JPH1143637A - 水性インキ - Google Patents
水性インキInfo
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- JPH1143637A JPH1143637A JP21709297A JP21709297A JPH1143637A JP H1143637 A JPH1143637 A JP H1143637A JP 21709297 A JP21709297 A JP 21709297A JP 21709297 A JP21709297 A JP 21709297A JP H1143637 A JPH1143637 A JP H1143637A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インキ吐出部の耐乾燥性に優れており、カス
レ等の発生しない水性インキを提供すること。 【解決手段】 染料、顔料、蛍光顔料といった着色材
と、トリメチルグリシンと、水とを少なくとも含む水性
インキ。
レ等の発生しない水性インキを提供すること。 【解決手段】 染料、顔料、蛍光顔料といった着色材
と、トリメチルグリシンと、水とを少なくとも含む水性
インキ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は筆記具、記録計、イ
ンキジェット印刷などに用いる水性インキに関し、更に
詳細には、ペン先などのインキ吐出部の耐乾燥性に優れ
た水性インキに関するものである。
ンキジェット印刷などに用いる水性インキに関し、更に
詳細には、ペン先などのインキ吐出部の耐乾燥性に優れ
た水性インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、筆記具、記録計、インキジェット
印刷などに用いる水性インキは、着色材と、水溶性有機
溶剤と、水とを少なくとも含むものである。一般に水を
主溶剤として使用したインキは、インキ中の水分の蒸発
によりインキの増粘や着色材の析出といった現象が発生
し、その結果、ペン先よりのインキ吐出の低下（所謂カ
スレ）や、インキ吐出孔よりのインキ吐出の低下（所謂
目詰まり）等の不具合が発生し易い。そこで、上記のよ
うな不具合の発生を防止するため従来はエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジグリコール等のグリコール系溶剤や、グリセ
リン等の吸湿性を有し、高沸点で蒸発のしにくい溶剤を
水溶性有機溶剤として用いていた。即ち、上記従来のイ
ンキは、インキ吐出部における良好な耐乾燥性を得るた
めに、上記水溶性有機溶剤の吸湿性により蒸発した水分
を補うことを設計思想としていた。
印刷などに用いる水性インキは、着色材と、水溶性有機
溶剤と、水とを少なくとも含むものである。一般に水を
主溶剤として使用したインキは、インキ中の水分の蒸発
によりインキの増粘や着色材の析出といった現象が発生
し、その結果、ペン先よりのインキ吐出の低下（所謂カ
スレ）や、インキ吐出孔よりのインキ吐出の低下（所謂
目詰まり）等の不具合が発生し易い。そこで、上記のよ
うな不具合の発生を防止するため従来はエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジグリコール等のグリコール系溶剤や、グリセ
リン等の吸湿性を有し、高沸点で蒸発のしにくい溶剤を
水溶性有機溶剤として用いていた。即ち、上記従来のイ
ンキは、インキ吐出部における良好な耐乾燥性を得るた
めに、上記水溶性有機溶剤の吸湿性により蒸発した水分
を補うことを設計思想としていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記水
溶性有機溶剤は、一般に高い粘度を有する化合物であ
る。一方、筆記具、記録計、インキジェット印刷などに
用いるインキは、ペン先やオリフィスなど毛細管を通過
して吐出するものであり、インキの粘度は低いことが必
要である。従って、インキに対し前記水溶性有機溶剤を
使用できる量には限度があり、その限度内の使用量では
十分に蒸発した水分を補えなかった。
溶性有機溶剤は、一般に高い粘度を有する化合物であ
る。一方、筆記具、記録計、インキジェット印刷などに
用いるインキは、ペン先やオリフィスなど毛細管を通過
して吐出するものであり、インキの粘度は低いことが必
要である。従って、インキに対し前記水溶性有機溶剤を
使用できる量には限度があり、その限度内の使用量では
十分に蒸発した水分を補えなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ペン先などの
インキ吐出部の耐乾燥性に優れたインキ組成物を得るこ
とを目的としたものであって、着色材と、トリメチルグ
リシンと、水とより少なくともなる水性インキを要旨と
する。
インキ吐出部の耐乾燥性に優れたインキ組成物を得るこ
とを目的としたものであって、着色材と、トリメチルグ
リシンと、水とより少なくともなる水性インキを要旨と
する。
【０００５】以下詳細に説明する。本発明に用いる着色
材は、染料、顔料、樹脂粒子を染料で着色した蛍光顔料
のいずれも使用可能である。
材は、染料、顔料、樹脂粒子を染料で着色した蛍光顔料
のいずれも使用可能である。
【０００６】染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラ
ック２、同１２３などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
ブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などの直
接染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１などの塩基性染料が挙げられる。
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラ
ック２、同１２３などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
ブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などの直
接染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１などの塩基性染料が挙げられる。
【０００７】上記染料は単独或いは混合して使用するこ
とができる。その使用量は水性インキ全量に対して０．
１〜２０重量％が好ましい。
とができる。その使用量は水性インキ全量に対して０．
１〜２０重量％が好ましい。
【０００８】顔料はアゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、
フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ
系顔料、チオインジゴ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ
系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建染染料
系顔料、媒染染料系顔料および天然染料系顔料などの有
機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッ
ド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボン
ブラック等の無機顔料などが挙げられる。
フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ
系顔料、チオインジゴ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ
系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建染染料
系顔料、媒染染料系顔料および天然染料系顔料などの有
機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッ
ド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボン
ブラック等の無機顔料などが挙げられる。
【０００９】上記顔料は単独或いは混合して使用するこ
とができる。その使用量は水性インキ全量に対して０．
１〜２０重量％が好ましい。
とができる。その使用量は水性インキ全量に対して０．
１〜２０重量％が好ましい。
【００１０】樹脂粒子を染料で着色した蛍光顔料の樹脂
粒子は、スチレンとアクリロニトリルとの共重合物、ア
クリル酸の共重合物などが挙げられる。その粒子径は、
０．０５〜０．３μｍのものが好ましい。上記樹脂粒子
を着色する染料は、前述の染料の他、Ｃ．Ｉ．デスパー
イエロー８２等の分散染料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー４４等の油溶性染料などが挙げられる。上記樹脂粒
子を、上記染料で着色するには、樹脂粒子を合成する前
段階で単量体に染料を混合したり、重合中に染料を混合
したり、合成後に染料を混合したりして得ることができ
る。この蛍光顔料は、通常、水中に分散したものとして
供給されている。市販品の一例を挙げると、ルミコール
ＮＫＷ−３００２（緑色顔料、スチレン−アクリロニト
リル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０及び
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４５で着色したもの）、同Ｎ
ＫＷ−３００４（橙色顔料、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１１及びＣ．Ｉ．ベーシッ
クレッド１：１で着色したもの）、同ＮＫＷ−３００５
（黄色顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合物を
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０で着色したもの）、同
ＮＫＷ−３００７（桃色顔料、スチレン−アクリロニト
リル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１及
びＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で着色したもの）、
同ＮＫＷ−３００８（水色顔料、スチレン−アクリロニ
トリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックブルー４５で着色
したもの）、同ＮＫＷ−３０７７（紫色顔料、スチレン
−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット７で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０２（緑
色顔料、スチレンアクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．
ベーシックイエロー４０及びＣ．Ｉ．ベーシックブルー
４５で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０４（橙色顔
料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベ
ーシックイエロー４０及びＣ．Ｉ．ベーシックバイオレ
ット１１及びＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で着色し
たもの）、同ＮＫＷ−３６０５（黄色顔料、スチレン−
アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロ
ー４０で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０７（桃色顔
料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベ
ーシックバイオレット１１及びＣ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１：１で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０８（水色
顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．
ベーシックブルー４５で着色したもの）、同ＮＫＷ−３
６７７（紫色顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合
物をＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット７で着色したも
の）（以上、日本蛍光化学（株）製）、ビクトリアカラ
ーＧ−２０シリーズ（御国色素（株）製）、シンロイヒ
カラーベースＳＦー５０００シリーズ（シンロイヒ
（株）製）、コスモカラーＳ−１０００Ｆシリーズ（東
洋ソーダ（株）製）などが挙げられる。
粒子は、スチレンとアクリロニトリルとの共重合物、ア
クリル酸の共重合物などが挙げられる。その粒子径は、
０．０５〜０．３μｍのものが好ましい。上記樹脂粒子
を着色する染料は、前述の染料の他、Ｃ．Ｉ．デスパー
イエロー８２等の分散染料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー４４等の油溶性染料などが挙げられる。上記樹脂粒
子を、上記染料で着色するには、樹脂粒子を合成する前
段階で単量体に染料を混合したり、重合中に染料を混合
したり、合成後に染料を混合したりして得ることができ
る。この蛍光顔料は、通常、水中に分散したものとして
供給されている。市販品の一例を挙げると、ルミコール
ＮＫＷ−３００２（緑色顔料、スチレン−アクリロニト
リル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０及び
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４５で着色したもの）、同Ｎ
ＫＷ−３００４（橙色顔料、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１１及びＣ．Ｉ．ベーシッ
クレッド１：１で着色したもの）、同ＮＫＷ−３００５
（黄色顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合物を
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０で着色したもの）、同
ＮＫＷ−３００７（桃色顔料、スチレン−アクリロニト
リル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１及
びＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で着色したもの）、
