２００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１
５０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考慮すれ
ば、その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。

【００４４】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の可溶性硫酸塩の含有量はＳＯ_４換算で１５
０ｐｐｍ以下である。１５０ｐｐｍを超える場合には、
非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に分散
されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を徐
々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。また、ビ
ヒクル中における針状ヘマタイト粒子粉末の分散特性が
害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、特に
湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合があ
る。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止
効果を考慮すると、好ましくは７０ｐｐｍ以下、より好
ましくは５０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考
慮すれば、その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。

【００４５】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、樹脂吸着強度が６５％以上であり、好ま
しくは６８％以上であり、より好ましくは７０％以上で
ある。その上限値は９５％程度である。

【００４６】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、必要により、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物又はケイ素の
酸化物の少なくとも１種（以下、「アルミニウムの水酸
化物等による被覆」という。）で粒子表面が被覆されて
いてもよい。粒子表面がアルミニウムの水酸化物等によ
って被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末は、ビヒク
ル中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよ
く、容易に所望の分散度が得られ易い。

【００４７】アルミニウムの水酸化物等による被覆量
は、アルミニウムの水酸化物やアルミニウムの酸化物の
場合はＡｌ換算で、ケイ素の水酸化物やケイ素の酸化物
の場合はＳｉＯ_２換算で又はＡｌ換算量とＳｉＯ_２換算
量との総和で粒子粉末の全重量に対し０．０１〜５０重
量％が好ましい。

【００４８】０．０１重量％未満である場合には、被覆
による分散性向上効果が殆どなく、５０重量％を超える
場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加す
る意味がない。ビヒクル中の分散性向上効果と生産性を
考慮すれば、０．０５〜２０重量％がより好ましい。

【００４９】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末
は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発
明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子の場合とほ
ぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面
積値、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値、粉体ｐＨ値、可溶性ナト
リウム塩含有量及び可溶性硫酸塩含有量を有している。

【００５０】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００５１】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該
非磁性下地層上に形成された磁気記録層とからなる。

【００５２】前記非磁性支持体としては、現在、磁気記
録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、
ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用すること
ができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通
常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．
０〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非磁性支
持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いら
れ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６
０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチ
レンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１０
０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタ
レートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好まし
くは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通
常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００５３】本発明における非磁性下地層は、本発明に
係る針状へマタイト粒子粉末又は本発明に係るアルミニ
ウムの水酸化物等で被覆されている針状へマタイト粒子
粉末と結合剤樹脂とからなる。

【００５４】前記結合剤樹脂としては、現在、磁気記録
媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラ
ール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエス
テル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線
硬化型アクリルウレタン樹脂等とこれらの混合物を使用
することができる。

【００５５】また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ_２、−ＮＨ_２等の極性基
（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていても
よい。粒子粉末の分散性を考慮すれば、極性基として−
ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍが含まれている結合剤樹脂が好ま
しい。

【００５６】針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂との
配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状ヘマ
タイト粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１０
０〜１０００重量部である。

【００５７】針状ヘマタイト粒子粉末が５重量部未満の
場合には、非磁性塗料中の針状ヘマタイト粒子粉末が少
なすぎるため、塗膜にした時に、針状ヘマタイト粒子粉
末の連続分散した層が得られず、塗膜の表面平滑性及び
強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合に
は、結合剤樹脂の量に対して針状ヘマタイト粒子粉末が
多すぎるため、非磁性塗料中で針状ヘマタイト粒子粉末
が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面
が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、針状ヘマタイト
粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされない
ために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。

【００５８】本発明における非磁性下地層は、塗膜厚さ
が０．２〜１０．０μｍの範囲が好ましい。０．２μｍ
未満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善するこ
とが困難となり、塗膜強度も不十分となりやすい。磁気
記録媒体の薄層化及び塗膜の強度を考慮すれば、より好
ましくは０．５〜５．０μｍの範囲である。

【００５９】尚、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体
の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必
要により結合剤樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重
量部程度含まれていてもよい。

【００６０】粒子表面がアルミニウムの水酸化物等によ
って被覆されていない針状ヘマタイト粒子粉末を含有す
る非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１８７〜３００％、
好ましくは１９３〜３００％、より好ましくは１９５〜
３００％、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．５ｎｍ、好
ましくは０．５〜８．０ｎｍ、より好ましくは０．５〜
７．５ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１１９〜１６
０、好ましくは１２０〜１６０である。

【００６１】粒子表面がアルミニウムの水酸化物等によ
って被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末を含有する
非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９０〜３００％、好
ましくは１９５〜３００％、より好ましくは１９７〜３
００％、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．３ｎｍ、好ま
しくは０．５〜７．８ｎｍ、より好ましくは０．５〜
７．３ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２０〜１６
０、好ましくは１２３〜１６０である。

【００６２】本発明における磁気記録層は、鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる。

【００６３】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末は、鉄を５０〜９９重量％、好ましくは６
０〜９５重量％含有している磁性粒子粉末であり、必要
により、鉄以外のＡｌ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ｎ
ｄ、Ｌａ、Ｙ等を０．０５〜１０重量％程度含有してい
てもよい。

【００６４】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末は、磁性粒子粉末の全重量に対しＡｌ換算
で０．０５〜１０重量％のアルミニウムが存在している
ことが好ましい。

【００６５】磁性粒子粉末の全重量に対し０．０５重量
％以上のアルミニウムが存在する鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末を使用して本発明に係る磁気記録媒体
を製造した場合には、アルミニウムが存在する鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末の樹脂吸着強度が向上す
るため、耐久性がより向上する。１０重量％を超える場
合には、磁気記録媒体は十分な耐久性を有しており、必
要以上に存在させる意味がない。また、非磁性成分であ
るアルミニウムの増加により鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。

【００６６】アルミニウムの存在位置は、鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子の中央部分のみに含有されている
場合、表層部分のみに含有されている場合、中心部から
表面に至るまでほぼ均一に含有されている場合のいずれ
の場合でもよく、また、粒子の表面に被覆層を形成した
ものであってもよく、更に、これら各種存在位置を組み
合わせたものでもよい。磁気記録媒体の耐久性を考慮す
れば、アルミニウムが中心部から表面に至るまでほぼ均
一に含有されているとともに、粒子表面に被覆層が形成
されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末が好
ましい。

【００６７】粒子内部にアルミニウムを含有している鉄
を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、周知の通り、
針状ゲータイト粒子の生成反応工程において、アルミニ
ウム化合物の添加時期を種々変化させることにより、粒
子内部の所望の位置にアルミニウムを含有している針状
ゲータイト粒子粉末を得、該針状ゲータイト粒子粉末又
は該針状ゲータイト粒子粉末を加熱脱水処理して得られ
る粒子内部の所望の位置にアルミニウムを含有している
針状ヘマタイト粒子粉末を３００〜５００℃の温度範囲
で加熱還元することにより得られる。

【００６８】粒子表面がアルミニウムで被覆されている
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、粒子の表面
がアルミニウムの酸化物や水酸化物等のアルミニウム化
合物で被覆されている針状ゲータイト粒子粉末や該針状
ゲータイト粒子粉末を加熱脱水処理して得られる粒子表
面がアルミニウムの酸化物や水酸化物等のアルミニウム
化合物で被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末を３０
０〜５００℃の温度範囲で加熱還元することにより得ら
れる。

【００６９】なお、ＡｌとＮｄ、Ｌａ、Ｙ等の希土類金
属とが存在している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末を使用して磁気記録媒体を製造した場合には、より
耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。殊
に、ＡｌとＮｄとが存在している鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末がより好ましい。

【００７０】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の粒子の形状は、針状である。ここで、針
状とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状な
どを含む意味である。

