JPH113720A - インターコネクタ材料 - Google Patents
インターコネクタ材料Info
- Publication number
- JPH113720A JPH113720A JP9235770A JP23577097A JPH113720A JP H113720 A JPH113720 A JP H113720A JP 9235770 A JP9235770 A JP 9235770A JP 23577097 A JP23577097 A JP 23577097A JP H113720 A JPH113720 A JP H113720A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- value
- conductivity
- coefficient
- shows
- thermal expansion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体電解質型電気化学セルのインターコネク
タ材料に関する。 【構成】 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏ
z ）Ｏ3 （但し、０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦
０．１，０．０１≦ｚ≦０．０５）、（Ｌａ1-x'Ｓ
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し、０．
１≦ｘ′≦０．２，０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０
１≦ｚ′≦０．０８）または（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ
1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し、０．１≦ｘ″≦
０．２，０．０１≦ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦
０．０５）なる一般式で表わされるランタンクロマイト
質材料よりなるＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質と
する電気化学セルのインターコネクタ材料。
タ材料に関する。 【構成】 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏ
z ）Ｏ3 （但し、０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦
０．１，０．０１≦ｚ≦０．０５）、（Ｌａ1-x'Ｓ
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し、０．
１≦ｘ′≦０．２，０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０
１≦ｚ′≦０．０８）または（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ
1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し、０．１≦ｘ″≦
０．２，０．０１≦ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦
０．０５）なる一般式で表わされるランタンクロマイト
質材料よりなるＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質と
する電気化学セルのインターコネクタ材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質型燃料電
池や固体電解質型水蒸気電解装置などの電気化学セルの
インターコネクタ材料として有利に適用しうるランタン
クロマイト質材料に関する。
池や固体電解質型水蒸気電解装置などの電気化学セルの
インターコネクタ材料として有利に適用しうるランタン
クロマイト質材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、固体電解質型燃料電池（以下、
ＳＯＦＣと略称する）においては、単セルを複層化し電
圧を上げて電力を得るため、接続用材料としてのインタ
ーコネクタが使用される。インターコネクタは電気的な
接続をすると同時に高温において、酸化性ガス（空気）
と還元性ガス（燃料）を分離する役目を併せもってい
る。従って、インターコネクタ材料として、金属として
は高融点金属、酸化物としてはペロブスカイト型酸化物
であるＭｇ，Ｃａ，Ｓｒなどをドーピングしたランタン
クロマイトが使用されている。
ＳＯＦＣと略称する）においては、単セルを複層化し電
圧を上げて電力を得るため、接続用材料としてのインタ
ーコネクタが使用される。インターコネクタは電気的な
接続をすると同時に高温において、酸化性ガス（空気）
と還元性ガス（燃料）を分離する役目を併せもってい
る。従って、インターコネクタ材料として、金属として
は高融点金属、酸化物としてはペロブスカイト型酸化物
であるＭｇ，Ｃａ，Ｓｒなどをドーピングしたランタン
クロマイトが使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】高融点金属でも、ＳＯ
ＦＣの使用温度は１０００℃程度と高いため、長時間の
使用においても酸化雰囲気では酸化物を形成し、表面が
絶縁体となるため、電気の導通が悪くなるため好ましく
ない。一方、酸化物であるランタンクロマイトは酸化雰
囲気中では安定であるものの導電性が低く、還元雰囲気
中では還元されて導電性などの特性が変化しやすいとい
う問題がある。そこで、導電性向上のため、Ｍｇ，Ｃ
ａ，Ｓｒなどのアルカリ土類金属をドーピングして使用
している。導電性はＳｒ＞Ｃａ＞Ｍｇの順にドーピング
されたランタンクロマイトの導電率は高くなる。
ＦＣの使用温度は１０００℃程度と高いため、長時間の
使用においても酸化雰囲気では酸化物を形成し、表面が
絶縁体となるため、電気の導通が悪くなるため好ましく
ない。一方、酸化物であるランタンクロマイトは酸化雰
囲気中では安定であるものの導電性が低く、還元雰囲気
中では還元されて導電性などの特性が変化しやすいとい
う問題がある。そこで、導電性向上のため、Ｍｇ，Ｃ
ａ，Ｓｒなどのアルカリ土類金属をドーピングして使用
している。導電性はＳｒ＞Ｃａ＞Ｍｇの順にドーピング
されたランタンクロマイトの導電率は高くなる。
【０００４】次に、ＳＯＦＣは固体電解質（ＹＳＺ：Ｙ
2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 ）及び酸素極、燃料極などの電極
及びインターコネクタの複合体であるため、インターコ
ネクタとベースとなるＹＳＺの熱膨張係数は一致してい
る必要がある。この点からはＳｒをドーピングしたラン
タンクロマイトが熱膨張係数：１０×１０-6℃-1程度で
あり、固体電解質であるＹＳＺとほぼ一致している。従
って、ＳＯＦＣ用のインターコネクタとしては導電率が
高く、また固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数がほぼ
一致するＳｒをドーピングしたランタンクロマイトが使
用されている。
2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 ）及び酸素極、燃料極などの電極
及びインターコネクタの複合体であるため、インターコ
ネクタとベースとなるＹＳＺの熱膨張係数は一致してい
る必要がある。この点からはＳｒをドーピングしたラン
タンクロマイトが熱膨張係数：１０×１０-6℃-1程度で
あり、固体電解質であるＹＳＺとほぼ一致している。従
って、ＳＯＦＣ用のインターコネクタとしては導電率が
高く、また固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数がほぼ
一致するＳｒをドーピングしたランタンクロマイトが使
用されている。
【０００５】しかしながら、還元雰囲気での挙動をみる
と、Ｓｒをドーピングしたランタンクロマイトは還元に
よる膨張が比較的大きくインターコネクタの変形及び割
れ、電極の剥離などの原因になることが推察される。
と、Ｓｒをドーピングしたランタンクロマイトは還元に
よる膨張が比較的大きくインターコネクタの変形及び割
れ、電極の剥離などの原因になることが推察される。
【０００６】本発明は上記技術水準に鑑み、還元膨張係
数が小さく、導電率が高く、熱膨張係数がＹＳＺの熱膨
張係数である１０．２×１０-6℃-1に近いランタンクロ
マイト質材料よりなるインターコネクタ材料を提供しよ
うとするものである。
数が小さく、導電率が高く、熱膨張係数がＹＳＺの熱膨
張係数である１０．２×１０-6℃-1に近いランタンクロ
マイト質材料よりなるインターコネクタ材料を提供しよ
うとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は（１）（Ｌａ
1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 （但し、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５）なる一般式で表わされるランタンクロ
マイト質材料よりなることを特徴とするＹ2 Ｏ3安定化
ＺｒＯ2 を固体電解質とする電気化学セルのインターコ
