JPH1143561A - モルフォロジー変化を抑制した樹脂組成物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレン
エーテル系樹脂よりなる樹脂組成物の、成形加工時のモ
ルフォロジー変化および変形を抑制した樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂４５〜９５
重量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５５〜５
重量％、および（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部
に対して、（ｃ）特定の構造を有する水添ブロック共重
合体１〜３０重量部、（ｄ）共役ジエン化合物から成る
重合体１〜３０重量部を配合することを特徴とするモル
フォロジー変化を抑制した樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、各種成形品の成形用材
料として好適に使用しうるモルフォロジー変化を抑制し
た樹脂組成物およびその製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルをポリオレフィ
ンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐熱性、耐衝
撃性を改良する試みは従来より数多く行われており、例
えば、米国特許第３３６１８５１号明細書では、ポリフ
ェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドすること
により、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する提案がなされ、
米国特許第３９９４８５６号明細書には、ポリフェニレ
ンエーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレ
ン系樹脂を水添ブロック共重合体とブレンドすることに
よる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、米
国特許第４１４５３７７号明細書には、ポリフェニレン
エーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン
系樹脂をポリオレフィン／水添ブロック共重合体＝２０
〜８０重量部／８０〜２０重量部からなる予備混合物お
よび水添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐
衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、さらに米
国特許第４１６６０５５号明細書および米国特許第４２
３９６７３号明細書には、ポリフェニレンエーテルを水
添ブロック共重合体およびポリオレフィンとブレンドす
ることによる耐衝撃性の改良が記載されている。そして
米国特許第４３８３０８２号明細書およびヨーロッパ公
開特許第１１５７１２号明細書ではポリフェニレンエー
テルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブ
レンドすることにより耐衝撃性を改良するという記載が
なされている。

【０００３】また、特開昭６３−１１３０５０号公報、
特開昭６３−１１３０５８号公報および特開昭６３−２
２５６４２号公報ならびに米国特許第４８６３９９７号
明細書、さらに特開平２−２４７２４０号公報および特
開平２−２４８４４７号公報および特開平２−３０５８
１４号公報および特開平３−７２５１２号公報および特
開平４−１８３７４８号公報および特開平５−３２０４
７１号公報および特開平７−１６５９９８号公報には、
ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂から
なる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロック共重合体を
配合し、相溶性と耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物
が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリフェニレンエーテ
ルとポリオレフィンをブレンドした樹脂組成物は飛躍的
に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与えている。

【０００５】しかしながら、ホットランナーを設けた成
形機を用いた場合や、成形機内に樹脂を滞留させた場合
にモルフォロジーに変化を生じたり、大型成形品や超薄
肉成形部でモルフォロジーの変形を生じ、材料の有する
特性を低下させる大きな要因となり得る。したがって、
モルフォロジー変化を抑制した樹脂組成物を提供するこ
とが課題となっていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
現状に鑑み、成形加工時に優れたモルフォロジー安定性
を付与させるため、混和剤となり得る水添ブロック共重
合体および分散相となり得るポリフェニレンエーテル系
樹脂の構造、さらに樹脂組成物の製法に関して鋭意検討
を重ねた結果、特定の構造を有する水添ブロック共重合
体と共役ジエン化合物から成る重合体を用いて、特定の
製法の下で樹脂組成物を溶融混練することにより乳化分
散性が改良され、さらに分散相成分の構造を制御するこ
とにより、成形加工時のモルフォロジー変化および変形
を抑制した優れた樹脂組成物をもたらすことを見出し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）（ａ）ポリプ
ロピレン系樹脂 ４５〜９５重量％と（ｂ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂 ５５〜５重量％、および上記
（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物のビニル結合
量（１，２−および３，４−ビニル結合量の合計量）が
４５％以上である少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢとからなる水添ブロック共
重合体において、該水添ブロック共重合体のヨウ素価が
４０以下である水添ブロック共重合体 １〜３０重量部 （ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体 １〜３０重量
部を配合することを特徴とするモルフォロジー変化を抑
制した樹脂組成物、および、（２）（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂０〜３０重量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂５５〜５重量％と、（ａ）（ｂ）成分の合計
（下記（ａ）成分も含む）１００重量部に対して、
（ｃ）水添ブロック共重合体０〜３０重量部、および
（ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体１〜３０重量部
の溶融混練物に、（ａ）ポリプロピレン系樹脂をその全
配合量４５〜９５重量％の残部に対応する１５〜９５重
量％と（ｃ）水添ブロック共重合体をその全配合量１〜
３０重量部の残部に対応する０〜３０重量部とを追加
し、さらに溶融混練することを特徴とする前記（１）記
載の樹脂組成物の製造方法、を提供するものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる（ａ）ポリプロピレン系樹脂は、結晶性プロピレ
ンホモポリマーおよび、重合の第一工程で得られる結晶
性プロピレンホモポリマー部分と重合の第二工程以降で
プロピレン、エチレンおよび／もしくは少なくとも１つ
の他のα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ヘキセン
−１等）を共重合して得られるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分を有する結晶性プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体であり、さらにこれら結晶性プロピ
レンホモポリマーと結晶性プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体の混合物であってもかまわない。