【００７１】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
平均長軸径は０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０
３〜０．３μｍであって、平均短軸径が０．０００７〜
０．１７μｍ、好ましくは０．００３〜０．１μｍであ
る。

【００７２】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
軸比は３以上、好ましくは５以上であり、ビヒクル中で
の分散性を考慮すれば、軸比の上限値は１５、好ましく
は１０である。

【００７３】特に、アルミニウムが存在する鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の樹脂吸着強度は６５％以
上であり、好ましくは６８％以上であり、より好ましく
は７０％以上である。

【００７４】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の磁気特性は、高密度記録化等の特性を考
慮すれば、保磁力値が９００〜３５００Ｏｅ、好ましく
は１５００〜３５００Ｏｅ、飽和磁化値が１００〜１７
０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１２０〜１７０ｅｍｕ／ｇで
ある。

【００７５】前記非磁性下地層上に設けられた磁気記録
層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。
０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗り
むら等の現象が出やすくなるため好ましくない。５．０
μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電
磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜
１．０μｍの範囲である。

【００７６】磁気記録層の形成に使用する結合剤樹脂と
しては、前記非磁性下地層を形成するために用いた結合
剤樹脂を使用することができる。

【００７７】磁気記録層における鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤
樹脂１００重量部に対し、鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末が２００〜２０００重量部、好ましくは３０
０〜１５００重量部である。

【００７８】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層用非磁性粒子粉末としてアルミニウムの水酸化物等に
よって被覆されていない本発明に係る針状ヘマタイト粒
子粉末を用いた場合には、保磁力値が９００〜３５００
Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５００Ｏｅ、角形比（残
留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８６〜０．
９５、好ましくは０．８７〜０．９５、塗膜の光沢度が
１９５〜３００％、好ましくは２００〜３００％、塗膜
表面粗度Ｒａが８．５ｎｍ以下、好ましくは０．５〜
８．３ｎｍ、より好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、塗膜
のヤング率（相対値）が１２２〜１６０、好ましくは１
２４〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．１０〜２．００
μｍ^−１、好ましくは１．２０〜２．００μｍ^−１であ
り、耐久性のうち走行耐久性は２２分以上、好ましくは
２３分以上、更に好ましくは２４分以上、すり傷特性は
Ｂ又はＡ、好ましくはＡであり、保磁力値の変化率
（％）で示す腐蝕性は１０．０％以下、好ましくは９．
５％以下、飽和磁束密度の変化率（％）で示す腐蝕性は
１０．０％以下、好ましくは９．５％以下である。

【００７９】非磁性下地層用非磁性粒子粉末としてアル
ミニウムの水酸化物等によって被覆されている本発明に
係る針状ヘマタイト粒子粉末を用いた場合には、保磁力
値が９００〜３５００Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５
００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂ
ｍ）が０．８６〜０．９５、好ましくは０．８７〜０．
９５、塗膜の光沢度が２００〜３００％、好ましくは２
０５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが８．３ｎｍ以下、
好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、より好ましくは０．５
〜７．８ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２４〜１
６０、好ましくは１２６〜１６０、塗膜の線吸収係数が
１．１０〜２．００μｍ^−１、好ましくは１．２０〜
２．００μｍ^−１であり、耐久性のうち走行耐久性は２
３分以上、好ましくは２４分以上、更に好ましくは２５
分以上、すり傷特性はＢ又はＡ、好ましくはＡであり、
保磁力値の変化率（％）で示す腐蝕性は１０．０％以
下、好ましくは９．５％以下、飽和磁束密度の変化率
（％）で示す腐蝕性は１０．０％以下、好ましくは９．
５％以下である。

【００８０】非磁性下地層用非磁性粒子粉末としてアル
ミニウムの水酸化物等によって被覆されていない本発明
に係る針状ヘマタイト粒子粉末を用い、磁性粒子粉末と
してアルミニウムが存在している鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が９００
〜３５００Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５００Ｏｅ、
角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．
８６〜０．９５、好ましくは０．８７〜０．９５、塗膜
の光沢度が２００〜３００％、好ましくは２０５〜３０
０％、塗膜表面粗度Ｒａが８．３ｎｍ以下、好ましくは
０．５〜８．０ｎｍ、より好ましくは０．５〜７．８ｎ
ｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２４〜１６０、好ま
しくは１２６〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．１０〜
２．００μｍ^−１、好ましくは１．２０〜２．００μｍ
^−１であり、耐久性のうち走行耐久性は２３分以上、好
ましくは２４分以上、更に好ましくは２５分以上、すり
傷特性はＢ又はＡ、好ましくはＡであり、保磁力値の変
化率（％）で示す腐蝕性は１０．０％以下、好ましくは
９．５％以下、飽和磁束密度の変化率（％）で示す腐蝕
性は１０．０％以下、好ましくは９．５％以下である。

【００８１】非磁性下地層用非磁性粒子粉末としてアル
ミニウムの水酸化物等によって被覆されている本発明に
係る針状ヘマタイト粒子粉末を用い、磁性粒子粉末とし
てアルミニウムが存在している鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が９００〜
３５００Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５００Ｏｅ、角
形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８
６〜０．９５、好ましくは０．８７〜０．９５、塗膜の
光沢度が２０５〜３００％、好ましくは２１０〜３００
％、塗膜表面粗度Ｒａが８．０ｎｍ以下、好ましくは
０．５〜７．８ｎｍ、より好ましくは０．５〜７．５ｎ
ｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２６〜１６０、好ま
しくは１２８〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．１０〜
２．００μｍ^−１、好ましくは１．２０〜２．００μｍ
^−１であり、耐久性のうち走行耐久性は２４分以上、好
ましくは２５分以上、更に好ましくは２６分以上、すり
傷特性はＢ又はＡ、好ましくはＡであり、保磁力値の変
化率（％）で示す腐蝕性は１０．０％以下、好ましくは
９．５％以下、飽和磁束密度の変化率（％）で示す腐蝕
性は１０．０％以下、好ましくは９．５％以下である。

【００８２】次に、本発明に係る非磁性下地層用針状ヘ
マタイト粒子粉末の製造法について述べる。

【００８３】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト
粒子粉末の水性懸濁液を、酸濃度１．０Ｎ以上，ｐＨ値
３．０以下，温度範囲２０〜１００℃の条件で溶解処理
を行い、該水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子
粉末全体量の５〜５０重量％を溶解させた後、残存する
針状ヘマタイト粒子粉末を水洗して得られる針状ヘマタ
イト粒子粉末の水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して
ｐＨ値を１３以上に調整した後、８０〜１０３℃の温度
範囲で加熱処理して得ることができる。

【００８４】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末は、種々の方法によって得ることができる。例え
ば、湿式法により直接針状ヘマタイト粒子粉末を生成さ
せる方法、アカゲナイト（β−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末を
生成させた後、加熱脱水して針状ヘマタイト粒子粉末を
得る方法等があるが、一般的な製造法としては、針状ヘ
マタイト粒子粉末の前駆体である針状ゲータイト粒子粉
末を湿式法により生成し、得られた針状ゲータイト粒子
粉末を加熱脱水して、針状ヘマタイト粒子粉末を得る方
法が工業的にも好ましい。

【００８５】まず、被処理粒子粉末としての針状ヘマタ
イト粒子粉末の出発原料である針状ゲータイト粒子粉末
の一般的な製造法について述べる。

【００８６】針状ゲータイト粒子粉末は、後に詳述する
通り、第一鉄塩と、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又は
水酸化アルカリと炭酸アルカリの混合アルカリのいずれ
かとを用いて反応して得られる鉄の水酸化物や炭酸鉄等
の第一鉄含有沈澱物を含む懸濁液に空気等の酸素含有ガ
スを通気して針状ゲータイト粒子を生成させることによ
って得られる。

