JPH1135564A - アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 - Google Patents
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法Info
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- JPH1135564A JPH1135564A JP9209751A JP20975197A JPH1135564A JP H1135564 A JPH1135564 A JP H1135564A JP 9209751 A JP9209751 A JP 9209751A JP 20975197 A JP20975197 A JP 20975197A JP H1135564 A JPH1135564 A JP H1135564A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医薬、農薬、化学品等の中間体として有用な
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の新規な製造法
の提供。 【解決手段】 式(II)の化合物を触媒量のジメチルホル
ムアミドの存在下に脱水反応することを特徴とする式
(I) のアゾール−１−イルアルキルニトリル類又はその
塩類の製造法。 【化１】 （式中、R1及びR2はＨ、(C1-6)アルキル、ｎは１〜３、
R3はＨ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-6)アルキル、
ハロ(C1-6)アルキル、(C1-6)アルコキシ又はハロ(C1-6)
アルコキシから選択される１〜３個の置換基、ＸはＣ
Ｈ、Ｎ。）
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の新規な製造法
の提供。 【解決手段】 式(II)の化合物を触媒量のジメチルホル
ムアミドの存在下に脱水反応することを特徴とする式
(I) のアゾール−１−イルアルキルニトリル類又はその
塩類の製造法。 【化１】 （式中、R1及びR2はＨ、(C1-6)アルキル、ｎは１〜３、
R3はＨ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-6)アルキル、
ハロ(C1-6)アルキル、(C1-6)アルコキシ又はハロ(C1-6)
アルコキシから選択される１〜３個の置換基、ＸはＣ
Ｈ、Ｎ。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬、化学
品等の中間体として有用なアゾール−１−イルアルキル
ニトリル類の新規な製造法に関するものである。
品等の中間体として有用なアゾール−１−イルアルキル
ニトリル類の新規な製造法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】特開昭５９−３１７６４号公報、同６０−
８１１７１号公報、同６１−１６５３７５号公報及びＷ
Ｏ９４−０６７９１号公報等にハロアセトニトリル類と
イミダゾール類又はトリアゾール類とを反応させて、ア
ゾール−１−イルアセトニトリル類を製造する方法が開
示されている。
８１１７１号公報、同６１−１６５３７５号公報及びＷ
Ｏ９４−０６７９１号公報等にハロアセトニトリル類と
イミダゾール類又はトリアゾール類とを反応させて、ア
ゾール−１−イルアセトニトリル類を製造する方法が開
示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は工業的に
有利な新規なアゾール−１−イルアルキルニトリル類の
製造法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成させたものであり、本製造法によりアゾール−１−
イルアルキルニトリル類を高収率及び高純度で製造を可
能とした製造法を提供するものである。本発明の製造方
法による一般式(I) で表されるアゾール−１−イルアル
キルニトリル類は特開昭６０−８１１７１号公報等に記
載の農園芸用殺菌剤の原料化合物として有用な化合物で
ある。
有利な新規なアゾール−１−イルアルキルニトリル類の
製造法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成させたものであり、本製造法によりアゾール−１−
イルアルキルニトリル類を高収率及び高純度で製造を可
能とした製造法を提供するものである。本発明の製造方
法による一般式(I) で表されるアゾール−１−イルアル
キルニトリル類は特開昭６０−８１１７１号公報等に記
載の農園芸用殺菌剤の原料化合物として有用な化合物で
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式(II)
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても良く、水素
原子又は(C1-6)アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を
示し、Ｒ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1-6)アルキル基、ハ
ロ(C1-6)アルキル基、(C1-6)アルコキシ基又はハロ(C
1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、ＸはＣＨ又はＮを示す。）で表される化合物を触媒
量のジメチルホルムアミドの存在下に脱水反応すること
により一般式(I)
原子又は(C1-6)アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を
示し、Ｒ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1-6)アルキル基、ハ
ロ(C1-6)アルキル基、(C1-6)アルコキシ基又はハロ(C
1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、ＸはＣＨ又はＮを示す。）で表される化合物を触媒
量のジメチルホルムアミドの存在下に脱水反応すること
により一般式(I)
【０００５】
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎ及びＸは前記に同じ。）
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類又は
その塩類を製造する方法に関するものである。
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類又は
その塩類を製造する方法に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本製造法によるアゾール−１−イ
ルアルキルニトリル類は、例えば下記に図示する製造法
により製造することができる。
ルアルキルニトリル類は、例えば下記に図示する製造法
により製造することができる。
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎ及びＸは前記に同じ。） 一般式(II)で表される化合物を不活性溶媒及び触媒量の
ジメチルホルムアミドの存在下に脱水剤で脱水反応する
ことにより一般式(I) で表されるアゾール−１−イルア
ルキルニトリル類を製造することができる。本反応で使
用できる不活性溶媒は、本反応の進行を著しく阻害しな
いものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジ
エチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テト
ラハイドロフラン等の環状エーテル類、スルホラン、ジ
メチルスルホン、ジメチルスルホキシド等を例示するこ
とができ、これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上
混合して使用することもできる。
ジメチルホルムアミドの存在下に脱水剤で脱水反応する
ことにより一般式(I) で表されるアゾール−１−イルア
ルキルニトリル類を製造することができる。本反応で使
用できる不活性溶媒は、本反応の進行を著しく阻害しな
いものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジ
エチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テト
ラハイドロフラン等の環状エーテル類、スルホラン、ジ
メチルスルホン、ジメチルスルホキシド等を例示するこ
とができ、これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上
混合して使用することもできる。
【０００７】本反応で使用する脱水剤としては、例えば
チオニルクロリド、五塩化リン、オキシ塩化リン等を使
用することができ、その使用量は一般式(II)で表される
化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択
して使用すれば良く、好ましくは等モル乃至２倍モルの
範囲である。本反応で使用するジメチルホルムアミドは