ネクタ材料、（２）（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ′≦０．２，
０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦０．０
８）なる一般式で表わされるランタンクロマイト質材料
よりなることを特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固
体電解質とする電気化学セルのインターコネクタ材料及
び（３）（Ｌａ1-x"Ｓｒx") （Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅ
z"）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ″≦０．２，０．０１≦
ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５）なる一般
式で表わされるランタンクロマイト質材料よりなること
を特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質とす
る電気化学セルのインターコネクタ材料である。
1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 （但し、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５）なる一般式で表わされるランタンクロ
マイト質材料よりなることを特徴とするＹ2 Ｏ3安定化
ＺｒＯ2 を固体電解質とする電気化学セルのインターコ
ネクタ材料、（２）（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ′≦０．２，
０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦０．０
８）なる一般式で表わされるランタンクロマイト質材料
よりなることを特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固
体電解質とする電気化学セルのインターコネクタ材料及
び（３）（Ｌａ1-x"Ｓｒx") （Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅ
z"）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ″≦０．２，０．０１≦
ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５）なる一般
式で表わされるランタンクロマイト質材料よりなること
を特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質とす
る電気化学セルのインターコネクタ材料である。
【０００８】すなわち、本発明はランタンクロマイトへ
のドーピング元素としてストロンチウム（Ｓｒ）を使用
し、さらにチタン（Ｔｉ）とコバルト（Ｃｏ）、チタン
（Ｔｉ）とニッケル（Ｎｉ）またはチタン（Ｔｉ）と鉄
（Ｆｅ）を添加することにより導電性が高く、しかも熱
膨張係数も１０×１０-6℃-1程度とセラミックスとして
は比較的大きく、高温還元性雰囲気下においても酸素の
放出に伴う膨張が０．１％程度以下と非常に小さい材料
を開発したものである。
のドーピング元素としてストロンチウム（Ｓｒ）を使用
し、さらにチタン（Ｔｉ）とコバルト（Ｃｏ）、チタン
（Ｔｉ）とニッケル（Ｎｉ）またはチタン（Ｔｉ）と鉄
（Ｆｅ）を添加することにより導電性が高く、しかも熱
膨張係数も１０×１０-6℃-1程度とセラミックスとして
は比較的大きく、高温還元性雰囲気下においても酸素の
放出に伴う膨張が０．１％程度以下と非常に小さい材料
を開発したものである。
【０００９】（作用）本発明はランタンクロマイト質材
料の熱膨張係数をＹＳＺと同程度に維持したまゝ、導電
率をほとんど低下させることなく、還元時の膨張を防止
するために、ランタンクロマイトのＬａの固溶元素とし
てＳｒを置換させたものに、Ｃｒの３価の安定化のため
に、ＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたはＴｉとＦｅを添加す
ることにより還元時の膨張を低く抑えることを可能にし
たものである。
料の熱膨張係数をＹＳＺと同程度に維持したまゝ、導電
率をほとんど低下させることなく、還元時の膨張を防止
するために、ランタンクロマイトのＬａの固溶元素とし
てＳｒを置換させたものに、Ｃｒの３価の安定化のため
に、ＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたはＴｉとＦｅを添加す
ることにより還元時の膨張を低く抑えることを可能にし
たものである。
【００１０】例えば、ＬａＣｒＯ3 で表されるランタン
クロマイトのＬａの１５％をＳｒに置換した場合、１０
００℃における導電率は３０Ｓ・ｃｍ-1と高く、また、
熱膨張係数も１０×１０-6℃-1程度とＳＯＦＣの主要構
成部材であるＹＳＺとほぼ一致しているが、還元時にお
ける膨張が大きく、使用に問題があったが、本発明によ
り、さらにＣｒの一部をＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたは
ＴｉとＦｅで置換することにより、ＳＯＦＣのインター
コネクタとして要求される性質、つまり熱膨張係数をＹ
ＳＺにほぼ一致させ、導電率は高く、かつ、還元時にお
ける膨張をほぼ防止しうるようにしたものである。
クロマイトのＬａの１５％をＳｒに置換した場合、１０
００℃における導電率は３０Ｓ・ｃｍ-1と高く、また、
熱膨張係数も１０×１０-6℃-1程度とＳＯＦＣの主要構
成部材であるＹＳＺとほぼ一致しているが、還元時にお
ける膨張が大きく、使用に問題があったが、本発明によ
り、さらにＣｒの一部をＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたは
ＴｉとＦｅで置換することにより、ＳＯＦＣのインター
コネクタとして要求される性質、つまり熱膨張係数をＹ
ＳＺにほぼ一致させ、導電率は高く、かつ、還元時にお
ける膨張をほぼ防止しうるようにしたものである。
【００１１】本発明のインターコネクタ材料は（Ｌａ
1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏ z ）Ｏ3 （但し、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５）または（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ
1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ′≦
０．２，０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦
０．０８）または（Ｌａ1-x"Ｓｒx") （Ｃｒ1-y"-z" Ｔ
ｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ″≦０．２，０．
０１≦ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５）な
る組成を有するものであるが、このｘ，ｙ，ｚ値、
ｘ′，ｙ′，ｚ′値またはｘ″，ｙ″，ｚ″値は還元膨
張係数が０．１３％以下としてインターコネクタの曲り
や割れの許容限度におさまること、導電率を１０Ｓ・ｃ
ｍ-1以上としてインターコネクタの実用上問題ない範囲
とすること及び熱膨張係数を９．９〜１０．５×１０-6
℃-1としてＹＳＺの熱膨張係数に近いものとするために
設定されたものである。
1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏ z ）Ｏ3 （但し、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５）または（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ
1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ′≦
０．２，０．０１≦ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦
０．０８）または（Ｌａ1-x"Ｓｒx") （Ｃｒ1-y"-z" Ｔ
ｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ″≦０．２，０．
０１≦ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５）な
る組成を有するものであるが、このｘ，ｙ，ｚ値、
ｘ′，ｙ′，ｚ′値またはｘ″，ｙ″，ｚ″値は還元膨
張係数が０．１３％以下としてインターコネクタの曲り
や割れの許容限度におさまること、導電率を１０Ｓ・ｃ
ｍ-1以上としてインターコネクタの実用上問題ない範囲
とすること及び熱膨張係数を９．９〜１０．５×１０-6
℃-1としてＹＳＺの熱膨張係数に近いものとするために
設定されたものである。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の具体的な例をあげ、本発明の
効果を明らかにする。
効果を明らかにする。
【００１３】（例１）下記組成の酸化物、（Ｌａ1-x Ｓ
ｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 （但し、０≦ｘ
≦０．５，０≦ｙ≦０．２，０≦ｚ≦０．２）を試作し
た。
ｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 （但し、０≦ｘ
≦０．５，０≦ｙ≦０．２，０≦ｚ≦０．２）を試作し
た。
【００１４】原料粉末として、酸化ランタン、炭酸スト
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化コバルト
を所定割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、
次に１３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化
物粉末を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレス
して６０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２００
０ｋｇ／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、
１５００〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体
を得た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテス
トピースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性測
定は次のように実施した。
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化コバルト
を所定割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、
次に１３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化
物粉末を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレス
して６０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２００
０ｋｇ／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、
１５００〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体
を得た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテス
トピースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性測
定は次のように実施した。
【００１５】〔還元膨張係数〕テストピースを水素雰囲
気中、１０００℃で５時間保持した後、冷却し、長さ変
化を測定した。
気中、１０００℃で５時間保持した後、冷却し、長さ変
化を測定した。
【００１６】〔導電率〕テストピースに４本の白金リー
ド線（間隔：約１０ｍｍ）を巻きつけ、各温度において
直流４端子法により測定した。
ド線（間隔：約１０ｍｍ）を巻きつけ、各温度において
直流４端子法により測定した。
【００１７】〔熱膨張係数〕テストピースを１０℃／ｍ
ｉｎで昇温し、熱膨張を連続的に測定した。
ｉｎで昇温し、熱膨張を連続的に測定した。
【００１８】図１は還元膨張係数のデータを示す。横軸
は前記一般式のｙ値を、縦軸は還元膨張係数（％）を示
す。但し、この場合、前記一般式のｘ値は０．２に、ｚ
値は０に固定した。ｙ＝０の場合、還元膨張係数は０．
３％と大きいのに対し、ｘ＝０．２でもｙ値を０より大
きくすると還元膨張係数は小さくなる。
は前記一般式のｙ値を、縦軸は還元膨張係数（％）を示
す。但し、この場合、前記一般式のｘ値は０．２に、ｚ
値は０に固定した。ｙ＝０の場合、還元膨張係数は０．
３％と大きいのに対し、ｘ＝０．２でもｙ値を０より大
きくすると還元膨張係数は小さくなる。
【００１９】図２は１０００℃における導電率を示す。
横軸は前記一般式のｙ値を、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ値は０．２
に、ｚ値は０に固定した。ｙ＝０の場合、導電率は３７
Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ値を０より大きくすると導電率
は小さくなっている。
横軸は前記一般式のｙ値を、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ値は０．２
に、ｚ値は０に固定した。ｙ＝０の場合、導電率は３７
Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ値を０より大きくすると導電率
は小さくなっている。
【００２０】図３は熱膨張係数を示す。横軸は前記一般
式のｙ値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｘ値は０．２に、ｚ値は０
に固定した。ｙ＝０の場合、熱膨張係数は１０．３×１
０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）とほぼ一致
しているが、ｙ値の増加に伴い熱膨張係数は小さくな
る。
式のｙ値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｘ値は０．２に、ｚ値は０
に固定した。ｙ＝０の場合、熱膨張係数は１０．３×１
０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）とほぼ一致
しているが、ｙ値の増加に伴い熱膨張係数は小さくな
る。
【００２１】以上の結果、ｙ値の増加、すなわちＣｒを
Ｔｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数は
小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係数
も小さくなることが判明した。
Ｔｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数は
小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係数
も小さくなることが判明した。
【００２２】図４は還元膨張係数のデータを示す。横軸
は前記一般式のｘ値、縦軸は還元膨張係数（％）を示
す。但し、この場合、前記一般式のｙ値は０．１に、ｚ
値は０に固定した。ｙ＝０．１の場合、ｘ値の増加に伴
い還元膨張係数は大きくなる。
は前記一般式のｘ値、縦軸は還元膨張係数（％）を示
す。但し、この場合、前記一般式のｙ値は０．１に、ｚ
値は０に固定した。ｙ＝０．１の場合、ｘ値の増加に伴
い還元膨張係数は大きくなる。
【００２３】図５は１０００℃における導電率を示す。
横軸は前記一般式のｘ値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃｍ-1）
である。この場合も前記一般式のｙ値を０．１に、ｚ値
は０に固定した。ｘ＝０の場合、導電率は１Ｓ・ｃｍ-1
と低いが、ｘ値を増大させると導電率は大きくなる。
横軸は前記一般式のｘ値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃｍ-1）
である。この場合も前記一般式のｙ値を０．１に、ｚ値
は０に固定した。ｘ＝０の場合、導電率は１Ｓ・ｃｍ-1
と低いが、ｘ値を増大させると導電率は大きくなる。
【００２４】図６は熱膨張係数を示す。横軸は前記一般
式のｘ値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示す。
この場合も前記一般式のｙ値を０．１に、ｚ値は０に固
定した。ｘ＝０の場合、熱膨張係数は７．５×１０-6℃
-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）に比べるとかなり
低い値となっているが、ｘ値の増加に伴い熱膨張係数は
大きくなっている。
式のｘ値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示す。
この場合も前記一般式のｙ値を０．１に、ｚ値は０に固
定した。ｘ＝０の場合、熱膨張係数は７．５×１０-6℃
-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）に比べるとかなり
低い値となっているが、ｘ値の増加に伴い熱膨張係数は
大きくなっている。
【００２５】以上の結果、ｘ値の増加、すなわち、Ｌａ
をＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなること
が判明した。
をＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなること
が判明した。
【００２６】図７はｘ値を０．１５に、ｙ値を０．０３
に固定（このようにｘ，ｙ値を固定したのは、これまで
の解析から、比較的よい特性が得られることが分かった
からである）したときの還元膨張係数のデータを示す。
横軸は前記一般式のｚ値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。ｚの値を大きくすると還元膨張係数は大きくなる
