JPH1135877A

JPH1135877A - 防汚性塗料組成物

Info

Publication number: JPH1135877A
Application number: JP10135132A
Authority: JP
Inventors: Mitsunori Sugihara; 光律杉原; Masamitsu Ito; 正光伊藤; Kazuhiko Hotta; 一彦堀田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-05-20
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 1999-02-09
Anticipated expiration: 2018-05-18
Also published as: ES2268771T3; MY116740A; ES2337490T3; DE69835212D1; EP1006156B1; EP2009069B1; WO1998053015A1; KR20010020112A; EP1707602A3; EP1707602B1; JP3313066B2; EP2009069A3; DE69841428D1; US6177530B1; DK1006156T3; EP2009069A2; DK2009069T3; EP1707602A2; KR100379726B1; EP1006156A4

Abstract

(57)【要約】【課題】海中での優れた防汚効果を長期間発揮すると
ともに、有機錫系塗料等から形成される古い塗膜へのリ
コート性に優れた、自己研磨型防汚性塗料組成物の提
供。【解決手段】特定の２種類の金属含有重合性単量体を
含む単量体混合物の共重合体をビヒクルとして含有する
ことを特徴とする防汚性塗料組成物。金属含有重合性単
量体と、特定のアルコキシアルキル（メタ）アクリレー
トとを含む単量体混合物の共重合体をビヒクルとして含
有することを特徴とする防汚性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性塗料組成物
に関するものであり、より詳しくは水中構築物、漁網、
船底への海中生物および海藻類の付着を防止することが
できる防汚性塗料組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、船舶や海洋構造物の浸水部分に
は、フジツボ、フナクイムシ、藻類など海中生物の付着
による腐食防止や船舶の航行速度低下の防止を目的とし
て、ロジン系や有機錫を含有する防汚塗料が塗装されて
いる。また養殖用の網においても、海中生物の付着によ
る魚介類の致死防止等の目的でロジン系や有機錫を含有
する防汚塗料が塗装されている。

【０００３】このような防汚塗料においては、その塗膜
に含まれるロジン及び防汚成分が海中に溶出することに
よって防汚効果を発揮するものであるが、該塗膜は長時
間にわたって海中に浸漬されていると、徐々に溶出分が
少なくなって不溶出分が多くなり、それと共に塗膜面が
凹凸状となり、そのため海中生物等の生物の付着防止効
果が著しく低下する傾向にある。また、有機錫含有自己
研磨型塗料は、塗膜表面が徐々に溶解して表面更新し、
塗膜表面に常に防汚成分が露出することにより長期の防
汚効果を発揮するが、有機錫の毒性が強いために、魚介
類に対して悪影響を及ぼすことが懸念されている。その
ために、毒性が少なく、かつ長期にわたり海中で防汚機
能を発揮する自己研磨型防汚性塗料組成物の開発に対す
る要請はきわめて強くなっている。

【０００４】有機錫を使用しない自己研磨型塗料の検討
は種々行われており、例えば、特開昭６２−５７４６４
号公報や特開昭６２−８４１６８号公報には、側鎖の末
端部に金属含有基を有する共重合体を用いた防汚塗料組
成物が提案されている。また、特開平５−１７１０６６
号公報には、二重結合を２〜３個有し、かつ金属を含有
する単量体を構成成分とする共重合体をビヒクル成分と
する防汚性塗料組成物が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
５７４６４号公報や特開昭６２−８４１６８号公報に記
載されているような金属含有共重合体を用いた防汚塗料
は、経時的に自己研磨性が低下するために、長期にわた
り防汚効果が発揮されにくい傾向にある。また、自己研
磨性を改善するために、ポリマー分子量あたりの金属量
を多くすると、得られる塗膜が硬く脆くなることによっ
て、塗膜にクラックが発生したり、塗膜の剥離が発生し
やすい傾向にある。

【０００６】一方、特開平５−１７１０６６号公報に記
載されているような共重合体を使用した防汚塗料は、長
期にわたり自己研磨性を示すものの、塗膜の消耗度が不
足している傾向にあるために、塗膜の長期の防汚効果に
ついては必ずしも十分なものではない。また、経時的に
塗膜が硬く脆くなるという傾向にあり、有機錫系塗料等
から形成される古い塗膜へのリコート性が十分でないた
めに、リコート後の塗膜にクラックや剥離が発生しやす
い傾向にある。

