JPH1135766A - フルオロポリマー組成物およびそれの製造方法 - Google Patents
フルオロポリマー組成物およびそれの製造方法Info
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- JPH1135766A JPH1135766A JP10207164A JP20716498A JPH1135766A JP H1135766 A JPH1135766 A JP H1135766A JP 10207164 A JP10207164 A JP 10207164A JP 20716498 A JP20716498 A JP 20716498A JP H1135766 A JPH1135766 A JP H1135766A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
-
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- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フルオロポリマー組成物およびそれの製造方
法。 【解決手段】 エラストマー重合体部分と結晶性重合体
部分を有していて熱可塑性エラストマーとして働く組成
物を開示する。また、水媒体中のフリーラジカル重合で
テトラフルオロエチレンと選択したトリフルオロビニル
アルキルエーテル（および任意に他の単量体）からテト
ラフルオロエチレンと１つ以上の選択したトリフルオロ
ビニルアルキルエーテルから作られたエラストマー共重
合体を生じさせた後にフリーラジカル重合で結晶性のフ
ッ素置換重合体部分を生じさせることで熱可塑性エラス
トマーを製造することも開示する。この熱可塑性フッ素
置換エラストマーは優れた物性を有していて、ガスケッ
トおよびシールなどの如き成形品の製造で使用可能であ
る。
法。 【解決手段】 エラストマー重合体部分と結晶性重合体
部分を有していて熱可塑性エラストマーとして働く組成
物を開示する。また、水媒体中のフリーラジカル重合で
テトラフルオロエチレンと選択したトリフルオロビニル
アルキルエーテル（および任意に他の単量体）からテト
ラフルオロエチレンと１つ以上の選択したトリフルオロ
ビニルアルキルエーテルから作られたエラストマー共重
合体を生じさせた後にフリーラジカル重合で結晶性のフ
ッ素置換重合体部分を生じさせることで熱可塑性エラス
トマーを製造することも開示する。この熱可塑性フッ素
置換エラストマーは優れた物性を有していて、ガスケッ
トおよびシールなどの如き成形品の製造で使用可能であ
る。
Description
【０００１】
【発明の分野】新規な重合体である熱可塑性フッ素置換
エラストマー組成物を記述し、ここでは水媒体中の逐次
的重合で上記組成物のエラストマー重合体部分をテトラ
フルオロエチレンと選択したトリフルオロビニルアルキ
ルエーテルから生じさせそして結晶性のフッ素置換重合
体部分を生じさせることができる。
エラストマー組成物を記述し、ここでは水媒体中の逐次
的重合で上記組成物のエラストマー重合体部分をテトラ
フルオロエチレンと選択したトリフルオロビニルアルキ
ルエーテルから生じさせそして結晶性のフッ素置換重合
体部分を生じさせることができる。
【０００２】
【技術背景】エラストマー（ゴム）は重要な商業的材料
であり、数多くの一般品目で用いられている。数十年前
までは、ゴムを使用可能な材料にする目的で大部分のゴ
ムで架橋が行われていた。しかしながら、ゴムに一度架
橋を受けさせるとそれは再成形不能になることで、大部
分の実用的用途でスクラップまたは使用済みゴムを再使
用するのは不可能であった。再成形可能な熱可塑材であ
るが通常の使用温度では架橋エラストマーのように働き
得るいわゆる熱可塑性エラストマー類（ＴＰＥ類、また
時にはエラストプラスチック類とも呼ばれる）が紹介さ
れたことで、ある程度ではあるが上記問題が解決され
た。大部分のＴＰＥ類はエラストマー部分と熱可塑性部
分を有する重合体であることから、それらはゴムのよう
な特性を受け継いでいる。ＴＰＥ類はそれのエラストマ
ー部分によってエラストマー様特性を示す一方で、熱可
塑性部分は化学架橋のような働きをする。
であり、数多くの一般品目で用いられている。数十年前
までは、ゴムを使用可能な材料にする目的で大部分のゴ
ムで架橋が行われていた。しかしながら、ゴムに一度架
橋を受けさせるとそれは再成形不能になることで、大部
分の実用的用途でスクラップまたは使用済みゴムを再使
用するのは不可能であった。再成形可能な熱可塑材であ
るが通常の使用温度では架橋エラストマーのように働き
得るいわゆる熱可塑性エラストマー類（ＴＰＥ類、また
時にはエラストプラスチック類とも呼ばれる）が紹介さ
れたことで、ある程度ではあるが上記問題が解決され
た。大部分のＴＰＥ類はエラストマー部分と熱可塑性部
分を有する重合体であることから、それらはゴムのよう
な特性を受け継いでいる。ＴＰＥ類はそれのエラストマ
ー部分によってエラストマー様特性を示す一方で、熱可
塑性部分は化学架橋のような働きをする。
【０００３】炭化水素型エラストマーに類似した特性を
示すＴＰＥ類は長年に渡って用いられてきてはいるが、
より高い耐化学品性および耐熱性を示すＴＰＥ類を得る
のはずっと困難であった。これは、ある程度、耐化学品
性を得ようとして要求されるいろいろな重合体部分を組
み立てようとしてもＴＰＥではそれがより困難であるこ
とによるものである。フルオロポリマー類は熱可塑性形
態およびエラストマー形態で存在することが知られてい
て、耐化学品性および耐熱性を示すよく知られている種
類の重合体である。しかしながら、「通常の」熱硬化型
フルオロポリマー類の特性に近い特性を有するフッ素置
換ＴＰＥ類を得るのは非常に困難であった。
示すＴＰＥ類は長年に渡って用いられてきてはいるが、
より高い耐化学品性および耐熱性を示すＴＰＥ類を得る
のはずっと困難であった。これは、ある程度、耐化学品
性を得ようとして要求されるいろいろな重合体部分を組
み立てようとしてもＴＰＥではそれがより困難であるこ
とによるものである。フルオロポリマー類は熱可塑性形
態およびエラストマー形態で存在することが知られてい
て、耐化学品性および耐熱性を示すよく知られている種
類の重合体である。しかしながら、「通常の」熱硬化型
フルオロポリマー類の特性に近い特性を有するフッ素置
換ＴＰＥ類を得るのは非常に困難であった。
【０００４】米国特許第４，１５８，６７８号には特定
の「フッ素含有セグメント化（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）重
合体」の製造が記述されている。上記重合体はフリーラ
ジカルで製造されていて、特定のヨウ素化合物を用いる
ことを伴う。上記特許に記述されている重合体の少なく
とも数種は「熱可塑性ゴム特性」を有すると述べられて
いる。
の「フッ素含有セグメント化（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）重
合体」の製造が記述されている。上記重合体はフリーラ
ジカルで製造されていて、特定のヨウ素化合物を用いる
ことを伴う。上記特許に記述されている重合体の少なく
とも数種は「熱可塑性ゴム特性」を有すると述べられて
いる。
【０００５】Ｍ．Ｔａｔｅｍｏｔｏ、「プラスチックス
（Ｐｕｒａｓｕｃｈｉｋｋｕｓｕ）」、４２巻、Ｎｏ．
１０（１９９１）、７１−７６頁には特定の熱可塑性フ
ッ素置換エラストマー類が記述されており、それは炭素
原子に結合しているヨウ素原子への連鎖移動に依存した
フリーラジカル方法で作られている。そこに開示されて
いる構造を有する重合体は記述されていない。
（Ｐｕｒａｓｕｃｈｉｋｋｕｓｕ）」、４２巻、Ｎｏ．
１０（１９９１）、７１−７６頁には特定の熱可塑性フ
ッ素置換エラストマー類が記述されており、それは炭素
原子に結合しているヨウ素原子への連鎖移動に依存した
フリーラジカル方法で作られている。そこに開示されて
いる構造を有する重合体は記述されていない。
【０００６】
【発明の要約】本発明は溶融加工可能（ｍｅｌｔ ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｂｌｅ）重合体材料を含む組成物を提供す
るものである。この組成物の溶融加工可能重合体材料
は、修飾したＡＳＴＭ Ｄ ４１２−９２試験（本明細
書の以下に記述する如き）を用いて１００パーセント伸
びで試験した時に１０パーセント以下の引張り歪み（ｔ
ｅｎｓｉｌｅ ｓｅｔ）を示し、そしてこの材料は、
（Ａ）（ｉ）式Ｉ −ＣＦ2ＣＦ2− （Ｉ） で表される繰り返し単位と（ｉｉ）式ＩＩ −ＣＦ2ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm）− （II） ［ここで、式ＩＩの繰り返し単位各々のｎは、独立し
て、１から６の整数であり、そして式ＩＩの繰り返し単
位各々のｍは、独立して、０、１、２または３である］
で表される繰り返し単位を有する重合体であるエラスト
マー部分を約４０から約９０重量パーセントおよび
（Ｂ）フッ素置換重合体を含む重合体である結晶性部分
を含む。
ｏｃｅｓｓｉｂｌｅ）重合体材料を含む組成物を提供す
るものである。この組成物の溶融加工可能重合体材料
は、修飾したＡＳＴＭ Ｄ ４１２−９２試験（本明細
書の以下に記述する如き）を用いて１００パーセント伸
びで試験した時に１０パーセント以下の引張り歪み（ｔ
ｅｎｓｉｌｅ ｓｅｔ）を示し、そしてこの材料は、
（Ａ）（ｉ）式Ｉ −ＣＦ2ＣＦ2− （Ｉ） で表される繰り返し単位と（ｉｉ）式ＩＩ −ＣＦ2ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm）− （II） ［ここで、式ＩＩの繰り返し単位各々のｎは、独立し
て、１から６の整数であり、そして式ＩＩの繰り返し単
位各々のｍは、独立して、０、１、２または３である］
で表される繰り返し単位を有する重合体であるエラスト
マー部分を約４０から約９０重量パーセントおよび
（Ｂ）フッ素置換重合体を含む重合体である結晶性部分
を含む。
【０００７】本発明はまた熱可塑性エラストマーを製造
する方法も提供し、この方法は、（ａ） ＣＦ2＝ＣＦ2 および１つ以上の式ＩＩＩ ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm） （III） ［ここで、式ＩＩＩの単量体各々のｎは、独立して、１
から６の整数であり、そして式ＩＩＩの単量体各々のｍ
は、独立して、０、１、２または３である］から本質的
に成る単量体を水乳液または水分散液の状態でフリーラ
ジカルで重合させることでエラストマー重合体を生じさ
せそして次に（ｂ）上記エラストマー重合体を上記水乳
液または水分散液から単離することなく、少なくとも１
つがフッ素置換単量体である１つ以上の単量体を結晶性
重合体部分が生じるようにフリーラジカルで重合させる
が、但し上記（ａ）と（ｂ）の重合をエラストマー部分
がこの方法で生じさせる重合体材料の約４０から約９０
重量パーセントになるように調節することを含む。
する方法も提供し、この方法は、（ａ） ＣＦ2＝ＣＦ2 および１つ以上の式ＩＩＩ ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm） （III） ［ここで、式ＩＩＩの単量体各々のｎは、独立して、１
から６の整数であり、そして式ＩＩＩの単量体各々のｍ
は、独立して、０、１、２または３である］から本質的
に成る単量体を水乳液または水分散液の状態でフリーラ
ジカルで重合させることでエラストマー重合体を生じさ
せそして次に（ｂ）上記エラストマー重合体を上記水乳
液または水分散液から単離することなく、少なくとも１
つがフッ素置換単量体である１つ以上の単量体を結晶性
重合体部分が生じるようにフリーラジカルで重合させる
が、但し上記（ａ）と（ｂ）の重合をエラストマー部分
がこの方法で生じさせる重合体材料の約４０から約９０
重量パーセントになるように調節することを含む。
【０００８】本発明はまた上記方法で生じさせた熱可塑
性エラストマーも提供する。
性エラストマーも提供する。
【０００９】
【発明の詳細】本明細書で用いる特定の用語を下記の如
く定義する。
く定義する。
【００１０】結晶性重合体部分または結晶性重合体を有
するＴＰＥは、ＴＰＥを２０℃／分の加熱速度を用いる
以外はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法で測定した
時にそれが３５℃以上の融点を示すことに関連して少な
くとも１ Ｊ／ｇ、好適には少なくとも５ Ｊ／ｇの融
解熱を有することを意味する。溶融吸熱のピークとして
上記融点を取る。
するＴＰＥは、ＴＰＥを２０℃／分の加熱速度を用いる
以外はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法で測定した
時にそれが３５℃以上の融点を示すことに関連して少な
くとも１ Ｊ／ｇ、好適には少なくとも５ Ｊ／ｇの融
解熱を有することを意味する。溶融吸熱のピークとして
上記融点を取る。
【００１１】エラストマー重合体部分またはエラストマ
ー重合体は、それを２０℃／分の加熱速度を用いる以外
はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法を用いた示差走
査熱量測定で測定した時にそれが３５℃以上、好適には
１００℃以上の融点を示すことに関連して１ Ｊ／ｇの
融解熱を示さない（より好適には０．５以上の融解熱を
示さない）重合体構成要素を意味する。溶融吸熱のピー
クとして上記融点を取る。また、２０℃／分の加熱速度
を用いる以外はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法で
上記エラストマー重合体部分またはエラストマー重合体
を測定した時にそれが示すガラス転移温度は３５℃を越
えない、好適には１０℃を越えない。測定ガラス転移の
中央点としてガラス転移温度を取る。
ー重合体は、それを２０℃／分の加熱速度を用いる以外
はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法を用いた示差走
査熱量測定で測定した時にそれが３５℃以上、好適には