同ＮＫＷ−３００８（水色顔料、スチレン−アクリロニ
トリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックブルー４５で着色
したもの）、同ＮＫＷ−３０７７（紫色顔料、スチレン
−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット７で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０２（緑
色顔料、スチレンアクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．
ベーシックイエロー４０及びＣ．Ｉ．ベーシックブルー
４５で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０４（橙色顔
料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベ
ーシックイエロー４０及びＣ．Ｉ．ベーシックバイオレ
ット１１及びＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で着色し
たもの）、同ＮＫＷ−３６０５（黄色顔料、スチレン−
アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベーシックイエロ
ー４０で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０７（桃色顔
料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．ベ
ーシックバイオレット１１及びＣ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１：１で着色したもの）、同ＮＫＷ−３６０８（水色
顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合物をＣ．Ｉ．
ベーシックブルー４５で着色したもの）、同ＮＫＷ−３
６７７（紫色顔料、スチレン−アクリロニトリル共重合
物をＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット７で着色したも
の）（以上、日本蛍光化学（株）製）、ビクトリアカラ
ーＧ−２０シリーズ（御国色素（株）製）、シンロイヒ
カラーベースＳＦー５０００シリーズ（シンロイヒ
（株）製）、コスモカラーＳ−１０００Ｆシリーズ（東
洋ソーダ（株）製）などが挙げられる。
【００１１】以上の樹脂粒子を染料で着色した蛍光顔料
は１種又は２種以上混合して使用することができる。そ
の使用量（上記市販の蛍光顔料における固形分量）は水
性インキ全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
は１種又は２種以上混合して使用することができる。そ
の使用量（上記市販の蛍光顔料における固形分量）は水
性インキ全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１２】上記染料、顔料、樹脂粒子を染料で着色し
た蛍光顔料を混合して使用することもできる。
た蛍光顔料を混合して使用することもできる。
【００１３】本発明の骨子であるトリメチルグリシン
は、グリシンのアミノ基がトリメチル化されて分子内塩
を形成している両イオン性の物質で、ペン先などのイン
キ吐出部の乾燥防止剤として用いるものである。市販品
としてはアミノコート（旭化成工業（株）製）が挙げら
れる。品質上十分な効果を得るための使用量は、水性イ
ンキ全量に対し０．５〜１０重量％が好ましい。
は、グリシンのアミノ基がトリメチル化されて分子内塩
を形成している両イオン性の物質で、ペン先などのイン
キ吐出部の乾燥防止剤として用いるものである。市販品
としてはアミノコート（旭化成工業（株）製）が挙げら
れる。品質上十分な効果を得るための使用量は、水性イ
ンキ全量に対し０．５〜１０重量％が好ましい。
【００１４】水は溶剤として用いるものであり、通常は
イオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は水性
インキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
イオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は水性
インキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１５】尚、上記必須成分以外、必要に応じてエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコールなどのグリコール系
溶剤や、グリセリン、ソルビタン等の公知の溶剤、多糖
類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの公
知の湿潤剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、アルカリ剤、香
料、消泡剤、光沢付与剤など種々の添加剤や、水溶性天
然高分子物質及び水溶性合成高分子物質などの添加剤を
目的や必要に応じて単独または組み合わせて適宣用いる
ことが出来る。
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコールなどのグリコール系
溶剤や、グリセリン、ソルビタン等の公知の溶剤、多糖
類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの公
知の湿潤剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、アルカリ剤、香
料、消泡剤、光沢付与剤など種々の添加剤や、水溶性天
然高分子物質及び水溶性合成高分子物質などの添加剤を
目的や必要に応じて単独または組み合わせて適宣用いる
ことが出来る。
【００１６】本発明の水性インキを得るには、従来公知
の方法を用いることができる。着色材として染料を用い
た場合には、攪拌機を用い各成分を攪拌混合し、顔料を
用いた場合には、分散機を用い各成分を分散混合する。
の方法を用いることができる。着色材として染料を用い
た場合には、攪拌機を用い各成分を攪拌混合し、顔料を
用いた場合には、分散機を用い各成分を分散混合する。
【００１７】
【作用】本発明に係る水性インキに用いているトリメチ
ルグリシンは、従来使用されている吸湿性を有する水溶
性の高沸点溶剤と異なり、インキの界面近傍で薄い皮膜
を形成し、溶剤（水を含む）の蒸発を抑制する作用を有
しているので、ペン先よりのインキ中の溶剤の蒸発を抑
制すると推察される。
ルグリシンは、従来使用されている吸湿性を有する水溶
性の高沸点溶剤と異なり、インキの界面近傍で薄い皮膜
を形成し、溶剤（水を含む）の蒸発を抑制する作用を有
しているので、ペン先よりのインキ中の溶剤の蒸発を抑
制すると推察される。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００１９】 実施例１ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ １０．０重量部 アミノコート（旭化成工業（株）製） ２．５重量部 水 ６７．０重量部 エチレングリコール ２０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（ＩＣＩジャパン（株）製、防黴剤） ０．５重量部