【０００７】本発明の目的は、海中での優れた防汚効果
を長期間発揮するとともに、耐クラック性や有機錫系塗
料等から形成される古い塗膜へのリコート性に優れた、
自己研磨型防汚性塗料組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意検討した結果、特定の重合性単量体を構成
成分とする金属含有共重合体をビヒクル成分とする防汚
塗料が、海中で優れた防汚効果を長期間維持し、耐クラ
ック性や有機錫系塗料等から形成される古い塗膜へのリ
コート性に優れることを見いだし本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、２個の不飽和基を有
する金属含有重合性単量体（ａ₁）と、下記一般式
（Ｉ）で示される金属含有重合性単量体（ａ₂）とを含
む単量体混合物の共重合体をビヒクルとして含有するこ
とを特徴とする防汚性塗料組成物に関するものであり、
金属含有重合性単量体（ａ）と、下記一般式（II）で示
される重合性単量体（ｂ）とを含む単量体混合物の共重
合体をビヒクルとして含有することを特徴とする防汚性
塗料組成物に関するものである。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
ＭはＭｇ、ＺｎまたはＣｕ、Ｒ²は有機酸残基を示す）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
基、およびフェニル基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびフェニル基を示す）

【００１４】

【発明の実施の形態】ビヒクル成分である共重合体の構
成成分として使用される金属含有重合性単量体（ａ）
は、得られる塗膜に高い自己研磨性を長期間付与し、優
れた防汚効果を発揮させるための成分であり、好ましく
は、２個の不飽和基を有する金属含有重合性単量体（ａ
₁）や、上記の一般式（Ｉ）で示される金属含有重合性
単量体（ａ₂）から適宜選択して使用されるものであ
る。

【００１５】本発明において使用される２個の不飽和基
を有する金属含有重合性単量体（ａ₁）としては、例え
ば、アクリル酸マグネシウム［（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ）₂
Ｍｇ］、メタクリル酸マグネシウム［（ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ）₂Ｍｇ］、アクリル酸亜鉛［（ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＯ）₂Ｚｎ］、メタクリル酸亜鉛［（ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ）₂Ｚｎ］、アクリル酸銅［（ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯ）₂Ｃｕ］、メタクリル酸銅［（ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ）₂Ｃｕ］等を挙げることができる。こ
れら金属含有重合性単量体（ａ₁）は、１種または２種
以上を必要に応じて適宜選択して用いることができる
が、中でも（メタ）アクリル酸亜鉛が好ましい（なお、
（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルのこ
とを意味する。以下、同じ）。

【００１６】本発明において使用される金属含有重合性
単量体（ａ₂）は、上記の一般式（Ｉ）で表わされるも
のである。上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原
子またはメチル基、ＭはＭｇ、ＺｎまたはＣｕの金属を
表し、Ｒ²は有機酸残基を示す。有機酸残基としては、
モノクロル酢酸、モノフルオロ酢酸、プロピオン酸、オ
クチル酸、バーサチック酸、イソステアリン酸、パルミ
チン酸、クレソチン酸、α−ナフトエ酸、β−ナフトエ
酸、安息香酸、２，４，５−トリクロロフェノキシ酢
酸、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、キノリンカルボ
ン酸、ニトロ安息香酸、ニトロナフタレンカルボン酸、
プルビン酸等の一価の有機酸から誘導されるものが例示
される。これらの有機酸残基の中でも防汚性塗料として
は脂肪酸系のものが特に好ましく、長期にわたりクラッ
クや剥離のない塗膜を維持することができる。