１００℃以上の融点を示すことに関連して１ Ｊ／ｇの
融解熱を示さない（より好適には０．５以上の融解熱を
示さない）重合体構成要素を意味する。溶融吸熱のピー
クとして上記融点を取る。また、２０℃／分の加熱速度
を用いる以外はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法で
上記エラストマー重合体部分またはエラストマー重合体
を測定した時にそれが示すガラス転移温度は３５℃を越
えない、好適には１０℃を越えない。測定ガラス転移の
中央点としてガラス転移温度を取る。
【００１２】修飾したＡＳＴＭ Ｄ−４１２−９２試験
は、引張り歪みの測定でサンプル厚を約０．６４ｍｍ
（０．０２５インチ）にしかつグリップ分離速度（ｇｒ
ｉｐｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｒａｔｅ）を５．０８ｃｍ
／分（２．０インチ／分）にする以外は上記試験に記述
されている如き試験条件を用いることを意味する。
は、引張り歪みの測定でサンプル厚を約０．６４ｍｍ
（０．０２５インチ）にしかつグリップ分離速度（ｇｒ
ｉｐｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｒａｔｅ）を５．０８ｃｍ
／分（２．０インチ／分）にする以外は上記試験に記述
されている如き試験条件を用いることを意味する。
【００１３】熱可塑性エラストマーは、熱可塑性重合体
のように加工および再利用可能な実質的にエラストマー
である材料を意味する（即ち、ＴＰＥを加熱するとそれ
は流動するようになることで成形および再成形可能であ
りそして次にそのＴＰＥを冷却するとそれはそれを冷却
した時の形状を保持し得る）。言い換えれば、ＴＰＥは
溶融加工可能である。
のように加工および再利用可能な実質的にエラストマー
である材料を意味する（即ち、ＴＰＥを加熱するとそれ
は流動するようになることで成形および再成形可能であ
りそして次にそのＴＰＥを冷却するとそれはそれを冷却
した時の形状を保持し得る）。言い換えれば、ＴＰＥは
溶融加工可能である。
【００１４】上記エラストマー重合体部分またはエラス
トマー重合体の生成を、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）［これは繰り返し単位（Ｉ）を与える］と式ＣＦ2
＝ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm）（ＩＩＩ）で表される１種以
上の化合物［これは繰り返し単位（ＩＩ）を与える］を
用いて行う。化合物（ＩＩＩ）各々のｎは独立して１か
ら６の整数でありそして各ｍは独立し０、１、２または
３である。エラストマー重合体構成要素が生じる度合
は、（Ｉ）：（ＩＩ）の比率、ｍとｎが正確にいくらで
あるか、そして（ＩＩ）が単一の繰り返し単位である
（ｎとｍの全部が同じである）か或は繰り返し単位の混
合物である（繰り返し単位が異なるｍおよび／またはｎ
を伴う）かに依存する。一般的に言って、エラストマー
重合体構成要素が生成する度合は上記比率が低くなれば
なるほど高くなる。
トマー重合体の生成を、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）［これは繰り返し単位（Ｉ）を与える］と式ＣＦ2
＝ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm）（ＩＩＩ）で表される１種以
上の化合物［これは繰り返し単位（ＩＩ）を与える］を
用いて行う。化合物（ＩＩＩ）各々のｎは独立して１か
ら６の整数でありそして各ｍは独立し０、１、２または
３である。エラストマー重合体構成要素が生じる度合
は、（Ｉ）：（ＩＩ）の比率、ｍとｎが正確にいくらで
あるか、そして（ＩＩ）が単一の繰り返し単位である
（ｎとｍの全部が同じである）か或は繰り返し単位の混
合物である（繰り返し単位が異なるｍおよび／またはｎ
を伴う）かに依存する。一般的に言って、エラストマー
重合体構成要素が生成する度合は上記比率が低くなれば
なるほど高くなる。
【００１５】全ての好適な（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に
おいて、ｍは０または１、より好適には０である。指数
「ｍ」は、基−ＣnＨ2n+1Ｏm中のエーテル酸素原子数を
表す。ｍが０の時の上記基は簡単なアルキル基である。
ｍが０の時には、−ＣnＨ2n+1がｎ−アルキル基である
のが好適であり、ｎ−ブチルまたはｎ−プロピルである
のがより好適である。上記エラストマー重合体構成要素
に好適な（Ｉ）：（ＩＩ）モル比は約８０：２０から約
５０：５０、より好適には約７５：２５から約６５：３
５である。
おいて、ｍは０または１、より好適には０である。指数
「ｍ」は、基−ＣnＨ2n+1Ｏm中のエーテル酸素原子数を
表す。ｍが０の時の上記基は簡単なアルキル基である。
ｍが０の時には、−ＣnＨ2n+1がｎ−アルキル基である
のが好適であり、ｎ−ブチルまたはｎ−プロピルである
のがより好適である。上記エラストマー重合体構成要素
に好適な（Ｉ）：（ＩＩ）モル比は約８０：２０から約
５０：５０、より好適には約７５：２５から約６５：３
５である。
【００１６】上記結晶性重合体構成要素の組成は、この
重合体にフッ素が存在しており、それを構成する単量体
（類）が以下により詳述する如き水環境下でフリーラジ
カル重合する能力を有しかつ結果として生じるＴＰＥが
必要な特性を有する限り如何なる組成であってもよい。
有用な結晶性重合体構成要素には、ポリ（クロロトリフ
ルオロエチレン）、（Ｉ）の繰り返し単位と（ＩＩ）の
繰り返し単位を有する共重合体、ポリ（フッ化ビニリデ
ン）、（ＩＩＩ）とクロロトリフルオロエチレンの共重
合体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体、
およびクロロトリフルオロエチレンとエチレンの共重合
体が含まれる。好適な結晶性重合体構成要素は（Ｉ）と
（ＩＩ）の共重合体である。このような共重合体は、
（Ｉ）が（ＩＩ）に比較して充分に高い比率で存在して
いるならば結晶性を示し得る。従って、結晶性重合体
（部分）中の（Ｉ）：（ＩＩ）のモル比を約９９：１か
ら約８５：１５、より好適には約９４：６から約９０：
１０にするのが好適である。この結晶性重合体構成要素
内に（Ｉ）と（ＩＩ）を存在させる場合、ｍは０または
１、より好適には０であるのが好適である。再び、
「ｍ」は基−ＣnＨ2n+1Ｏm中のエーテル酸素原子数を表
す。ｍが０の時の上記基は簡単なアルキル基である。ｍ
が０の時には、−ＣnＨ2n+1がｎ−アルキル基であるの
が好適であり、ｎ−ブチルまたはｎ−プロピルであるの
がより好適である。
重合体にフッ素が存在しており、それを構成する単量体
（類）が以下により詳述する如き水環境下でフリーラジ
カル重合する能力を有しかつ結果として生じるＴＰＥが
必要な特性を有する限り如何なる組成であってもよい。
有用な結晶性重合体構成要素には、ポリ（クロロトリフ
ルオロエチレン）、（Ｉ）の繰り返し単位と（ＩＩ）の
繰り返し単位を有する共重合体、ポリ（フッ化ビニリデ
ン）、（ＩＩＩ）とクロロトリフルオロエチレンの共重
合体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体、
およびクロロトリフルオロエチレンとエチレンの共重合
体が含まれる。好適な結晶性重合体構成要素は（Ｉ）と
（ＩＩ）の共重合体である。このような共重合体は、
（Ｉ）が（ＩＩ）に比較して充分に高い比率で存在して
いるならば結晶性を示し得る。従って、結晶性重合体
（部分）中の（Ｉ）：（ＩＩ）のモル比を約９９：１か
ら約８５：１５、より好適には約９４：６から約９０：
１０にするのが好適である。この結晶性重合体構成要素
内に（Ｉ）と（ＩＩ）を存在させる場合、ｍは０または
１、より好適には０であるのが好適である。再び、
「ｍ」は基−ＣnＨ2n+1Ｏm中のエーテル酸素原子数を表
す。ｍが０の時の上記基は簡単なアルキル基である。ｍ
が０の時には、−ＣnＨ2n+1がｎ−アルキル基であるの
が好適であり、ｎ−ブチルまたはｎ−プロピルであるの
がより好適である。
【００１７】上記ＴＰＥの結晶性重合体部分に比較的高
い融点を持たせるのが好適であるが、要求される溶融加
工温度があまりにも高過ぎて溶融加工時に重合体が有意
な分解を起こすほどには高くすべきでない。この結晶性
重合体部分の融点（融点が２つ以上存在する場合には高
い方の融点）を好適には約１００℃から約３００℃、よ
り好適には約１５０℃から約２５０℃にする。
い融点を持たせるのが好適であるが、要求される溶融加
工温度があまりにも高過ぎて溶融加工時に重合体が有意
な分解を起こすほどには高くすべきでない。この結晶性
重合体部分の融点（融点が２つ以上存在する場合には高
い方の融点）を好適には約１００℃から約３００℃、よ
り好適には約１５０℃から約２５０℃にする。
【００１８】上記ＴＰＥのエラストマー部分を、このＴ
ＰＥの約４０から約９０重量パーセント、好適にはＴＰ
Ｅの約５０から約７５重量パーセントにする。上記パー
セントは上記ＴＰＥのエラストマー部分と結晶性部分の
全体重量を基準にしたパーセントであり、他の任意材
料、例えば充填材などの重量は包含しない。このエラス
トマー部分と結晶性部分の比率は、重合体が生じるよう
にそれぞれエラストマー重合体または結晶性重合体が生
じる条件下で重合させる単量体の量を計算することで得
た比率である。従って、実施例５の場合には、エラスト
マーが生じるであろう条件下で生じさせた（例えば単量
体の比率）はＴＰＥの重量の半分でありそして結晶性重
合体が生じるであろう条件下で生じさせた（例えば単量
体の比率）はＴＰＥの重量の半分であった。
ＰＥの約４０から約９０重量パーセント、好適にはＴＰ
Ｅの約５０から約７５重量パーセントにする。上記パー
セントは上記ＴＰＥのエラストマー部分と結晶性部分の
全体重量を基準にしたパーセントであり、他の任意材
料、例えば充填材などの重量は包含しない。このエラス
トマー部分と結晶性部分の比率は、重合体が生じるよう
にそれぞれエラストマー重合体または結晶性重合体が生
じる条件下で重合させる単量体の量を計算することで得
た比率である。従って、実施例５の場合には、エラスト
マーが生じるであろう条件下で生じさせた（例えば単量
体の比率）はＴＰＥの重量の半分でありそして結晶性重
合体が生じるであろう条件下で生じさせた（例えば単量
体の比率）はＴＰＥの重量の半分であった。
【００１９】本明細書に記述する重合は、水媒体、通常
は水乳液または水懸濁液中で実施したフリーラジカル重
合である。そのような重合方法（フッ素置換モノマー類
を伴う重合を包含）は本技術分野でよく知られており、
例えばＢ．Ｅｌｖｅｒｓ，他，編集，Ｕｌｌｍａｎｎ′
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａ２１巻，第５版，ＶＣ
Ｈ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂ
Ｈ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９２，３０５−４２８頁；
Ｈ．Ｍａｒｋ，他，編集 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１３巻，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８，７０８−８
６７頁，そして Ｈ．Ｍａｒｋ，他，編集，Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６巻，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８
６，１−５１頁（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）を参照のこと。同様に、どの
ようなフッ素置換化合物が重合性単量体として働きそし
てどのような化合物の組み合わせが共重合するかも本技
術分野でよく知られており、例えばＷ．Ｇｅｒｈａｒｔ
ｚ，他，編集，Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，Ａ１１巻，第５版，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
１９９８，３９３−４２９頁；そしてＨ．Ｍａｒｋ，
他，編集，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ，１６巻，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８９，５７７−６４８頁（これ
らは全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）を参照のこと。本明細書に記述する具体的な重合
は、適宜、そのような本技術分野で知られる方法で実施
可能であり、それらに本明細書に述べる如何なる修飾を
受けさせることも可能である。通常の重合条件を用いる
ことができ、例えば通常の開始剤および界面活性剤を用
いることができ、通常の温度、圧力などを用いることが
できる。
は水乳液または水懸濁液中で実施したフリーラジカル重
合である。そのような重合方法（フッ素置換モノマー類
を伴う重合を包含）は本技術分野でよく知られており、
例えばＢ．Ｅｌｖｅｒｓ，他，編集，Ｕｌｌｍａｎｎ′
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａ２１巻，第５版，ＶＣ
Ｈ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂ
Ｈ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９２，３０５−４２８頁；
Ｈ．Ｍａｒｋ，他，編集 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１３巻，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８，７０８−８
