JPH1140127A

JPH1140127A - 電池用セパレータの製造方法

Info

Publication number: JPH1140127A
Application number: JP9189940A
Authority: JP
Inventors: Wakana Aizawa; 和佳奈相澤; Kenji Hyodo; 建二兵頭; Shigehiro Maeda; 茂宏前田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-07-15
Filing date: 1997-07-15
Publication date: 1999-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】親水性およびイオン交換能を有する官能基を容
易かつ安全に導入することが可能な電池用セパレータの
製造方法を提供することである。【解決手段】エステル結合を有するモノマーを１重合成
分として含有する重合体に加水分解処理を施すことで酸
基を生成させて、不織布からなる電池用セパレータに親
水性およびイオン交換能を持たせる。この加水分解処理
は、重合体を繊維形状にする前、繊維形状とした後、ま
たは繊維形状とし、かつ不織布を製造した後のいずれで
行っても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
の製造方法に関し、特にニッケル−カドミウム電池、ニ
ッケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池等のアルカリ二
次電池用セパレータの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、小型民生機器だけでなく、大型機
器の駆動電源として、ニッケル−カドミウム電池、ニッ
ケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池等のアルカリ二次
電池が普及している。アルカリ二次電池は、高出力、高
エネルギー密度、長寿命、高容量といった特性を有して
おり、広範囲の産業分野での利用が期待されている。

【０００３】アルカリ二次電池は、少なくとも正極、負
極、電池用セパレータ、電解液とから構成されている。
アルカリ二次電池で使用されている電池用セパレータに
は、電解液（アルカリ性水溶液）との親和性が良く、吸
液速度、保液性が優れていることが必要である。また、
長期間の充放電の繰り返しに耐えることができる耐アル
カリ性および耐酸化性を有していること、内部抵抗が小
さく、電池内部で発生した気体、イオンの透過を妨げる
ことが無い充分な通気性を有すること、電池の小型化に
対応できるように薄膜であり、かつ厚みが均一で、機械
的強度にも優れていること等の性能が要求されている。

【０００４】上記特性を満たす電池用セパレータとして
は、一般に不織布が使用される。不織布を構成する繊維
としては、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポ
リビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、
ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が用いられてい
る。アルカリ二次電池としては、従来一般的であったニ
ッケル−カドミウム電池では、電解液との親和性に優れ
たポリアミド繊維からなる不織布が用いられることが多
かった。

【０００５】アルカリ二次電池では、充電状態の電池を
高温下で保存すると、容量が低下していく自己放電現象
が問題となっている。この一原因として、電池用セパレ
ータの分解生成物による正極の還元反応が考えられてい
る。特に、ポリアミド繊維は、電解液によって加水分解
されるために、分解生成物が生じやすく、自己放電現象
が促進されるという欠点を有していた。この現象は、負
極として水素吸蔵合金を用いたニッケル−水素電池にお
いて、より問題となっている。

【０００６】このため、耐アルカリ性および耐酸化性に
優れたポリオレフィン繊維を主成分とする不織布が優位
に用いられるようになった。しかし、ポリオレフィン繊
維は電解液に対する親和性が低いので、スルホン化処
理、親水性モノマーのグラフト重合処理、コロナ放電処
理、界面活性剤浸漬処理等の親水化処理を行う必要があ
る。

【０００７】上記親水化処理のうち、スルホン化処理お
よびグラフト重合処理は、スルホン酸基およびカルボン
酸基等のイオン交換能を有する官能基をポリオレフィン
繊維に導入することができ、かつこれらの官能基が不織
布を構成する繊維に結合しているので、長期間安定に親
水性を保持することができるという利点を有している。
これらの官能基は、電池内に含まれる窒素化合物、多価
金属イオン等の不純物を捕捉し、電池特性を向上させる
と考えられている。しかしながら、スルホン化処理は、
濃硫酸を使用するので、繊維が劣化するという欠点があ
るほか、作業環境が良くない、製造コストが高いという
欠点もある。グラフト重合処理は、主にカルボン酸基を
有するモノマーおよび／またはオリゴマーを不織布を構
成する繊維に結合させる処理であるが、カルボン酸基を
有するモノマーは刺激性が強く、作業環境が悪化すると
いう問題がある。また、グラフト重合処理では、ゲルが
生成しやすく、均一な電池用セパレータを得るのが難し
いという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、親水
性およびイオン交換能を有する官能基を容易かつ安全に
導入することが可能な電池用セパレータの製造方法を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記の発明を見出
すに至った。