ことが判明した。
に固定（このようにｘ，ｙ値を固定したのは、これまで
の解析から、比較的よい特性が得られることが分かった
からである）したときの還元膨張係数のデータを示す。
横軸は前記一般式のｚ値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。ｚの値を大きくすると還元膨張係数は大きくなる
ことが判明した。
【００２７】図８はｘ値を０．１５に、ｙ値を０．０３
に固定したときの導電率のデータを示す。横軸は前記一
般式ｚ値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃｍ-1）を示す。ｚ値を
大きくすると、導電率は小さくなることが判明した。
に固定したときの導電率のデータを示す。横軸は前記一
般式ｚ値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃｍ-1）を示す。ｚ値を
大きくすると、導電率は小さくなることが判明した。
【００２８】図９はｘ値を０．１５に、ｙ値を０．０３
に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。横軸はｚ
値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ値を大きくすると、熱
膨張係数は大きくなることがわかる。
に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。横軸はｚ
値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ値を大きくすると、熱
膨張係数は大きくなることがわかる。
【００２９】ＳＯＦＣなどのインターコネクタ材料とし
ての適用する場合、インターコネクタ材料は固体電解質
であるＹＳＺと熱膨張係数がほぼ一致していると同時に
導電率が高く、また還元膨張係数が小さいことが必要で
あるが、以上の解析の結果、一般式（Ｌａ1-x Ｓｒx ）
（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ，ｙ，ｚ値は、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５が好ましく、このうち、特に好ましい範
囲は０．１３≦ｘ≦０．１７，０．０２ｙ≦０．０４，
０．０２≦ｚ≦０．０４であり、このうちｘ＝０．１
５，ｙ＝０．０３，ｚ＝０．０３が最も好ましい。
ての適用する場合、インターコネクタ材料は固体電解質
であるＹＳＺと熱膨張係数がほぼ一致していると同時に
導電率が高く、また還元膨張係数が小さいことが必要で
あるが、以上の解析の結果、一般式（Ｌａ1-x Ｓｒx ）
（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ，ｙ，ｚ値は、
０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦ｙ≦０．１，０．０１
≦ｚ≦０．０５が好ましく、このうち、特に好ましい範
囲は０．１３≦ｘ≦０．１７，０．０２ｙ≦０．０４，
０．０２≦ｚ≦０．０４であり、このうちｘ＝０．１
５，ｙ＝０．０３，ｚ＝０．０３が最も好ましい。
【００３０】（例２）下記組成の酸化物、（Ｌａ1-x'Ｓ
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０≦
ｘ′≦０．５，０≦ｙ′≦０．２，０≦ｚ′≦０．２）
を試作した。
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０≦
ｘ′≦０．５，０≦ｙ′≦０．２，０≦ｚ′≦０．２）
を試作した。
【００３１】原料粉末として、酸化ランタン、炭酸スト
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化ニッケル
を所定割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、
次に１３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化
物粉末を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレス
して６０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２００
０ｋｇ／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、
１５００〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体
を得た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテス
トピースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性す
なわち、還元膨張係数、導電率、熱膨張係数の測定は例
１に示した方法で行った。
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化ニッケル
を所定割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、
次に１３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化
物粉末を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレス
して６０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２００
０ｋｇ／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、
１５００〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体
を得た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテス
トピースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性す
なわち、還元膨張係数、導電率、熱膨張係数の測定は例
１に示した方法で行った。
【００３２】図１０は還元膨張係数のデータを示す。横
軸は前記一般式のｙ′値を、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。但し、この場合、前記一般式のｘ′値は０．２
に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、還元膨張
係数は０．３％と大きいのに対し、ｘ′＝０．２でも
ｙ′値を０より大きくすると還元膨張係数は小さくな
る。
軸は前記一般式のｙ′値を、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。但し、この場合、前記一般式のｘ′値は０．２
に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、還元膨張
係数は０．３％と大きいのに対し、ｘ′＝０．２でも
ｙ′値を０より大きくすると還元膨張係数は小さくな
る。
【００３３】図１１は１０００℃における導電率を示
す。横軸は前記一般式のｙ′値を、縦軸は導電率（Ｓ・
ｃｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ′値は０．
２に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、導電率
は３７Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ′値を０より大きくする
と導電率は小さくなっている。
す。横軸は前記一般式のｙ′値を、縦軸は導電率（Ｓ・
ｃｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ′値は０．
２に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、導電率
は３７Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ′値を０より大きくする
と導電率は小さくなっている。
【００３４】図１２は熱膨張係数を示す。横軸は前記一
般式のｙ′値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を
示す。この場合も前記一般式のｘ′値は０．２に、ｚ′
値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、熱膨張係数は１
０．３×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）
とほぼ一致しているが、ｙ′値の増加に伴い熱膨張係数
は小さくなる。
般式のｙ′値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を
示す。この場合も前記一般式のｘ′値は０．２に、ｚ′
値は０に固定した。ｙ′＝０の場合、熱膨張係数は１
０．３×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）