６７頁，そして Ｈ．Ｍａｒｋ，他，編集，Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６巻，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８
６，１−５１頁（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）を参照のこと。同様に、どの
ようなフッ素置換化合物が重合性単量体として働きそし
てどのような化合物の組み合わせが共重合するかも本技
術分野でよく知られており、例えばＷ．Ｇｅｒｈａｒｔ
ｚ，他，編集，Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，Ａ１１巻，第５版，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
１９９８，３９３−４２９頁；そしてＨ．Ｍａｒｋ，
他，編集，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ，１６巻，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８９，５７７−６４８頁（これ
らは全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）を参照のこと。本明細書に記述する具体的な重合
は、適宜、そのような本技術分野で知られる方法で実施
可能であり、それらに本明細書に述べる如何なる修飾を
受けさせることも可能である。通常の重合条件を用いる
ことができ、例えば通常の開始剤および界面活性剤を用
いることができ、通常の温度、圧力などを用いることが
できる。
【００２０】この重合は便利な如何なる様式で行われて
もよく、例えばバッチ式、半バッチ式または連続式など
で実施可能であり、或はそれらの何らかの組み合わせを
用いて重合を２段階で行うことも可能である。好適な１
つの態様では、エラストマー重合体部分と結晶性重合体
部分の両方を連続反応槽内で生じさせ、そして／または
エラストマー重合体部分を最初に生じさせる。これは、
特に、（Ｉ）と（ＩＩ）がＴＰＥ生成物のエラストマー
重合体部分と結晶性重合体部分の両方の繰り返し単位で
ある時に好適である。例えば、連続して存在する２基の
反応槽を直列で用い（カスケード反応槽）、それらに入
れるＴＦＥと（ＩＩＩ）の比率を変えてもよい。また、
最初にエラストマー部分を生じさせた後に結晶性重合体
が生じるようにＴＦＥと（ＩＩＩ）の相対量を変えるこ
とを通して、上記２部分を同一の反応槽内でバッチ式ま
たは半バッチ式で生じさせることも可能であり、例えば
実施例１−４を参照のこと。
もよく、例えばバッチ式、半バッチ式または連続式など
で実施可能であり、或はそれらの何らかの組み合わせを
用いて重合を２段階で行うことも可能である。好適な１
つの態様では、エラストマー重合体部分と結晶性重合体
部分の両方を連続反応槽内で生じさせ、そして／または
エラストマー重合体部分を最初に生じさせる。これは、
特に、（Ｉ）と（ＩＩ）がＴＰＥ生成物のエラストマー
重合体部分と結晶性重合体部分の両方の繰り返し単位で
ある時に好適である。例えば、連続して存在する２基の
反応槽を直列で用い（カスケード反応槽）、それらに入
れるＴＦＥと（ＩＩＩ）の比率を変えてもよい。また、
最初にエラストマー部分を生じさせた後に結晶性重合体
が生じるようにＴＦＥと（ＩＩＩ）の相対量を変えるこ
とを通して、上記２部分を同一の反応槽内でバッチ式ま
たは半バッチ式で生じさせることも可能であり、例えば
実施例１−４を参照のこと。
【００２１】その結果として生じたＴＰＥは一般に優れ
た特性を示す。このＴＰＥはフッ素置換性質を有するこ
とから一般に良好な耐化学品性および／または高温耐性
を示す。物性、例えば引張り強度、伸びおよび引張り歪
み（ＴＰＥが「ゴムであること」を示す優れた尺度であ
る）などは一般に極めて良好であり、しばしば熱硬化型
のフッ素置換エラストマー類のそれに匹敵する。このＴ
ＰＥが示す引張り歪みは、修飾したＡＳＴＭ Ｄ４１２
−９２試験において１００％伸びで測定した時、≦１０
％であるのが好適であり、引張り歪みが６％未満である
のがより好適である。
た特性を示す。このＴＰＥはフッ素置換性質を有するこ
とから一般に良好な耐化学品性および／または高温耐性
を示す。物性、例えば引張り強度、伸びおよび引張り歪
み（ＴＰＥが「ゴムであること」を示す優れた尺度であ
る）などは一般に極めて良好であり、しばしば熱硬化型
のフッ素置換エラストマー類のそれに匹敵する。このＴ
ＰＥが示す引張り歪みは、修飾したＡＳＴＭ Ｄ４１２
−９２試験において１００％伸びで測定した時、≦１０
％であるのが好適であり、引張り歪みが６％未満である
のがより好適である。
【００２２】また、本明細書に記述するＴＰＥ類が破壊
時に示す引張り強度が約６．９ＭＰａ以上でありそして
または破壊伸びが約１００％以上、好適には約１００−
６００％であるのも好適であり、これらは全部、上記修
飾したＡＳＴＭ Ｄ４１２−９２方法で測定した値であ
る。
時に示す引張り強度が約６．９ＭＰａ以上でありそして
または破壊伸びが約１００％以上、好適には約１００−
６００％であるのも好適であり、これらは全部、上記修
飾したＡＳＴＭ Ｄ４１２−９２方法で測定した値であ
る。
【００２３】理論で範囲を限定することを望むものでな
いが、少なくとも上記エラストマー重合体構成要素を最
初に生じさせるとこの部分は分枝したエラストマーにな
ると考えており、このような分枝は、（ＩＩ）のフッ素
置換されていないアルキル（またはアルコキシ）基にフ
リーラジカルが連鎖移動することを通して生じると考え
ている。続いて結晶性重合体構成要素を生じさせる時に
それがまた（ＩＩ）のフッ素置換されていないアルキル
（またはアルコキシ）基に連鎖移動することで元のエラ
ストマー重合体部分の分枝になると考えている。言い換
えれば、最終のＴＰＥは本質的にグラフト共重合体であ
り、ここでは、ＴＰＥの「元の」エラストマー部分に結
晶性重合体部分がグラフト化（ｇｒａｆｔｅｄ）し得
る。この結晶性重合体構成要素のいくらかは上記エラス
トマー部分にグラフト化していない可能性がある。
いが、少なくとも上記エラストマー重合体構成要素を最
初に生じさせるとこの部分は分枝したエラストマーにな
ると考えており、このような分枝は、（ＩＩ）のフッ素
置換されていないアルキル（またはアルコキシ）基にフ
リーラジカルが連鎖移動することを通して生じると考え
ている。続いて結晶性重合体構成要素を生じさせる時に
それがまた（ＩＩ）のフッ素置換されていないアルキル
（またはアルコキシ）基に連鎖移動することで元のエラ
ストマー重合体部分の分枝になると考えている。言い換
えれば、最終のＴＰＥは本質的にグラフト共重合体であ
り、ここでは、ＴＰＥの「元の」エラストマー部分に結
晶性重合体部分がグラフト化（ｇｒａｆｔｅｄ）し得
る。この結晶性重合体構成要素のいくらかは上記エラス
トマー部分にグラフト化していない可能性がある。
【００２４】連鎖移動は非常に重要であり得ることか
ら、重合中に起こる連鎖移動の度合を調節するのが好適
である。連鎖移動の度合は、（とりわけ）、重合させる
単量体ばかりでなく重合中に如何なる重合体が存在する
かに依存する。この上に示した仮定が正しいとすると、
連鎖移動をある程度起こさせるのが望ましいが、連鎖移
動を過剰に起こさせないようにし、もし連鎖移動が過剰
に起こると、例えば重合体の分子量があまりにも低くな
る可能性がある。連鎖移動は一般に温度が高ければ高い
ほど起こり易いことが知られている。本重合方法におけ
る好適な温度は約３０℃から約８０℃、より好適には約
３０℃から約５０℃である。
ら、重合中に起こる連鎖移動の度合を調節するのが好適
である。連鎖移動の度合は、（とりわけ）、重合させる
単量体ばかりでなく重合中に如何なる重合体が存在する
かに依存する。この上に示した仮定が正しいとすると、
連鎖移動をある程度起こさせるのが望ましいが、連鎖移
動を過剰に起こさせないようにし、もし連鎖移動が過剰
に起こると、例えば重合体の分子量があまりにも低くな
る可能性がある。連鎖移動は一般に温度が高ければ高い
ほど起こり易いことが知られている。本重合方法におけ
る好適な温度は約３０℃から約８０℃、より好適には約
３０℃から約５０℃である。
【００２５】上記ＴＰＥ類は、他の重合体と混合または
ブレンド可能であり、そしてＴＰＥ（および他の重合
体）としばしばブレンドされる他の種類の材料、例えば
カーボンブラックおよびガラス繊維などの如き補強材、
ＴｉＯ2の如き顔料、粘土の如き充填材、抗酸化剤、滑
剤、離型剤などと一緒に混合またはブレンド可能であ
る。このような材料は通常量で上記ＴＰＥに添加可能で
ある。
ブレンド可能であり、そしてＴＰＥ（および他の重合
体）としばしばブレンドされる他の種類の材料、例えば
カーボンブラックおよびガラス繊維などの如き補強材、
ＴｉＯ2の如き顔料、粘土の如き充填材、抗酸化剤、滑
剤、離型剤などと一緒に混合またはブレンド可能であ
る。このような材料は通常量で上記ＴＰＥに添加可能で
ある。
【００２６】本明細書に記述するＴＰＥ類はいろいろな
製品、例えばシールおよびガスケットなど用の成形用樹
脂として用いるに有用である。これらは特に耐化学品性
および／または耐熱性が要求される場合に用いるに有用
である。それらの成形は多様な典型的熱可塑成形方法で
実施可能であり、例えば押出し加工および射出成形など
で実施可能である。上記ＴＰＥ類は、例えばシール、Ｏ
リング、ガスケット、ホース、管材、フィルム、平シー
ト、ケーブル用およびワイヤー用のジャケット材料など
で用いるに有用である。これらは特にＴＰＥが１つ以上
の可動部分に接触する製品、例えばシャフトのシール
（これはＯリングまたはシェブロンリングであり得る）
などで用いるに有用である。このＴＰＥ類はまたホース
および管材（例えば回旋状ホースおよび管材）の加工で
も使用可能であり、そしてこれはＴＰＥで品物を被覆す
る場合に用いられる分散液に入れて使用可能である。
製品、例えばシールおよびガスケットなど用の成形用樹
脂として用いるに有用である。これらは特に耐化学品性
および／または耐熱性が要求される場合に用いるに有用
である。それらの成形は多様な典型的熱可塑成形方法で
実施可能であり、例えば押出し加工および射出成形など
で実施可能である。上記ＴＰＥ類は、例えばシール、Ｏ
リング、ガスケット、ホース、管材、フィルム、平シー
ト、ケーブル用およびワイヤー用のジャケット材料など
で用いるに有用である。これらは特にＴＰＥが１つ以上
の可動部分に接触する製品、例えばシャフトのシール
（これはＯリングまたはシェブロンリングであり得る）
などで用いるに有用である。このＴＰＥ類はまたホース
および管材（例えば回旋状ホースおよび管材）の加工で
も使用可能であり、そしてこれはＴＰＥで品物を被覆す
る場合に用いられる分散液に入れて使用可能である。
【００２７】本実施例において、特に明記しない限り、
圧力は全部ゲージ圧である。ΔＨfは融解熱または溶融
熱であり、Ｔｇはガラス転移温度であり、そしてＤＳＣ
は示差走査熱量測定である。ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−
８３および修飾したＡＳＴＭＤ−４１２−９２を用い
た。
圧力は全部ゲージ圧である。ΔＨfは融解熱または溶融
熱であり、Ｔｇはガラス転移温度であり、そしてＤＳＣ
は示差走査熱量測定である。ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−
８３および修飾したＡＳＴＭＤ−４１２−９２を用い
た。
【００２８】
【実施例】実施例１ 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄（ｐｕｒｇｅｄ）して０ｋＰａにし
た。この真空排気／パージ洗浄サイクルを２回繰り返し
た。このオートクレーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、こ
のオートクレーブにＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦ
ＶＥ）を０．５ｍｌ注入した。このオートクレーブを２
００ｒｐｍで撹拌しながら３５℃に加熱して追加的にＴ
ＦＥを１９１ｇおよびＢｕＦＶＥを１４ｍｌ（９５：５
のモル比）仕込んだ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に
到達した。溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸ア
ンモニウムが２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っ
ている）を３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液
Ｂ（１００ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．
２ｇ入っている）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次
に、溶液ＡとＢの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入
した。重合が始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０
のモル比の混合物を上記オートクレーブにこのオートク
レーブ内の圧力が約２．１ＭＰａに維持されるように上
記混合物が消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。
この様式で反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴ
ＦＥとＢｕＦＶＥの量が約３８６ｇになるまで継続し
た。次に、この重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモ
ル比を９２：８に変えて反応を上記オートクレーブに追
加的に送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が１１６ｇ
になるまで継続した。反応全体の速度は３５９ｇ／時で