【００１７】上記の一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例としては、例えば、モノクロル酢酸マグネシウム
（メタ）アクリレート（（メタ）アクリレートは、アク
リレートまたはメタクリレートを意味する。以下、同
じ。）、モノクロル酢酸亜鉛（メタ）アクリレート、モ
ノクロル酢酸銅（メタ）アクリレート、モノフルオロ酢
酸マグネシウム（メタ）アクリレート、モノフルオロ酢
酸亜鉛（メタ）アクリレート、モノフルオロ酢酸銅（メ
タ）アクリレート、プロピオン酸マグネシウム（メタ）
アクリレート、プロピオン酸亜鉛（メタ）アクリレー
ト、プロピオン酸銅（メタ）アクリレート、オクチル酸
マグネシウム（メタ）アクリレート、オクチル酸亜鉛
（メタ）アクリレート、オクチル酸銅（メタ）アクリレ
ート、バーサチック酸マグネシウム（メタ）アクリレー
ト、バーサチック酸亜鉛（メタ）アクリレート、バーサ
チック酸銅（メタ）アクリレート、イソステアリン酸マ
グネシウム（メタ）アクリレート、イソステアリン酸亜
鉛（メタ）アクリレート、イソステアリン酸銅（メタ）
アクリレート、パルミチン酸マグネシウム（メタ）アク
リレート、パルミチン酸亜鉛（メタ）アクリレート、パ
ルミチン酸銅（メタ）アクリレート、クレソチン酸マグ
ネシウム（メタ）アクリレート、クレソチン酸亜鉛（メ
タ）アクリレート、クレソチン酸銅（メタ）アクリレー
ト、α−ナフトエ酸マグネシウム（メタ）アクリレー
ト、α−ナフトエ酸亜鉛（メタ）アクリレート、α−ナ
フトエ酸銅（メタ）アクリレート、β−ナフトエ酸マグ
ネシウム（メタ）アクリレート、β−ナフトエ酸亜鉛
（メタ）アクリレート、β−ナフトエ酸銅（メタ）アク
リレート、安息香酸マグネシウム（メタ）アクリレー
ト、安息香酸亜鉛（メタ）アクリレート、安息香酸銅
（メタ）アクリレート、２，４，５−トリクロロフェノ
キシ酢酸マグネシウム（メタ）アクリレート、２，４，
５−トリクロロフェノキシ酢酸亜鉛（メタ）アクリレー
ト、２，４，５−トリクロロフェノキシ酢酸銅（メタ）
アクリレート、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸マグネ
シウム（メタ）アクリレート、２，４−ジクロロフェノ
キシ酢酸亜鉛（メタ）アクリレート、２，４−ジクロロ
フェノキシ酢酸銅（メタ）アクリレート、キノリンカル
ボン酸マグネシウム（メタ）アクリレート、キノリンカ
ルボン酸亜鉛（メタ）アクリレート、キノリンカルボン
酸銅（メタ）アクリレート、ニトロ安息香酸マグネシウ
ム（メタ）アクリレート、ニトロ安息香酸亜鉛（メタ）
アクリレート、ニトロ安息香酸銅（メタ）アクリレー
ト、ニトロナフタレンカルボン酸マグネシウム（メタ）
アクリレート、ニトロナフタレンカルボン酸亜鉛（メ
タ）アクリレート、ニトロナフタレンカルボン酸銅（メ
タ）アクリレート、プルビン酸マグネシウム（メタ）ア
クリレート、プルビン酸亜鉛（メタ）アクリレート、プ
ルビン酸銅（メタ）アクリレート等が挙げられる。これ
ら金属含有重合性単量体（ａ₂）は、１種または２種以
上を必要に応じて適宜選択して使用することができる
が、中でも、亜鉛含有重合性単量体が好ましい。

【００１８】また、金属含有重合性単量体（ａ）とし
て、２個の不飽和基を有する金属含有重合性単量体（ａ
₁）と、上記の一般式（Ｉ）で示される金属含有重合性
単量体（ａ₂）とを併用すると、形成される塗膜の自己
研磨性が長期に維持され、かつ十分な塗膜の消耗度が発
現する傾向にあり好ましい。中でも、（メタ）アクリル
酸亜鉛と、脂肪酸系亜鉛（メタ）アクリレートの組み合
わせが特に好ましい。

【００１９】本発明のビヒクル成分である共重合体中に
おける、金属含有重合性単量体（ａ）の単位は、特に限
定されるものではないが、１０〜８０重量％の範囲であ
ることが好ましい。これは１０重量％以上とすることに
よって、形成される塗膜に適度な自己研磨性が付与され
る傾向にあり、８０重量％以下とすることによって、形
成される塗膜の防汚性が長期間維持される傾向にあるた
めである。より好ましくは、２０〜５０重量％の範囲で
ある。

【００２０】また、共重合体の構成成分である金属含有
重合性単量体（ａ）として、２個の不飽和基を有する金
属含有重合性単量体（ａ₁）と、上記の一般式（Ｉ）で
示される金属含有重合性単量体（ａ₂）とを併用する場
合には、共重合体中の（ａ₁）成分単位／共重合体中の
（ａ₂）成分単位の比率（モル％）を２０／８０〜８０
／２０の範囲となるようにするのが好ましい。これは、
比率を８０／２０以下とすることによって、十分な自己
研磨性が得られる傾向にあり、一方、比率を２０／８０
以上とすることによって、形成される塗膜の十分な自己
研磨性が長期間維持される傾向にあるためである。より
好ましくは３０／７０〜７０／３０の範囲である。