とほぼ一致しているが、ｙ′値の増加に伴い熱膨張係数
は小さくなる。
【００３５】以上の結果、ｙ′値の増加、すなわちＣｒ
をＴｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係
数も小さくなることが判明した。
をＴｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係
数も小さくなることが判明した。
【００３６】図１３は還元膨張係数のデータを示す。横
軸は前記一般式のｘ′値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。但し、この場合、前記一般式のｙ′値は０．１
に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０．１の場合、ｘ′
値の増加に伴い還元膨張係数は大きくなる。
軸は前記一般式のｘ′値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。但し、この場合、前記一般式のｙ′値は０．１
に、ｚ′値は０に固定した。ｙ′＝０．１の場合、ｘ′
値の増加に伴い還元膨張係数は大きくなる。
【００３７】図１４は１０００℃における導電率を示
す。横軸は前記一般式のｘ′値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）である。この場合も前記一般式のｙ′値を０．１
に、ｚ′値は０に固定した。ｘ′＝０の場合、導電率は
１Ｓ・ｃｍ-1と低いが、ｘ′値を増大させると導電率は
大きくなる。
す。横軸は前記一般式のｘ′値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）である。この場合も前記一般式のｙ′値を０．１
に、ｚ′値は０に固定した。ｘ′＝０の場合、導電率は
１Ｓ・ｃｍ-1と低いが、ｘ′値を増大させると導電率は
大きくなる。
【００３８】図１５は熱膨張係数を示す。横軸は前記一
般式のｘ′値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｙ′値を０．１に、ｚ′値
は０に固定した。ｘ′＝０の場合、熱膨張係数は７．５
×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）に比べ
るとかなり低い値となっているが、ｘ′値の増加に伴い
熱膨張係数は大きくなっている。
般式のｘ′値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｙ′値を０．１に、ｚ′値
は０に固定した。ｘ′＝０の場合、熱膨張係数は７．５
×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）に比べ
るとかなり低い値となっているが、ｘ′値の増加に伴い
熱膨張係数は大きくなっている。
【００３９】以上の結果、ｘ′値の増加、すなわち、Ｌ
ａをＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係
数は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなるこ
とが判明した。
ａをＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係
数は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなるこ
とが判明した。
【００４０】図１６はｘ′値を０．１５に、ｙ′値を
０．０３に固定（このようにｘ′，ｙ′値を固定したの
は、これまでの解析から、比較的よい特性が得られるこ
とが分かったからである）したときの還元膨張係数のデ
ータを示す。横軸はｚ′値、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。この結果、ｚ′の値を大きくすると還元膨張係
数は大きくなることが判明した。
０．０３に固定（このようにｘ′，ｙ′値を固定したの
は、これまでの解析から、比較的よい特性が得られるこ
とが分かったからである）したときの還元膨張係数のデ
ータを示す。横軸はｚ′値、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。この結果、ｚ′の値を大きくすると還元膨張係
数は大きくなることが判明した。
【００４１】図１７はｘ′値を０．１５に、ｙ′値を
０．０３に固定したときの導電率のデータを示す。横軸
はｚ′値、縦軸は導電率を示す。ｚ′値を大きくする
と、導電率は小さくなることが判明した。
０．０３に固定したときの導電率のデータを示す。横軸
はｚ′値、縦軸は導電率を示す。ｚ′値を大きくする
と、導電率は小さくなることが判明した。
【００４２】図１８はｘ′値を０．１５に、ｙ′値を
０．０３に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。
横軸はｚ′値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ′値を大き
くすると、熱膨張係数は大きくなることがわかった。
０．０３に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。
横軸はｚ′値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ′値を大き
くすると、熱膨張係数は大きくなることがわかった。
【００４３】ＳＯＦＣなどのインターコネクタ材料とし
て適用する場合、固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数
がほぼ一致していることと同時に導電率が高く、また還
元膨張係数が小さい必要があるが、一般式（Ｌａ1-x'Ｓ
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′，
ｙ′，ｚ′値は、０．１≦ｘ′≦０．２，０．０１≦
ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦０．０８が好まし
く、このうち、ｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３，ｚ′
＝０．０５が最も好ましい。
て適用する場合、固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数
がほぼ一致していることと同時に導電率が高く、また還
元膨張係数が小さい必要があるが、一般式（Ｌａ1-x'Ｓ
ｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′，
ｙ′，ｚ′値は、０．１≦ｘ′≦０．２，０．０１≦
ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦０．０８が好まし
く、このうち、ｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３，ｚ′
＝０．０５が最も好ましい。
【００４４】（例３）下記組成の酸化物、（Ｌａ1-x"Ｓ
ｒx"）（Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し，０≦
ｘ″≦０．５，０≦ｙ″≦０．４，０≦ｚ″≦０．２）
を試作した。
ｒx"）（Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し，０≦
ｘ″≦０．５，０≦ｙ″≦０．４，０≦ｚ″≦０．２）
を試作した。
【００４５】原料粉末として、酸化ランタン、炭酸スト
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化鉄を所定
割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、次に１
３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化物粉末
を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレスして６
０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２０００ｋｇ
／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、１５０
０〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体を得
た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテストピ
ースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性すなわ
ち、還元膨張係数、導電率、熱膨張係数の測定は例１に
示した方法で行った。
ロンチウム、酸化クロム、酸化チタン及び酸化鉄を所定
割合に配合した後、ボールミルを用いて混合し、次に１
３００℃において１０時間熱処理して、複合酸化物粉末
を得た。次に、１００ｋｇ／ｃｍ2 で一軸プレスして６
０ｍｍφ×５ｍｍｔ程度の円板を得た後、２０００ｋｇ
／ｃｍ2 でＣＩＰ処理して成形体を得た。次に、１５０
０〜１７００℃の各条件において焼結して焼結体を得
た。次に、円板焼結体から３×４×４０ｍｍのテストピ
ースを加工し物性測定用サンプルとした。各物性すなわ
ち、還元膨張係数、導電率、熱膨張係数の測定は例１に