【００８７】針状ゲータイト粒子の代表的な基本反応に
は、周知の通り、第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化
アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイド
を含む懸濁液をｐＨ値１１以上にて８０℃以下の温度で
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状
ゲータイト粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と
炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ_３
を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲ
ータイト粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と炭
酸アルカリ水溶液及び水酸化アルカリとを反応させて得
られる鉄含有沈澱物を含む懸濁液を、必要により熟成し
た後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことによ
り紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、
第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は
炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成
させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩
水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対し当量以
上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガス
を通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方
法、第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶
液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第
一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子
を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第
一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対し
当量以上の炭酸アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有
ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる
方法及び第一鉄塩水溶液と当量未満の水酸化アルカリ
又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一
鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を
生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータ
イト核粒子を成長させる方法等がある。

【００８８】なお、針状ゲータイト粒子の生成反応中
に、粒子の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上のため
に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元
素が添加されていても支障はない。

【００８９】また、被処理粒子粉末としての針状ヘマタ
イト粒子粉末は、粒子内部に粒子の全重量に対しＡｌ換
算で０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有してい
るものであって、アルミニウムはあらかじめ針状ゲータ
イト粒子の生成反応においてアルミニウム化合物として
添加して針状ゲータイト粒子内部に含有させておくこと
が望ましい。

【００９０】前記針状ゲータイト粒子粉末の生成反応に
おいて、第一鉄塩水溶液、水酸化アルカリ、炭酸アルカ
リ、水酸化アルカリと炭酸アルカリの混合アルカリ又は
鉄の水酸化物や炭酸鉄等の第一鉄含有沈澱物を含む懸濁
液のいずれの溶液中にアルミニウム化合物を添加しても
よく、好ましくは第一鉄塩水溶液である。

【００９１】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等
のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化アルミ
ニウム等を用いることができる。

【００９２】アルミニウム化合物の添加量は、生成ゲー
タイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０５〜５０重量％
である。

【００９３】本発明における出発原料としての針状ゲー
タイト粒子粉末は、通常、平均長軸径が０．００５〜
０．４μｍ、平均短軸径が０．００２５〜０．２μｍで
あって、軸比が２〜２０、長軸径の幾何標準偏差値が
１．７０以下、ＢＥＴ比表面積値が５０〜２５０ｍ^２／
ｇ、粉体ｐＨ値が３〜９であり、Ａｌ換算でアルミニウ
ムを０．０５〜５０重量％、可溶性ナトリウム塩をＮａ
換算で３００〜１５００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ_４
換算で１００〜３０００ｐｐｍ含有している。

【００９４】次に、被処理粒子粉末としての針状ヘマタ
イト粒子粉末の製造法について述べる。

【００９５】前記被処理粒子粉末である針状ヘマタイト
粒子粉末は、出発原料である前記針状ゲータイト粒子粉
末を５５０〜８５０の温度範囲で加熱脱水処理して得る
ことができる。

【００９６】 加熱脱水処理の温度が５５０℃未満の場
合には、高密度化が不十分であるため針状ヘマタイト粒
子粉末の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数存在して
おり、酸による溶解処理の際に脱水孔から溶解が進行す
る等により粒子形状が維持されず、得られた針状ヘマタ
イト粒子粉末のビヒクル中における分散性が不十分とな
り、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な塗膜が得ら
れにくい。８５０℃を超える場合には、針状へマタイト
粒子粉末の高密度化は十分なされているが、粒子及び粒
子相互間の焼結が生じるため、粒子径が増大し、同様に
表面平滑な塗膜は得られにくい。加熱脱水処理温度の上
限値は、好ましくは８００℃である。

【００９７】なお、本発明における被処理粒子粉末とし
ての針状ヘマタイト粒子粉末は、針状ゲータイト粒子粉
末を２５０〜５００℃の温度範囲で低温加熱脱水処理し
て低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得、次いで、該低密
度針状ヘマタイト粒子粉末を５５０〜８５０℃の温度範
囲で高温加熱処理を行うことにより得られる高密度化さ
れた針状ヘマタイト粒子粉末であることが好ましい。

【００９８】低温加熱脱水温度が２５０℃未満の場合に
は、脱水反応に長時間を要するために好ましくない。低
温加熱脱水温度が５００℃を超える場合には、脱水反応
が急激に生起し、粒子の形状が崩れやすくなったり、粒
子相互間の焼結を引き起こす可能性がある。低温加熱脱
水処理して得られる低密度針状ヘマタイト粒子粉末は、
針状ゲータイト粒子粉末からＨ_２Ｏが脱水され、脱水孔
を多数有する低密度粒子からなり、ＢＥＴ比表面積値が
出発原料である針状ゲータイト粒子粉末の１．２〜２倍
程度となる。

【００９９】得られた低密度針状ヘマタイト粒子粉末
は、通常、平均長軸径が０．００５〜０．３０μｍ、平
均短軸径が０．００２５〜０．１５μｍであって、軸比
が２〜２０、長軸径の幾何標準偏差値が１．７０以下、
ＢＥＴ比表面積値が７０〜３５０ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ値が２．６以上、粉体ｐＨ値が３〜９であり、
Ａｌ換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有
しており、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で５００〜３
０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ_４換算で３００〜４
０００ｐｐｍ含有している。

【０１００】次いで、低密度ヘマタイト粒子粉末を５５
０〜８５０℃で高温加熱処理して高密度化された針状ヘ
マタイト粒子粉末とする。高温加熱処理温度が５５０℃
未満の場合には、高密度化が不十分であるため針状ヘマ
タイト粒子粉末の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数
存在しており、酸による溶解処理の際に脱水孔から溶解
が進行する等により粒子形状が維持されず、得られた針
状ヘマタイト粒子粉末のビヒクル中における分散性が不
十分となり、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な塗
膜が得られにくい。８５０℃を超える場合には、針状ヘ
マタイト粒子粉末の高密度化は十分なされているが、粒
子及び粒子相互間の焼結が生じるため、粒子径が増大
し、同様に表面平滑な塗膜は得られにくい。加熱脱水温
度の上限値は、好ましくは８００℃である。

【０１０１】得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末
は、通常、平均長軸径が０．００５〜０．３０μｍ、平
均短軸径が０．００２５〜０．１５μｍであって、軸比
が２〜２０、長軸径の幾何標準偏差値が１．７０以下、
ＢＥＴ比表面積値が３５〜１５０ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ値が０．５〜２．５、粉体ｐＨ値が２．５〜９
であり、Ａｌ換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウ
ムを含有しており、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で５
００〜４０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ_４換算で３
００〜５０００ｐｐｍ含有している。

【０１０２】 本発明における針状へマタイト粒子粉末
は、５５０〜８５０℃の温度範囲での加熱脱水処理又は
高温加熱処理に先立って、あらかじめ粒子表面を焼結防
止剤で被覆処理しておくことが好ましい。焼結防止剤に
よる被覆処理は、出発原料粒子粉末である針状ゲータイ
ト粒子粉末又は２５０〜５００℃の温度範囲で低温加熱
脱水処理して得られる低密度針状ヘマタイト粒子粉末を
含む水懸濁液中に焼結防止剤を添加し、混合攪拌した
後、濾別、水洗、乾燥すればよい。

【０１０３】前記焼結防止剤としては、通常使用される
ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン
酸等のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケ
イ素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のア
ルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化アルミニウ
ム等のアルミニウム化合物、オキシ硫酸チタン等のチタ
ン化合物を使用することができる。