【００２１】ビヒクル成分である共重合体の構成成分と
して使用される重合性単量体（ｂ）は、上記の一般式
（II）で表わされるものであり、上記の（ａ）成分と併
用することによって、形成される塗膜に優れた自己研磨
性とともに、優れた耐クラック性及び耐剥離性を付与さ
せることができる成分である。

【００２２】特に、上記の（ａ₁）成分と（ｂ）成分と
を併用すると、（ａ₁）成分を単独で使用した場合に比
べて、塗膜の消耗度をより向上させることができる。ま
た、上記の（ａ₂）成分と（ｂ）成分とを併用すると、
（ａ₂）成分を単独で使用した場合に比べて、塗膜の長
期の加水分解性をより向上させることができる。

【００２３】重合性単量体（ｂ）としては、例えば、２
−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−（２−エチルヘキサオキシ）エ
チル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−メトキシ
エチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレー
ト、３−メチル−３−メトキシブチルアクリレート、ｍ
−メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキ
シフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−メトキシフェニ
ルエチル（メタ）アクリレート、ｍ−メトキシフェニル
エチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシフェニルエ
チル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。こ
れらは１種または２種以上を適宜選択して使用すること
ができるが、中でも、２−メトキシエチルアクリレート
や、３−メトキシブチルアクリレートが好ましい。

【００２４】本発明のビヒクル成分である共重合体中に
おける、重合性単量体（ｂ）の単位は、特に限定される
ものではないが、１〜９０重量％の範囲であることが好
ましい。これは、１重量％以上とすることによって、形
成される塗膜の可撓性や耐クラック・剥離性が良好とな
る傾向にあり、９０重量％以下とすることによって、形
成される塗膜の耐クラック・剥離性と長期の自己研磨性
とのバランスが良好となる傾向にあるためである。より
好ましくは、５〜６０重量％の範囲であり、さらに好ま
しくは、１０〜５０重量％の範囲である。

【００２５】また、本発明のビヒクル成分として使用さ
れる共重合体の構成成分としては、必要に応じて、上記
（ａ₁）成分や（ａ₂）成分や（ｂ）成分と共重合可能な
不飽和単量体（ｃ）を使用することができる。このよう
な（ｃ）成分としては、上記（ａ₁）成分や（ａ₂）成分
や（ｂ）成分と共重合可能なものであれば特に限定され
るものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量
体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有単量体；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、γ−ブチロラクトン又はε−カ
プロラクトン等との付加物；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等の二量体または三量体；グリセロール（メ
タ）アクリレート等の水酸基を複数有する単量体；ブチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド等の第一級および第二級アミノ基含有ビニル単
量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブ
チル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド等の第三級アミノ基含有ビニル単量体；ビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複
素環族系塩基性単量体等；スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体を挙げ
ることができる。これらの単量体は１種または２種以上
を適宜選択して使用することができる。

【００２６】本発明のビヒクル成分である共重合体中に
おける、不飽和単量体（ｃ）の単位は、特に限定される
ものではないが、０〜８９重量％の範囲であることが好
ましい。これは、８９重量％以下とすることによって、
形成される塗膜に良好な加水分解性が付与され、長期に
亘る自己研磨性と耐クラック・剥離性とのバランスが良
好となる傾向にあるためである。より好ましくは、７〜
７５重量％の範囲であり、さらに好ましくは、１０〜６
０％の範囲である。

【００２７】本発明のビヒクル成分として使用される共
重合体の製造方法は、特に限定されるものではないが、
例えば、上記した単量体を混合し、この混合物をラジカ
ル開始剤の存在下に６０〜１８０℃の反応温度で５〜１
４時間反応させることによって製造することができる。
重合方法は、有機溶剤中で行う溶液重合法のほかに、乳
化重合法、懸濁重合法等が採用できるが、トルエン、キ
シレン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル等の
一般の有機溶剤を用いる溶液重合方法を採用するのが生
産性、性能の点で有利である。

【００２８】防汚性塗料組成物におけるビヒクルとして
の共重合体の割合は、防汚性塗料組成物中、樹脂成分と
して通常２０〜２５重量％（固形分）の範囲で使用する
のが好ましい。これは樹脂成分を適度に含有させること
によって、耐クラック性等の塗膜性能が良好になり、過
度に含有させないことによって、良好な防汚能力を保持
させるのに十分な量の防汚剤を防汚性塗料組成物中に含
有させることが容易になる傾向にあるためである。

