JPH0570437A - １−カルバモイルピラゾールの製造方法 - Google Patents
１−カルバモイルピラゾールの製造方法Info
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- JPH0570437A JPH0570437A JP4071925A JP7192592A JPH0570437A JP H0570437 A JPH0570437 A JP H0570437A JP 4071925 A JP4071925 A JP 4071925A JP 7192592 A JP7192592 A JP 7192592A JP H0570437 A JPH0570437 A JP H0570437A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 １−カルバモイルピラゾールおよびその誘導
体を技術的に簡単に、経済的な方法で利用できるように
すること。 【構成】 １−カルバモイルピラゾールおよびその誘導
体をピラゾールまたはその誘導体の反応により、ピラゾ
ールまたはその誘導体が３０℃以上の温度で尿素と反応
することにより製造される方法。
体を技術的に簡単に、経済的な方法で利用できるように
すること。 【構成】 １−カルバモイルピラゾールおよびその誘導
体をピラゾールまたはその誘導体の反応により、ピラゾ
ールまたはその誘導体が３０℃以上の温度で尿素と反応
することにより製造される方法。
Description
【０００１】
【従来技術】本発明は１−カルバモイルピラゾール（式
Ｉ）およびその誘導体をピラゾール（式ＩＩ）またはそ
の誘導体の反応により製造する新規の方法に関するもの
である。
Ｉ）およびその誘導体をピラゾール（式ＩＩ）またはそ
の誘導体の反応により製造する新規の方法に関するもの
である。
【０００２】
【化３】
【０００３】
【化４】 文献には１−カルバモイルピラゾールの種々の製造方法
が開示されている。例えば、弱アルカリ溶液中でのピラ
ゾール誘導体とアルカリ金属シアネートとの反応（ドイ
ツ特許公開公報第３８１５７８８号、東ドイツ特許公開
公報第２５９８６０号、東ドイツ特許公開公報第２４９
４０９号および東ドイツ特許公開公報第２１０５４１
号）およびピラゾールと最初にホスゲン、次にアンモニ
アとの二段階の反応（アウワース等、Ｊ．ｐｒａｋｔ．
Ｃｈｅｍ．１１０（１９２５），２５３）が開示されて
いる。
が開示されている。例えば、弱アルカリ溶液中でのピラ
ゾール誘導体とアルカリ金属シアネートとの反応（ドイ
ツ特許公開公報第３８１５７８８号、東ドイツ特許公開
公報第２５９８６０号、東ドイツ特許公開公報第２４９
４０９号および東ドイツ特許公開公報第２１０５４１
号）およびピラゾールと最初にホスゲン、次にアンモニ
アとの二段階の反応（アウワース等、Ｊ．ｐｒａｋｔ．
Ｃｈｅｍ．１１０（１９２５），２５３）が開示されて
いる。
【０００４】これらの既知の方法は高度に毒性の出発物
質（アルカリ金属シアネート、ホスゲンおよびアンモニ
ア）およびそのような反応によって生成した塩の廃棄処
置のために、大規模の工業的使用に関する問題を提示し
ている。また脂肪族アミンと尿素との反応が、対応する
カルバモイル誘導体を導くことが知られている（米国特
許公報第３６２５９４８号、米国特許公報第４７６６１
１５号および米国特許公報第４８３３２４５号）。しか
しながらこの反応について記述された条件を１−カルバ
モイルピラゾールの製造に適用する試みは、一方ではピ
ラゾールの求核性が低いためおよび他方では尿素の反応
性が低いため望ましい成功は得られなかった。
質（アルカリ金属シアネート、ホスゲンおよびアンモニ
ア）およびそのような反応によって生成した塩の廃棄処
置のために、大規模の工業的使用に関する問題を提示し
ている。また脂肪族アミンと尿素との反応が、対応する
カルバモイル誘導体を導くことが知られている（米国特
許公報第３６２５９４８号、米国特許公報第４７６６１
１５号および米国特許公報第４８３３２４５号）。しか
しながらこの反応について記述された条件を１−カルバ
モイルピラゾールの製造に適用する試みは、一方ではピ
ラゾールの求核性が低いためおよび他方では尿素の反応
性が低いため望ましい成功は得られなかった。
【０００５】
【発明の目的】本発明の目的は１−カルバモイルピラゾ
ールおよびその誘導体を技術的に簡単に、経済的な方法
で利用できるようにすることである。
ールおよびその誘導体を技術的に簡単に、経済的な方法
で利用できるようにすることである。
【０００６】
【発明の構成】本発明の目的は１−カルバモイルピラゾ
ール（式Ｉ）およびその誘導体をピラゾール（式ＩＩ）
またはその誘導体の反応により製造する新規の方法によ
って達成されることが見出された。
ール（式Ｉ）およびその誘導体をピラゾール（式ＩＩ）
またはその誘導体の反応により製造する新規の方法によ
って達成されることが見出された。
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】 この反応は一般的に３０℃以上で開始する。また５０℃