【０１０４】針状ゲータイト粒子粉末の粒子表面に存在
する焼結防止剤の量は、焼結防止剤の種類や量、アルカ
リ水溶液中におけるｐＨ値や加熱処理温度等の諸条件に
より異なるが、粒子粉末の全重量に対して０．０５〜１
０重量％である。

【０１０５】次に、本発明における被処理粒子粉末とし
ての針状ヘマタイト粒子粉末について述べる。

【０１０６】本発明における被処理粒子粉末としての針
状ヘマタイト粒子粉末は、前記の針状ゲータイト粒子粉
末を５５０〜８５０の温度範囲で加熱脱水処理して得ら
れる針状ヘマタイト粒子粉末及び針状ゲータイト粒子粉
末を２５０〜５００℃の温度範囲で低温加熱脱水処理し
て低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得、次いで、該低密
度針状ヘマタイト粒子粉末を５５０〜８５０℃の温度範
囲で高温加熱処理を行うことにより得られる高密度化さ
れた針状ヘマタイト粒子粉末のいずれをも用いることが
できる。

【０１０７】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末の粒子形状は、針状である。ここで針状とは、文
字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意
味である。

【０１０８】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末は、平均長軸径が０．００５〜０．３μｍ、であ
り、ＢＥＴ比表面積値が３５〜１５０ｍ^２／ｇである。

【０１０９】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末の平均長軸径が０．３μｍを超える場合には、上
記処理後に得られる本発明における針状ヘマタイト粒子
粉末の粒子サイズが大きすぎるため、塗膜の表面平滑性
を害するので好ましくない。０．００５μｍ未満の場合
には、上記処理後に得られる本発明における針状ヘマタ
イト粒子粉末の粒子の微粒子化による分子間力の増大に
より、ビヒクル中における分散が困難となる。ビヒクル
中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、
平均長軸径は好ましくは０．０２〜０．２５μｍであ
る。

【０１１０】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末のＢＥＴ比表面積値の下限値及び上限値を定めた
理由は、上記平均長軸径の上限値及び下限値を定めた理
由と同様である。ビヒクル中における分散性及び塗膜の
表面平滑性を考慮すれば、ＢＥＴ比表面積値は好ましく
は３７〜１３５ｍ^２／ｇである。

【０１１１】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末は、平均短軸径が０．００２５〜０．１５μｍ、
長軸径の幾何標準偏差値が１．７０以下、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ
_{ＴＥ Ｍ}値が０．５〜２．５、粉体ｐＨ値が２．５〜９で
あって、可溶性ナトリウム塩がＮａ換算で５００〜４０
００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩がＳＯ_４換算で３００〜５０
００ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【０１１２】被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子
粉末は、針状ヘマタイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．
０５〜５０重量％のアルミニウムを含有する。

【０１１３】次に、本発明における被処理粒子粉末とし
ての針状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶解処理につい
て述べる。

【０１１４】被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒
子粉末は、酸による溶解処理を行うにあたって、あらか
じめ乾式で粗粉砕をして粗粒をほぐした後、スラリー化
し、次いで、湿式粉砕することにより更に粗粒をほぐし
ておくことが好ましい。湿式粉砕は、少なくとも二次凝
集粒子の４４μｍ以上の粗粒が無くなるようにボールミ
ル、サンドグラインダー、コロイドミル等を用いて行え
ばよい。湿式粉砕の程度は４４μｍ以上の粗粒が１０％
以下、好ましくは５％以下、より好ましくは０％であ
る。４４μｍ以上の粗粒が１０％を超えて残存している
と、次工程における酸による溶解処理の効果が得られ難
い。

【０１１５】酸による溶解処理に用いる水性懸濁液中の
針状ヘマタイト粒子粉末の濃度は、１〜５００ｇ／ｌが
好ましく、１０〜２５０ｇ／ｌがより好ましい。１ｇ／
ｌ未満の場合には処理単位当たりの処理量が少なすぎる
ため工業的に好ましくない。５００ｇ／ｌを超える場合
には、均一な溶解処理を行うことが困難となる。

【０１１６】酸による溶解処理に用いる酸としては、硫
酸、塩酸、硝酸、亜硫酸、塩素酸、過塩素酸、シュウ酸
のいずれをも用いることができる。高温での処理を行う
場合や溶解処理を行う容器の腐蝕、劣化及び経済性等を
考慮すると、硫酸が好ましい。

【０１１７】酸による溶解処理における酸濃度は、１．
０Ｎ以上、好ましくは１．２Ｎ以上、より好ましくは
１．５Ｎ以上である。１．０Ｎ未満の場合には、針状ヘ
マタイト粒子粉末を溶解させるために非常に長時間を要
するため工業的に不利となる。

【０１１８】酸による溶解処理における初期ｐＨ値は、
ｐＨ値３．０以下、好ましくはｐＨ値２．０以下、より
好ましくはｐＨ値１．０以下である。溶解時間等を考慮
するとｐＨ値１．０以下が適している。ｐＨ値３．０を
超える場合には、針状ヘマタイト粒子粉末を溶解させる
のに非常に長時間を要するため、工業的に不利となる。

【０１１９】酸による溶解処理における水性懸濁液の温
度範囲は２０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、
より好ましくは７０〜１００℃である。２０℃未満の場
合には針状ヘマタイト粒子粉末を溶解させるために非常
に長時間を要するため、工業的に不利となる。１００℃
を超える場合には、粒子の溶解が急速に進行するためそ
の制御が困難となり、またオートクレーブ等の装置を必
要とするため工業的に好ましくない。

【０１２０】なお、被処理粒子粉末としての針状ヘマタ
イト粒子粉末の平均長軸径が比較的大きい領域である
０．０５〜０．３０μｍの場合には、酸による溶解処理
の条件をハードな条件、例えば、酸濃度１．５Ｎ以上、
ｐＨ値１．０以下及び温度範囲７０〜１００℃で行うこ
とが好ましく、平均長軸径が比較的小さい領域である
０．００５〜０．０５μｍの場合には、酸による溶解処
理の条件をソフトな条件、例えば、酸濃度１．０〜１．
５Ｎ、ｐＨ値１．０〜３．０、温度範囲２０〜７０℃で
行うことが好ましい。

【０１２１】酸による溶解処理は、被処理粒子粉末であ
る針状ヘマタイト粒子粉末全体量の５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜４０
重量％を溶解させるまで行う。５重量％未満の場合に
は、微粒子成分が溶解によって十分に除去されず、５０
重量％を超える場合には、粒子粉末全体が微粒子化して
しまい、また、溶解による損失が大きいため工業的に好
ましくない。

【０１２２】なお、酸による溶解処理によって溶解した
鉄塩の水溶液は、濾別することによってスラリーから分
離して、資源の再利用という観点から針状ゲータイト粒
子粉末の製造の第一鉄塩原料として使用することができ
る。

【０１２３】次に、被処理粒子粉末としての針状ヘマタ
イト粒子粉末のアルカリ性懸濁液中における加熱処理に
ついて述べる。

【０１２４】針状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性懸濁
液中における加熱処理にあたって、酸による溶解処理後
の残存針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を濾別、水
洗して得られたケーキを再度、水中に分散させた針状ヘ
マタイト粒子粉末の水性懸濁液としておくか、又は、残
存針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液をデカンテーシ
ョンによって水洗した針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸
濁液としておくことが好ましい。

【０１２５】アルカリ性懸濁液の加熱処理に用いるアル
カリ性懸濁液中の針状ヘマタイト粒子粉末の濃度は、５
０〜２５０ｇ／ｌが好ましい。

【０１２６】アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化アル
カリの水溶液を用いることができる。