示した方法で行った。
【００４６】図１９は還元膨張係数のデータを示す。横
軸は前記一般式のｙ″値を、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。但し、この場合、前記一般式のｘ″値は０．２
に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、還元膨張
係数は０．３％と大きいのに対し、ｘ″＝０．２でも
ｙ″値を０より大きくすると還元膨張係数は小さくな
る。
軸は前記一般式のｙ″値を、縦軸は還元膨張係数（％）
を示す。但し、この場合、前記一般式のｘ″値は０．２
に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、還元膨張
係数は０．３％と大きいのに対し、ｘ″＝０．２でも
ｙ″値を０より大きくすると還元膨張係数は小さくな
る。
【００４７】図２０は１０００℃における導電率を示
す。横軸は前記一般式のｙ″値を、縦軸は導電率（Ｓ・
ｃｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ″値は０．
２に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、導電率
は３７Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ″値を０より大きくする
と導電率は小さくなっている。
す。横軸は前記一般式のｙ″値を、縦軸は導電率（Ｓ・
ｃｍ-1）を示す。この場合も前記一般式のｘ″値は０．
２に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、導電率
は３７Ｓ・ｃｍ-1と高いが、ｙ″値を０より大きくする
と導電率は小さくなっている。
【００４８】図２１は熱膨張係数を示す。横軸は前記一
般式のｙ″値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を
示す。この場合も前記一般式のｘ″値は０．２に、ｚ″
値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、熱膨張係数は１
０．３×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）
とほぼ一致しているが、ｙ″値の増加に伴い熱膨張係数
は小さくなる。
般式のｙ″値を、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を
示す。この場合も前記一般式のｘ″値は０．２に、ｚ″
値は０に固定した。ｙ″＝０の場合、熱膨張係数は１
０．３×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０-6℃-1）
とほぼ一致しているが、ｙ″値の増加に伴い熱膨張係数
は小さくなる。
【００４９】以上の結果、ｙ″値の増加、すなわちＣｒ
をＴｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係
数も小さくなることが判明した。
をＴｉで置換する量を多くすることにより還元膨張係数
は小さくなると共に、導電率は低下し、また、熱膨張係
数も小さくなることが判明した。
【００５０】図２２は還元膨張係数のデータを示す。横
軸は前記一般式のｘ″値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。但し、この場合、前記一般式のｙ″値は０．１
に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０．１の場合、ｘ″
値の増加に伴い還元膨張係数は大きくなる。
軸は前記一般式のｘ″値、縦軸は還元膨張係数（％）を
示す。但し、この場合、前記一般式のｙ″値は０．１
に、ｚ″値は０に固定した。ｙ″＝０．１の場合、ｘ″
値の増加に伴い還元膨張係数は大きくなる。
【００５１】図２３は１０００℃における導電率を示
す。横軸は前記一般式のｘ″値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）である。この場合も前記一般式のｙ″値を０．１
に、ｚ″値は０に固定した。ｘ″＝０の場合、導電率は
１Ｓ・ｃｍ-1と低いが、ｘ″値を増大させると導電率は
大きくなる。
す。横軸は前記一般式のｘ″値、縦軸は導電率（Ｓ・ｃ
ｍ-1）である。この場合も前記一般式のｙ″値を０．１
に、ｚ″値は０に固定した。ｘ″＝０の場合、導電率は
１Ｓ・ｃｍ-1と低いが、ｘ″値を増大させると導電率は
大きくなる。
【００５２】図２４は熱膨張係数を示す。横軸は前記一
般式のｘ″値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｙ″値を０．１に、ｚ″値
は０に固定した。ｘ″＝０の場合、熱膨張係数は７．５
×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）に比べ
るとかなり低い値となっているが、ｘ″値の増加に伴い
熱膨張係数は大きくなっている。
般式のｘ″値、縦軸は熱膨張係数（×１０-6℃-1）を示
す。この場合も前記一般式のｙ″値を０．１に、ｚ″値
は０に固定した。ｘ″＝０の場合、熱膨張係数は７．５
×１０-6℃-1とＹＳＺ（１０．３×１０ -6℃-1）に比べ
るとかなり低い値となっているが、ｘ″値の増加に伴い
熱膨張係数は大きくなっている。
【００５３】以上の結果、ｘ″値の増加、すなわち、Ｌ
ａをＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係
数は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなるこ
とが判明した。
ａをＳｒで置換する量を多くすることにより還元膨張係
数は大きくなるが導電率及び熱膨張係数も大きくなるこ
とが判明した。
【００５４】図２５はｘ″値を０．１５に、ｙ″値を
０．０３に固定（このように、ｘ″，ｙ″値を固定した
のは、これまでの解析から、比較的よい結果が得られる
ことが分かったからである）したときの還元膨張係数の
データを示す。横軸はｚ″値、縦軸は還元膨張係数
（％）を示す。この結果、ｚ″の値を大きくすると還元
膨張係数は大きくなることが判明した。
０．０３に固定（このように、ｘ″，ｙ″値を固定した
のは、これまでの解析から、比較的よい結果が得られる
ことが分かったからである）したときの還元膨張係数の
データを示す。横軸はｚ″値、縦軸は還元膨張係数
（％）を示す。この結果、ｚ″の値を大きくすると還元
膨張係数は大きくなることが判明した。
【００５５】図２６はｘ″値を０．１５に、ｙ″値を
０．０３に固定したときの導電率のデータを示す。横軸
はｚ″値、縦軸は導電率を示す。ｚ″値を大きくする
と、導電率は小さくなることが判明した。
０．０３に固定したときの導電率のデータを示す。横軸
はｚ″値、縦軸は導電率を示す。ｚ″値を大きくする
と、導電率は小さくなることが判明した。
【００５６】図２７はｘ″値を０．１５に、ｙ″値を
０．０３に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。
横軸はｚ″値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ″値を大き
くすると、熱膨張係数は大きくなることがわかった。
０．０３に固定したときの熱膨張係数のデータを示す。
横軸はｚ″値、縦軸は熱膨張係数を示す。ｚ″値を大き
くすると、熱膨張係数は大きくなることがわかった。
【００５７】ＳＯＦＣなどのインターコネクタ材料とし
て適用する場合、固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数
がほぼ一致していることと同時に導電率が高く、また還
元膨張係数が小さい必要があるが、一般式（Ｌａ1-x"Ｓ
ｒx"）（Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″，
ｙ″，ｚ″値は、０．１≦ｘ″≦０．２，０．０１≦
ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５が好まし
く、このうち、ｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３，ｚ″
＝０．０５のものが最も好ましい。
て適用する場合、固体電解質であるＹＳＺと熱膨張係数
がほぼ一致していることと同時に導電率が高く、また還
元膨張係数が小さい必要があるが、一般式（Ｌａ1-x"Ｓ
ｒx"）（Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″，
ｙ″，ｚ″値は、０．１≦ｘ″≦０．２，０．０１≦
ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５が好まし
く、このうち、ｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３，ｚ″
＝０．０５のものが最も好ましい。
【００５８】
【発明の効果】本発明により、ランタンクロマイト（Ｌ
ａＣｒＯ3 ）のＬａの一部をＳｒに置換し、さらにＣｒ
の一部をＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたはＴｉとＦｅに置
換することにより、高温還元雰囲気下における膨張が防