【０００９】かかるポリプロピレン系樹脂は、通常、三
塩化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担
持したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム
化合物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲で、重
合圧力３〜１００気圧の範囲で重合して得られる。この
際、重合体の分子量を調製するために水素等の連鎖移動
剤を添加することも可能であり、また重合方法としてバ
ッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶
液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無
溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での
気相重合方法などが適用できる。

【００１０】また、さらには、上記した重合触媒の他に
得られるポリプロピレンのアイソタクティシティおよび
重合活性を高めるため、第三成分として電子供与性化合
物を内部ドナー成分または外部ドナー成分として用いる
ことができる。

【００１１】これらの電子供与性化合物としては公知の
ものが使用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなど
のエステル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ト
リブチルなどの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキ
シエステル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよ
び／または芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭
化水素アルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種ア
ルコール類および／または各種フェノール類などが挙げ
られる。

【００１２】本発明に供するポリプロピレン系樹脂は上
記した方法で得られるものであれば、いかなる結晶性や
融点、分子量を有するものでも用いることができ、また
結晶性や融点、分子量の異なる数種類のポリプロピレン
を併せて用いることもできる。 つぎに本発明で用いる
（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記構造を有
するポリフェニレンエーテルである。ポリフェニレンエ
ーテルは、それ自体公知の化合物である。結合単位：

【００１３】

【化１】

【００１４】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）から
なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，
３０℃測定）が、０．１５〜２．５０の範囲、好ましく
は０．３０〜２．００、より好ましくは０．３５〜２．
００の範囲にあるホモ重合体および／または共重合体で
ある。

【００１５】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，
６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）が好ましい。

【００１６】かかるポリフェニレンエーテルの製造方法
は公知の方法で得られるものであれば特に限定されるも
のではなく、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細
書記載のＨａｙによる第一銅塩とアミンのコンプレック
スを触媒として用い、例えば２，６−キシレノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書および同第３２５７３５８号明細書、特公昭５
２−１７８８０号公報および特開昭５０−５１１９７号
公報および同６３−１５２６２８号公報等に記載された
方法で容易に製造できる。

【００１７】また、本発明で用いるポリフェニレンエー
テル系樹脂は上記したポリフェニレンエーテルのほか
に、これらポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
てポリスチレン（シンジオタクチックポリスチレンも含
む）またはハイインパクトポリスチレンを４００重量部
を超えない範囲で加えたものも好適に用いることができ
る。

【００１８】つぎに、本発明で用いる（ｃ）ビニル芳香
族化合物を主体とする重合体ブロック−共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合
体を水素添加反応して得られる水添ブロック共重合体
（以下、水添ブロック共重合体と略記する）は、（ａ）
ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂を溶融混合した際に、（ｂ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂を（ａ）ポリプロピレン系樹脂中に好適に分
散させる能力を有する水添ブロック共重合体である。す
なわち、本発明では、少なくとも１個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合
物のビニル結合量が４５％以上である少なくとも１個の
共役ジエン化合物を主体とするブロックＢとからなる水
添ブロック共重合体において、該水添ブロック共重合体
のヨウ素価が４０以下である水添ブロック共重合体であ
る。これらの水添ブロック共重合体の構造は、例えば、
Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）４
−Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する水添ブロ
ック共重合体である。