あった。上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却
し、排気して０ｋＰａにした後、それを重合体が２１重
量％入っている重合体乳液として排出させた。この乳液
を凍結させて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分
離した。この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で
５回洗浄した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００
℃で乾燥させることで、粒状の重合体を４７８ｇ得た。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析で示されたガラス転移
温度Ｔｇ＝−１．３℃であり、２番目の加熱で示された
Ｔｍ＝２２９℃における結晶性融点は幅広く、ΔＨf＝
３．１ Ｊ／ｇであった。元素分析でＣは２９．３７％
でＨは１．６３％であることを確認し、これから平均組
成は８０モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で２０モル％がＣＦ2＝
ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であることを計算することができた。
この重合体を２４０℃でプレス加工することで透明で濃
密なスラブ（ｓｌａｂｓ）およびフィルムを生じさせる
ことができた。この加工した重合体は下記の引張り特性
を示した：初期の引張り応力＝１１．８ＭＰａ、１００
％伸び時の引張り応力＝４．８７ＭＰａ、引張り強度＝
７．９０ＭＰａ、破壊時の伸び＝２０５％、破壊時の永
久歪み＝３９％、１００％伸び時の引張り歪み＝８．９
％。このプレス加工フィルムの表面に液体を置いて測定
した前進接触角（ａｄｖａｎｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ
ａｎｇｌｅｓ）は下記の通りであった：水＝１０６
°、ジヨードメタン＝７７°、ヘキサデカン＝３３°；
これから計算した表面張力は２２．４ダイン／ｃｍであ
った。
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄（ｐｕｒｇｅｄ）して０ｋＰａにし
た。この真空排気／パージ洗浄サイクルを２回繰り返し
た。このオートクレーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、こ
のオートクレーブにＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦ
ＶＥ）を０．５ｍｌ注入した。このオートクレーブを２
００ｒｐｍで撹拌しながら３５℃に加熱して追加的にＴ
ＦＥを１９１ｇおよびＢｕＦＶＥを１４ｍｌ（９５：５
のモル比）仕込んだ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に
到達した。溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸ア
ンモニウムが２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っ
ている）を３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液
Ｂ（１００ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．
２ｇ入っている）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次
に、溶液ＡとＢの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入
した。重合が始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０
のモル比の混合物を上記オートクレーブにこのオートク
レーブ内の圧力が約２．１ＭＰａに維持されるように上
記混合物が消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。
この様式で反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴ
ＦＥとＢｕＦＶＥの量が約３８６ｇになるまで継続し
た。次に、この重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモ
ル比を９２：８に変えて反応を上記オートクレーブに追
加的に送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が１１６ｇ
になるまで継続した。反応全体の速度は３５９ｇ／時で
あった。上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却
し、排気して０ｋＰａにした後、それを重合体が２１重
量％入っている重合体乳液として排出させた。この乳液
を凍結させて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分
離した。この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で
５回洗浄した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００
℃で乾燥させることで、粒状の重合体を４７８ｇ得た。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析で示されたガラス転移
温度Ｔｇ＝−１．３℃であり、２番目の加熱で示された
Ｔｍ＝２２９℃における結晶性融点は幅広く、ΔＨf＝
３．１ Ｊ／ｇであった。元素分析でＣは２９．３７％
でＨは１．６３％であることを確認し、これから平均組
成は８０モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で２０モル％がＣＦ2＝
ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であることを計算することができた。
この重合体を２４０℃でプレス加工することで透明で濃
密なスラブ（ｓｌａｂｓ）およびフィルムを生じさせる
ことができた。この加工した重合体は下記の引張り特性
を示した：初期の引張り応力＝１１．８ＭＰａ、１００
％伸び時の引張り応力＝４．８７ＭＰａ、引張り強度＝
７．９０ＭＰａ、破壊時の伸び＝２０５％、破壊時の永
久歪み＝３９％、１００％伸び時の引張り歪み＝８．９
％。このプレス加工フィルムの表面に液体を置いて測定
した前進接触角（ａｄｖａｎｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ
ａｎｇｌｅｓ）は下記の通りであった：水＝１０６
°、ジヨードメタン＝７７°、ヘキサデカン＝３３°；
これから計算した表面張力は２２．４ダイン／ｃｍであ
った。
【００２９】実施例２ 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８４ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１３．４ｍｌ（９５：５のモル比）仕込
んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。溶
液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが
２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３
ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍ
ｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入ってい
る）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢ
の各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始
まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混合
物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力
が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が消
費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反
応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦ
ＶＥの量が約２６１ｇになるまで継続した。次に、この
重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：８
に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込ま
れたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２５０ｇになるまで継続
した。反応全体の速度は３４３ｇ／時であった。上記オ
ートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０
ｋＰａにした後、それを重合体が２１重量％入っている
重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重
合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重
合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を４７９ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−１２．７℃であり、２
番目の加熱で示されたＴｍ＝２５６℃における結晶性融
点は幅広く、ΔＨf＝１１．３ Ｊ／ｇであった。元素
分析でＣは２８．１８％でＨは１．１７％であることを
確認し、これから計算した平均組成は８６モル％がＣＦ
2＝ＣＦ2で１４モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であ
った。この重合体を２４５℃でプレス加工することで透
明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせることがで
きた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示し
た：初期の引張り応力＝３６．７ＭＰａ、１００％伸び
時の引張り応力＝６．８０ＭＰａ、引張り強度＝１２．
１ＭＰａ、破壊時の伸び＝１３７％、破壊時の永久歪み
＝１１％、１００％伸び時の引張り歪み＝５．６％。こ
のプレス加工フィルムの表面に液体を置いて測定した前
進接触角は下記の通りであった：水＝１２０°、ジヨー
ドメタン＝８４°、ヘキサデカン＝３８°；これから計
算した表面張力は１６．０ダイン／ｃｍであった。
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８４ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１３．４ｍｌ（９５：５のモル比）仕込
んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。溶
液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが
２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３
ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍ
ｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入ってい
る）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢ
の各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始
まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混合
物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力
が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が消
費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反
応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦ
ＶＥの量が約２６１ｇになるまで継続した。次に、この
重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：８
に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込ま
れたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２５０ｇになるまで継続
した。反応全体の速度は３４３ｇ／時であった。上記オ
ートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０
ｋＰａにした後、それを重合体が２１重量％入っている
重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重
合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重