【００１０】（１）エステル結合を有するモノマーを１
重合成分として含有する重合体を１成分とする繊維を用
いた不織布に加水分解処理を施して、酸基を生成させる
電池用セパレータの製造方法。

【００１１】（２）エステル結合を有するモノマーを１
重合成分として含有する重合体を１成分とする繊維に加
水分解処理を施して酸基を生成させた後に、該繊維を用
いて不織布を作製する電池用セパレータの製造方法。

【００１２】（３）エステル結合を有するモノマーを１
成分として含有する重合体に加水分解処理を施して酸基
を生成させた後、該重合体を１成分とする繊維を形成
し、次いで該繊維を用いて不織布を作製する電池用セパ
レータの製造方法。

【００１３】本発明の電池用セパレータの製造方法で
は、エステル結合を有するモノマーを１重合成分として
含有する重合体に加水分解処理を施して、酸基を生成さ
せ、不織布である電池用セパレータに親水性およびイオ
ン交換能を持たせる。この重合体が不織布の繊維を構成
しているので、酸基は繊維に強固に結合している。した
がって、例えばコロナ処理、界面活性剤浸漬処理等によ
って発現した親水性とは異なり、長時間親水性およびイ
オン交換能を安定に発現することができる。

【００１４】また、加水分解処理は穏和な条件で行うこ
とができるので、繊維を劣化させることがない。また、
作業環境を悪化させることがない。

【００１５】また、エステル結合を有するモノマーを１
重合成分として含有する重合体を加水分解した場合に
は、重合体内に均一に酸基が生成されるのでゲルの生成
等がほとんどないという利点がある。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる重合体は、エステル結合を有するモノマーを１重合
成分として含有する。エステル結合を有するモノマーと
しては、（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸モノ
エステル、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエス
テル等が挙げられる。本発明の電池用セパレータの製造
方法に係わる重合体は、これらのエステル基を有するモ
ノマーを単独、あるいは数種含有することができる。

【００１８】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる重合体は、上記エステル結合を有するモノマー以外
に、重合体の強度、耐アルカリ性、耐酸化性、電解液に
よる膨潤度等を調整するために、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ブタジエン、ビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、スチレン、イソプレン等のモノマーを上記のエステ
ル結合を有するモノマーと共重合させることができる。
また、架橋点を有していても良い。

【００１９】本発明の電池用セパレータの製造方法にお
いては、エステル結合を有するモノマーを１重合成分と
する重合体の該エステル結合を加水分解することによっ
て酸基を生成させる。エステル基を加水分解する方法と
しては、「第４版実験化学講座２２有機合成IV−酸
・アミノ酸・ペプチド−」（（社）日本化学会編、１９
９２年発刊、丸善刊行）、「新実験化学講座１４有機
化合物の合成と反応II」（（社）日本化学会編、１９９
７年発刊、丸善刊行）等に記載されている方法を用いる
ことができる。

【００２０】本発明の電池用セパレータの製造方法にお
いて、エステル結合を有するモノマーを１重合成分とす
る重合体の該エステル結合を加水分解する工程は、重合
体を繊維形状にする前、繊維形状とした後、または繊維
形状とし、かつ不織布を製造した後のいずれで行っても
良い。

【００２１】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる加水分解の具体的な方法としては、エステル結合を
酸またはアルカリ雰囲気下で処理する方法が挙げられ
る。酸加水分解では、鉱酸（塩酸、シュウ酸、硫酸）、
酢酸、トリフルオロ酢酸、蟻酸、パラトルエンスルホン
酸、ルイス酸、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等を用いる
ことができる。また、アルカリ加水分解では、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナト
リウム、トリエチルアミン、イミダゾール、アミジン等
を用いる。媒体としては、水が一般的であるが、重合体
の親水性が低い場合にはメタノール、エタノール等のア
ルコールを水に添加するか、またはアルコールそのもの
を媒体としても良い。また、この反応は１５〜９０℃で
行うのが好ましい。本発明の電池用セパレータの製造方
法においては、主に電解液中に含まれる水酸化カリウム
を用いて加水分解を行うことが好ましい。