【００１９】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックの１，２−および３，４−ビニル結
合量の合計量（以下ビニル結合量と略記する）は４５％
以上であり、好ましくは、ブタジエンを主体とする重合
体ブロックにおいては、ビニル結合量が６５〜９０％、
より好ましくは７０〜８５％である。また、イソプレン
を主体とする重合体ブロックにおいては、好ましくはビ
ニル結合量が４８％以上、より好ましくは４８〜９０％
である。また、ブタジエンとイソプレンの組み合わせよ
りなるランダム，テーパード（分子鎖に沿ってモノマー
成分が増加または減少するもの），ブロック共重合体等
の共役ジエン化合物から成る重合体ブロックにおいて
は、好ましくはビニル結合量が４８％以上、より好まし
くは４８〜９０％である。このビニル結合量が４５重量
％未満であるとポリプロピレン系樹脂と変性ポリフェニ
レンエーテル系樹脂の混和性が低下し、耐衝撃性、引張
伸度が低下し好ましくない。また、かかるビニル結合量
が９０％を超えても、混和性の改良効果は顕著でない。
そしてこれらのビニル結合量は通常、赤外分光光度計や
ＮＭＲ等で知ることができる。

【００２０】また、該水添ブロック共重合体のヨウ素価
は４０以下であり、好ましくは３７以下、より好ましく
は３５以下である。この水添ブロック共重合体のヨウ素
価が４０を超えると、樹脂組成物を加熱溶融混練により
製造する際、および樹脂組成物が高温下に置かれたとき
の水添ブロック共重合体の熱劣化の度合いが大きく、衝
撃強度や引張伸度が低下し好ましくない。この水添ブロ
ック共重合体のヨウ素価は通常、ヨウ素滴定法によって
定量し、消費されたヨウ素量を水添ブロック共重合体重
量に対する百分率で表わした数値である。

【００２１】また、上記の構造を有する水添ブロック共
重合体の数平均分子量は４００００〜５０００００、好
ましくは５００００〜３０００００、さらに好ましくは
６００００〜２０００００の範囲であり、分子量分布
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比）
は１０以下である。さらに、ブロック共重合体の分子構
造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の
組み合わせのいずれであってもよい。

【００２２】これらの上記した（ｃ）水添ブロック共重
合体は、上記した構造を有するものであればどのような
製造方法で得られるものであってもかまわない。公知の
製造方法の例としては、例えば、特開昭４７−１１４８
６号公報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開昭５０
−７５６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５号公
報、特開昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−６２
８４７号公報、特開昭５６−１００８４０号公報、特開
平２−３００２１８号公報、英国特許第１１３０７７０
号明細書および米国特許第３２８１３８３号明細書およ
び同第３６３９５１７号明細書に記載された方法や英国
特許第１０２０７２０号明細書および米国特許第３３３
３０２４号明細書および同第４５０１８５７号明細書に
記載された方法がある。

【００２３】また、本発明で用いる（ｃ）水添ブロック
共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほかに、
該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下
で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃
の温度下で反応させることによって得られる公知の変性
（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．
０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロック共
重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共
重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混
合物であってもかまわない。

【００２４】つぎに本発明で用いる（ｄ）共役ジエン化
合物から成る重合体は、モルフォロジー変化を抑制する
ために必須の成分であり、少なくとも分散相を形成する
ポリフェニレンエーテル中に存在することが必要であ
る。

【００２５】共役ジエン化合物としては、例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または
２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよ
びこれらの組み合わせが好ましい。共役ジエン化合物か
ら成る重合体としては、ブタジエン、またはイソプレン
のブロック重合体、ブタジエンとイソプレンの組み合わ
せよりなるランダム，テーパード（分子鎖に沿ってモノ
マー成分が増加または減少するもの）またはブロック共
重合体等の共役ジエン化合物から成る重合体、および、
これら共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とからな
るブロック，ランダム，テーパード，グラフト等の結合
様式をなす共重合体である。この共役ジエン化合物から
成る重合体を構成する共重合成分のビニル芳香族化合物
としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等のうちから１種または２種以上が選択で
きるが、中でもスチレンが好ましい。また、該共役ジエ
ン化合物から成る重合体中には、共役ジエンに由来する
二重結合を有しており、部分的に架橋構造を含むもので
あってもよい。