合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を４７９ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−１２．７℃であり、２
番目の加熱で示されたＴｍ＝２５６℃における結晶性融
点は幅広く、ΔＨf＝１１．３ Ｊ／ｇであった。元素
分析でＣは２８．１８％でＨは１．１７％であることを
確認し、これから計算した平均組成は８６モル％がＣＦ
2＝ＣＦ2で１４モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であ
った。この重合体を２４５℃でプレス加工することで透
明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせることがで
きた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示し
た：初期の引張り応力＝３６．７ＭＰａ、１００％伸び
時の引張り応力＝６．８０ＭＰａ、引張り強度＝１２．
１ＭＰａ、破壊時の伸び＝１３７％、破壊時の永久歪み
＝１１％、１００％伸び時の引張り歪み＝５．６％。こ
のプレス加工フィルムの表面に液体を置いて測定した前
進接触角は下記の通りであった：水＝１２０°、ジヨー
ドメタン＝８４°、ヘキサデカン＝３８°；これから計
算した表面張力は１６．０ダイン／ｃｍであった。
【００３０】実施例３ 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６８９ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇお
よびＢｕＦＶＥを１３．９ｍｌ（９５：５のモル比）仕
込んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。
溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウム
が２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を
３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００
ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入って
いる）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液Ａと
Ｂの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が
始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混
合物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧
力が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が
消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で
反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕ
ＦＶＥの量が約３０３ｇになるまで継続した。次に、こ
の重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：
８に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込
まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が３０３ｇになるまで継
続した。反応全体の速度は３０３ｇ／時であった。上記
オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して
０ｋＰａにした後、それを重合体が２３重量％入ってい
る重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて
重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この
重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を５８５ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝５．６℃であり、２番目
の加熱で示されたＴｍ＝２３４℃における結晶性融点は
幅広く、ΔＨf＝５．７ Ｊ／ｇであった。元素分析で
Ｃは２８．４３％でＨは１．３４％であることを確認
し、これから計算した平均組成は８４モル％がＣＦ2＝
ＣＦ2で１６モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であっ
た。この重合体を２５０℃でプレス加工することで透明
で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせることができ
た。この加工した重合体は下記の引張り特性を示した：
初期の引張り応力＝３２．５ＭＰａ、１００％伸び時の
引張り応力＝７５．５ＭＰａ、引張り強度＝１１．４Ｍ
Ｐａ、破壊時の伸び＝１９５％、１００％伸び時の引張
り歪み＝５．８％。
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６８９ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇお
よびＢｕＦＶＥを１３．９ｍｌ（９５：５のモル比）仕
込んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。
溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウム
が２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を
３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００
ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入って
いる）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液Ａと
Ｂの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が
始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混
合物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧
力が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が
消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で
反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕ
ＦＶＥの量が約３０３ｇになるまで継続した。次に、こ
の重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：
８に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込
まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が３０３ｇになるまで継
続した。反応全体の速度は３０３ｇ／時であった。上記
オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して
０ｋＰａにした後、それを重合体が２３重量％入ってい
る重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて
重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この
重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を５８５ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝５．６℃であり、２番目
の加熱で示されたＴｍ＝２３４℃における結晶性融点は
幅広く、ΔＨf＝５．７ Ｊ／ｇであった。元素分析で
Ｃは２８．４３％でＨは１．３４％であることを確認
し、これから計算した平均組成は８４モル％がＣＦ2＝
ＣＦ2で１６モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であっ
た。この重合体を２５０℃でプレス加工することで透明
で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせることができ
た。この加工した重合体は下記の引張り特性を示した：
初期の引張り応力＝３２．５ＭＰａ、１００％伸び時の
引張り応力＝７５．５ＭＰａ、引張り強度＝１１．４Ｍ
Ｐａ、破壊時の伸び＝１９５％、１００％伸び時の引張
り歪み＝５．８％。
【００３１】実施例４ 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６８９ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇお
よびＢｕＦＶＥを１３．９ｍｌ（９５：５のモル比）仕
込んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。
溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウム
が２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を
３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００
ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入って
いる）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液Ａと
Ｂの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が
始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混
合物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧
力が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が
消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で
反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕ
ＦＶＥの量が約４０７ｇになるまで継続した。次に、こ
の重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：
８に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込
まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２０２ｇになるまで継
続した。反応全体の速度は３００ｇ／時であった。上記
オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して
０ｋＰａにした後、それを重合体が２３重量％入ってい
る重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて
重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この
重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を５９２ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−５．９℃であり、２番
目の加熱で示されたＴｍ＝２４７℃における結晶性融点
は幅広く、ΔＨf＝５．０ Ｊ／ｇであった。元素分析
でＣは２９．２１％でＨは１．５３％であることを確認
し、これから計算した平均組成は８１．５モル％がＣＦ
2＝ＣＦ2で１８．５モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9
であった。この重合体を２５０℃でプレス加工すること
で透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせること
ができた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示
した：初期の引張り応力＝１２．８ＭＰａ、１００％伸
び時の引張り応力＝５．０１ＭＰａ、引張り強度＝９．
６４ＭＰａ、破壊時の伸び＝２４４％、１００％伸び時
の引張り歪み＝４．７％。
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６８９ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇお
よびＢｕＦＶＥを１３．９ｍｌ（９５：５のモル比）仕
込んだ。圧力が約２．０７ＭＰａの最大値に到達した。
溶液Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウム
が２ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を
３ｍｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００
ｍｌの脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入って