【００２９】本発明の防汚性塗料組成物は、上記の共重
合体をビヒクル成分として含有することによって、形成
される塗膜に防汚性能を保持させることができるが、防
汚剤を配合することによって、防汚性能をさらに向上さ
せることができる。

【００３０】本発明の防汚性塗料組成物で使用される防
汚剤としては、要求性能に応じて適宜選択して使用する
ことができる。例えば、亜酸化銅、チオシアン銅、銅粉
末等の銅系防汚剤を始め、鉛、亜鉛、ニッケル等その他
の金属化合物、ジフェニルアミン等のアミン誘導体、ニ
トリル化合物、ベンゾチアゾール系化合物、マレイミド
系化合物、ピリジン系化合物等が挙げられる。これら
は、単独あるいは複数で使用することができる。

【００３１】本発明の防汚性塗料組成物には、その他、
塗膜表面に潤滑性を付与し、生物の付着を防止する目的
でジメチルポリシロキサン、シリコーンオイル等のシリ
コン化合物やフッ化炭素等の含フッ素化合物等も配合す
ることができる。さらに、本発明の防汚性塗料組成物
は、体質顔料、着色顔料、可塑剤、各種塗料用添加剤、
その他の樹脂等を必要に応じて配合することができる。

【００３２】本発明の防汚性塗料組成物を用いて塗膜を
形成するには、上記した防汚性塗料組成物を、船舶、各
種漁網、港湾施設、オイルフェンス、橋梁、海底基地等
の水中構造物等の基材表面に直接に、もしくは基材にウ
オッシュプライマー、塩化ゴム系、エポキシ系等のプラ
イマー、中塗り塗料等を塗布した塗膜の上に刷毛塗り、
吹き付け塗り、ローラー塗り、沈漬塗り等の手段で塗布
する。塗布量は、一般的には乾燥塗膜として５０〜４０
０μｍの厚さになるような量である。塗膜の乾燥は一般
的には室温で行われるが、加熱乾燥を行っても差し支え
ない。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。なお、例中の部は重量部を
表す。

【００３４】［実施例１〜１３及び比較例１〜４］冷却
器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フ
ラスコにＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテ
ル）３０部およびキシレン４０部を仕込み、撹拌しなが
ら１００℃に昇温した。続いて、滴下ロートから表１に
示す単量体および重合開始剤からなる混合物を３時間で
等速滴下した。滴下終了後にｔ−ブチルパーオクトエー
ト１部とキシレン１０部を２時間で滴下し、さらに２時
間撹拌した後キシレンを２０部添加して、表１および表
２に示す特性値を有するビヒクル用重合体溶液Ａ１〜Ａ
１３、Ｂ１〜Ｂ４を得た。

【００３５】次いで、このようにして得られた共重合体
溶液Ａ１〜Ａ１３を用いて、表２に示す配合割合により
本発明の防汚性塗料（実施例１〜１３）を調製した。ま
た、共重合体溶液Ｂ１〜Ｂ４を用いて、表２に示す配合
割合により比較例１〜４の防汚性塗料を調製した。さら
にトリブチル錫メタクリレートとメチルメタクリレート
との共重合体溶液Ｃ１（固形分５０％,固形分中のスズ
の量２０％,溶剤キシレン）を用いて、表３と同じ配合
により参考例１の防汚塗料を調整し、クラック・剥離試
験に用いた。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】（注）テ゛ィスハ゜ロン4200（楠本化成（株）製、タレ防止剤）

【００４０】次いで、上記調製の各防汚性塗料を用い
て、下記の要領で塗膜の消耗度試験、防汚性試験、クラ
ック・剥離性試験を行った。

【００４１】（１）塗膜の消耗度試験各防汚性塗料を、それぞれ５０×５０×２ｍｍ（厚さ）
の硬質塩化ビニル板に、乾燥膜厚２４０μｍになるよう
にアプリケーターで塗布し、海水に設置した回転ドラム
に取り付け、周速１５ノットで回転させて、３カ月間毎
の消耗膜厚を測定した。その結果を表４に示した。

【００４２】

【表４】

【００４３】（注）実施例９については、１８ヶ月後に
は塗布した約２４０μｍの塗膜は全て消耗した。

【００４４】（２）防汚性試験各防汚性塗料を、あらかじめ防錆塗料を塗布してあるサ
ンドブラスト鋼板に、乾燥膜厚が２４０μｍになるよう
に塗布して試験板を作成し、広島県広島湾内で３６カ月
間静置浸漬し、６カ月毎に付着性物の付着面積（％）を
調べた。その結果を表５に示した。