【００２２】上記加水分解によって生成した酸基は、不
織布に親水性を付与すると共に、金属イオンや窒素化合
物等の不純物を捕捉する能力がある。したがって、本発
明の電池用セパレータの製造方法で得た電池用セパレー
タを用いてなる電池は、自己放電現象を抑制されるほ
か、電池特性を向上させることが可能である。本発明の
電池用セパレータの製造方法によって得られた電池用セ
パレータのイオン交換量は、０．１〜２．５ｍｅｑ／ｇ
が好ましい。

【００２３】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータは、上記のエステル結合
を有するモノマーを１重合成分として含有する重合体が
加水分解された繊維を含有している。該繊維のほかに、
ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル
系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリロニトリル
系、ポリアミド系、再生繊維、半合成繊維、天然繊維、
複合繊維、分割繊維等を添加することができる。

【００２４】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる不織布は、カード法、エアレイ法、スパンボンド
法、メルトブロー法等の乾式抄造法や湿式抄造法によっ
て製造することができる。これらの方法で得られた不織
布を適宜積層することができる。

【００２５】また、上記不織布は水流交絡処理、ニード
ルパンチ処理等によって繊維を３次元的に絡合するか、
または熱優着処理等によって繊維を部分的もしくは全面
的に融着させて、機械的強度を向上させることができ
る。電池用セパレータに必要な通気性を適度に保持した
不織布を得るためには、水流交絡処理を行うことが好ま
しい。

【００２６】本発明の電池用セパレータの製造方法に用
いることができる水流交絡処理とは、不織布を支持体上
に単層もしくは複層で載せ、この不織布の上方から水流
を噴射して、繊維を交絡させる処理である。この水流交
絡処理は、不織布の片面のみから行っても、両面から行
っても何れでも良い。

【００２７】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる繊維は、繊維径が０．５〜５０μｍが好ましい。繊
維径が０．５μｍより小さいと、不織布が緻密になりす
ぎて、通気性が低下する。また、繊維径が５０μｍを超
えると、不織布の比表面積が低下し、電解液の保液性が
低下する。また、繊維長は１〜１００ｍｍが好ましい。
湿式抄造法で不織布を製造する場合には、１〜５０μｍ
が好ましい。繊維長が５０μｍを超えると、繊維を水に
分散した場合に繊維がもつれ、均一な不織布を得ること
ができにくくなる。

【００２８】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる繊維の断面形状には特に制限はなく、円形、楕円
形、三角形、星形、Ｔ型、Ｕ型、Ｙ型、葉状等を用いる
ことができる。また、繊維に空隙を有するものを用いる
こともできる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳説するが、
本発明はその趣旨を超えない限り、下記実施例に限定さ
れるものではない。

【００３０】実施例１乾式抄造法による不織布の製造エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体（アクリ
ル酸エチルエステル含有量２５重量％、メルトインデッ
クス２５０ｇ／１０分）を使用し、押出機から樹脂温度
２５０℃で樹脂を押し出し、高速エアーにより延伸、細
化して糸を作った後、この糸をランダムに集積してシー
ト状にした。このシートをエンボスロールと平滑ロール
の間に通し、１５０℃でエンボス加工を施し、坪量２５
ｇ／ｍ²のメルトブロー不織布を得た。

【００３１】水流交絡処理上記不織布を２枚積層して、１００メッシュのステンレ
スワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度２０
ｍ／分で搬送し、表１のノズルヘッドを用いて、柱状水
流で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水
流交絡処理を行った。水流交絡後にサクションスルード
ライヤーを用いて１３０℃で乾燥を行い、坪量５０ｇ／
ｍ²の不織布を得た。

【００３２】

【表１】

【００３３】加水分解処理水流交絡処理後の不織布を、水酸化カリウム１００重量
部、エタノール４００重量部およびイオン交換水５００
重量部からなる均一溶液に浸漬し、７０℃で３時間保持
して加水分解処理を行った。続いてイオン交換水で洗浄
し、１２０℃のサクションドラムドライヤーで乾燥して
電池用セパレータＩを得た。

【００３４】比較例１乾式抄造法による不織布の製造ポリプロピレン（メルトインデックス３００ｇ／１０
分）を使用し、押出機から樹脂温度２５０℃で樹脂を押
し出し、高速エアーにより延伸、細化して糸を作った
後、この糸をランダムに集積してシート状にした。この
シートをエンボスロールと平滑ロールの間に通し、１５
０℃でエンボス加工を施し、坪量２５ｇ／ｍ²のメルト
ブロー不織布を得た。

