JPH1135816A

JPH1135816A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1135816A
Application number: JP9211235A
Authority: JP
Inventors: Koji Okada; 公二岡田; Yutaka Maeda; 裕前田; Riyouichi Motoshige; 良一元重; Masahiko Noro; 雅彦野呂
Original assignee: Techno Polymer Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 1997-07-23
Filing date: 1997-07-23
Publication date: 1999-02-09
Also published as: US6071992A; EP1022312A1

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、耐衝撃性、耐熱性および成形加工性
のバランスに優れ、広範囲に使用し得る難燃性熱可塑性
樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０
〜８０重量部、（Ｂ）ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および必要に応じ
てこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単
量体成分〔ただし、単量体成分中のシアン化ビニル単量
体＝０．５〜１０重量％〕をグラフト重合してなるゴム
強化熱可塑性樹脂５〜４０重量部、（Ｃ）リン酸エステ
ル５〜３０重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝
１００重量部〕、ならびに（Ｄ）ポリテトラフルオロエ
チレン０．０２〜３重量部を主成分とする難燃性熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れる熱
可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳細には、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、ゴム強化熱可塑性樹脂、リン酸エ
ステル系難燃剤およびポリテトラフルオロエチレンを主
成分とする、優れた物性と難燃性を有する成形品が得ら
れる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹
脂などのゴム強化熱可塑性樹脂との樹脂混合物に関する
文献・特許は、数多い。また、ポリカーボネート樹脂と
ＡＢＳ樹脂との樹脂混合物に、リン酸エステルを混合す
る特許も出願されている。特に、トリフェニルホスフェ
ートとポリテトラフルオロエチレンとをポリカーボネー
ト樹脂とＡＢＳ樹脂との樹脂混合物に混合した樹脂組成
物に関するヨーロッパ特許第１７４４９３号明細書や、
オリゴマー性リン酸エステルとポリテトラフルオロエチ
レンとをポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂の樹脂混合
物に混合した樹脂組成物に関するオランダ特許第８８０
２３４６号明細書などが提案されている。

【０００３】しかしながら、ゴム強化熱可塑性樹脂の改
質による難燃性の向上に着目した報告は今までに無く、
高度の難燃性を得るためには、リン酸エステルもしくは
ポリカーボネート樹脂の増量が必要となっている。この
場合、リン酸エステルを増量すれば、その充分な可塑性
によって組成物自体の耐熱性が低下してしまい、一方、
ポリカーボネート樹脂を増量すれば、耐熱性は保持でき
るものの、成形加工性の低下をともなってしまうという
問題がある。ゴム強化熱可塑性樹脂の改質で難燃性を向
上できれば、これらの問題がすべて解決できるが、その
ような技術は今まで確立されていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、ゴム強化熱可塑性樹
脂においてゴム質重合体にグラフトさせる単量体成分を
ある特定の範囲に限定することにより、ポリカーボネー
ト樹脂、ゴム強化熱可塑性樹脂、リン酸エステルおよび
ポリテトラフルオロエチレンを主成分とし、難燃性、耐
衝撃性、耐熱性および成形加工性に優れた難燃性熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）芳香族
ポリカーボネート樹脂５０〜８０重量部、（Ｂ）ゴム質
重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニ
ル単量体および必要に応じてこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体からなる単量体成分〔ただし、単量体成
分中のシアン化ビニル単量体の使用量＝０．５〜１０重
量％〕をグラフト重合してなるゴム強化熱可塑性樹脂５
〜４０重量部、（Ｃ）下記構造式（Ｉ）で表されるリン
酸エステル５〜３０重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量部〕、ならびに（Ｄ）ポリテトラフ
ルオロエチレン０．０２〜３重量部を主成分とする難燃
性熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なり、炭素数１〜１
０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を示
し、ｎは０または１である。）

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）芳香族
ポリカーボネート樹脂としては、種々のジヒドロキシア
リール化合物とホスゲンとの反応によって得られるもの
（ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシアリール化合物
とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応によっ
て得られるもの（エステル交換法）が挙げられる。代表
的な芳香族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの反
応によって得られるポリカーボネートである。