【００２６】この共役ジエン化合物から成る重合体は、
そのミクロ構造（共役ジエン化合物の結合形態）を任意
に選ぶことができ、ビニル結合量（１，２−および３，
４−ビニル結合量の合計量）は１〜９０％、好ましくは
５〜８５％であり、より好ましくは１０〜６０％、さら
に好ましくは１０〜５０％である。これらの共役ジエン
化合物の結合形態は通常、赤外分光光度計やＮＭＲ等で
知ることができる。そして、共役ジエン化合物から成る
重合体におけるビニル芳香族化合物の含有量は、０〜８
０重量％、好ましくは０〜７０重量％、より好ましくは
１５〜６５重量％である。また、上記の構造を有する共
役ジエン化合物から成る重合体の数平均分子量は、５，
０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００
〜８００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜５
００，０００の範囲である。

【００２７】これらの上記した（ｄ）共役ジエン化合物
から成る重合体は、上記した構造を有するものであれば
どのような製造方法で得られるものであってもかまわな
い。公知の製造方法の例としては、例えば、特公昭４０
−２３７９８号公報、米国特許第３５９５９４２号明細
書および同第４０９０９９６号明細書等に記載された方
法がある。

【００２８】また、本発明で用いる（ｄ）共役ジエン化
合物から成る重合体は、上記した重合体のほかに、該重
合体とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とを
ラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状
態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させ
ることによって得られる公知の変性（該α，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グ
ラフトまたは付加）重合体であってもよく、さらに上記
した重合体と該変性重合体の任意の割合の混合物であっ
てもかまわない。

【００２９】これらの共役ジエン化合物から成る重合体
は、各々単独で用いても良いし２種以上を組み合わせて
用いても良い。

【００３０】本発明の樹脂組成物は、上記した（ａ）〜
（ｄ）成分を基本成分として構成される。

【００３１】本発明において、（ａ）ポリプロピレン系
樹脂の配合量は、４５〜９５重量％であり、好ましくは
４５〜８５重量％である。かかる配合量が４５重量％未
満では、得られる樹脂組成物の耐熱性は優れるものの、
成形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。また、９５
重量％を超える場合は成形加工性、耐溶剤性は良好なも
のの、耐熱性が劣り耐熱性材料として利用できない。

【００３２】本発明において、（ｂ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の配合量は５５〜５重量％、好ましくは５
５〜１５重量％である。かかる配合量が５５重量％を超
える場合、得られる樹脂組成物の耐熱性は極度に優れる
ものの、成形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。ま
た、５重量％未満では成形加工性、耐溶剤性に優れるも
のの、耐熱性が劣り耐熱材料として利用できない。

【００３３】本発明において、（ｃ）水添ブロック共重
合体の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００
重量部に対して、１〜３０重量部である。かかる配合量
が１重量部未満では混和剤としての効果が見られず好ま
しくない。また、かかる配合量が３０重量部を超える場
合は、（ａ）、（ｂ）成分が示す作用効果の耐熱性、耐
溶剤性、剛性および機械的強度の低下が顕著であり好ま
しくない。

【００３４】本発明において、（ｄ）共役ジエン化合物
から成る重合体の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、１〜３０重量部である。か
かる配合量が１重量部未満ではモルフォロジー変化の抑
制効果が見られず好ましくない。また、かかる配合量が
３０重量部を超える場合は、（ｂ）成分が示す作用効果
の耐熱性、剛性の低下が顕著であり好ましくない。

【００３５】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃
剤（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、
芳香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、
フッ素系ポリマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチ
レン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂
肪酸エステル類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、
耐候（光）性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリッ
プ剤、無機または有機の充填材や強化材（ガラス繊維、
ガラスフレーク、カーボン繊維、ポリアクリロニトリル
繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性カーボンブラ
ック等）、各種着色剤、離型剤等を添加してもかまわな
い。