いる）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液Ａと
Ｂの各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が
始まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが７０：３０のモル比の混
合物を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧
力が約２．０７ＭＰａに維持されるように上記混合物が
消費される速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で
反応を上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕ
ＦＶＥの量が約４０７ｇになるまで継続した。次に、こ
の重合に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を９２：
８に変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込
まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２０２ｇになるまで継
続した。反応全体の速度は３００ｇ／時であった。上記
オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して
０ｋＰａにした後、それを重合体が２３重量％入ってい
る重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて
重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この
重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した
後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させ
ることで、粒状の重合体を５９２ｇ得た。ＤＳＣ分析で
示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−５．９℃であり、２番
目の加熱で示されたＴｍ＝２４７℃における結晶性融点
は幅広く、ΔＨf＝５．０ Ｊ／ｇであった。元素分析
でＣは２９．２１％でＨは１．５３％であることを確認
し、これから計算した平均組成は８１．５モル％がＣＦ
2＝ＣＦ2で１８．５モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9
であった。この重合体を２５０℃でプレス加工すること
で透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせること
ができた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示
した：初期の引張り応力＝１２．８ＭＰａ、１００％伸
び時の引張り応力＝５．０１ＭＰａ、引張り強度＝９．
６４ＭＰａ、破壊時の伸び＝２４４％、１００％伸び時
の引張り歪み＝４．７％。
【００３２】実施例５ ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量が３０モル％のエラス
トマーが５０重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が５０重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９２ｇお
よびＰｒＦＶＥを１３ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約３０４ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が３００ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は３９３ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６１６ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−４．０℃であり、
２番目の加熱で示されたＴｍ＝２２５℃における結晶性
融点は幅広かった（ΔＨf＝１．９ Ｊ／ｇ）。元素分
析でＣは２７．２３重量％でＨは１．０２重量％である
ことを確認し、これから平均組成は８７モル％がＣＦ2
＝ＣＦ2で１３モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7である
と計算することができた。この重合体を２８０℃でプレ
ス加工することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを
生じさせることができた。この加工した重合体は下記の
引張り特性を示した：初期の引張り応力＝３２ＭＰａ、
１００％伸び時の引張り応力＝６．５ＭＰａ、引張り強
度＝１５．１ＭＰａ、破壊時の伸び＝３３４％、１００
％伸び時の引張り歪み＝９．９％。
トマーが５０重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が５０重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９２ｇお
よびＰｒＦＶＥを１３ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約３０４ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が３００ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は３９３ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６１６ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたガラス転移温度Ｔｇ＝−４．０℃であり、
２番目の加熱で示されたＴｍ＝２２５℃における結晶性
融点は幅広かった（ΔＨf＝１．９ Ｊ／ｇ）。元素分
析でＣは２７．２３重量％でＨは１．０２重量％である
ことを確認し、これから平均組成は８７モル％がＣＦ2
＝ＣＦ2で１３モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7である
と計算することができた。この重合体を２８０℃でプレ
ス加工することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを
生じさせることができた。この加工した重合体は下記の
引張り特性を示した：初期の引張り応力＝３２ＭＰａ、
１００％伸び時の引張り応力＝６．５ＭＰａ、引張り強
度＝１５．１ＭＰａ、破壊時の伸び＝３３４％、１００
％伸び時の引張り歪み＝９．９％。
【００３３】実施例６ ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量が３０モル％のエラス
トマーが６６重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が３４重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８４ｇお
よびＰｒＦＶＥを１２ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約４０５ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が２０４ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は２８６ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６２８ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたＴｇ＝−３．８℃であり、２番目の加熱で
示されたＴｍ＝２８５℃における結晶性融点は幅広かっ
た（ΔＨf＝７．２ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２７．
９８重量％でＨは１．３０重量％であることを確認し、
これから平均組成は８３．８モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１
６．２モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7であると計算
することができた。この重合体を２８０℃でプレス加工
することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさ
せることができた。この加工した重合体は下記の引張り
特性を示した：初期の引張り応力＝１１．２ＭＰａ、１
００％伸び時の引張り応力＝４．０ＭＰａ、引張り強度
＝１１．２ＭＰａ、破壊時の伸び＝３９５％、１００％
伸び時の引張り歪み＝９．７％。
トマーが６６重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が３４重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８４ｇお
よびＰｒＦＶＥを１２ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約４０５ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が２０４ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は２８６ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６２８ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたＴｇ＝−３．８℃であり、２番目の加熱で
示されたＴｍ＝２８５℃における結晶性融点は幅広かっ
た（ΔＨf＝７．２ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２７．
９８重量％でＨは１．３０重量％であることを確認し、
これから平均組成は８３．８モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１
６．２モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7であると計算
することができた。この重合体を２８０℃でプレス加工
することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさ
せることができた。この加工した重合体は下記の引張り
特性を示した：初期の引張り応力＝１１．２ＭＰａ、１
００％伸び時の引張り応力＝４．０ＭＰａ、引張り強度
＝１１．２ＭＰａ、破壊時の伸び＝３９５％、１００％
伸び時の引張り歪み＝９．７％。
【００３４】実施例７ ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量が３０モル％のエラス
トマーが７５重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が２５重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８８ｇお
よびＰｒＦＶＥを１３ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約４５９ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が１８７ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は２７４ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６５９ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたＴｇ＝４．０℃であり、２番目の加熱で示
されたＴｍ＝２６５℃における結晶性融点は幅広かった
（ΔＨf＝７．９ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２８．０
１重量％でＨは１．２２重量％であることを確認し、こ
れから平均組成は８３．７モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１
６．３モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7であると計算
することができた。この重合体を２７０℃でプレス加工
することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさ
せることができた。この加工した重合体は下記の引張り
特性を示した：初期の引張り応力＝７．８５ＭＰａ、１
００％伸び時の引張り応力＝３．７ＭＰａ、引張り強度
＝１１．３５ＭＰａ、破壊時の伸び＝３５４％、１００
％伸び時の引張り歪み＝８％。
トマーが７５重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7含有量
が８モル％の熱可塑材が２５重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２．８ｇ仕込
んだ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰ
ａに加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／
排気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを
真空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（Ｔ
ＦＥ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気
／パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートク
レーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブ
にＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7（ＰｒＦＶＥ）を０．５ｍ
ｌ注入した。このオートクレーブを１７５ｒｐｍで撹拌
しながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８８ｇお
よびＰｒＦＶＥを１３ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＰｒＦＶＥが７０：３０のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥ
の量が約４５９ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＰｒＦＶＥのモル比を９２：８に変
えそして溶液ＡとＢの仕込み速度を低くして０．２５ｍ
ｌ／分にした。反応を上記オートクレーブに追加的に送
り込まれたＴＦＥとＰｒＦＶＥの量が１８７ｇになるま
で継続した。反応全体の速度は２７４ｇ／時であった。
上記オートクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気
して０ｋＰａにした後、それを重合体が２４重量％入っ
ている重合体乳液として排出させた。この乳液を凍結さ
せて重合体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。
この重合体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄
した後、窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥
させることで、粒状の重合体を６５９ｇ得た。ＤＳＣ分
析で示されたＴｇ＝４．０℃であり、２番目の加熱で示
されたＴｍ＝２６５℃における結晶性融点は幅広かった
（ΔＨf＝７．９ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２８．０
１重量％でＨは１．２２重量％であることを確認し、こ
れから平均組成は８３．７モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１
６．３モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ3Ｈ7であると計算
することができた。この重合体を２７０℃でプレス加工
することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさ
せることができた。この加工した重合体は下記の引張り
特性を示した：初期の引張り応力＝７．８５ＭＰａ、１
００％伸び時の引張り応力＝３．７ＭＰａ、引張り強度
＝１１．３５ＭＰａ、破壊時の伸び＝３５４％、１００
％伸び時の引張り歪み＝８％。
【００３５】比較実施例Ａ 逆重合 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が８モル％の熱可塑性
コアが５０重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が
３０モル％のエラストマーが５０重量％のＣＦ2＝ＣＦ2
／ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9エラストプラスチックを３
５℃の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１４．５ｍｌ（９５：５のモル比）仕込
んだ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液
Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２
ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍ
ｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌ
の脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入ってい
る）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢ
の各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始
まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが９２：８のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥ
の量が約２５９ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を７０：３０に
変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込まれ
たＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２５１ｇになるまで継続し
た。反応全体の速度は３４２ｇ／時であった。上記オー
トクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０ｋ
Ｐａにした後、それを重合体が２２重量％入っている重
合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重合
体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合
体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、
窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させるこ
とで、粒状の重合体を５５７ｇ得た。ＤＳＣ分析で示さ
れたガラス転移温度Ｔｇ＝−２．３℃であり、２番目の
加熱で示されたＴｍ＝２４９℃における結晶性融点は幅
広かった（ΔＨf＝３．５ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは
２８．３８重量％でＨは１．３３重量％であることを確
認し、これから平均組成は８６．５モル％がＣＦ2＝Ｃ
Ｆ2で１３．５モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9である
と計算することができた。この重合体を２８０℃でプレ
ス加工することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを
生じさせることができた。この加工した重合体は下記の
引張り特性を示した：初期の引張り応力＝７２．１ＭＰ
ａ、１００％伸び時の引張り応力＝６．９ＭＰａ、引張
り強度＝８．５ＭＰａ、破壊時の伸び＝１９２％、１０
０％伸び時の引張り歪み＝２１．４％。
コアが５０重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が
３０モル％のエラストマーが５０重量％のＣＦ2＝ＣＦ2
／ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9エラストプラスチックを３
５℃の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１９１ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１４．５ｍｌ（９５：５のモル比）仕込
んだ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液
Ａ（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２
ｇと濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍ
ｌ／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌ
の脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入ってい
る）を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢ
の各々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始
まり、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが９２：８のモル比の混合物
を上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が
約２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費さ
れる速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を
上記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥ
の量が約２５９ｇになるまで継続した。次に、この重合
に供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を７０：３０に
変えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込まれ
たＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が２５１ｇになるまで継続し
た。反応全体の速度は３４２ｇ／時であった。上記オー
トクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０ｋ
Ｐａにした後、それを重合体が２２重量％入っている重
合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重合
体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合
体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、
窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させるこ
とで、粒状の重合体を５５７ｇ得た。ＤＳＣ分析で示さ
れたガラス転移温度Ｔｇ＝−２．３℃であり、２番目の
加熱で示されたＴｍ＝２４９℃における結晶性融点は幅
広かった（ΔＨf＝３．５ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは
２８．３８重量％でＨは１．３３重量％であることを確
認し、これから平均組成は８６．５モル％がＣＦ2＝Ｃ
Ｆ2で１３．５モル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9である
と計算することができた。この重合体を２８０℃でプレ
ス加工することで透明で濃密なスラブおよびフィルムを
生じさせることができた。この加工した重合体は下記の
引張り特性を示した：初期の引張り応力＝７２．１ＭＰ
ａ、１００％伸び時の引張り応力＝６．９ＭＰａ、引張
り強度＝８．５ＭＰａ、破壊時の伸び＝１９２％、１０
０％伸び時の引張り歪み＝２１．４％。
【００３６】比較実施例Ｂ 逆重合 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が８モル％の熱可塑材
が２５重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が３０
モル％のエラストマーが７５重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８８ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１４ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが９２：８のモル比の混合物を
上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が約
２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費され
る速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を上
記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの
量が約１３６ｇになるまで継続した。次に、この重合に
供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を７０：３０に変
えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込まれた
ＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が３７６ｇになるまで継続し
た。反応全体の速度は３３２ｇ／時であった。上記オー
トクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０ｋ
Ｐａにした後、それを重合体が２２重量％入っている重
合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重合
体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合
体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、
窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させるこ