【０００７】ここで、芳香族ポリカーボネートの原料と
なるジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィ
ド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスル
フィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェ
ニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レゾル
シンなどが挙げられ、これらは、１種または２種以上で
用いられる。特に好ましいものは、２，２′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノ
ールＡである。

【０００８】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度
平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，０００
〜さらに好ましくは１７，０００〜３５，０００、特に
好ましくは１８，０００〜３０，０００である。

【０００９】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の配合
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分１００重量部中に５０〜８０
重量部、好ましくは５５〜７５重量部、さらに好ましく
は６０〜７０重量部である。５０重量部未満では、耐熱
性と難燃性のバランスが取れなくなり、一方、８０重量
部を超えると、成形加工性（流動性）が劣る。

【００１０】次に、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、ゴ
ム質重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体および必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体からなる単量体成分をグラフト重合
して得られるが、別途、上記単量体成分のみを（共）重
合して得られる（共）重合体を配合してもよい。

【００１１】本発明の（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂に使
用されるゴム質重合体としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好まし
い）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン系
共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合
体、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブタジエン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共
重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノマ
ーなどが挙げられる。

【００１２】なお、上記スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。また、上記
水素化ブタジエン系重合体には、上記ブロック共重合体
の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブ
タジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポ
リブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％
以下のブロックと、１，２−ビニル結合含量が２０重量
％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水
素化物などが含まれる。これらのゴム質重合体は、１種
単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用
いることもできる。

【００１３】一方、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られる単量体成分中、芳香族ビニル単量体としては、ス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェ
ニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレ
ン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチ
レン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロ
モスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニ
ルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル単量体
は、単独であるいは２種以上混合して用いられる。芳香
族ビニル単量体の使用量は、単量体成分中に好ましくは
６０〜９９．５重量％、さらに好ましくは６５〜９９．
５重量％、特に好ましくは７０〜９９．５重量％であ
り、６０重量％未満では充分な成形加工性が得られず、
一方、９９．５重量％を超えると、耐衝撃性や難燃性が
劣る。

【００１４】また、上記シアン化ビニル単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げ
られる。シアン化ビニル単量体の使用量は、単量体成分
中に０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜４．５重
量％、さらに好ましくは１〜４重量％である。０．５重
量％未満では、耐衝撃性および難燃性が劣り、一方、１
０重量％を超えると、成形加工性および難燃性が劣る。

【００１５】さらに、必要に応じて使用される共重合可
能な他のビニル系単量体としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、アミノアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルア
クリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアク
リレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エス
テル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エス
テル；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミ
ド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合物；アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸ア
ミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メ
タクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シスチレンなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキ
サゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが
挙げられ、好ましくはＮ−フェニルマレイミド、無水マ
レイン酸、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レートである。上記共重合可能な他のビニル系単量体の
使用量は、単量体成分中に、好ましくは３０重量％以
下、さらに好ましくは２０重量％以下である。

【００１６】なお、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂中のゴ
ム質重合体の量は、溶融粘度および耐衝撃性の面から、
好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは７〜５０
重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。ま
た、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂中のゴム質重合体の分
散粒子の平均粒径は、溶融粘度および耐衝撃性の面か
ら、好ましくは０．０５〜２μｍ、さらに好ましくは
０．１〜１．５μｍ、特に好ましくは０．１５〜１μｍ
である。

【００１７】なお、本発明の（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹
脂の分子量は、マトリックス成分であるジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）可溶分の比粘度η_sp（２５℃、ＤＭＦ
ン中）が、好ましくは０．０１〜１．０、さらに好まし
くは０．０３〜０．５、特に好ましくは０．０５〜０．
３である。この比粘度が０．０１未満であると、耐衝撃
性および難燃性が劣り、一方、１．０を超えると、成形
加工性が劣る。上記比粘度は、重合開始剤、連鎖移動
剤、乳化剤、溶剤などの種類や量、さらに重合時間、重
合温度などを変えることにより、容易に制御することが
できる。

【００１８】また、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂のグラ
フト率は、好ましくは１０〜３５０重量％、さらに好ま
しくは２０〜３００重量％である。グラフト率が１０重
量％未満では、成形品表面外観が劣り、一方、３５０重
量％を超えると、難燃性が低下する。