【００３６】本発明では、特定の加熱溶融混練方法を取
ることにより、優れた乳化分散形態を容易に得ることが
できる。すなわち、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂と（ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体の溶融混練
状態に（ｃ）水添ブロック共重合体と（ａ）ポリプロピ
レン系樹脂を追加添加し一緒に溶融混練する方法や、
（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）共役ジエ
ン化合物からなる重合体および（ｃ）水添ブロック共重
合体の溶融混練状態に（ａ）ポリプロピレン系樹脂を追
加添加し一緒に溶融混練する方法や、（ｃ）水添ブロッ
ク共重合体の一部と（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂と（ｄ）共役ジエン化合物からなる重合体の溶融混練
状態に（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）水添ブロッ
ク共重合体を追加添加し一緒に溶融混練する方法や、
（ａ）ポリプロピレン系樹脂の一部と（ｂ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と（ｄ）共役ジエン化合物から成る
重合体の溶融混練状態に（ｃ）水添ブロック共重合体と
（ａ）ポリプロピレン系樹脂を追加添加し一緒に溶融混
練する方法や、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の一部と
（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）共役ジエ
ン化合物から成る重合体および（ｃ）水添ブロック共重
合体の溶融混練状態に（ａ）ポリプロピレン系樹脂を追
加添加し一緒に溶融混練する方法や、（ａ）ポリプロピ
レン系樹脂の一部と（ｃ）水添ブロック共重合体の一部
および（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）共
役ジエン化合物から成る重合体の溶融混練状態に（ａ）
ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）水添ブロック共重合体を
追加添加し一緒に溶融混練する方法が好ましい方法とし
て挙げることができる。

【００３７】一方、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂の溶融物に、（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｃ）水
添ブロック共重合体および（ｄ）共役ジエン化合物から
成る重合体とを追加供給する混練方法は、得られる樹脂
組成物のモルフォロジー変化の抑制において不十分であ
る。これらの方法を行う溶融混練機として例えば、単軸
押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダー
プラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融
混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶
融混練方法が最も好ましい。具体的には、ＷＥＲＮＥＲ
＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製のＺＳＫシリーズ、東芝機
械（株）製のＴＥＭシリーズ、日本製鋼所（株）製のＴ
ＥＸシリーズなどが挙げられる。 押出機を用いた本発
明の好ましい態様を以下に述べる。押出機のＬ／Ｄ（バ
レル有効長／バレル内径）は２０以上６０以下の範囲で
あり、好ましくは３０以上５０以下の範囲である。押出
機は原料の流れ方向に対し上流側に第１原料供給口、こ
れより下流に第１真空ベント、その下流に第２原料供給
口を設け、さらにその下流に第２真空ベントを設けたも
のが好ましい。なかでも、第１真空ベントの上流にニー
ディングセクションを設け、第１真空ベントと第２原料
供給口の間にニーディングセクションを設け、また第２
原料供給口と第２真空ベントの間にニーディングセクシ
ョンを設けたものがより好ましい。第２供給口への原材
料供給方法は、特に限定されるものでは無いが、押出機
第２供給口開放口よりの単なる添加供給よりも、押出機
サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて供給す
る方が安定で好ましい。特に、粉体、フィラー等が含ま
れる場合は、押出機サイドから供給する強制サイドフィ
ーダーの方がより好ましく、押出機第２供給口の上部開
放口は同搬する空気を抜くため開放とすることもでき
る。この際の溶融混練温度、スクリュー回転数は特に限
定されるものではないが、通常溶融混練温度２００〜３
７０℃、スクリュー回転数１００〜１２００ｒｐｍの中
から任意に選ぶことができる。

【００３８】本発明では、第１原料供給口より（ａ）ポ
リプロピレン系樹脂０〜３０重量％、好ましくは１〜３
０重量％と（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５５〜
５重量％と、（ａ）（ｂ）成分の合計（下記（ａ）成分
も含む）１００重量部に対して、（ｃ）水添ブロック共
重合体０〜３０重量部および（ｄ）共役ジエン化合物か
ら成る重合体１〜３０重量部を供給し溶融混練を行い、
第２原料供給口より（ｃ）水添ブロック共重合体をその
全配合量１〜３０重量部の残部に対応する０〜３０重量
部と（ａ）ポリプロピレン系樹脂をその全配合量４５〜
９５重量％の残部に対応する１５〜９５重量％を供給し
（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、（ｃ）水添ブロック共重合体および
（ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体の溶融混練状態
の組成物に加え、さらに溶融混練を続けて行うことによ
り、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（ｃ）水添
ブロック共重合体および（ｄ）共役ジエン化合物から成
る重合体は（ａ）ポリプロピレン系樹脂マトリックス中
に分散相を形成し、かつ優れた乳化分散形態を容易に与
える。このような製法を取ることは、乳化分散能力およ
び衝撃強度、引張伸度を向上させる上で重要な方法であ
る。