【０１２７】針状ヘマタイト粒子粉末を含むアルカリ性
懸濁液中のｐＨ値は１３以上である。ｐＨ１３未満の場
合には、針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面に存在する
焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはずすこ
とができず、粒子内部及び粒子表面に存在する可溶性ナ
トリウム塩、可溶性硫酸塩等の洗い出しができない。そ
の上限は、ｐＨ値が１４である。針状ヘマタイト粒子粉
末の粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋
の取りはずしや可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の
洗い出しの効果、更には、アルカリ性懸濁液の加熱処理
中に針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面に付着したナト
リウム等のアルカリを除去するための洗浄効果を考慮す
れば、ｐＨ値は１３．１〜１３．８の範囲が好ましい。

【０１２８】前記針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ値
が１３以上のアルカリ性懸濁液の加熱温度は、８０℃以
上が好ましく、より好ましくは９０℃以上である。８０
℃未満の場合には、針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面
に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取
りはずすことが困難となる。加熱温度の上限値は１０３
℃が好ましく、より好ましくは１００℃である。１０３
℃を超える場合には、固体架橋は効果的に取りはずすこ
とはできるが、オートクレーブ等が必要となったり、常
圧下においては、被処理液が沸騰するなど工業的に不利
となる。

【０１２９】アルカリ性懸濁液中で加熱処理した針状ヘ
マタイト粒子粉末は、常法により、濾別、水洗すること
により、針状ヘマタイト粒子内部及び粒子表面から洗い
出した可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩やアルカリ性
懸濁液の加熱処理中に針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表
面に付着したナトリウム等のアルカリを除去し、次い
で、乾燥する。

【０１３０】水洗法としては、デカンテーションによっ
て洗浄する方法、フィルターシックナーを使用して希釈
法で洗浄する方法、フィルタープレスに通水して洗浄す
る方法等の工業的に通常使用されている方法を使用すれ
ばよい。

【０１３１】なお、針状ヘマタイト粒子粉末の粒子内部
に含有されている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を
水洗して洗い出しておけば、それ以降の工程、例えば、
後出する被覆処理工程において針状ヘマタイト粒子粉末
の粒子表面に可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が付着
しても水洗により容易に除去することができる。

【０１３２】次に、本発明におけるアルミニウムの水酸
化物等で被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末の表面
被覆処理は、本発明における針状ヘマタイト粒子粉末を
水溶液中に分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム
化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合
攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後に
ｐＨ値を調整することにより、前記針状ヘマタイト粒子
粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、アルミニ
ウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物を
被覆すればよく、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕す
る。必要により、更に、脱気・圧密処理等を行ってもよ
い。

【０１３３】表面被覆処理に用いるアルミニウム化合物
及びケイ素化合物としては、前出焼結防止剤として用い
ているアルミニウム化合物及びケイ素化合物と同じもの
が使用できる。

【０１３４】アルミニウム化合物の添加量は、針状ヘマ
タイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１〜５０重量％
である。０．０１重量％未満である場合には、被覆によ
る分散性向上効果が殆どなく５０重量％を超える場合に
は、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味
がない。

【０１３５】ケイ素化合物の添加量は、針状ヘマタイト
粒子粉末に対しＳｉＯ_２換算で０．０１〜５０重量％で
ある。０．０１重量％未満である場合には、被覆による
分散性向上効果が殆どなく、５０重量％を超える場合に
は、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味
がない。

【０１３６】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、針状ヘマタイト粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１〜
５０重量％が好ましい。

【０１３７】次に、本発明における非磁性下地層の製造
法について述べる。

【０１３８】本発明における非磁性下地層は、非磁性支
持体上に、本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイト
粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む非磁性塗料を塗布
して塗膜を形成した後、乾燥することにより得られる。

【０１３９】溶剤としては、現在、磁気記録媒体に汎用
されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン
及びその混合物等を使用することができる。

【０１４０】溶剤の使用量は、針状ヘマタイト粒子粉末
１００重量部に対しその総量で５０〜１０００重量部で
ある。５０重量部未満では非磁性塗料とした場合に粘度
が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超
える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多く
なりすぎ工業的に不利となる。

【０１４１】次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法
について述べる。

【０１４２】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体上に形成された非磁性下地層の上に、鉄を主成分とす
る針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む磁
性塗料を塗布し塗膜を形成した後、乾燥して磁気記録層
を形成することにより得られる。

【０１４３】磁性塗料の製造に使用する溶剤としては、
前記非磁性下地層を形成するのに用いた溶剤を使用する
ことができる。

【０１４４】溶剤の使用量は、鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末１００重量部に対しその総量で６５〜１
０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とし
た場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１００
０重量部を越える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の
揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。

【０１４５】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【０１４６】フルイ残量は、湿式粉砕後のスラリー濃度
を別途に求めておき、固形分１００ｇに相当する量のス
ラリーを３２５メッシュ（目開き４４μｍ）のフルイに
通し、フルイに残った固形分の量を定量することによっ
て求めた。

【０１４７】粒子の平均長軸径及び平均短軸径は、電子
顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれ
ぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につ
いて長軸径及び短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で
示した。

【０１４８】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示した。

【０１４９】粒子の長軸径の幾何標準偏差値は、下記の
方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示
される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計
算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手
法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、
縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積
個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。そし
て、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３
％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標
準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／
積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従
って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほ
ど、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味す
る。

【０１５０】比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示
した。

【０１５１】針状ヘマタイト粒子の高密度化の程度は、
前述した通り、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値で示した。ここ
で、Ｓ_ＢＥＴ値は、上記ＢＥＴ法により測定した比表面
積の値である。Ｓ_ＴＥＭ値は、前記電子顕微鏡写真から
測定した粒子の平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍを
用いて粒子を直方体と仮定して下記式に従って算出した
値である。

【０１５２】Ｓ_ＴＥＭ値（ｍ^２／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２
ｗ^２）／（ｌｗ^２・ρ_ｐ）〕×１０ ^−４ （ただし、ρ_ｐはヘマタイトの真比重であり、５．２ｇ
／ｃｍ^３を用いた。）

【０１５３】針状ヘマタイト粒子粉末若しくは鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子内部又は粒子表面
に存在するＡｌ、Ｓｉ、Ｐ及びＮｄのそれぞれの含有量
は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業
株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光
Ｘ線分析通則」に従って測定した。

【０１５４】粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨをＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定し、
得られた値を粉体ｐＨ値とした。

【０１５５】針状ヘマタイト粒子粉末の可溶性ナトリウ
ム塩の含有量及び可溶性硫酸塩の含有量は、上記粉体ｐ
Ｈ値の測定用に作製した上澄み液をＮｏ．５Ｃの濾紙を
用いて濾過し、濾液中のＮａ^＋及びＳＯ_４ ^２−を誘導結
合プラズマ発光分光分析装置（セイコー電子工業株式会
社製）を用いて測定した。

【０１５６】樹脂吸着強度は、樹脂が針状ヘマタイト粒
子粉末もしくは鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
に吸着される程度を示すものであり、下記の方法により
求めた樹脂吸着強度が１００％に近いほど、樹脂が針状
ヘマタイト粒子粉末もしくは鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の粒子表面に強く吸着されていることを示
す。

【０１５７】先ず、樹脂吸着量Ｗａを求める。

【０１５８】被測定粒子粉末２０ｇとスルホン酸ナトリ
ウム基を有する塩化ビニル樹脂２ｇを溶解させた混合溶
剤（メチルエチルケトン２７．０ｇ、トルエン１６．２
ｇ、シクロヘキサノン１０．８ｇ）５６ｇとを３ｍｍφ
スチールビーズ１２０ｇとともに１００ｍｌポリビンに
入れ、６０分間ペイントシェーカーで混合分散する。