【００１９】（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂の具体例とし
ては、アクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン共
重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリ
ロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン共重合体（ＭＡ
ＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレ
ン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ＥＰＤ
Ｍ・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル・シリコーンゴム・スチレン共重合体（ＡＳｉＳ樹
脂）、またはこれらの混合物（ただし、ゴム分以外の単
量体成分中のアクリロニトリル使用量＝０．５〜１０重
量％）などが挙げられる。

【００２０】本発明の組成物中における（Ｂ）ゴム強化
熱可塑性樹脂の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分１００重
量部中に、５〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量
部、さらに好ましくは１５〜３０重量部である。５重量
部未満では、耐熱性と成形加工性と耐衝撃性のバランス
が取れず、一方、４０重量部を超えると、難燃性と耐熱
性と耐衝撃性が取れない。

【００２１】なお、本発明の（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹
脂は、ゴム質重合体の存在下に、上記単量体成分を乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などでラジカルグ
ラフト重合を行い、製造することができる。好ましく
は、乳化重合である。この際、乳化重合には、重合開始
剤、乳化剤、水などが用いられる。なお、（Ｂ）ゴム強
化熱可塑性樹脂を製造するのに用いるゴム質重合体およ
び単量体成分は、ゴム質重合体全量の存在下に、単量体
成分を一括添加して重合してもよく、分割もしくは連続
添加して重合してもよい。また、これらを組み合わせた
方法で、重合してもよい。さらに、ゴム質重合体の全量
または一部を、重合途中で添加して重合してもよい。

【００２２】重合開始剤としては、クメンヒドロキシパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで
代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリ
ン酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元
剤との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの過酸化物が使用される。

【００２３】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げら
れる。このうち、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸系、脂肪酸塩
などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
などが用いられる。さらに、両性界面活性剤としては、
アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、ス
ルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分として
アミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つものが挙げ
られる。

【００２４】なお、（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、重
合温度１０〜１２０℃、好ましくは３０〜１１０℃の条
件下で乳化重合することが望ましい。

【００２５】次に、本発明の（Ｃ）リン酸エステルは、
上記構造式（Ｉ）で表される化合物である。上記構造式
（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一または異なり、炭素数１
〜１０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール
基であり、ｎは０または１である。上記構造式（Ｉ）で
表される（Ｃ）リン酸エステルの具体例としては、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リキシリルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、トリヒドロキシフェニルホスフェート、トリメチ
ルホスフェートなどが挙げられる。（Ｃ）リン酸エステ
ルの配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分１００重量部中に、
５〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部、さらに好
ましくは５〜２２重量部である。５重量部未満では、難
燃性を付与することができず、一方、３０重量部を超え
ると、耐熱性を大幅に低下させてしまう。

【００２６】次に、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン
は、テトラフルオロエチレン単独重合体のほか、フッ化
ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンなどを共重合し
たものであってもよい。好ましくは、テトラフルオロエ
チレン単独重合体である。（Ｄ）ポリテトラフルオロエ
チレンは、乳化重合、懸濁重合などの公知の重合法で得
られる。

【００２７】（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンの配合
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分１００重量部に対し、０．０
２〜３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに
好ましくは０．０８〜１重量部である。０．０２重量部
未満では、難燃性が劣り、一方、３重量部を超えると、
ペレット化工程である押し出し加工性を大幅に低下させ
てしまう。

【００２８】なお、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、難燃助剤を併用することができる。この難燃助剤
としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、酸化鉄、塩素化ポリエチレン、ポリオル
ガノシロキサン系重合体などが挙げられ、１種単独で使
用することも、あるいは２種以上を混合して用いること
もできる。難燃助剤の使用量は、本発明の（Ａ）〜
（Ｃ）成分１００重量部に対し、通常、０．０５〜１０
重量部である。