【００３９】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
でき、更にホットランナーを設けた成形機を用いた場合
や、成形機内に樹脂を滞留させた場合、大型成形品や超
薄肉成形品での使用が可能である。これら各種部品とし
ては、例えば自動車部品が挙げられ、具体的には、バン
パー、フェンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブ
レム、エンジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、ス
ポイラー、各種エアロパーツ等の外装品や、インストゥ
ルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の内装
部品等に適している。さらに、電気機器の内外装部品と
しても好適に使用でき、具体的には各種コンピューター
およびその周辺機器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデ
オ、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫
等の部品用途に適している。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明の実
施の形態を説明するが、本発明はこれらの実施例により
限定されるものではない。

【００４１】実施例に用いた（ａ）ポリプロピレン系樹
脂 （ａ−１）：ホモ−ポリプロピレン ＭＦＲ＝６．５ｇ／１０分 ポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）はＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６Ｋｇの
荷重で測定した。

【００４２】実施例に用いた（ｂ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂 （ｂ−１）：２、６−キシレノールを酸化重合して得た
還元粘度０．３５のポリフェニレンエーテル （ｂ−２）：２、６−キシレノールを酸化重合して得た
還元粘度０．９０のポリフェニレンエーテル 実施例に用いた（ｃ）水添ブロック共重合体 （ｃ−１）：ポリスチレン（１）−水添ポリイソプレン
−ポリスチレン（２）の構造を有し、ヨウ素価３３．
９、数平均分子量８６，３００、分子量分布１．１０、
水素添加前のポリイソプレンのビニル結合量が５４％、
ポリスチレン（１）の数平均分子量２０，２００、ポリ
スチレン（２）の数平均分子量２０，０００の水添ブロ
ック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−１）とし
た。

【００４３】（ｃ−２）：ポリスチレン（１）−水添ポ
リブタジエン−ポリスチレン（２）の構造を有し、ヨウ
素価３．９、数平均分子量８２，０００、分子量分布
１．１０、水素添加前のポリブタジエンのビニル結合量
が７５％、ポリスチレン（１）の数平均分子量１９，８
００、ポリスチレン（２）の数平均分子量１９，８００
の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ
−２）とした。

【００４４】（ｃ−３）：ポリスチレン（１）−ビニル
結合量６９％の水添ポリブタジエン−ビニル結合量５１
％の水添ポリイソプレン−ポリスチレン（２）の構造を
有し、水添ポリブタジエン／水添ポリイソプレン＝５０
／５０（重量比）、ヨウ素価１２．９、数平均分子量８
３，０００、分子量分布１．１０、ポリスチレン（１）
の数平均分子量２０，１００、ポリスチレン（２）の数
平均分子量２０，１００の水添ブロック共重合体を合成
し、このポリマーを（ｃ−３）とした。

【００４５】（ｃ−４）：ポリスチレン（１）−水添ポ
リイソプレン−ポリスチレン（２）の構造を有し、ヨウ
素価２９．９、数平均分子量８３，０００、分子量分布
１．１０、水素添加前のポリイソプレンのビニル結合量
が４２％、ポリスチレン（１）の数平均分子量２０，１
００、ポリスチレン（２）の数平均分子量２０，１００
の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ
−４）とした。

【００４６】（ｃ−５）：ポリスチレン（１）−水添ポ
リイソプレン−ポリスチレン（２）の構造を有し、ヨウ
素価４３．３、数平均分子量８９，０００、分子量分布
１．１０、水素添加前のポリイソプレンのビニル結合量
が４８％、ポリスチレン（１）の数平均分子量１８，９
００、ポリスチレン（２）の数平均分子量１８，９００
の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ
−５）とした。

【００４７】実施例に用いた（ｄ）共役ジエン化合物か
ら成る重合体 （ｄ−１）：ポリスチレン（１）−ポリブタジエン−ポ
リスチレン（２）の構造を有し、結合スチレン量４８
％、ブロックスチレン量４０％、数平均分子量９５，０
００、ポリブタジエンのビニル結合量が１２％の共重合
体を合成し、このポリマーを（ｄ−１）とした。

【００４８】（ｄ−２）：ポリスチレン（１）−ポリイ
ソプレン−ポリスチレン（２）の構造を有し、結合スチ
レン量３０％、ブロックスチレン量３０％、数平均分子
量８２，０００、ポリイソプレンのビニル結合量が３５
％の共重合体を合成し、このポリマーを（ｄ−２）とし
た。