止でき、しかも導電率及び熱膨張係数も高く保持できる
ランタンクロマイト質よりなるインターコネクタ材料が
提供できる。
ａＣｒＯ3 ）のＬａの一部をＳｒに置換し、さらにＣｒ
の一部をＴｉとＣｏ，ＴｉとＮｉまたはＴｉとＦｅに置
換することにより、高温還元雰囲気下における膨張が防
止でき、しかも導電率及び熱膨張係数も高く保持できる
ランタンクロマイト質よりなるインターコネクタ材料が
提供できる。
【図１】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図２】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の導電率の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の導電率の変動を示す図表。
【図３】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．２，ｚ＝０とし、ｙを変動さ
せた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図４】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図５】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の導電率の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の導電率の変動を示す図表。
【図６】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｙ＝０．１，ｚ＝０とし、ｘを変動さ
せた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図７】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図８】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図９】本発明の（Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉ
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
y Ｃｏz ）Ｏ3 のｘ＝０．１５，ｙ＝０．０３とし、ｚ
を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図１０】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図１１】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図１２】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．２，ｚ′＝０とし、
ｙ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図１３】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図１４】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図１５】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｙ′＝０．１，ｚ′＝０とし、
ｘ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図１６】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す
図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す
図表。
【図１７】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図１８】本発明の（Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z'
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図
表。
Ｔｉy'Ｎｉz'）Ｏ3 のｘ′＝０．１５，ｙ′＝０．０３
とし、ｚ′を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図
表。
【図１９】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図２０】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図２１】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．２，ｚ″＝０とし、
ｙ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図２２】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す図表。
【図２３】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図２４】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｙ″＝０．１，ｚ″＝０とし、
ｘ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図表。
【図２５】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す
図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の還元膨張係数の変動を示す
図表。
【図２６】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の導電率の変動を示す図表。
【図２７】本発明の（Ｌａ1-x"Ｓｒx"）（Ｃｒ1-y"-z"
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図
表。
Ｔｉy"Ｆｅz"）Ｏ3 のｘ″＝０．１５，ｙ″＝０．０３
とし、ｚ″を変動させた時の熱膨張係数の変動を示す図
表。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武信 弘一 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１ 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 南條 房幸 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１ 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）（Ｃｒ1-y-z Ｔｉy
Ｃｏz ）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ≦０．２，０．０１≦
ｙ≦０．１，０．０１≦ｚ≦０．０５）なる一般式で表
わされるランタンクロマイト質材料よりなることを特徴
とするＹ2 Ｏ 3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質とする電気
化学セルのインターコネクタ材料。 - 【請求項２】 （Ｌａ1-x'Ｓｒx'）（Ｃｒ1-y'-z' Ｔｉ
y'Ｎｉz'）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ′≦０．２，０．０
１≦ｙ′≦０．０５，０．０１≦ｚ′≦０．０８）なる
一般式で表わされるランタンクロマイト質材料よりなる
ことを特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質
とする電気化学セルのインターコネクタ材料。 - 【請求項３】 （Ｌａ1-x"Ｓｒx") （Ｃｒ1-y"-z" Ｔｉ
y"Ｆｅz"）Ｏ3 （但し，０．１≦ｘ″≦０．２，０．０
１≦ｙ″≦０．０５，０．０１≦ｚ″≦０．０５）なる
一般式で表わされるランタンクロマイト質材料よりなる
ことを特徴とするＹ2 Ｏ3 安定化ＺｒＯ2 を固体電解質
とする電気化学セルのインターコネクタ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23577097A JP3241306B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-09-01 | インターコネクタ材料 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2360397 | 1997-02-06 | ||
| JP9-23603 | 1997-04-14 | ||
| JP9-95426 | 1997-04-14 | ||
| JP9542697 | 1997-04-14 | ||