【００３５】水流交絡処理上記不織布を２枚積層して、１００メッシュのステンレ
スワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度２０
ｍ／分で搬送し、表１のノズルヘッドを用いて、柱状水
流で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水
流交絡処理を行った。水流交絡後にサクションスルード
ライヤーを用いて１３０℃で乾燥を行い、坪量５０ｇ／
ｍ²の電池用セパレータｉを得た。

【００３６】実施例２繊維の製造エチレン−メタクリル酸メチルエステル共重合体（メタ
クリル酸メチルエステル含有量２０重量％、メルトイン
デックス２０ｇ／１０分）を鞘成分とし、芯成分として
ポリプロピレン（メルトインデックス２７ｇ／１０分）
を用いて、一軸押出機２台とホール径０．４ｍｍの複合
繊維用円形ノズルとを備えた複合紡糸設備により、紡糸
温度２００〜２４０℃、引取速度５００ｍ／分の条件で
紡糸して、鞘部と芯部の断面積比が５０／５０で単糸繊
度が３．０デニールである複合繊維を得た。この繊維を
延伸して、繊維長５ｍｍ、繊度１．０デニールの繊維Ａ
を得た。

【００３７】加水分解処理上記繊維Ａ２００重量部を水酸化カリウム５０重量部と
エタノール６５０重量部からなる均一溶液中に８０℃で
３時間保持し、続いてイオン交換水で洗浄後、絞液し、
固形分５５重量％の酸基含有繊維Ａ₁を得た。

【００３８】湿式抄造法による不織布の製造上記繊維Ａ₁９８重量部をノニオン性界面活性剤１重量
％溶液に含浸させたものと、熱水可溶性ポリビニルアル
コール繊維（ＶＰＷ１０３；クラレ製）２重量部をノニ
オン性界面活性剤１重量％溶液に含浸させたものとを、
水中に投入し、高速ミキサーで３分間撹拌して繊維を離
解させた後、往復回転式撹拌機（アジター、島崎製作所
製）を装着したチェスト内で緩やかに撹拌した。次い
で、速やかにポリアクリルアミド０．１重量％水溶液
（粘剤）を適宜添加し、引き続き緩やかに撹拌して、均
一なスラリーを調製した。該スラリーを用い、丸網抄紙
機で幅５０ｃｍ、坪量５０ｇ／ｍ²の不織布を製造し
た。

【００３９】水流交絡処理上記不織布を１００メッシュのステンレスワイヤーであ
る多孔質支持体上に搬送して、速度２０ｍ／分で搬送
し、表１のノズルヘッドを用いて、柱状水流で水流交絡
処理を行った。同様の条件で裏面からも水流交絡処理を
行った。水流交絡後にサクションスルードライヤーを用
いて１３０℃で乾燥を行い、電池用セパレータIIを得
た。

【００４０】実施例３加水分解処理エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体（アクリ
ル酸エチルエステル含有量２５重量％、メルトインデッ
クス２０ｇ／１０分）１００重量部を１９００重量部の
トルエンに添加した。次いで、水酸化カリウム２０重量
部とエタノール１８０重量部からなる均一溶液を添加
し、８０℃で３時間保持し、加水分解処理を行った。メ
タノール３５００重量部、イオン交換水１５００重量部
からなる水溶液を用いて再沈殿処理を２回行い、乾燥し
てカルボン酸基を有する重合体ａを得た。

【００４１】繊維の製造上記加水分解処理によって得られた重合体ａ（メルトイ
ンデックス２７ｇ／１０分）を鞘成分とし、芯成分とし
てポリプロピレン（メルトインデックス２７ｇ／１０
分）を用いて、一軸押出機２台とホール径０．４ｍｍの
複合繊維用円形ノズルとを備えた複合紡糸設備により、
紡糸温度２００〜２４０℃、引取速度５００ｍ／分の条
件で紡糸して、鞘部と芯部の断面積比が５０／５０で単
糸繊度が３．０デニールである複合繊維を得た。この繊
維を延伸して、繊維長５ｍｍ、繊度１．０デニールのカ
ルボン酸基を有する繊維Ｂを得た。