【００４５】

【表５】

【００４６】（３）クラック・剥離性試験下記の基盤（１）、基盤（２）、基盤（３）上に、それ
ぞれ実施例１〜１３と比較例１〜４の防汚性塗料組成物
を乾燥膜厚が２４０μｍになるように塗布して試験板
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を作成した。試験板（Ｃ）は、
基盤（３）を作成する際に塗布した防汚塗料と同一のも
のを塗装した。基盤（１）：あらかじめ防錆塗料を塗布してあるサンド
ブラスト鋼板からなる基盤基盤（２）：参考例１の防汚性塗料組成物による膜厚２
４０μｍの塗膜を基盤（１）上に形成させたものを滅菌
濾過海水中に３ヶ月間浸漬した後、室温で１週間乾燥し
て得られる基盤基盤（３）：実施例１〜１３と比較例１〜４の防汚性塗
料組成物による膜厚２４０μｍの塗膜をそれぞれ基盤
（１）上に形成させたものに、滅菌濾過海水中に３ヶ月
間浸漬した後、室温で１週間乾燥して得られる基盤

【００４７】上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の試験板を、
滅菌濾過海水中に２４カ月間浸漬し、６ヶ月毎に海水中
から取り出した試験板を温度２０℃の室温で１週間乾燥
し、塗膜のクラック・剥離状況を観察した。クラックお
よび剥離が全くないものを◎、クラックが一部しかない
ものを○、一部剥離があるものを△、クラックが生じて
剥離が全面に生じているものを×と表示した。その結果
を表６に示した。防汚性塗料組成物（比較例１〜４）で
は、長期にわたっての自己研磨性が見られるものもある
が、有機錫含有塗膜等の古い塗膜へのリコート性が劣る
傾向にあり、塗膜にクラックが生じ、さらには剥離が生
じた。一方、共重合体Ａ１〜Ａ１３を用いた本発明の防
汚性塗料組成物（実施例１〜１３）は、長期の自己研磨
性と優れた防汚性能を示し、さらに、有機錫含有塗膜等
の古い塗膜へのリコート性が良好であり、塗膜の耐クラ
ック性や耐剥離性が良好であった。

【００４８】

【表６】

【００４９】

【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物から形成される
塗膜は、適切な速度で、かつ均一に海中へ溶解し、長期
にわたって自己研磨性を維持することができるという優
れた防汚効果を発揮するとともに、有機錫系塗料等から
形成される古い塗膜へのリコート性に優れるという優れ
た特徴を有しており、工業上非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 30/04 Ｃ０８Ｆ 30/04 Ｃ０９Ｋ 3/14 ５５０Ｃ０９Ｋ 3/14 ５５０Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２個の不飽和基を有する金属含有重合性
単量体（ａ₁）と、下記一般式（Ｉ）で示される金属含
有重合性単量体（ａ₂）とを含む単量体混合物の共重合
体をビヒクルとして含有することを特徴とする防汚性塗
料組成物。【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、ＭはＭｇ、Ｚ
ｎまたはＣｕ、Ｒ²は有機酸残基を示す）
【請求項２】金属含有重合性単量体（ａ）と、下記一
般式（II）で示される重合性単量体（ｂ）とを含む単量
体混合物の共重合体をビヒクルとして含有することを特
徴とする防汚性塗料組成物。【化２】（式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１
〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、およびフェニ
ル基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアル
キル基、およびフェニル基を示す）
【請求項３】金属含有重合性単量体（ａ）が、２個の
不飽和基を有する金属含有重合性単量体（ａ₁）である
ことを特徴とする、請求項２記載の防汚性塗料組成物。
【請求項４】金属含有重合性単量体（ａ）が、一般式
（Ｉ）で示される金属含有重合性単量体（ａ₂）である
ことを特徴とする、請求項２記載の防汚性塗料組成物。【化３】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、ＭはＭｇ、Ｚ
ｎまたはＣｕ、Ｒ²は有機酸残基を示す）
【請求項５】金属含有重合性単量体（ａ）が、２個の
不飽和基を有する金属含有重合性単量体（ａ₁）と、一
般式（Ｉ）で示される金属含有重合性単量体（ａ₂）と
の混合物であることを特徴とする、請求項２記載の防汚
性塗料組成物。