【００２０】 実施例２ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５ ８．０重量部 アミノコート（旭化成工業（株）製） ５．０重量部 水 ６６．８重量部 グリセリン １０．０重量部 エチレングリコール １０．０重量部 ノイゲン−Ｐ（第一工業製薬（株）製、界面活性剤） ０．２重量部
【００２１】 実施例３ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ３．０重量部 Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９ ３．０重量部 アミノコート（旭化成工業（株）製） ７．０重量部 水 ６７．０重量部 エチレングリコール １５．０重量部 ソルミックスＡＰ−４（日本アルコール販売（株）製、アルコール系溶剤の混 合物） ５．０重量部
【００２２】 実施例４ カーボンブラック＃１０００（三菱化成工業（株）製） ８．０重量部 アミノコート（旭化成工業（株）製） ５．０重量部 水 ６１．８重量部 ジョンクリル６２（ジョンソンポリマー（株）製、スチレン−アクリル酸アン モニウム共重合体、分散剤） １０．０重量部 グリセリン ５．０重量部 エチレングリコール １０．０重量部 シリコンＫＭ−７３（信越化学工業（株）製、界面活性剤） ０．２重量部
【００２３】 実施例５ ＮＫＷ３００８（日本蛍光化学（株）製） ４０．０重量部 アミノコート（旭化成工業（株）製） １０．０重量部 水 ３４．５重量部 グリセリン ２０．０重量部 メルガールＫＭ１０１Ａ（ヘキスト合成（株）製、防黴剤） ０．５重量部
【００２４】 比較例１ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ３．０重量部 Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９ ３．０重量部 水 ６９．０重量部 エチレングリコール ２０．０重量部 チオジグリコール ５．０重量部
【００２５】 比較例２ ＮＫＷ３００８（日本蛍光化学（株）製） ４０．０重量部 水 ３９．５重量部 グリセリン ２０．０重量部 メルガールＫＭ１０１Ａ（ヘキスト合成（株）製、防黴剤） ０．５重量部
【００２６】以上、実施例１〜４及び比較例１、２は、
各成分を３０℃に加温しながら１時間撹拌して水性イン
キを得た。実施例５は、分散機にて１時間分散して水性
インキを得た。
各成分を３０℃に加温しながら１時間撹拌して水性イン
キを得た。実施例５は、分散機にて１時間分散して水性
インキを得た。
【００２７】上記実施例１〜５及び比較例１、２で得た
インキ組成物について試験を行なった。結果を表１に示
す。
インキ組成物について試験を行なった。結果を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】耐乾燥性試験： （方法）各インキ組成物を市販の水性インキ使用のサイ
ンペン（ぺんてる（株）製）と同様の筆記具に２．０ｇ
充填し、温度２０℃、湿度６５％の条件下にて、筆記具
からキャップを外した状態で一定期間放置した後、上質
紙に手で筆記し、筆跡を観察した。
ンペン（ぺんてる（株）製）と同様の筆記具に２．０ｇ
充填し、温度２０℃、湿度６５％の条件下にて、筆記具
からキャップを外した状態で一定期間放置した後、上質
紙に手で筆記し、筆跡を観察した。
【００３０】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の水
性インキは、ペン先などのインキ吐出部の耐乾燥性に優
れており、従来の水性インキのようなカスレ等の発生し
ない優れた特長を有するものである。
性インキは、ペン先などのインキ吐出部の耐乾燥性に優
れており、従来の水性インキのようなカスレ等の発生し
ない優れた特長を有するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 着色材と、トリメチルグリシンと、水と
を少なくとも含む水性インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21709297A JPH1143637A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 水性インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21709297A JPH1143637A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 水性インキ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143637A true JPH1143637A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16698722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21709297A Pending JPH1143637A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 水性インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1143637A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020076783A (ko) * | 2001-03-30 | 2002-10-11 | 한기연 | 프린터용 잉크 조성물 |
| JP2008231132A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Seiko Epson Corp | インク組成物及びこれを用いた記録方法、記録物 |
| US7611570B2 (en) | 2006-04-05 | 2009-11-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording ink, recording method and recording apparatus |
| US7641723B2 (en) | 2006-04-05 | 2010-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording ink, recording method and recording apparatus |
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| JP2016151003A (ja) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| JP2018172479A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 株式会社パイロットコーポレーション | 筆記具用インキ組成物、およびそれを用いた筆記具 |
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-
1997
- 1997-07-28 JP JP21709297A patent/JPH1143637A/ja active Pending
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