【０１５９】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め、これを粒子に対する樹
脂吸着量Ｗａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【０１６０】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５．０ｇ、トルエン１５．０
ｇ、シクロヘキサノン１０．０ｇ）５０ｇを加え、１５
分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈
降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶
剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、粒子
表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂
量を定量する。

【０１６１】更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ｗｅ（ｍｇ／ｇ）を求
め、下記の式に従って求めた値を樹脂吸着強度（％）と
した。

【０１６２】樹脂吸着強度（％）＝〔（Ｗａ−Ｗｅ）／
Ｗａ〕×１００

【０１６３】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ
^−１における値で示した。

【０１６４】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験
機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。

【０１６５】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さＲａを測定した。

【０１６６】磁気記録媒体の耐久性については、次の走
行耐久性とすり傷特性を評価した。

【０１６７】走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ Ｄｕｒａｂ
ｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔ
ｅｉｎｂｅｒｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用い
て、負荷２００ｇｗ、ヘッドとテープとの相対速度１６
ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長
いほど走行耐久性が良いことを示す。

【０１６８】する傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。 Ａ：すり傷なし Ｂ：すり傷若干有り Ｃ：すり傷有り Ｄ：ひどいすり傷有り

【０１６９】塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。

【０１７０】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁
場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【０１７１】磁気記録層中に分散されている鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気記録媒体
の磁気特性の経時変化は、磁気記録媒体を温度６０℃、
相対湿度９０％の環境下に１４日間放置し、放置前後の
保磁力値値及び飽和磁束密度値を測定し、その変化量を
放置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。

【０１７２】光透過の程度は、「自記分光光度計ＵＶ−
２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気記録
媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入して
算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が
大きいほど、光を透しにくいことを示す。光透過率の値
を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非
磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用い
た。

【０１７３】 線吸収係数（μｍ^−１）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−） ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗布層（非磁性下地層の
膜厚と磁気記録層の膜厚との総和）の厚み（μｍ）

【０１７４】磁気記録媒体を構成している非磁性支持
体、非磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記
の方法によって測定した。

【０１７５】即ち、デジタル電子マイクロメーターＫ３
５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性
支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と
該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み
（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの
総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に
磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体
の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚
みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定す
る。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示
し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。

【０１７６】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末の製造＞硫酸
第一鉄水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを用いて、前記
ゲータイト粒子粉末の製造法により得られたＡｌ換算
で１．１２重量％のアルミニウムを粒子内部に均一に含
有している紡錘状ゲータイト粒子粉末（平均長軸径０．
１６７μｍ、平均短軸径０．０１９６μｍ、軸比８．
５、長軸径の幾何標準偏差値１．３２、ＢＥＴ比表面積
値１６５．３ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値６．８、可溶性ナト
リウム塩の含有量（Ｎａ換算）１８２１ｐｐｍ、可溶性
硫酸塩の含有量（ＳＯ_４換算）２１６２ｐｐｍ）１２０
０ｇを水中に懸濁させてスラリーとし、固形分濃度を８
ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱し、温
度を６０℃とし、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を
加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。

【０１７７】次に、上記アルカリ性スラリー中に、焼結
防止剤として３号水ガラス２４ｇを徐々に加え、添加が
終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このスラリ
ーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値を
６．０に調整した。その後、常法により、濾別、水洗、
乾燥、粉砕を行い、ケイ素の酸化物が粒子表面に被覆さ
れている紡錘状ゲータイト粒子粉末を得た。含有するＳ
ｉＯ_２量は０．５２重量％であった。

【０１７８】得られた紡錘状ゲータイト粒子粉末１００
０ｇを、ステンレス製回転炉に投入し、回転駆動させな
がら空気中で３５０℃で４０分間熱処理を行って加熱脱
水処理を行い、低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得
た。得られた低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平均
長軸径が０．１４３μｍ、平均短軸径が０．０１９１μ
ｍ、軸比が７．５、長軸径の幾何標準偏差値が１．３
２、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ _ＢＥＴ値）が１８８．９ｍ^２
／ｇ、密度化の程度（Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値）が４．４
０、Ａｌ換算で１．２３重量％のアルミニウムを含有す
るものであり、可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算
で１６８２ｐｐｍ、可溶性硫酸塩はＳＯ_４換算で９７６
ｐｐｍ、ＳｉＯ_２量は０．５７重量％、粉体ｐＨ値は
６．１であった。

【０１７９】次に、上記低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉
末８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動
させながら空気中６５０℃で３０分間熱処理を行い、脱
水孔の封孔処理を行った。高密度化された紡錘状ヘマタ
イト粒子粉末は、平均長軸径が０．１４１μｍ、平均短
軸径が０．０１９２μｍ、軸比が７．３、長軸径の幾何
標準偏差値が１．３３、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ
_ＢＥＴ値）が５６．１ｍ^２／ｇ、密度化の程度（Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値）が１．３１、Ａｌ換算で１．２３
重量％のアルミニウムを含有するものであり、可溶性ナ
トリウム塩の含有量はＮａ換算で２５３８ｐｐｍ、可溶
性硫酸塩はＳＯ_４換算で２８５９ｐｐｍ、ＳｉＯ_２量は
０．５７重量％、粉体ｐＨ値は５．６であった。

【０１８０】得られた高密度化された紡錘状ヘマタイト
粒子粉末８００ｇをあらかじめ奈良式粉砕機で粗粉砕し
た後、純水４．７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化
工業株式会社製）を用いて６０分間解膠した。

【０１８１】次に、得られた高密度化された紡錘状ヘマ
タイト粒子粉末のスラリーを横型ＳＧＭ（ディスパマッ
トＳＬ：エスシー・アディケム株式会社製）で循環しな
がら、軸回転数２０００ｒｐｍのもとで３時間混合・分
散した。得られたスラリー中の針状ヘマタイト粒子粉末
の３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は
０％であった。

【０１８２】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶
解処理＞得られた高密度化された紡錘状ヘマタイト粒子
粉末のスラリーに水を添加して該スラリーの濃度を１０
０ｇ／ｌとした後、当該スラリーを７ｌ採取した。採取
したスラリーを攪拌しながら、７０重量％の硫酸水溶液
を加えて硫酸濃度を１．３Ｎとし、スラリーのｐＨ値を
０．５８に調整した。次に、このスラリーを攪拌しなが
ら加熱して８０℃まで昇温し、その温度で５時間保持し
て溶解処理を行い、液中に存在している紡錘状ヘマタイ
ト粒子粉末全体量の２９．５重量％を溶解させた。

【０１８３】次いで、このスラリーを濾過して濾液（硫
酸鉄の酸性水溶液）を分離した後、デカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が５．０の水洗スラリーとした。
この時点でのスラリー濃度を確認したところ６８ｇ／ｌ
であった。

【０１８４】ここで、得られた水洗スラリーの一部を分
取してブフナーロートを用いて濾別し、純水を通水して
濾液の電導度が３０μｓ以下になるまで水洗し、その
後、常法によって乾燥させた後、粉砕して、紡錘状ヘマ
タイト粒子粉末を得た。得られた紡錘状ヘマタイト粒子
粉末は、平均長軸径が０．１３３μｍ、平均短軸径が
０．０１８２μｍ、軸比が７．３、長軸径の幾何標準偏
差値が１．３３、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ_ＢＥＴ値 ）が
６０．３ｍ^２／ｇ、密度化の程度（Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_{Ｔ ＥＭ}
値）が１．３４、Ａｌ換算で１．２３重量％のアルミニ
ウムを含有するものであり、可溶性ナトリウム塩の含有
量がＮａ換算で１３１ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量が
ＳＯ_４換算で４２４ｐｐｍ、粉体ｐＨ値が４．９であっ
た。