【００４２】湿式抄造法による不織布の製造上記繊維Ｂ９８重量部をノニオン性界面活性剤１重量％
溶液に含浸させたものと、熱水可溶性ポリビニルアルコ
ール繊維（ＶＰＷ１０３；クラレ製）２重量部をノニオ
ン性界面活性剤１重量％溶液に含浸させたものとを、水
中に投入し、高速ミキサーで３分間撹拌して繊維を離解
させた後、往復回転式撹拌機（アジター、島崎製作所
製）を装着したチェスト内で緩やかに撹拌した。次い
で、速やかにポリアクリルアミド０．１重量％水溶液
（粘剤）を適宜添加し、引き続き緩やかに撹拌して、均
一なスラリーを調製した。該スラリーを用い、丸網抄紙
機で幅５０ｃｍ、坪量５０ｇ／ｍ²の不織布を製造し
た。

【００４３】水流交絡処理上記不織布を１００メッシュのステンレスワイヤーであ
る多孔質支持体上に搬送して、速度２０ｍ／分で搬送
し、表１のノズルヘッドを用いて、柱状水流で水流交絡
処理を行った。同様の条件で裏面からも水流交絡処理を
行った。水流交絡後にサクションスルードライヤーを用
いて１３０℃で乾燥を行い、電池用セパレータIIIを得
た。

【００４４】比較例２湿式抄造法による不織布の製造ポリプロピレンとエチレン−ビニルアルコール共重合体
とからなる繊度３デニール、繊維分割後０．２デニール
（３．９μｍ）、繊維長１０ｍｍの分割型複合繊維９８
重量部をノニオン性界面活性剤１重量％溶液に含浸させ
たものと、熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維（ＶＰ
Ｗ１０３；クラレ製）２重量部をノニオン性界面活性剤
１重量％溶液に含浸させたものとを、水中に投入し、高
速ミキサーで３分間撹拌して繊維を離解させた後、往復
回転式撹拌機（アジター、島崎製作所製）を装着したチ
ェスト内で緩やかに撹拌した。次いで、速やかにポリア
クリルアミド０．１重量％水溶液（粘剤）を適宜添加
し、引き続き緩やかに撹拌して、均一なスラリーを調製
した。該スラリーを用い、丸網抄紙機で幅５０ｃｍ、坪
量５０ｇ／ｍ²の不織布を製造した。

【００４５】上記不織布を１００メッシュのステンレス
ワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度２０ｍ
／分で搬送し、表１のノズルヘッドを用いて、柱状水流
で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水流
交絡処理を行った。水流交絡後の不織布をサクションド
ラムドライヤーを用いて１３０℃で乾燥を行い、電池用
セパレータiiを得た。

【００４６】電池用セパレータの評価電池用セパレータI〜IIIおよびｉ、iiについて、次の特
性評価を行い、その結果を表２にまとめた。

【００４７】（１）電解液吸液速度：各電池用セパレー
タから２．５×１８ｃｍの試験片を採取し、４０±５℃
の下に予備乾燥を行い、公定水分率以下にした後、試験
片を標準温湿度状態の試験室に放置し、その後試験片を
１時間以上の間隔で計量し、その前後の質量差が後の質
量の０．１％以内になった状態（水分平衡状態）とす
る。次に試験片を２０±２℃における比重１．３の水酸
化カリウム溶液を入れた水槽上に所定高さの水平棒に下
端を揃えて留めて垂れ下げ、水平棒を降下させて各試験
片の下端が５ｍｍだけ液中に浸かった状態となし、３０
分後に毛細管現象により水酸化カリウム溶液が上昇した
高さを測定した。

【００４８】（２）電解液保持率：各電池用セパレータ
から１０×１０ｃｍの大きさの試験片を採取し、水分平
衡状態となしたときの重量をＷ（ｇ）とする。次に、上
記水酸化カリウム溶液中に試験片を広げて浸漬し、１時
間以上放置した後、液中から取りだして試験片の一つの
角を吊り下げ、１０分後に重量Ｗ₁を測定し、次の式数
１より電解液保持率（％）を算出した。

【００４９】

【数１】電解液保持率（％）＝［（Ｗ₁−Ｗ）／Ｗ］×１００

【００５０】（３）通気度：正極側から発生する酸素が
電池用セパレータを経て負極側への透過するしやすさの
評価として、フラジール通気度（ｃｃ／ｃｍ²／ｓｅ
ｃ）を測定した。フラジール通気度は、ＪＩＳ−Ｌ−１
０９６により、フラジール型通気度試験機を用いて、試
験片を通過する空気量を５回測定し、その平均値を示し
た。