【００４９】（ｄ−３）：ポリスチレン（１）−ポリブ
タジエン−ポリスチレン（２）の構造を有し、結合スチ
レン量２５％、ブロックスチレン量１８％、数平均分子
量１７０，０００、ポリブタジエンのビニル結合量が１
６％の共重合体を合成し、このポリマーを（ｄ−３）と
した。

【００５０】樹脂組成物の溶融混練方法 （Ａ）：２軸押出機を用い、第１原料供給口より（ｂ）
ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）水添ブロック共
重合体、（ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体を供給
し、第２原料供給口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂を
供給する溶融混練方法を（Ａ）とした。

【００５１】（Ｂ）：２軸押出機を用い、第１原料供給
口より（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）共
役ジエン化合物から成る重合体を供給し、第２原料供給
口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）水添ブロッ
ク共重合体を供給する溶融混練方法を（Ｂ）とした。

【００５２】（Ｃ）：２軸押出機を用い、第１原料供給
口より（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）共
役ジエン化合物から成る重合体、および（ａ）ポリプロ
ピレン系樹脂の一部を供給し、第２原料供給口より
（ｃ）水添ブロック共重合体と残りの（ａ）ポリプロピ
レン系樹脂とを供給する溶融混練方法を（Ｃ）とした。

【００５３】溶融混練温度は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と
もに第１原料供給口から第２原料供給口までのバレル設
定温度を３３０℃、第２原料供給口より下流のバレル設
定温度を２９０℃とし、スクリュー回転数を３５０ｒｐ
ｍに設定し溶融混練を実施した。

【００５４】なお、物性の評価は次の通りに行った。

【００５５】（１）熱履歴処理 ギアーオーブンを用い８０℃の環境下に４８時間放置し
た。

【００５６】（２）引張伸度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じ、２３℃で破断伸びを測定
した。

【００５７】（３）アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ、２３℃で測定した。

【００５８】（４）樹脂組成物のモルフォロジー安定性
確認 キャピログラフ１Ｃ（東洋精機（株）製）を用いて、樹
脂組成物に一定の押出速度を掛け、押出速度によるモル
フォロジーの変形具合いを確認した。キャピログラフ１
Ｃのバレル温度を２８０℃に設定し、径が２．０ｍｍ，
長さが２０ｍｍのキャピラリーを用いて、押出速度を１
ｍｍ／ｓｅｃと１００ｍｍ／ｓｅｃで押出し、キャピラ
リーから流出した溶融樹脂を液体窒素に浸け、サンプル
とした。得られたサンプルの流動方向と平行面を、ウル
トラミクロトーム（ライヘルト社製 ウルトラカット
Ｅ）を用いて超薄切片を作成しルテニウム酸により染色
し、それを透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製 １２
００ＥＸ）を用いて観察、写真撮影した。この写真をも
とに画像解析装置（旭化成（株）製 ＩＰ１０００）を
用いて、分散相の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を求め、平均
Ｌ／Ｄを求めた。

【００５９】また、２４０〜２８０℃に設定したスクリ
ューインライン型射出成形機に樹脂組成物を供給し、５
分間成形機内に樹脂を滞留させた後、金型温度６０℃の
条件で箱型成形品（１５ｃｍ（幅）×１５ｃｍ（奥行）
×８ｃｍ（高さ），厚み２ｍｍ，２ｍｍΦピンゲート）
を射出成形した。本成形品側面（８ｃｍ×１５ｃｍ）の
中央部の流動方向と平行面を、ウルトラミクロトーム
（ライヘルト社製 ウルトラカットＥ）を用いて超薄切
片を作成しルテニウム酸により染色し、それを透過型電
子顕微鏡（日本電子（株）製 １２００ＥＸ）を用いて
観察、写真撮影した。この写真をもとに画像解析装置
（旭化成（株）製 ＩＰ１０００）を用いて、分散相の
長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を求め、平均Ｌ／Ｄを求めた。

【００６０】

【実施例１】表１に示した組成および溶融混練方法でポ
リプロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、
水添ブロック共重合体、共役ジエン化合物から成る重合
体を配合、溶融混練しペレットとして得た。溶融混練は
２９０〜３３０℃に設定したベントポート付き二軸押出
機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥ
Ｒ社製、ドイツ国）を用いて行った。