【００２９】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、機械的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭
素繊維、金属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラ
ストナイト、ガラスのミルドファイバー、ロックフィラ
ー、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化亜鉛ウィスカ
ー、チタン酸カリウムウィスカー、ガラスバルーン、セ
ラミックバルーンなどの充填材を、１種単独で使用する
ことも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。これらの充填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊
維長を有するものが好ましい。これらの充填材は、本発
明の組成物１００重量部に対し、通常、１〜２００重量
部の範囲で用いられる。

【００３０】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、公知のカップリング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化
防止剤、耐候（耐光）剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料
など）、滑剤、金属粉、シリコーンオイルなどの添加物
を配合することができる。さらに、本発明の難燃性熱可
塑性樹脂組成物には、要求される性能に応じて、他の熱
可塑性重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどの
熱可塑性ポリエステル、ポリエステルエラストマー、Ｌ
ＣＰ、ＰＰＳ、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル
などを適宜ブレンドすることもできる。

【００３１】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、各
種押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロー
ル、ニーダールーダーなどを用い、各成分を混練りする
ことにより得られる。好ましい製造方法は、押し出し
機、バンバリーミキサーを用いる方法である。混練り温
度は、好ましくは１００〜３５０℃、さらに好ましくは
１５０〜３００℃である。また、各成分を混練りするに
際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、数回に
分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押し出し機で
多段添加式で混練りしてもよく、またバンバリーミキサ
ー、ニーダーなどで混練りし、その後、押し出し機でペ
レット化することもできる。

【００３２】このようにして得られる本発明の難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空
成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、
プレス成形、ブロー成形などによって、各種成形品に成
形することができる。上記成形法によって得られる各種
成形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電分
野、電気・電子分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動
車分野などの各種パーツ、ハウジング、シャーシー、ト
レーなどに使用することができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に何等制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種評価は、次のようにして測定したも
のである。

【００３４】グラフト率（Ｉ）ゴム強化熱可塑性樹脂の一定量（ｘ）を、メチル
エチルケトン中に投入して一晩放置する。次いで、これ
を、１５分間、超音波洗浄器にかけて遊離の樹脂を完全
に溶解させたのち、遠心分離機を用いて、２３，０００
ｒｐｍで１時間遠心分離に付して、可溶分を得る。これ
を、蒸発乾固したのち、真空乾燥機を用いて６０℃で一
晩乾燥し、サンプル（Ａ）を得る。（II) 上記方法にて遠心分離を２回繰り返して不溶分を
得る。これを、真空乾燥機を用いて６０℃で一晩乾燥し
て、不溶分（ｙ）を得る。グラフト率は、次式により算
出した。グラフト率（％）＝〔（ｙ）−（ｘ）×ゴム強化熱可塑
性樹脂のゴム分率（Ｒ）〕×１００／〔（ｘ）×ゴム強
化熱可塑性樹脂のゴム分率（Ｒ）〕

【００３５】比粘度（η_SP ）比粘度は、上記サンプル（Ａ）を三角フラスコに０．１
００ｇを精秤し、ＤＭＦ１０．０ｍｌを加え一晩放置す
る。充分溶解させたのち、２５℃で粘度を測定し、ＤＭ
Ｆのみの粘度との比で表わした。

【００３６】燃焼性（難燃性）ＵＬ９４規格に定められた方法により、５″×１／２″
×１／１０″の試験片について、ＵＬ９４５００Ｗ
（１２５ｍｍ）垂直燃焼試験を行った。表中の数字は、
試験本数５本の総燃焼時間（秒）であり、表中の標記
「ｄ」は、燃焼時にドリップしてしまい、５ＶＢを取得
することが不可能であることを意味する。

【００３７】耐衝撃性ＡＳＴＭＤ２５６に準じて、厚み１／４″、ノッチ付
きで、アイゾットインパクト（ＩＺ）を測定した。単位
は、ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである。耐熱性ＡＳＴＭＤ６４８に準拠して測定した。単位は、℃で
ある。流動性（成形加工性）ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定した（２４０℃、１
０ｋｇｆ荷重）。単位は、ｇ／１０分である。