【０１８５】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性
懸濁液中の加熱処理＞上記酸による溶解処理後の紡錘状
ヘマタイト粒子粉末の水洗スラリーに水を添加して濃度
を５０ｇ／ｌとし、スラリー５ｌを採取した。このスラ
リーを攪拌しながら、６ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてス
ラリーのｐＨ値を１３．６に調整した。次に、このスラ
リーを攪拌しながら加熱して９５℃まで昇温し、その温
度で３時間保持した。

【０１８６】次に、このスラリーをデカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正
確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したと
ころ９８ｇ／ｌであった。

【０１８７】次に、得られた水洗スラリー１ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、目的とする紡錘状ヘマタイ
ト粒子粉末を得た。得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末
は、平均長軸径が０．１３３μｍ、平均短軸径が０．０
１８２μｍ、軸比が７．３、長軸径の幾何標準偏差値が
１．３３、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ_ＢＥＴ値）が６０．１
ｍ^２／ｇ、密度化の程度（Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値）が
１．３３、Ａｌ換算で１．２３重量％のアルミニウムを
含有するものであり、粉体ｐＨ値が９．４、可溶性ナト
リウム塩の含有量がＮａ換算で９７ｐｐｍ、可溶性硫酸
塩の含有量がＳＯ_４換算で２０ｐｐｍ、樹脂吸着強度は
７２．５％であった。

【０１８８】＜磁気記録媒体の製造−非磁性支持体上へ
の非磁性下地層の形成＞上記で得られた紡錘状ヘマタイ
ト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリ
ウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０
重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキ
サノンとを混合して混合物（固形分率７２％）を得、こ
の混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物
を得た。

【０１８９】この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５
ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン
酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、
溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重
量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びト
ルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行って塗料組成物を得た。

【０１９０】得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末を含む
塗料の組成は、下記の通りであった。 紡錘状ヘマタイト粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 シクロヘキサノン ４４．６重量部 メチルエチルケトン １１１．４重量部 トルエン ６６．９重量部

【０１９１】得られた非磁性塗料の塗料粘度は３６２ｃ
Ｐであった。

【０１９２】得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末を含む
塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にアプリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布
し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成
した。非磁性下地層の厚みは３．５μｍであった。

【０１９３】得られた非磁性下地層は、光沢が２１２
％、表面粗度Ｒａが６．１ｎｍ、塗膜のヤング率（相対
値）は１２７であった。

【０１９４】＜磁気記録媒体の製造−磁気記録層の形成
＞粒子中央部にＡｌ換算で１．２４重量％、表層部にＡ
ｌ換算で０．８３重量％及び表面被覆部にＡｌ換算で
０．９４重量％のアルミニウムが存在しているとともに
Ｎｄが０．５３重量％存在している鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末（平均長軸径０．１１２μｍ、平均
短軸径０．０１４７μｍ、軸比７．６、保磁力値１９０
８Ｏｅ、飽和磁化値１３６．３ｅｍｕ／ｇ、幾何標準偏
差値１．３６、樹脂吸着強度８２．０％）１２ｇ、研磨
剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．
２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱
化成株式会社製）０．１２ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホ
ン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及び
シクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８
％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混
練して混練物を得た。

【０１９５】この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５
ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン
酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、
溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重
量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びト
ルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行った後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、
ペイントシェーカーで１５分間混合・分散して磁性塗料
を得た。

【０１９６】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 研磨剤（ＡＫＰ−３０） １０重量部 カーボンブラック（＃３２５０Ｂ） ３．０重量部 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部 硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部 シクロヘキサノン ６５．８重量部 メチルエチルケトン １６４．５重量部 トルエン ９８．７重量部

【０１９７】上記磁性塗料を前記非磁性下地層の上にア
プリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁
場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を
行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５イン
チ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚
みは１．１μｍであった。

【０１９８】得られた磁気テープは、Ｈｃが１９８３Ｏ
ｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８７、光沢度が２３４
％、表面粗度Ｒａが６．１ｎｍ、塗膜のヤング率（相対
値）が１３１、線吸収係数が１．２４μｍ^−１、走行耐
久性が２９．２分、すり傷特性がＡであった。

【０１９９】また、磁気テープの耐腐蝕性を示す保磁力
値の変化率は４．５％、飽和磁束密度の変化率は２．６
％であった。

【０２００】

【作用】本発明において最も重要な点は、平均長軸径
０．００５〜０．３０μｍ、ＢＥＴ比表面積値３５〜１
５０ｍ^２／ｇである針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁
液を酸濃度１．０Ｎ以上、ｐＨ値３．０以下、温度範囲
２０〜１００℃の条件で酸による溶解処理を行い、該水
性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子粉末全体量の
５〜５０重量％を溶解させた後、残存する針状ヘマタイ
ト粒子粉末を水洗して得られる針状ヘマタイト粒子粉末
の水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３
以上に調製した後、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱処
理し、次いで、濾別、水洗、乾燥して得られた平均長軸
径０．００４〜０．２９５μｍ、ＢＥＴ比表面積値３
５．９〜２１２ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値が８以上、可溶性
ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、
可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で１５０ｐｐｍ以
下、且つ、粒子内部にＡｌ換算で０．０５〜５０重量％
のアルミニウムを含有している針状ヘマタイト粒子粉末
を非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として使用した場合
には、該結合剤樹脂中における分散性が優れていること
に起因して、非磁性下地層の表面平滑性と強度を向上さ
せることができ、当該非磁性下地層の上に鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末を用いた磁気記録層を設けた
場合に、磁気記録層の光透過率が小さく、強度が大きい
とともに、より表面平滑であって、且つ、より耐久性に
優れている磁気記録媒体を得ることができるとともに、
磁気記録層中に分散させている鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制する
ことができるという事実である。

【０２０１】本発明に係る非磁性下地層用針状ヘマタイ
ト粒子粉末の分散性が優れている理由について、本発明
者は、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末を
含む水性懸濁液を、酸濃度１．０Ｎ以上、ｐＨ値３．０
以下、温度範囲２０〜１００℃の条件で酸による溶解処
理を行うことにより、長軸径の幾何標準偏差値が１．５
０以下である粗大な粒子や微細な粒子の存在が少ない針
状ヘマタイト粒子粉末が得られること、ＢＥＴ比表面積
値が３５．９〜２１２ｍ^２／ｇであり、粒子内部及び粒
子表面に脱水孔が少ない粒子であること及び高密度針状
ヘマタイト粒子相互を強固に架橋して凝集させる原因と
なっている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を十分水
洗除去することができたことに起因して、凝集物が解き
ほぐされて、実質的に独立している粒子とすることがで
きたこと等の相乗効果のためと考えている。

【０２０２】本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が
向上する理由について、本発明者は、本発明に係る非磁
性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の分散性が優れてい
ることに起因して、非磁性下地層の表面平滑性が向上し
たためと考えている。

【０２０３】 本発明に係る磁気記録媒体の磁気記録層
中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制されている理由
として、本発明者は、金属の腐蝕を促進する可溶性ナト
リウム塩や可溶性硫酸塩等の可溶性分が本発明に係る針
状ヘマタイト粒子粉末中に少ないこと及び針状ヘマタイ
ト粒子粉末自体の粉体ｐＨ値が８以上と高いことに起因
して、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕の
進行が抑制できたものと考えている。

【０２０４】また、非磁性支持体上に設けられた非磁性
下地層の強度を向上させ、磁気記録媒体の耐久性が向上
した理由については未だ明らかではないが、本発明者
は、針状へマタイト粒子粉末の粒子内部にアルミニウム
が含有されていることに起因して、非磁性下地層中に含
有されているアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末
の結合剤樹脂との樹脂吸着強度が向上し、その結果、非
磁性下地層と非磁性支持体及び磁気記録層との密着度が
高まったことによるものと考えている。

【０２０５】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０２０６】＜針状ゲータイト粒子粉末の種類＞ 出発原料１〜７ 針状ヘマタイト粒子粉末の出発原料である針状ゲータイ
ト粒子粉末の諸特性を表１に示す。

【０２０７】

【表１】

【０２０８】＜低密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１〜７、比較例１〜６ 出発原料である針状ゲータイト粒子粉末の種類、焼結防
止剤の種類及び量、加熱脱水温度及び時間を種々変化さ
せた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして低密度
針状ヘマタイト粒子粉末を得た。なお、比較例４で得ら
れた粒子粉末は、針状ゲータイト粒子粉末である。

【０２０９】この時の主要製造条件を表２に、得られた
低密度針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０２１０】

【表２】

【０２１１】

【表３】

【０２１２】＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例８〜１４、比較例７〜１１ 低密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、高密度化加熱処
理の温度及び時間を種々変化させた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして、高密度針状ヘマタイト粒子粉
末を得た。

【０２１３】この時の主要製造条件を表４に、得られた
高密度針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表５に示す。

【０２１４】

【表４】

【０２１５】

【表５】

【０２１６】＜針状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶解
処理＞ 実施例１５〜２１、比較例１２〜１３ 高密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、湿式粉砕の有
無、酸濃度、スラリーのｐＨ値、加熱温度及び加熱時間
を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様
にして、針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０２１７】この時の主要製造条件を表６に、得られた
針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表７に示す。

【０２１８】

【表６】

【０２１９】

【表７】

【０２２０】＜針状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性懸
濁液の加熱処理＞ 実施例２２〜２８、参考例１〜２ 針状ヘマタイト粒子粉末の種類、アルカリ性懸濁液の加
熱処理の有無、スラリーのｐＨ値、加熱温度及び加熱時
間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同
様にして針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０２２１】この時の主要製造条件を表８に、得られた
針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表９に示す。

【０２２２】

【表８】

【０２２３】

【表９】

【０２２４】＜針状ヘマタイト粒子粉末の表面被覆処理
＞ 実施例２９ アルカリ性懸濁液中における加熱処理後にデカンテーシ
ョン法により水洗して得られた実施例２２のｐＨ値が１
０．５の水洗スラリーは、スラリー濃度が５０ｇ／ｌで
あった。この水洗スラリー４ｌを再度加熱して６０℃と
し、該スラリーに１．０Ｎのアルミン酸ナトリウム水溶
液７４．１ｍｌ（針状ヘマタイト粒子粉末に対してＡｌ
換算で１．０重量％に相当する。）を加え、３０分間保
持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨ値を８．０に調整し
た。次いで、前記発明の実施の形態と同様にして、濾
別、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水
酸化物により被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末を
得た。

【０２２５】この時の主要製造条件を表１０に、得られ
た針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表１１に示す。

【０２２６】尚、表面処理における被覆物の種類のＡは
アルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を
表わす。

【０２２７】実施例３０〜３５ 針状ヘマタイト粒子粉末の種類、表面処理物の種類及び
量を種々変化させた以外は、実施例２９と同様にして、
常法により粒子表面がアルミニウムの水酸化物等により
被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０２２８】この時の主要製造条件を表１０に、得られ
た針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表１１に示す。

【０２２９】

【表１０】

【０２３０】

【表１１】

【０２３１】＜磁気記録媒体の製造−非磁性支持体上へ
の非磁性下地層の形成＞ 実施例３６〜４９、比較例１４〜２２、参考例３〜１１ 実施例１５〜３５、比較例１、３、７〜１３及び参考例
１〜２で得られた針状ヘマタイト粒子粉末を用いて、前
記発明の実施の形態と同様にして、非磁性下地層を形成
した。

【０２３２】この時の主要製造条件及び諸特性を表１２
乃び表１３に示す。

【０２３３】

【表１２】

【０２３４】

【表１３】

【０２３５】＜磁気記録媒体の製造−磁気記録層の形成
＞磁気記録層の形成に用いた鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末とその諸特性を表１４に示す。

【０２３６】

【表１４】

【０２３７】実施例５０〜６３、比較例２３〜３１、参
考例１２〜２０ 実施例３６〜４９、比較例１４〜２２及び参考例３〜１
１で得られた非磁性下地層の種類、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前
記発明の実施の形態と同様にして、磁気記録媒体を製造
した。

【０２３８】この時の主要製造条件及び諸特性を表１５
及び表１６に示す。

【０２３９】

【表１５】

【０２４０】

【表１６】

【０２４１】

【発明の効果】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末
は、非磁性下地層用非磁性粒子粉末として用いた場合、
ビヒクル中での分散性が優れているので表面平滑性に優
れた非磁性下地層を得ることができ、該非磁性下地層を
用いて磁気記録媒体とした場合、光透過率が小さく、表
面平滑性に優れ、強度が大きく、且つ、耐久性に優れた
磁気記録媒体とすることができ、しかも、非磁性粒子粉
末としての針状ヘマタイト粒子粉末の粉体ｐＨが８以上
であって、可溶性塩の含有量が少ないことに起因して磁
気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された
磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録
媒体の非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として好適であ
る。

【０２４２】そして、本発明に係る磁気記録媒体は、上
述した通り、光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大
きく、耐久性に優れ、且つ、磁気記録層中に分散されて
いる鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴
う磁気特性の劣化が抑制されているので高密度磁気記録
媒体として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森井 弘子 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針
   状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁
   性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末であって、平均長軸
   径０．００５〜０．３０μｍ、ＢＥＴ比表面積値３５〜
   １５０ｍ^２／ｇである針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸
   濁液を酸濃度１．０Ｎ以上、ｐＨ値３．０以下、温度範
   囲２０〜１００℃の条件で酸による溶解処理を行い、該
   水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子粉末全体量
   の５〜５０重量％を溶解させた後、残存する針状ヘマタ
   イト粒子粉末を水洗して得られる針状ヘマタイト粒子粉
   末の水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１
   ３以上に調製した後、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱
   処理し、次いで、濾別、水洗、乾燥して得られた平均長
   軸径０．００４〜０．２９５μｍ、ＢＥＴ比表面積値３
   ５．９〜２１２ｍ ^２／ｇ、粉体ｐＨ値が８以上、且つ、
   可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ
   以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で１５０ｐｐ
   ｍ以下であり、且つ、粒子内部にＡｌ換算で０．０５〜
   ５０重量％のアルミニウムを含有していることを特徴と
   する非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末。
2. 【請求項２】 磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針
   状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁
   性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面が、アル
   ミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の
   水酸化物又はケイ素の酸化物の少なくとも一種で被覆さ
   れている請求項１記載の非磁性下地層用針状ヘマタイト
   粒子粉末。
3. 【請求項３】 非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下
   地層及び該非磁性下地層の上に形成される鉄を主成分と
   する針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気
   記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子
   粉末が請求項１又は２記載の非磁性下地層用針状ヘマタ
   イト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 磁性粒子粉末としてＡｌ換算で０．０５
   〜１０重量％のアルミニウムが存在している鉄を主成分
   とする針状金属磁性粒子粉末を用いることを特徴とする
   請求項３記載の磁気記録媒体。