反応系に触媒量存在すれば良く、例えば一般式(II)で表
される化合物に対して１重量％モル〜３０重量％モルの
範囲で存在すれば良く、好ましくは５〜１５％重量モル
の範囲である。反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の
沸点域の範囲から適宜選択すれば良く、好ましくは室温
〜８０℃の範囲である。反応時間は、反応規模、反応温
度等により一定しないが、数分乃至４８時間である。反
応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離し、
必要に応じて精製操作等を行うことにより、目的物を製
造することができる。本製造法による一般式(I) で表さ
れるアゾール−１−イルアルキルニトリル類は塩類とし
て単離され、得られた塩類を塩基等で常法により、一般
式(I) で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル
類にすることができる。又、塩類をそのまま次の反応に
使用することもできる。
チオニルクロリド、五塩化リン、オキシ塩化リン等を使
用することができ、その使用量は一般式(II)で表される
化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択
して使用すれば良く、好ましくは等モル乃至２倍モルの
範囲である。本反応で使用するジメチルホルムアミドは
反応系に触媒量存在すれば良く、例えば一般式(II)で表
される化合物に対して１重量％モル〜３０重量％モルの
範囲で存在すれば良く、好ましくは５〜１５％重量モル
の範囲である。反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の
沸点域の範囲から適宜選択すれば良く、好ましくは室温
〜８０℃の範囲である。反応時間は、反応規模、反応温
度等により一定しないが、数分乃至４８時間である。反
応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離し、
必要に応じて精製操作等を行うことにより、目的物を製
造することができる。本製造法による一般式(I) で表さ
れるアゾール−１−イルアルキルニトリル類は塩類とし
て単離され、得られた塩類を塩基等で常法により、一般
式(I) で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル
類にすることができる。又、塩類をそのまま次の反応に
使用することもできる。
【０００８】本製造法の原料化合物である一般式(II)で
表されるアセタミド類は以下に示す製法により製造する
ことができる。
表されるアセタミド類は以下に示す製法により製造する
ことができる。
【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎ及びＸは前記に同じく
し、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。） 一般式(V) で表される化合物と一般式(IV)で表されるア
ゾール類とを反応させ、一般式(III) で表される化合物
とし、該化合物(III) を単離し又は単離せずしてアンモ
ニア水と反応させることにより、一般式(II)で表される
化合物を製造することができる。
し、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。） 一般式(V) で表される化合物と一般式(IV)で表されるア
ゾール類とを反応させ、一般式(III) で表される化合物
とし、該化合物(III) を単離し又は単離せずしてアンモ
ニア水と反応させることにより、一般式(II)で表される
化合物を製造することができる。
【０００９】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造
【化７】 ５００ｍｌの４頸丸底フラスコに１−イミダゾリルアセ
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性：融点 １２２─１２５℃ 収率： ９３％
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性：融点 １２２─１２５℃ 収率： ９３％
【００１０】実施例２．１−イミダゾリルアセトニトリ
ルの製造
ルの製造
【化８】 アセトニトリル２０ｍｌにカリウム tertーブトキサイ
ド１．１６ｇを懸濁させ、該懸濁液に１−イミダゾリル
アセトニトリル塩酸塩１．４４ｇを徐々に加え、室温下
に１時間反応を行った。反応終了後、目的物を含む反応
液をセライトで濾過し、アセトニトリルで洗浄し、得ら
れた濾液を減圧濃縮することにより、ペースト状の目的
物１．２４ｇを得た。 物性：ペースト状物 収率： ９６％ 得られた目的物はガスクロマトグラフィーにより標準物
質と同一であることを確認した。
ド１．１６ｇを懸濁させ、該懸濁液に１−イミダゾリル
アセトニトリル塩酸塩１．４４ｇを徐々に加え、室温下
に１時間反応を行った。反応終了後、目的物を含む反応
液をセライトで濾過し、アセトニトリルで洗浄し、得ら
れた濾液を減圧濃縮することにより、ペースト状の目的
物１．２４ｇを得た。 物性：ペースト状物 収率： ９６％ 得られた目的物はガスクロマトグラフィーにより標準物
質と同一であることを確認した。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造
【化７】 ５００ｍｌの４頸丸底フラスコに１−イミダゾリルアセ
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性 融点 １２２−１２５℃ 収率： ９３％
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性 融点 １２２−１２５℃ 収率： ９３％
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式(II) 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても良く、水素
原子又は(C1-6)アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を
示し、Ｒ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C1-6)アルキル基、ハ
ロ(C1-6)アルキル基、(C1-6)アルコキシ基又はハロ(C
1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、ＸはＣＨ又はＮを示す。）で表される化合物を触媒
量のジメチルホルムアミドの存在下に脱水反応すること
を特徴とする一般式(I) 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎ及びＸは前記に同じ。）
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類又は
その塩類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9209751A JPH1135564A (ja) | 1997-07-19 | 1997-07-19 | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9209751A JPH1135564A (ja) | 1997-07-19 | 1997-07-19 | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135564A true JPH1135564A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16578040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9209751A Pending JPH1135564A (ja) | 1997-07-19 | 1997-07-19 | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135564A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018503640A (ja) * | 2015-01-16 | 2018-02-08 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ４−シアノピペリジン塩酸塩を調製する方法 |
-
1997
- 1997-07-19 JP JP9209751A patent/JPH1135564A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018503640A (ja) * | 2015-01-16 | 2018-02-08 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ４−シアノピペリジン塩酸塩を調製する方法 |
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