【００３８】実施例・比較例に用いた各成分は、次のと
おりである。（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ＮＯＶ
ＡＲＥＸ７０２２ＰＪを用いた。（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂の調製攪拌装置、加熱冷却装置および各原料、助剤仕込み装置
を備えた容量５リットルの反応器に、平均粒径０．３μ
ｍのポリブタジエン系ゴムラテックス１００部（固形分
換算）、および脱イオン水５８０部（ラテックス中の水
分を含む）を仕込み、７０℃に昇温した。７０℃に達し
た時点で、添加単量体成分として、表１に示す組成比
（重量比）の単量体を３００部、および過硫酸カリウム
１．７２部、ロジン酸カリウム６．２部、水酸化カリウ
ム０．２８部を脱イオン水７３部に均一に溶解させた混
合物水溶液をおのおの４時間かけて連続的に添加した。
上記２種の混合物の添加終了後、さらに３０分間、７０
℃に保持し、その後、３０分間かけて７５℃に昇温し
た。その温度で３０分間保持したのち、冷却して反応を
終了した。このゴム強化熱可塑性樹脂ラテックスを固形
分換算で１００部に対し、老化防止剤としてブチル化ヒ
ドロキシトルエンを１部添加したのち、８０℃の２０％
硫酸水溶液で凝固し、その後、洗浄、脱水、乾燥し、ゴ
ム強化熱可塑性樹脂を得た。分析値を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】（Ｃ）リン酸エステルＣ−１；トリフェニルホスフェートＣ−２；トリキシリルホスフェート（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン三井デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン６ＣＪ
を用いた。

【００４１】実施例１〜９、比較例１〜１４表２〜４に示す配合処方により、ミキサーで３分間混合
し、φ４０ｍｍの２軸押し出し機を用い、シリンダー温
度１８０〜２４０℃で溶融押し出しし、ペレットを得
た。このペレットをシリンダー温度２４０℃、金型温度
５０℃で射出成形し、各種評価用試験片を得た。これら
の試験片での結果を表２〜４に示す。表２の実施例１〜
９から明らかなように、本発明の組成物は、難燃性、衝
撃強度、熱変形温度および成形加工性のバランスに優れ
ている。

【００４２】これに対し、表３〜４の各比較例から明ら
かなように、比較例１および１３は、シアン化ビニル単
量体の結合量が低すぎるため、耐衝撃性が低く、さらに
難燃性も劣る。比較例２〜３、比較例１４は、シアン化
ビニル単量体が多すぎるため、成形加工性が低く、さら
に難燃性も劣る。比較例４は、ポリカーボネート樹脂の
配合量が少なすぎるため、耐熱性が低い。比較例５は、
ポリカーボネート樹脂の配合量が多すぎるため、成形加
工性が低い。比較例６は、ゴム強化熱可塑性樹脂の配合
量が少なすぎるため、衝撃強度が低い。比較例７〜８
は、ゴム強化熱可塑性樹脂の配合量が多すぎるため、難
燃性が劣る。比較例９は、リン酸エステルの配合量が少
なすぎるため、難燃性と成形加工性が劣る。比較例１０
は、リン酸エステルの配合量が多すぎるため、耐熱性と
耐衝撃性が劣る。比較例１１は、ポリテトラフルオロエ
チレンの配合量が少なすぎるため、難燃性が劣る。比較
例１２は、ポリテトラフルオロエチレンの配合量が多す
ぎるため、押し出しによるペレット化が困難である。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
難燃性、耐衝撃性、耐熱性および成形加工性のバランス
に優れ、広範囲の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野呂雅彦東京都中央区京橋一丁目18番１号テクノポリマー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０
〜８０重量部、（Ｂ）ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および必要に応じ
てこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単
量体成分〔ただし、単量体成分中のシアン化ビニル単量
体の使用量＝０．５〜１０重量％〕をグラフト重合して
なるゴム強化熱可塑性樹脂５〜４０重量部、（Ｃ）下記
構造式（Ｉ）で表されるリン酸エステル５〜３０重量部
〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部〕、
ならびに（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０２〜
３重量部を主成分とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なり、炭素数１〜１
０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を示
し、ｎは０または１である。）
【請求項２】（Ｂ）ゴム強化熱可塑性樹脂を構成する
単量体成分中のシアン化ビニル単量体の使用量が０．５
〜４．５重量％である請求項１記載の難燃性熱可塑性樹
脂組成物。