とで、粒状の重合体を５７１ｇ得た。ＤＳＣ分析で示さ
れたＴｇ＝−９．９℃であり、２番目の加熱で示された
Ｔｍ＝２５７℃における結晶性融点は幅広かった（ΔＨ
f＝６．７ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２９．６９重量
％でＨは１．６４重量％であることを確認し、これから
平均組成は８２．１モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１７．９モ
ル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であると計算すること
ができた。この重合体を２８０℃でプレス加工すること
で透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせること
ができた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示
した：初期の引張り応力＝８ＭＰａ、１００％伸び時の
引張り応力＝３．１ＭＰａ、引張り強度＝４．８ＭＰ
ａ、破壊時の伸び＝３２５％、１００％伸び時の引張り
歪み＝１３．３％。
が２５重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が３０
モル％のエラストマーが７５重量％のＣＦ2＝ＣＦ 2／Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9エラストプラスチックを３５℃
の水媒体中で製造 水平に位置していて４枚羽根の撹拌機が備わっている３
６００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに、脱イオ
ン水を２０００ｍｌ、亜硫酸ナトリウムを０．５ｇおよ
びパーフルオロカプリル酸アンモニウムを２８ｇ仕込ん
だ。このオートクレーブを密封して窒素で６９０ｋＰａ
に加圧した後、排気して０ｋＰａにした。この加圧／排
気サイクルを２回繰り返した。このオートクレーブを真
空排気して−９７ｋＰａにした後、ＣＦ2＝ＣＦ2（ＴＦ
Ｅ）でパージ洗浄して０ｋＰａにした。この真空排気／
パージ洗浄サイクルを２回繰り返した。このオートクレ
ーブ内のＴＦＥが０ｋＰａの時、このオートクレーブに
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9（ＢｕＦＶＥ）を０．５ｍｌ
注入した。このオートクレーブを２００ｒｐｍで撹拌し
ながら３５℃に加熱して追加的にＴＦＥを１８８ｇおよ
びＢｕＦＶＥを１４ｍｌ（９５：５のモル比）仕込ん
だ。圧力が約２．１ＭＰａの最大値に到達した。溶液Ａ
（１００ｍｌの脱イオン水に過硫酸アンモニウムが２ｇ
と濃水酸化アンモニウムが２ｍｌ入っている）を３ｍｌ
／分で３分間注入した。同時に、溶液Ｂ（１００ｍｌの
脱イオン水に亜硫酸ナトリウムが２．２ｇ入っている）
を３ｍｌ／分で３分間注入した。次に、溶液ＡとＢの各
々を継続して０．５ｍｌ／分で注入した。重合が始ま
り、ＴＦＥとＢｕＦＶＥが９２：８のモル比の混合物を
上記オートクレーブにこのオートクレーブ内の圧力が約
２．１ＭＰａに維持されるように上記混合物が消費され
る速度とほぼ同じ速度で供給した。この様式で反応を上
記オートクレーブに送り込まれたＴＦＥとＢｕＦＶＥの
量が約１３６ｇになるまで継続した。次に、この重合に
供給するＴＦＥとＢｕＦＶＥのモル比を７０：３０に変
えて反応を上記オートクレーブに追加的に送り込まれた
ＴＦＥとＢｕＦＶＥの量が３７６ｇになるまで継続し
た。反応全体の速度は３３２ｇ／時であった。上記オー
トクレーブの内容物を周囲温度に冷却し、排気して０ｋ
Ｐａにした後、それを重合体が２２重量％入っている重
合体乳液として排出させた。この乳液を凍結させて重合
体粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合
体の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、
窒素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させるこ
とで、粒状の重合体を５７１ｇ得た。ＤＳＣ分析で示さ
れたＴｇ＝−９．９℃であり、２番目の加熱で示された
Ｔｍ＝２５７℃における結晶性融点は幅広かった（ΔＨ
f＝６．７ Ｊ／ｇ）。元素分析でＣは２９．６９重量
％でＨは１．６４重量％であることを確認し、これから
平均組成は８２．１モル％がＣＦ2＝ＣＦ2で１７．９モ
ル％がＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9であると計算すること
ができた。この重合体を２８０℃でプレス加工すること
で透明で濃密なスラブおよびフィルムを生じさせること
ができた。この加工した重合体は下記の引張り特性を示
した：初期の引張り応力＝８ＭＰａ、１００％伸び時の
引張り応力＝３．１ＭＰａ、引張り強度＝４．８ＭＰ
ａ、破壊時の伸び＝３２５％、１００％伸び時の引張り
歪み＝１３．３％。
【００３７】比較実施例Ｃ エラストマープラスチックラテックスブレンド物 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が８モル％の熱可塑材
が３４重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が３０
モル％のエラストマーが６６重量％ 実施例１の方法に従って、個別に、ＴＦＥ含有量が７０
モル％でＢｕＦＶＥ含有量が３０モル％のＴＦＥ／Ｂｕ
ＦＶＥエラストマー共重合体（Ｔｇ＝−６．３℃）が入
っている乳液（Ａ）、およびＴＦＥ含有量が９２モル％
でＢｕＦＶＥ含有量が８モル％のＴＦＥ／ＢｕＦＶＥ可
塑性共重合体（Ｔｍ＝２７２℃、ΔＨf＝１９．４ Ｊ
／ｇ）が入っている乳液（Ｂ）を調製した。ＴＦＥ／Ｂ
ｕＦＶＥエラストマー共重合体が３３ｇが入っている乳
液（Ａ）とＴＦＥ／ＢｕＦＶＥ可塑性共重合体が１７ｇ
入っている乳液（Ｂ）を混合した。その結果として生じ
た乳液（Ａ）と（Ｂ）のブレンド物を凍結させて重合体
粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合体
の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、窒
素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させること
で、粒状の重合体を４８ｇ得た。ＤＳＣ分析で示された
Ｔｇ＝−７．３℃であり、２番目の加熱で示されたＴｍ
＝２７４℃における結晶性融点は幅広かった（ΔＨf＝
９．９７ Ｊ／ｇ）。この重合体を２９０℃でプレス加
工することで濃密なスラブを生じさせることができた。
このスラブは均一でなく、革のような質感を示し、可塑
相／エラストマー相分離に特徴的な分散が劣った不透明
な領域を示していた。この加工した重合体は下記の引張
り特性を示した：初期の引張り応力＝３０．２ＭＰａ、
１００％伸び時の引張り応力＝３．５４ＭＰａ、引張り
強度＝３．４７ＭＰａ、破壊時の伸び＝１２３％、１０
０％伸び時の引張り歪み＝３５％。
が３４重量％でＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ4Ｈ9含有量が３０
モル％のエラストマーが６６重量％ 実施例１の方法に従って、個別に、ＴＦＥ含有量が７０
モル％でＢｕＦＶＥ含有量が３０モル％のＴＦＥ／Ｂｕ
ＦＶＥエラストマー共重合体（Ｔｇ＝−６．３℃）が入
っている乳液（Ａ）、およびＴＦＥ含有量が９２モル％
でＢｕＦＶＥ含有量が８モル％のＴＦＥ／ＢｕＦＶＥ可
塑性共重合体（Ｔｍ＝２７２℃、ΔＨf＝１９．４ Ｊ
／ｇ）が入っている乳液（Ｂ）を調製した。ＴＦＥ／Ｂ
ｕＦＶＥエラストマー共重合体が３３ｇが入っている乳
液（Ａ）とＴＦＥ／ＢｕＦＶＥ可塑性共重合体が１７ｇ
入っている乳液（Ｂ）を混合した。その結果として生じ
た乳液（Ａ）と（Ｂ）のブレンド物を凍結させて重合体
粒子を凝集させ、それを水相から分離した。この重合体
の凝集物を濾過し、約５０℃の水で５回洗浄した後、窒
素で清掃しながら部分真空下１００℃で乾燥させること
で、粒状の重合体を４８ｇ得た。ＤＳＣ分析で示された
Ｔｇ＝−７．３℃であり、２番目の加熱で示されたＴｍ
＝２７４℃における結晶性融点は幅広かった（ΔＨf＝
９．９７ Ｊ／ｇ）。この重合体を２９０℃でプレス加
工することで濃密なスラブを生じさせることができた。
このスラブは均一でなく、革のような質感を示し、可塑
相／エラストマー相分離に特徴的な分散が劣った不透明
な領域を示していた。この加工した重合体は下記の引張
り特性を示した：初期の引張り応力＝３０．２ＭＰａ、
１００％伸び時の引張り応力＝３．５４ＭＰａ、引張り
強度＝３．４７ＭＰａ、破壊時の伸び＝１２３％、１０
０％伸び時の引張り歪み＝３５％。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）（ｉ）式Ｉ −ＣＦ2ＣＦ2− （Ｉ） で表される繰り返し単位と（ｉｉ）式ＩＩ −ＣＦ2ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm）− （II） ［ここで、式ＩＩの繰り返し単位各々のｎは、独立し
て、１から６の整数であり、そして式ＩＩの繰り返し単
位各々のｍは、独立して、０、１、２または３である］
で表される繰り返し単位を有する重合体であるエラスト
マー部分を約４０から約９０重量パーセントおよび
（Ｂ）フッ素置換重合体を含む重合体である結晶性部分
を含んでいてサンプル厚を約０．６４ｍｍにしかつグリ
ップ分離速度を５．０８ｃｍ／分に修飾したＡＳＴＭ
Ｄ ４１２−９２試験を用いて１００パーセント伸びで
試験した時に１０パーセント以下の引張り歪みを示す溶
融加工可能重合体材料を含む組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性エラストマーを製造する方法で
あって、（ａ） ＣＦ2＝ＣＦ2 および１つ以上の式ＩＩＩ ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣnＨ2n+1Ｏm） （III） ［ここで、式ＩＩＩの単量体各々のｎは、独立して、１
から６の整数であり、そして式ＩＩＩの単量体各々のｍ
は、独立して、０、１、２または３である］から本質的
に成る単量体を水乳液または水分散液の状態でフリーラ
ジカルで重合させることでエラストマー重合体を生じさ
せそして次に（ｂ）上記エラストマー重合体を上記水乳
液または水分散液から単離することなく、少なくとも１
つがフッ素置換単量体である１つ以上の単量体を結晶性
重合体部分が生じるようにフリーラジカルで重合させる
が、但し上記（ａ）と（ｂ）の重合をエラストマー部分
がこの方法で生じさせる重合体材料の約４０から約９０
重量パーセントになるように調節する、ことを含む方
法。 - 【請求項３】 請求項２記載の方法で生じさせた熱可塑
性エラストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5254597P | 1997-07-15 | 1997-07-15 | |
| US60/052545 | 1997-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135766A true JPH1135766A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=21978319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10207164A Pending JPH1135766A (ja) | 1997-07-15 | 1998-07-07 | フルオロポリマー組成物およびそれの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6153681A (ja) |
| EP (1) | EP0891997A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1135766A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010537023A (ja) * | 2007-08-29 | 2010-12-02 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | （パー）フルオロエラストマー組成物 |
| JP2012521480A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | ゴア エンタープライズ ホールディングス，インコーポレイティド | 延伸可能な官能性ｔｆｅコポリマー微細粉末、それから得た延伸した官能性製品、および延伸した製品の反応 |
| US8658707B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-02-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
| JP2019529636A (ja) * | 2016-09-16 | 2019-10-17 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | 着色化合物を含むフルオロポリマー化合物 |
| WO2021075132A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 株式会社ブリヂストン | 成形体、及び成形体の製造方法 |
| WO2021075131A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 株式会社ブリヂストン | 成形体の硬度の制御方法、及び成形体 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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