以上で充分な速度で行われる。しかしながら一般に、目
的とする反応と競合する尿素のビュウレットを生成する
反応が高温においてより優勢になるので、２５０℃を超
えるべきではない。
以上で充分な速度で行われる。しかしながら一般に、目
的とする反応と競合する尿素のビュウレットを生成する
反応が高温においてより優勢になるので、２５０℃を超
えるべきではない。
【０００９】このような理由で反応温度は一般に４０〜
２００℃、望ましくは５０〜１８０℃、特に７０〜１５
０℃であるべきである。
２００℃、望ましくは５０〜１８０℃、特に７０〜１５
０℃であるべきである。
【００１０】ピラゾールと尿素の反応により遊離するア
ンモニアはピラゾールより塩基性が高く、既に生成した
１−カルバモイルピラゾールを開裂させる可能性があ
り、そのため收率が低下するので、反応混合物からアン
モニアを取り除くことが望ましい。
ンモニアはピラゾールより塩基性が高く、既に生成した
１−カルバモイルピラゾールを開裂させる可能性があ
り、そのため收率が低下するので、反応混合物からアン
モニアを取り除くことが望ましい。
【００１１】これは一般的に反応混合物に不活性ガスを
通過させるか、減圧下で反応を実施させるか、通常の方
法によって連続的に実施する。
通過させるか、減圧下で反応を実施させるか、通常の方
法によって連続的に実施する。
【００１２】中間物のピラゾールと尿素が互いに反応す
る比率は広い範囲で変化する（ピラゾールに対して０．
０１〜１モル当量の尿素）。
る比率は広い範囲で変化する（ピラゾールに対して０．
０１〜１モル当量の尿素）。
【００１３】過剰の尿素は該当の反応温度で反応してビ
ュウレットを生成するので、一般に尿素はピラゾールに
対して化学量論量以下で使用される。
ュウレットを生成するので、一般に尿素はピラゾールに
対して化学量論量以下で使用される。
【００１４】尿素は通常、使用されるピラゾールに対し
て０．０１〜０．９５、望ましくは０．０３〜０．８、
特に０．０５〜０．５モル当量の量が使用される。
て０．０１〜０．９５、望ましくは０．０３〜０．８、
特に０．０５〜０．５モル当量の量が使用される。
【００１５】反応の間にビュウレットの生成を抑制する
他の可能な方法は高温反応の間、尿素を測定しながら供
給することである。これにより反応混合物中の過剰の尿
素を避けることができるからである。測定しながらの付
加は連続的にでもバッチ式でも、また溶媒の存在下でも
不存在下でも実施できる。
他の可能な方法は高温反応の間、尿素を測定しながら供
給することである。これにより反応混合物中の過剰の尿
素を避けることができるからである。測定しながらの付
加は連続的にでもバッチ式でも、また溶媒の存在下でも
不存在下でも実施できる。
【００１６】ピラゾールと尿素の反応は通常、溶媒また
は希釈剤の添加なしに溶融状態で実施される。
は希釈剤の添加なしに溶融状態で実施される。
【００１７】現在までの研究によれば、ルイス酸の使
用、特に鉄（ＩＩＩ）塩が收率の増加をもたらすことが
できる。
用、特に鉄（ＩＩＩ）塩が收率の増加をもたらすことが
できる。
【００１８】反応混合物を冷却後、１−カルバモイルピ
ラゾールが通常の方法で得られる：もし反応が溶融状態
で実施されるならば、例えば混合物を水中に溶解し、生
成物を含む不溶性残渣を再結晶させ、蒸留、抽出または
クロマトグラフィーを実施して得られる。
ラゾールが通常の方法で得られる：もし反応が溶融状態
で実施されるならば、例えば混合物を水中に溶解し、生
成物を含む不溶性残渣を再結晶させ、蒸留、抽出または
クロマトグラフィーを実施して得られる。
【００１９】反応混合物をワークアップするまえに、変
換されないピラゾールを蒸留によって除去することが適
当である。
換されないピラゾールを蒸留によって除去することが適
当である。
【００２０】もし反応が溶媒中で実施されるならば、ま
ず溶媒を除去した後、反応混合物に水を添加するまえに
未変換のピラゾールを蒸留によって除去することが適当
である。
ず溶媒を除去した後、反応混合物に水を添加するまえに
未変換のピラゾールを蒸留によって除去することが適当
である。
【００２１】新規の方法は１−カルバモイルピラゾー
ル、および対応するピラゾール、特に一般式Ｉａのもの
から置換された１−カルバモイルピラゾールを製造する
のに適しており、
ル、および対応するピラゾール、特に一般式Ｉａのもの
から置換された１−カルバモイルピラゾールを製造する
のに適しており、
【００２２】
【化７】 ここでＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素、ニトロ、
ハロゲンまたはヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒
素を介して結合される炭素−有機基であるかまたは各種
カルボキシルであり、現在までの知識では置換基の性質
は殆ど影響しないことが示されている。
ハロゲンまたはヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒
素を介して結合される炭素−有機基であるかまたは各種
カルボキシルであり、現在までの知識では置換基の性質
は殆ど影響しないことが示されている。
【００２３】適当なＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 基は水素およ
びニトロに加えて、望ましくは次の基の１〜３個であ
る：ハロゲン、特に弗素、塩素または沃素；アルキル、
特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、また
は１，１−ジメチルエチル；シクロアルキル、特にシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシク
ロヘキシル；アルケニル、特にエテニル、１−プロペニ
ル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プ
ロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−
２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルまたは１
−エチルエテニル；アルキニル、特にエチニル、１−プ
ロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニ
ル、３−ブチニルまたは１−メチル−２−プロピニル、
およびアリールまたはヘタリール、特にフェニル。
びニトロに加えて、望ましくは次の基の１〜３個であ
る：ハロゲン、特に弗素、塩素または沃素；アルキル、
特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、また
は１，１−ジメチルエチル；シクロアルキル、特にシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシク
ロヘキシル；アルケニル、特にエテニル、１−プロペニ
ル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プ
ロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−
２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルまたは１
−エチルエテニル；アルキニル、特にエチニル、１−プ
ロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニ
ル、３−ブチニルまたは１−メチル−２−プロピニル、
およびアリールまたはヘタリール、特にフェニル。
【００２４】上述の炭素−有機基は酸素、硫黄または窒
素のようなヘテロ原子を介して順次結合されてもよく、
または酸素、硫黄または窒素のようなヘテロ原子によっ
て中断されてもよく、またはハロゲン、ニトロ、アリー
ル、スルフォニル、アルキルスルフォニル、アリールス
ルフォニルまたはカルボキシルのような不活性置換基
を、もしそれらが反応状態下で不活性であるならば、更
に順次持ってもよい。
素のようなヘテロ原子を介して順次結合されてもよく、
または酸素、硫黄または窒素のようなヘテロ原子によっ
て中断されてもよく、またはハロゲン、ニトロ、アリー
ル、スルフォニル、アルキルスルフォニル、アリールス
ルフォニルまたはカルボキシルのような不活性置換基
を、もしそれらが反応状態下で不活性であるならば、更
に順次持ってもよい。
【００２５】出発化合物として使用されるピラゾールＩ
Ｉａは公知であり、または既知の方法（ドイツ特許公開
公報第３９１８９７９号）で得ることができる。
Ｉａは公知であり、または既知の方法（ドイツ特許公開
公報第３９１８９７９号）で得ることができる。
【００２６】この新規の方法により一般式Ｉｂの１−カ
ルバモイルピラゾールの製造が可能である；
ルバモイルピラゾールの製造が可能である；
【００２７】
【化８】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上記の意味を持ち、Ｒ4
およびＲ5 はそれぞれ上記の炭素−有機基である。
およびＲ5 はそれぞれ上記の炭素−有機基である。
【００２８】この場合一般式ＩＩａの化合物は一般式Ｉ
ＩＩａの対称置換の尿素と上記状態下で反応する。
ＩＩａの対称置換の尿素と上記状態下で反応する。
【００２９】
【化９】 この新規の方法で、より容易に得られることができる１
−カルバモイルピラゾールは生物調整剤（例えばドイツ
特許公開公報第２７４５８３３号）として知られてい
る。特に１−カルバモイル−３−メチルピラゾール（Ｃ
ＭＰ）は農業における耕作土壌のアンモニア性窒素の硝
化作用を抑制するのに使用される価値ある生成物であ
る。
−カルバモイルピラゾールは生物調整剤（例えばドイツ
特許公開公報第２７４５８３３号）として知られてい
る。特に１−カルバモイル−３−メチルピラゾール（Ｃ