【００５１】（４）引張強度：電極板に巻き付ける際
に、流れ方向に引っ張りながら巻き付けるために必要な
強度と、不織布製造時の取扱性の目安として、縦（抄造
流れ方向）の引張強度（ｋｇ／２ｃｍ幅）を測定した。
引張強度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３により、各電池用セ
パレータを幅２ｃｍ、長さ２０ｃｍに裁断し、テンシロ
ン測定機（オリエンテック社製；ＨＴＭ−１００）を用
いて、破断時の荷重を１０回測定し、その平均値を示し
た。

【００５２】（５）電池自己放電特性：正極として発泡
式ニッケル極を、負極として水素吸蔵合金を、電解液と
して比重１．３の水酸化カリウム溶液を、セパレータと
して電池用セパレータＩ〜IIIおよびｉ、iiを各々用い
て、ニッケル−水素電池を作製した。これらの電池を１
Ｃで１２０％定電流充電した後、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで１Ｃで定電流放電し、初期放電容量Ｖ₁を測定
した。次いで、１Ｃで１２０％定電流充電した状態で６
０℃の恒温槽に３日間放置した後、１Ｃで定電流放電
し、放電容量Ｖ₂を測定し、次式数２より、容量保存率
（％）を求めた。

【００５３】

【数２】容量保存率（％）＝（Ｖ₂／Ｖ₁）×１００

【００５４】（６）イオン交換量：各電池用セパレータ
から、１ｇの試験片を採取し、１ＮのＨＣｌ溶液に、７
０℃で１時間含浸した後、イオン交換水でｐＨが６〜７
になるまで数回洗浄した。次いで、９０℃の送風乾燥機
で２時間乾燥し、室温まで冷却した後の試験片の重量Ｗ
₂を０．０１ｍｇまで測定した。重量測定後の試験片を
０．０１ＮのＫＯＨ溶液約１１０ｇに、７０℃で１時間
含浸した後、試験片を取り出し、溶液を室温まで冷却し
た。冷却後の溶液約１００ｇを０．０１ｇまで量り取り
（Ｓ₁）、ｐＨ計（堀場製作所製）を用いて、０．０２
ＮのＨＣｌ溶液で中和滴定した。ブランク溶液も同様に
滴定し、次式数３より、カリウムイオン交換量を算出し
た。

【００５５】

【数３】

【００５６】

【表２】

【００５７】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータＩ〜IIIは、アクリル酸
のように分子内に酸基を有する刺激性の高い有害化合物
を使用することなく、またスルホン化処理のように繊維
が劣化することなく、親水性およびイオン交換能を有す
るカルボン酸基を容易に導入することができた。

【００５８】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータＩは、比較例の電池用セ
パレータiと比較して、高い吸液性、保液性およびカリ
ウムイオン交換量を示し、電池の自己放電現象を抑制す
ることができた。また、本発明の電池用セパレータの製
造方法によって得られた電池用セパレータII〜IIIは、
比較例の電池用セパレータiiと比較して、高い吸液性、
保液性およびカリウムイオン交換量を示し、電池の自己
放電現象を抑制することができた。

【００５９】

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の電池用セ
パレータの製造方法では、エステル基の加水分解による
酸基を生成することによって、良好な作業環境の元で、
容易に親水性およびイオン交換能を不織布に持たせるこ
とが可能である。本発明の電池用セパレータの製造方法
によって製造された電池用セパレータは、自己放電現象
を効率よく抑えることができ、良好な電池特性を発現す
る電池を提供することができるという秀逸な効果をもた
らす。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エステル結合を有するモノマーを１重合
成分として含有する重合体を１成分とする繊維を用いた
不織布に加水分解処理を施して酸基を生成させる電池用
セパレータの製造方法。
【請求項２】エステル結合を有するモノマーを１重合
成分として含有する重合体を１成分とする繊維に加水分
解処理を施して酸基を生成させた後に、該繊維を用いて
不織布を作製する電池用セパレータの製造方法。
【請求項３】エステル結合を有するモノマーを１成分
として含有する重合体に加水分解処理を施して酸基を生
成させた後、該重合体を１成分とする繊維を形成し、次
いで該繊維を用いて不織布を作製する電池用セパレータ
の製造方法。