【００６１】このペレットを用いて樹脂組成物の分散形
態を確認し、さらに２４０〜２８０℃に設定したスクリ
ューインライン型射出成形機に供給し、金型温度６０℃
の条件で引張試験用テストピース、アイゾット衝撃試験
用テストピースおよび熱変形温度測定用テストピースを
射出成形した。これらのテストピースの物性を測定し、
その結果を併せて表１に載せた。

【００６２】本発明の範囲内の実施例１は、共役ジエン
から成る重合体を用いない比較例１、水添ブロック共重
合体が本発明の範囲外である比較例２および３、共役ジ
エン化合物から成る重合体の添加量が本発明の範囲外で
ある比較例４に比し、破断伸び、Ｉｚｏｄ衝撃強度およ
び分散形態に優れることが明らかである。

【００６３】

【実施例２】組成と溶融混練方法は表１に従い、その他
は実施例１と同様にして実施例２を得た。

【００６４】ポリプロピレン系樹脂の添加を二段階に分
けた溶融混練方法Ｂによる実施例２は物性および分散形
態に優れることが理解される。

【００６５】

【実施例３】組成と溶融混練方法は表１に従い、その他
は実施例１と同様にして実施例３を得た。共役ジエン化
合物から成る重合体の種類と量の異なる例である。

【００６６】

【実施例４】組成と溶融混練方法は表１に従い、その他
は実施例１と同様にして実施例４を得た。高粘度のポリ
フェニレンエーテル系樹脂を用いた例である。

【００６７】

【実施例５】組成と溶融混練方法は表１に従い、その他
は実施例１と同様にして実施例５を得た。

【００６８】高粘度のポリフェニレンエーテル系樹脂を
用い、水添ブロック共重合体を第１供給口から添加した
本発明の範囲内の実施例５は、共役ジエン化合物から成
る重合体の溶融混練方法が本発明の範囲内であれば、期
待通りの物性と分散形態を示すことが判る。

【００６９】これらの結果より、少なくとも１個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役
ジエン化合物のビニル結合量が４５％以上である少なく
とも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クＢとからなり、該水添ブロック共重合体のヨウ素価が
４０以下である水添ブロック共重合体を用い、さらに加
熱溶融混練手段を制御することにより、ポリフェニレン
エーテル系樹脂および共役ジエン化合物から成る重合体
がポリプロピレン系樹脂マトリックス中に微分散化した
分散相を形成させることにより、ポリプロピレン系樹脂
とポリフェニレンエーテル系樹脂とのモルフォロジー安
定性の向上した優れた樹脂組成物が得られる。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン
系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂、水添ブロック
共重合体および共役ジエン化合物から成る重合体からな
り、水添ブロック共重合体として特定の構造を有する水
添ブロック共重合体を用い、かつ特定の加熱溶融混練手
段をとったため、従来技術では困難であったポリプロピ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂を含む樹脂
組成物のモルフォロジー安定性に優れ、耐薬品性、耐熱
性、耐衝撃性、引張伸びに優れた樹脂組成物をもたら
す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂組成物において、（ａ）ポリプロピ
   レン系樹脂 ４５〜９５重量％と（ｂ）ポリフェニレン
   エーテル系樹脂 ５５〜５重量％、および上記（ａ）、
   （ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）少なく
   とも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
   ックＡと、共役ジエン化合物のビニル結合量（１，２−
   および３，４−ビニル結合量の合計量）が４５％以上で
   ある少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
   合体ブロックＢとからなる水添ブロック共重合体におい
   て、該水添ブロック共重合体のヨウ素価が４０以下であ
   る水添ブロック共重合体 １〜３０重量部 （ｄ）共役ジエン化合物から成る重合体 １〜３０重量
   部を配合することを特徴とするモルフォロジー変化を抑
   制した樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂０〜３０重
   量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５５〜５重
   量％と、（ａ）（ｂ）成分の合計（下記（ａ）成分も含
   む）１００重量部に対して、（ｃ）水添ブロック共重合
   体０〜３０重量部、および（ｄ）共役ジエン化合物から
   成る重合体１〜３０重量部の溶融混練物に、（ａ）ポリ
   プロピレン系樹脂をその全配合量４５〜９５重量％の残
   部に対応する１５〜９５重量％と（ｃ）水添ブロック共
   重合体をその全配合量１〜３０重量部の残部に対応する
   ０〜３０重量部とを追加し、さらに溶融混練することを
   特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の製造方法。