| JP23577097A JP3241306B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-09-01 | インターコネクタ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH113720A true JPH113720A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3241306B2 JP3241306B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=27284335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23577097A Expired - Fee Related JP3241306B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-09-01 | インターコネクタ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3241306B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005216619A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
| JP2006185697A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Toto Ltd | インターコネクタ材料及びこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
| JP2006310090A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型燃料電池及び固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| JP2009263225A (ja) * | 2008-04-14 | 2009-11-12 | Commissariat A L'energie Atomique | ペロブスカイトまたは派生構造のチタン酸塩およびその用途 |
| JP2021061174A (ja) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 太陽誘電株式会社 | 固体酸化物型燃料電池およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4105360A3 (en) | 2021-05-18 | 2022-12-28 | Bloom Energy Corporation | Electrolyzer system with steam generation and method of operating same |
-
1997
- 1997-09-01 JP JP23577097A patent/JP3241306B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005216619A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
| JP2006185697A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Toto Ltd | インターコネクタ材料及びこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
| JP2006310090A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型燃料電池及び固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| JP2009263225A (ja) * | 2008-04-14 | 2009-11-12 | Commissariat A L'energie Atomique | ペロブスカイトまたは派生構造のチタン酸塩およびその用途 |
| JP2021061174A (ja) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 太陽誘電株式会社 | 固体酸化物型燃料電池およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3241306B2 (ja) | 2001-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | A fuel-flexible ceramic-based anode for solid oxide fuel cells | |
| US7838141B2 (en) | Cerium-modified doped strontium titanate compositions for solid oxide fuel cell anodes and electrodes for other electrochemical devices | |
| Yamaura et al. | Cathodic polarization of strontium-doped lanthanum ferrite in proton-conducting solid oxide fuel cell | |
| EP1050085B1 (en) | Improved lanthanum manganite-based air electrode for solid oxide fuel cells | |
| US5958304A (en) | Doped lanthanum chromite material for bipolar interconnects for solid oxide fuel cells | |
| Xue et al. | Effect of phase transformation of zirconia on the fracture behavior of electrolyte-supported solid oxide fuel cells | |
| JP2011198758A (ja) | 固体酸化物形燃料電池セルの燃料極材料，燃料極，固体酸化物形燃料電池セル，および燃料極材料の製造方法 | |
| JP3358884B2 (ja) | インターコネクタ材料 | |
| Xue et al. | Study on the fracture behavior of the planar-type solid oxide fuel cells | |
| Lu et al. | High-performance porous metal-supported solid oxide electrochemical cells with a reduction shrinkage optimized NiFe-based support | |
| JP3241306B2 (ja) | インターコネクタ材料 | |
| Chung et al. | Development and characterization of a high performance thin-film planar SOFC stack | |
| Zhang et al. | A-site alkali metal-doped SrTi0. 3Fe0. 7O3-δ: A highly stable symmetrical electrode material for solid oxide electrochemical cells | |
| JP3389040B2 (ja) | 固体電解質燃料電池用電極材料 | |
| JP2001052725A (ja) | 円筒型固体電解質燃料電池の周辺部材の材料およびこれを利用したセル | |
| JPH05294629A (ja) | 酸素イオン導伝体及び固体燃料電池 | |
| JP2016085921A (ja) | セル支持体および固体酸化物形燃料電池 | |
| JP3403055B2 (ja) | 酸素側電極 | |
| JP3351865B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池用燃料極及びこの燃料極を用いた自立膜平板型固体電解質型燃料電池 | |
| JPH09147876A (ja) | 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 | |
| JP2870126B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JPH10247498A (ja) | 燃料極材料 | |
| JPH10172578A (ja) | 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 | |
| JPH07157364A (ja) | ランタンクロマイト質材料 | |
| JPH076774A (ja) | スカンジア安定化ジルコニア系固体電解質型燃料電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010911 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091019 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131019 Year of fee payment: 12 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |