JPH11354151A - ニッケル水素電池 - Google Patents
ニッケル水素電池Info
- Publication number
- JPH11354151A JPH11354151A JP10173861A JP17386198A JPH11354151A JP H11354151 A JPH11354151 A JP H11354151A JP 10173861 A JP10173861 A JP 10173861A JP 17386198 A JP17386198 A JP 17386198A JP H11354151 A JPH11354151 A JP H11354151A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- electrode
- metal hydride
- hydride battery
- hydrogen storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温での放電特性と寿命特性を低下させるこ
となく高いエネルギー密度を有するニッケル水素電池を
提供する。 【解決手段】 Ni(OH)2 に対しCaCO3 を1〜
4%添加して成る正極とLaの5〜20%をCeで置換
して成るLaNi5 系水素吸蔵合金を負極活物質として
用いた負極との組み合わせ。
となく高いエネルギー密度を有するニッケル水素電池を
提供する。 【解決手段】 Ni(OH)2 に対しCaCO3 を1〜
4%添加して成る正極とLaの5〜20%をCeで置換
して成るLaNi5 系水素吸蔵合金を負極活物質として
用いた負極との組み合わせ。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル水素電池
に関する。
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ニッケル水素電池はエネルギー密
度が高く、過充電、過放電等に対する耐久性が高く、寿
命性能も良いため、携帯用機器、非常用電源等に広く用
いられている。また、ニッケル水素電池の負極として高
エネルギー密度を高めるため、水素吸蔵量の多いLaN
i5 系水素吸蔵合金、特に実用上合金の微粉化を抑える
ためにNiの20%程度をCoで、平衡圧を調整するた
めにNiの数%をAlで置換した合金を用いると共に高
温での充電効率を高めるため、その正極としてNi(O
H)2 に炭酸カルシウムを少量添加して成るものを用い
ることが提案されている。尚、正極には導電性を向上さ
せるためにコバルト化合物を添加することが一般的であ
る。
度が高く、過充電、過放電等に対する耐久性が高く、寿
命性能も良いため、携帯用機器、非常用電源等に広く用
いられている。また、ニッケル水素電池の負極として高
エネルギー密度を高めるため、水素吸蔵量の多いLaN
i5 系水素吸蔵合金、特に実用上合金の微粉化を抑える
ためにNiの20%程度をCoで、平衡圧を調整するた
めにNiの数%をAlで置換した合金を用いると共に高
温での充電効率を高めるため、その正極としてNi(O
H)2 に炭酸カルシウムを少量添加して成るものを用い
ることが提案されている。尚、正極には導電性を向上さ
せるためにコバルト化合物を添加することが一般的であ
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、上記のよ
うに、ニッケル水素電池のニッケル極にCaCO3 を添
加すると、その炭酸根の影響で負極の充放電での腐食劣
化が早くなり、電池寿命が短縮する弊害を伴うことが認
められた。この点に徴し、高温での充電効率を高めると
共に負極の腐食劣化を防止し電池寿命の向上をもたらす
ニッケル水素電池の開発が望まれる。
うに、ニッケル水素電池のニッケル極にCaCO3 を添
加すると、その炭酸根の影響で負極の充放電での腐食劣
化が早くなり、電池寿命が短縮する弊害を伴うことが認
められた。この点に徴し、高温での充電効率を高めると
共に負極の腐食劣化を防止し電池寿命の向上をもたらす
ニッケル水素電池の開発が望まれる。
【0004】
【課題を解決するための手段】正極としてNi(OH)
2 に対しCaCO3 を重量で1〜4%添加して成るニッ
ケル極と、負極としてLaの5〜20%をCeで置換し
て成るLaNi5 系水素吸蔵合金から成る電極とを組み
合わせたことを特徴とするニッケル水素電池。
2 に対しCaCO3 を重量で1〜4%添加して成るニッ
ケル極と、負極としてLaの5〜20%をCeで置換し
て成るLaNi5 系水素吸蔵合金から成る電極とを組み
合わせたことを特徴とするニッケル水素電池。
【0005】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を例示す
る。正極としては、正極活物質Ni(OH)2 の粉末と
これに対しCaCO3 を重量で1〜4%を粉末で添加、
混合し、その混合物にCMC水溶液などの粘稠剤の水溶
液を該混合物に対し重量で35〜45重量%添加混練
し、得られた正極活物質合剤ペーストを長尺の発泡ニッ
ケル基板などの三次元の網状多孔金属基板に充填し、加
熱乾燥、プレス、裁断して所定の寸法のNi極板を多数
枚製造する。尚、上記の混合物に、必要に応じ活物質利
用率向上のために金属コバルトのCoOなどのコバルト
酸化物などのコバルト化合物の粉末を該正極活物質に対
し重量で5〜10%添加することが好ましく一般であ
る。
る。正極としては、正極活物質Ni(OH)2 の粉末と
これに対しCaCO3 を重量で1〜4%を粉末で添加、
混合し、その混合物にCMC水溶液などの粘稠剤の水溶
液を該混合物に対し重量で35〜45重量%添加混練
し、得られた正極活物質合剤ペーストを長尺の発泡ニッ
ケル基板などの三次元の網状多孔金属基板に充填し、加
熱乾燥、プレス、裁断して所定の寸法のNi極板を多数
枚製造する。尚、上記の混合物に、必要に応じ活物質利
用率向上のために金属コバルトのCoOなどのコバルト
酸化物などのコバルト化合物の粉末を該正極活物質に対
し重量で5〜10%添加することが好ましく一般であ
る。
【0006】一方、負極としては、LaNi5 系水素吸
蔵合金として、Laの5〜20%をCeで置換すると共
に、Niの一部をCo及びAlで置換して成る一般式L
a1Cey Ni5-a-b Coa Alb (茲でy=0.05
〜0.20、a=0.5〜1.5、b=0.1〜1.
0)で表わされる水素吸蔵合金の粉末に1%のCMC水
溶液などの粘稠剤水溶液を重量で20%混練し、得られ
た負極活物質スラリーを長尺のパンチングメタルなどの
多孔金属基板に塗布し、加熱乾燥、プレス、裁断して所
定の寸法の水素吸蔵電極(MH極板)を多数枚製造す
る。
蔵合金として、Laの5〜20%をCeで置換すると共
に、Niの一部をCo及びAlで置換して成る一般式L
a1Cey Ni5-a-b Coa Alb (茲でy=0.05
〜0.20、a=0.5〜1.5、b=0.1〜1.
0)で表わされる水素吸蔵合金の粉末に1%のCMC水
溶液などの粘稠剤水溶液を重量で20%混練し、得られ
た負極活物質スラリーを長尺のパンチングメタルなどの
多孔金属基板に塗布し、加熱乾燥、プレス、裁断して所
定の寸法の水素吸蔵電極(MH極板)を多数枚製造す
る。
【0007】このようにして得られたニッケル極の所望
枚数と水素吸蔵合金電極の所定枚数とを合成樹脂製セパ
レータを介して積層して極板群とし、これを電槽に収容
し、KOH又はKOHを主成分とし、これにNaOH又
は/及びLiOHを少量添加した水溶液から成るアルカ
リ電解液を所定量注入し、電槽蓋を施し密閉ニッケル水
素電池を製造した。これにより高温での放電特性が良く
而も長寿命のニッケル水素電池が得られた。
枚数と水素吸蔵合金電極の所定枚数とを合成樹脂製セパ
レータを介して積層して極板群とし、これを電槽に収容
し、KOH又はKOHを主成分とし、これにNaOH又
は/及びLiOHを少量添加した水溶液から成るアルカ
リ電解液を所定量注入し、電槽蓋を施し密閉ニッケル水
素電池を製造した。これにより高温での放電特性が良く
而も長寿命のニッケル水素電池が得られた。
【0008】以下に詳述し明らかにするように、ニッケ
ル極中のCaCO3 の添加量が0〜4%の範囲では常温
での放電容量を良好に維持することができるが、特にC
aCO3 の添加量が3%で高温での最大の放電容量が得
られるので、経済的見地からは、1〜3%までにとゞめ
ることが好ましい。一方、Na(OH)2 に対するCa
CO3 の添加量が1〜4%の範囲を有するニッケル極を
正極として用いた場合、上記のLaNi5 系水素吸蔵合
金電極を負極としたニッケル水素電池の充放電におい
て、炭酸根による影響で、負極の腐食劣化が防止される
には、水素吸蔵合金電極の合金組成中、Laに対するC
eの置換率が5〜20%の範囲とした場合に最長の寿命
を維持することか判った。
ル極中のCaCO3 の添加量が0〜4%の範囲では常温
での放電容量を良好に維持することができるが、特にC
aCO3 の添加量が3%で高温での最大の放電容量が得
られるので、経済的見地からは、1〜3%までにとゞめ
ることが好ましい。一方、Na(OH)2 に対するCa
CO3 の添加量が1〜4%の範囲を有するニッケル極を
正極として用いた場合、上記のLaNi5 系水素吸蔵合
金電極を負極としたニッケル水素電池の充放電におい
て、炭酸根による影響で、負極の腐食劣化が防止される
には、水素吸蔵合金電極の合金組成中、Laに対するC
eの置換率が5〜20%の範囲とした場合に最長の寿命
を維持することか判った。
【0009】結局、高温での放電特性が高いと共に負極
の腐食劣化が防止されて寿命特性が向上したニッケル水
素電池を得るためには、正極としてNi(OH)2 に対
し1〜4%のCaCO3 を含有するNi極と、負極とし
てLaの5〜20%をCeで置換したLaNi5 系水素
吸蔵合金から成る電極とを組み合わせることにより、そ
の目的を達成することが判った。
の腐食劣化が防止されて寿命特性が向上したニッケル水
素電池を得るためには、正極としてNi(OH)2 に対
し1〜4%のCaCO3 を含有するNi極と、負極とし
てLaの5〜20%をCeで置換したLaNi5 系水素
吸蔵合金から成る電極とを組み合わせることにより、そ
の目的を達成することが判った。
【0010】次に、下記のNi極中のCaCO3 添加量
及び水素吸蔵合金中のLaに対するCeの置換率を色々
に変えた多くの試験例を詳述する。 [比較試験例]Ni(OH)2 粉を92.5−X重量
部、CaCO3 粉をX重量部、CoO粉を7.5重量部
(茲でXの値は下記表1に示す0、0.5、1、2、
3、4である)を混合し、これに対し1.0%のCMC
水溶液から成る粘稠剤水溶液を40重量%添加し、混練
してCaCO2 の添加量が異なる6種類の正極活物質合
剤ペーストを調製し、その各ペーストを、厚み1.2m
m、目付量600g/m2 の長尺の発泡ニッケル基板に
充填、加熱乾燥、プレス、裁断し、幅70mm、長さ1
60mm、厚み0.4mmを有する6種類のNi極板を
夫々多数枚作製した。一方、La1-y Cey Ni3.5 C
o1.0 Al0.5 から成る(茲で置換率yの値は下記表1
に示す2.5、5、10、20、30である)6種類の
水素吸蔵合金を夫々粉末としたものを用意し、各ペース
トに1.0%のCMC水溶液から成る粘稠剤水溶液を2
0重量%添加し、混練し、厚み0.1mm、開孔率40
%のパンチングメタルに塗布、加熱乾燥、プレス、裁断
し、幅70mm、長さ160mm、厚み0.4mmを有
する6種類の水素吸蔵合金電極板、即ち、MH極板を夫
々多数枚作製した。このように得られたCaCO3 の添
加量を異にする6種類のNi極板とLaに対するCeの
置換量を異にする6種類のMH極板とを表1に示すよう
に組み合わせた36種類のニッケル水素電池を製造し
た。
及び水素吸蔵合金中のLaに対するCeの置換率を色々
に変えた多くの試験例を詳述する。 [比較試験例]Ni(OH)2 粉を92.5−X重量
部、CaCO3 粉をX重量部、CoO粉を7.5重量部
(茲でXの値は下記表1に示す0、0.5、1、2、
3、4である)を混合し、これに対し1.0%のCMC
水溶液から成る粘稠剤水溶液を40重量%添加し、混練
してCaCO2 の添加量が異なる6種類の正極活物質合
剤ペーストを調製し、その各ペーストを、厚み1.2m
m、目付量600g/m2 の長尺の発泡ニッケル基板に
充填、加熱乾燥、プレス、裁断し、幅70mm、長さ1
60mm、厚み0.4mmを有する6種類のNi極板を
夫々多数枚作製した。一方、La1-y Cey Ni3.5 C
o1.0 Al0.5 から成る(茲で置換率yの値は下記表1
に示す2.5、5、10、20、30である)6種類の
水素吸蔵合金を夫々粉末としたものを用意し、各ペース
トに1.0%のCMC水溶液から成る粘稠剤水溶液を2
0重量%添加し、混練し、厚み0.1mm、開孔率40
%のパンチングメタルに塗布、加熱乾燥、プレス、裁断
し、幅70mm、長さ160mm、厚み0.4mmを有
する6種類の水素吸蔵合金電極板、即ち、MH極板を夫
々多数枚作製した。このように得られたCaCO3 の添
加量を異にする6種類のNi極板とLaに対するCeの
置換量を異にする6種類のMH極板とを表1に示すよう
に組み合わせた36種類のニッケル水素電池を製造し
た。
【0011】
【表1】
【0012】上記の各種のニッケル水素電池は、次のよ
うに製造し、常温20℃と高温50℃での放電特性を試
験と充放電サイクル寿命試験を次のように行った。即
ち、該Ni極板24枚と該MH極板25枚とを幅170
mm、厚み0.20mmの長尺のジグザグ状に折り曲げ
たスルフォン化PPセパレータを介して積層し、金属電
槽に収納し、電槽蓋を気密に施した後、これに比重1.
3のKOHを主成分としたアルカリ電解液200ccを
減圧置換注液し、数サイクル活性化した後、20℃にお
いて6Aで24時間充電後、8時間放置し、次で24A
で1Vになるまで放電し、20℃での容量を測定した。
また、50℃の環境温度において6Aで24時間充電
後、20℃で8時間放置し、次で20℃において24A
で1Vになるまで放電し、これを50℃での容量とし
た。更に、各電池につき、20℃において12A×12
時間充電、24Aで1Vまでの放電を行い、サイクル寿
命試験に供した。その試験結果を図1及び図2に示す。
尚、図1は、Laに対するCeの置換率が10%の値に
おける20℃と50℃における夫々の放電特性を示す
が、その置換率の値が5〜20%の範囲である限り、そ
の置換率の値をどのように変えた場合でも、CaCO3
の添加量とその放電容量の値との関係は、図1に示すも
のと実質上変わらない放電特性を有するので、Ceの置
換率が10%の場合の図で代表し10%以外の場合の図
は省略した。
うに製造し、常温20℃と高温50℃での放電特性を試
験と充放電サイクル寿命試験を次のように行った。即
ち、該Ni極板24枚と該MH極板25枚とを幅170
mm、厚み0.20mmの長尺のジグザグ状に折り曲げ
たスルフォン化PPセパレータを介して積層し、金属電
槽に収納し、電槽蓋を気密に施した後、これに比重1.
3のKOHを主成分としたアルカリ電解液200ccを
減圧置換注液し、数サイクル活性化した後、20℃にお
いて6Aで24時間充電後、8時間放置し、次で24A
で1Vになるまで放電し、20℃での容量を測定した。
また、50℃の環境温度において6Aで24時間充電
後、20℃で8時間放置し、次で20℃において24A
で1Vになるまで放電し、これを50℃での容量とし
た。更に、各電池につき、20℃において12A×12
時間充電、24Aで1Vまでの放電を行い、サイクル寿
命試験に供した。その試験結果を図1及び図2に示す。
尚、図1は、Laに対するCeの置換率が10%の値に
おける20℃と50℃における夫々の放電特性を示す
が、その置換率の値が5〜20%の範囲である限り、そ
の置換率の値をどのように変えた場合でも、CaCO3
の添加量とその放電容量の値との関係は、図1に示すも
のと実質上変わらない放電特性を有するので、Ceの置
換率が10%の場合の図で代表し10%以外の場合の図
は省略した。
【0013】表1、図1及び図2に徴し、次のことが判
る。即ち、図1から明らかなように、環境温度が20℃
の場合には、CaCO3 の無添加の場合が放電容量が最
大で、添加量が増大するに伴い放電容量は低下するが、
放電容量100AH以上を保持するにはCaCO3 の添
加量を4%までにとゞめることが好ましいこと、環境温
度が高温の50℃の場合は、放電容量100AH以上を
保持するには、CaCO3 の添加量が少なくとも1%な
ければならず、その後添加量の増大に伴い放電容量も向
上し、添加量3%で最大値を示し、その後は低下し始
め、放電容量100AH以上を維持するには4%を限度
とすることが好ましいこと、結局、CaCO3 の添加量
は1〜4%の範囲において高い放電特性をもたらすこと
が判った。一方、図2から明らかなように、正極中のC
aCO3 の添加量が0〜4%の範囲においては、負極を
構成する水素吸蔵合金としては、Laに対するCe置換
率が5〜20%で、CaCO3 の0〜4%の範囲でいず
れの場合もその充放電サイクル寿命は1200サイクル
の最大の値を示すこと、従って、図1及び図2を総括す
ると、高温における放電特性の向上と併せて電池寿命の
向上をもたらすには、Na(OH)2 に対する炭酸カル
シウムの添加量Xが1〜4%であるニッケル極とLaに
対するCeの置換率とが5〜20%であるLaNi5 系
水素吸蔵合金から成るMH極とを組み合わせたニッケル
水素電池を選択すべきことが判った。表1よりこの目的
を達成するニッケル水素電池に該当するものを選択すれ
ば、試験例15,16,17,21,22,23,2
7,28,29,33,34及び35のNi極とMH極
とを組み合わせたものが、本発明の実施例となることが
判る。表中、これら実施例に対応する試験例は判り易く
アンダーラインを表示した。
る。即ち、図1から明らかなように、環境温度が20℃
の場合には、CaCO3 の無添加の場合が放電容量が最
大で、添加量が増大するに伴い放電容量は低下するが、
放電容量100AH以上を保持するにはCaCO3 の添
加量を4%までにとゞめることが好ましいこと、環境温
度が高温の50℃の場合は、放電容量100AH以上を
保持するには、CaCO3 の添加量が少なくとも1%な
ければならず、その後添加量の増大に伴い放電容量も向
上し、添加量3%で最大値を示し、その後は低下し始
め、放電容量100AH以上を維持するには4%を限度
とすることが好ましいこと、結局、CaCO3 の添加量
は1〜4%の範囲において高い放電特性をもたらすこと
が判った。一方、図2から明らかなように、正極中のC
aCO3 の添加量が0〜4%の範囲においては、負極を
構成する水素吸蔵合金としては、Laに対するCe置換
率が5〜20%で、CaCO3 の0〜4%の範囲でいず
れの場合もその充放電サイクル寿命は1200サイクル
の最大の値を示すこと、従って、図1及び図2を総括す
ると、高温における放電特性の向上と併せて電池寿命の
向上をもたらすには、Na(OH)2 に対する炭酸カル
シウムの添加量Xが1〜4%であるニッケル極とLaに
対するCeの置換率とが5〜20%であるLaNi5 系
水素吸蔵合金から成るMH極とを組み合わせたニッケル
水素電池を選択すべきことが判った。表1よりこの目的
を達成するニッケル水素電池に該当するものを選択すれ
ば、試験例15,16,17,21,22,23,2
7,28,29,33,34及び35のNi極とMH極
とを組み合わせたものが、本発明の実施例となることが
判る。表中、これら実施例に対応する試験例は判り易く
アンダーラインを表示した。
【0014】
【発明の効果】このように本発明によるときは、CaC
o3 を添加したNi極を正極とし、LaNi5 系水素吸
蔵合金電極を負極とするニッケル水素電池において、C
aCo3 の添加量をNi(OH)2 に対し1〜4%の範
囲としたNi極とLaをCeで5〜20%置換して成る
LaNi5 系水素吸蔵合金電極から成る電極を組み合わ
るときは、特に高温における放電特性が向上すると共に
炭酸根による負極の腐食が防止されて充放電サイクル寿
命を延長したニッケル水素電池をもたらす。
o3 を添加したNi極を正極とし、LaNi5 系水素吸
蔵合金電極を負極とするニッケル水素電池において、C
aCo3 の添加量をNi(OH)2 に対し1〜4%の範
囲としたNi極とLaをCeで5〜20%置換して成る
LaNi5 系水素吸蔵合金電極から成る電極を組み合わ
るときは、特に高温における放電特性が向上すると共に
炭酸根による負極の腐食が防止されて充放電サイクル寿
命を延長したニッケル水素電池をもたらす。
【図1】 Ni極中のCaCo3 の添加量の変化による
ニッケル水素電池の放電容量との関係を示す図。
ニッケル水素電池の放電容量との関係を示す図。
【図2】 LaNi5 系水素吸蔵合金電極中のLaに対
するCeの置換率の変化によるニッケル水素電池のサイ
クル寿命の関係を示す図。
するCeの置換率の変化によるニッケル水素電池のサイ
クル寿命の関係を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白井 隆 福島県いわき市常磐下船尾町杭出作23−6 古河電池株式会社いわき事業所内 (72)発明者 永野 貢 宮城県仙台市青葉区中山7丁目2番1号 東北電力株式会社研究開発センター内 (72)発明者 佐藤 文夫 宮城県仙台市青葉区中山7丁目2番1号 東北電力株式会社研究開発センター内 (72)発明者 小山 健 宮城県仙台市青葉区中山7丁目2番1号 東北電力株式会社研究開発センター内
Claims (1)
- 【請求項1】 正極としてNi(OH)2 に対しCaC
O3 を重量で1〜4%添加して成るニッケル極と、負極
としてLaの5〜20%をCeで置換して成るLaNi
5 系水素吸蔵合金から成る電極とを組み合わせたことを
特徴とするニッケル水素電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10173861A JPH11354151A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ニッケル水素電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10173861A JPH11354151A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ニッケル水素電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11354151A true JPH11354151A (ja) | 1999-12-24 |
Family
ID=15968509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10173861A Pending JPH11354151A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ニッケル水素電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11354151A (ja) |
-
1998
- 1998-06-05 JP JP10173861A patent/JPH11354151A/ja active Pending
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