ＭＰ）は農業における耕作土壌のアンモニア性窒素の硝
化作用を抑制するのに使用される価値ある生成物であ
る。
【００３０】製造方法実施例 実施例１ ４０ｇ（０．４８８モル）の３−メチルピラゾールと
３．０ｇ（０．０４８モル）の尿素の混合物が１１０℃
に加熱された。この温度で１０ ｌ／ｈの窒素気流を反
応混合物に３０時間通過させた。次に−１０℃で５時間
冷却された。融点１２７℃の１−カルバモイル−３−メ
チルピラゾール４．１ｇ（０．０３３モル）が沈殿した
（収率：尿素に対して理論値の６８％）。
３．０ｇ（０．０４８モル）の尿素の混合物が１１０℃
に加熱された。この温度で１０ ｌ／ｈの窒素気流を反
応混合物に３０時間通過させた。次に−１０℃で５時間
冷却された。融点１２７℃の１−カルバモイル−３−メ
チルピラゾール４．１ｇ（０．０３３モル）が沈殿した
（収率：尿素に対して理論値の６８％）。
【００３１】実施例２ ２０ｇ（０．２４４モル）の３−メチルピラゾールと
１．５ｇ（０．０２４モル）の尿素の混合物が１１０℃
に加熱された。２４時間後、更に１．５ｇの尿素が添加
され混合物は１００℃で更に２４時間保持された。前反
応時間の間、１ｌ／ｈの窒素気流を反応混合物に通過さ
せた。混合物が冷却された後、８１．２重量％の３−メ
チルピラゾール、６．０重量％の尿素、１３．８重量％
の１−カルバモイル−３−メチルピラゾールおよび０．
６２％のビュウレットが見出された（ＨＰＬＣ分析）。
尿素の変換は５６％、１−カルバモイル−３−メチルピ
ラゾールの収率は尿素に対して４８％で、１−カルバモ
イル−３−メチルピラゾールに関しての選択性は尿素に
対して８６％であり、ビュウレットに関しての選択性は
尿素に対して５％であった。
１．５ｇ（０．０２４モル）の尿素の混合物が１１０℃
に加熱された。２４時間後、更に１．５ｇの尿素が添加
され混合物は１００℃で更に２４時間保持された。前反
応時間の間、１ｌ／ｈの窒素気流を反応混合物に通過さ
せた。混合物が冷却された後、８１．２重量％の３−メ
チルピラゾール、６．０重量％の尿素、１３．８重量％
の１−カルバモイル−３−メチルピラゾールおよび０．
６２％のビュウレットが見出された（ＨＰＬＣ分析）。
尿素の変換は５６％、１−カルバモイル−３−メチルピ
ラゾールの収率は尿素に対して４８％で、１−カルバモ
イル−３−メチルピラゾールに関しての選択性は尿素に
対して８６％であり、ビュウレットに関しての選択性は
尿素に対して５％であった。
【００３２】実施例３ ２０ｇ（０．２４モル）の３−メチルピラゾールと１
４．７ｇ（０．２４モル）の尿素の混合物が１００℃に
加熱され、５ ｌ／ｈの窒素気流をこの温度で３２時間
通過させた。この混合物が１００ｍｌの水に溶解された
とき、１．７ｇの固体が残った。クロロフォルムからの
再結晶により１．３ｇの融点１２５℃の１−カルバモイ
ル−３−メチルピラゾールが得られた。
４．７ｇ（０．２４モル）の尿素の混合物が１００℃に
加熱され、５ ｌ／ｈの窒素気流をこの温度で３２時間
通過させた。この混合物が１００ｍｌの水に溶解された
とき、１．７ｇの固体が残った。クロロフォルムからの
再結晶により１．３ｇの融点１２５℃の１−カルバモイ
ル−３−メチルピラゾールが得られた。
【００３３】実施例４ ２０ｇ（０．２９モル）のピラゾールと１．８ｇ（０．
０３モル）の尿素の混合物が溶融され、１０ ｌ／ｈの
窒素気流を１００℃で１０時間通過させた。
０３モル）の尿素の混合物が溶融され、１０ ｌ／ｈの
窒素気流を１００℃で１０時間通過させた。
【００３４】1Ｈ−ＮＭＲ分光法により、冷却した溶融
体は７．８０重量％のピラゾール−１−カルボキサミド
（８．３ｐｐｍ、１Ｈ；７．９ｐｐｍ、２Ｈ；７．８ｐ
ｐｍ、１Ｈおよび６．５ｐｐｍ、１Ｈ）を含有した。こ
れは尿素に対して理論値の４７％の収率に相当する。
体は７．８０重量％のピラゾール−１−カルボキサミド
（８．３ｐｐｍ、１Ｈ；７．９ｐｐｍ、２Ｈ；７．８ｐ
ｐｍ、１Ｈおよび６．５ｐｐｍ、１Ｈ）を含有した。こ
れは尿素に対して理論値の４７％の収率に相当する。
【００３５】実施例５ ５１．３ｇ（０．５モル）の４−クロロピラゾールが溶
融され、溶融体は１２０℃で保持された。６．０６ｇ
（０．１モル）の尿素がこの中に溶解された。２０ｌ／
ｈの窒素気流を反応混合物に上記温度で２２時間通過さ
せた。この溶融体を冷却した後、１７５ｍｌのメチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに溶解した。不溶残渣は濾過
除去し、７０ｍｌの水で洗浄した。６．２ｇの融点１９
１℃の１−カルバモイル−４−クロロピラゾールが残っ
た（収率：尿素に対して理論値の４３％）。
融され、溶融体は１２０℃で保持された。６．０６ｇ
（０．１モル）の尿素がこの中に溶解された。２０ｌ／
ｈの窒素気流を反応混合物に上記温度で２２時間通過さ
せた。この溶融体を冷却した後、１７５ｍｌのメチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに溶解した。不溶残渣は濾過
除去し、７０ｍｌの水で洗浄した。６．２ｇの融点１９
１℃の１−カルバモイル−４−クロロピラゾールが残っ
た（収率：尿素に対して理論値の４３％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト、リーバー ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 51、リーブフラウエンシユトラーセ、１ツ エー (72)発明者 フランツ、メルガー ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、マツクス−スレーフオークト−シユト ラーセ、25
Claims (2)
- 【請求項１】１−カルバモイルピラゾール（式Ｉ） 【化１】 またはその誘導体を、ピラゾール（式ＩＩ） 【化２】 またはその誘導体の反応により製造する方法において、
ピラゾール（式ＩＩ）またはその誘導体が３０℃以上の
温度で尿素と反応することを特徴とする方法。 - 【請求項２】請求項１に記載した如く、１−カルバモイ
ル−３−メチルピラゾール（式Ｉ）を製造する方法にお
いて、３−メチルピラゾールが尿素と反応することを特
徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4111922.3 | 1991-04-12 | ||
| DE4111922A DE4111922A1 (de) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-pyrazolen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570437A true JPH0570437A (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=6429421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4071925A Withdrawn JPH0570437A (ja) | 1991-04-12 | 1992-03-30 | １−カルバモイルピラゾールの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0508191B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0570437A (ja) |
| KR (1) | KR100201665B1 (ja) |
| AT (1) | ATE138654T1 (ja) |
| CA (1) | CA2065829A1 (ja) |
| DE (2) | DE4111922A1 (ja) |
| DK (1) | DK0508191T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018504350A (ja) * | 2014-12-18 | 2018-02-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 硝化阻害剤としてのアルキニルピラゾール |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5183903A (en) * | 1991-11-26 | 1993-02-02 | A. H. Robins Company, Incorporated | Urea fusion process for the synthesis of 3-phenoxy-1-azetidinecarboxamides |
| KR19990000516A (ko) * | 1997-06-05 | 1999-01-15 | 성재갑 | 1-디에틸카바모일피라졸 유도체 및 그의 제조방법 |
| IN190806B (ja) * | 1998-11-16 | 2003-08-23 | Max India Ltd | |
| DE10164103C1 (de) * | 2001-12-24 | 2003-01-30 | Compo Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln |
| DE10343277A1 (de) | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Piesteritz Stickstoff | N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
| DE102006015705B4 (de) | 2006-04-04 | 2018-07-19 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
| DE102008020785B4 (de) | 2008-04-25 | 2021-11-04 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation |
| DE102011120098B4 (de) | 2011-12-02 | 2021-02-11 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3625948A (en) * | 1968-06-21 | 1971-12-07 | Geigy Chem Corp | Process for the preparation of hexahydromethanobenzazocines |
| DE2745833C2 (de) * | 1977-10-12 | 1986-10-16 | VEB Fahlberg-List Chemische und pharmazeutische Fabriken, DDR 3013 Magdeburg | Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden |
| DD249409A1 (de) * | 1981-06-01 | 1987-09-09 | Heiner Hoffmann | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol (cmp) |
| DD259860A1 (de) * | 1981-07-23 | 1988-09-07 | Haase Hans Joachim | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 1-carbamoyl-3(5)-methylpyrazol |
| DD210541A3 (de) * | 1981-11-20 | 1984-06-13 | Fahlberg List Veb | Verfahren zur herstellung von substituierten harnstoffen bzw. carbamoylverbindungen |
| DD265144A1 (de) * | 1987-09-08 | 1989-02-22 | Piesteritz Agrochemie | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol |
-
1991
- 1991-04-12 DE DE4111922A patent/DE4111922A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-03-21 DK DK92104938.3T patent/DK0508191T3/da active
- 1992-03-21 DE DE59206398T patent/DE59206398D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-21 AT AT92104938T patent/ATE138654T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-21 EP EP92104938A patent/EP0508191B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-30 JP JP4071925A patent/JPH0570437A/ja not_active Withdrawn
- 1992-04-06 KR KR1019920005682A patent/KR100201665B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-10 CA CA002065829A patent/CA2065829A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018504350A (ja) * | 2014-12-18 | 2018-02-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 硝化阻害剤としてのアルキニルピラゾール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59206398D1 (de) | 1996-07-04 |
| ATE138654T1 (de) | 1996-06-15 |
| EP0508191A1 (de) | 1992-10-14 |
| CA2065829A1 (en) | 1992-10-13 |
| EP0508191B1 (de) | 1996-05-29 |
| DK0508191T3 (da) | 1996-07-01 |
| DE4111922A1 (de) | 1992-10-15 |
| KR920019757A (ko) | 1992-11-19 |
| KR100201665B1 (ko) | 1999-06-15 |
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