JPH1077435A - 筆記具用水性インキ組成物 - Google Patents
筆記具用水性インキ組成物Info
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- JPH1077435A JPH1077435A JP23227296A JP23227296A JPH1077435A JP H1077435 A JPH1077435 A JP H1077435A JP 23227296 A JP23227296 A JP 23227296A JP 23227296 A JP23227296 A JP 23227296A JP H1077435 A JPH1077435 A JP H1077435A
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- fine particles
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 沈殿物の生じない保存安定性のあるインキの
ベースとなるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を提供
すること、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失
したりすることがなく、長期間変質しない耐光性に優れ
た文字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供
することである。 【解決手段】 重合性界面活性剤の存在下でビニルモノ
マーを乳化重合して得られた乳化重合液に水溶性染料を
溶解した液を加熱処理してなるインキ用着色樹脂微粒子
水性分散液、および該インキ用着色樹脂微粒子水性分散
液、水溶性有機溶媒および水を含有する筆記具用水性イ
ンキ組成物。
ベースとなるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を提供
すること、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失
したりすることがなく、長期間変質しない耐光性に優れ
た文字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供
することである。 【解決手段】 重合性界面活性剤の存在下でビニルモノ
マーを乳化重合して得られた乳化重合液に水溶性染料を
溶解した液を加熱処理してなるインキ用着色樹脂微粒子
水性分散液、および該インキ用着色樹脂微粒子水性分散
液、水溶性有機溶媒および水を含有する筆記具用水性イ
ンキ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は筆記具用水性インキ
組成物に関するものである。詳しくは、インキのベース
となるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液、および筆記
時の滲みがなく、サインペンやボールペンなどの筆記具
に有用な水性インキ組成物に関するものである。
組成物に関するものである。詳しくは、インキのベース
となるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液、および筆記
時の滲みがなく、サインペンやボールペンなどの筆記具
に有用な水性インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水性サインペン、水性ボールペンなどの
筆記具に使用する水性インキの着色成分として、染料お
よび顔料が知られている。染料を使用したインキは、染
料が水可溶性のために文字・描線が汗や水で滲んだり消
失したりして筆記した文字・描線が不鮮明になる欠点が
あり、いわゆる耐水性が劣る。また、染料自体は耐光性
が劣るので、文字・描線が長期の間に変質するという問
題がある。一方、顔料を使用したインキは、耐水性や耐
光性に関して問題はないが、長期の間に顔料が凝集した
り沈降したりして、ペン先の目詰まり、筆記不良などの
問題が発生する。また、筆記具用インキとしては、顔料
の微分散化が要求されるので、様々な有色顔料を分散し
てインキの色数を増やすことは困難の状況である。
筆記具に使用する水性インキの着色成分として、染料お
よび顔料が知られている。染料を使用したインキは、染
料が水可溶性のために文字・描線が汗や水で滲んだり消
失したりして筆記した文字・描線が不鮮明になる欠点が
あり、いわゆる耐水性が劣る。また、染料自体は耐光性
が劣るので、文字・描線が長期の間に変質するという問
題がある。一方、顔料を使用したインキは、耐水性や耐
光性に関して問題はないが、長期の間に顔料が凝集した
り沈降したりして、ペン先の目詰まり、筆記不良などの
問題が発生する。また、筆記具用インキとしては、顔料
の微分散化が要求されるので、様々な有色顔料を分散し
てインキの色数を増やすことは困難の状況である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上述の欠点や問題点を解決することであ
り、沈殿物の生じない保存安定性のあるインキのベース
となるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を提供するこ
とであり、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失
したりすることがなく、長期間変質しない耐光性に優れ
た文字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供
することである。
する課題は、上述の欠点や問題点を解決することであ
り、沈殿物の生じない保存安定性のあるインキのベース
となるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を提供するこ
とであり、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失
したりすることがなく、長期間変質しない耐光性に優れ
た文字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供
することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、重合性界面活性
剤の存在下でビニルモノマーを乳化重合した重合液を水
溶性染料とともに加熱処理することにより得られる着色
樹脂微粒子水性分散液をインキべースとして用いること
により優れた筆記具用水性インキ組成物を得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、重合性界面活性
剤の存在下でビニルモノマーを乳化重合した重合液を水
溶性染料とともに加熱処理することにより得られる着色
樹脂微粒子水性分散液をインキべースとして用いること
により優れた筆記具用水性インキ組成物を得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】本発明のインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液は、重合性界面活性剤の存在下でビニルモノマーを乳
化重合してえられる乳化重合液に水溶性染料を溶解した
液を加熱処理したことが特徴である。好ましくは、加熱
処理は加圧下で行うことからなる。
液は、重合性界面活性剤の存在下でビニルモノマーを乳
化重合してえられる乳化重合液に水溶性染料を溶解した
液を加熱処理したことが特徴である。好ましくは、加熱
処理は加圧下で行うことからなる。
【０００６】本発明の筆記具用水性インキ組成物は、重
合性界面活性剤の存在下でビニルモノマーを乳化重合し
て得られた乳化重合液に水溶性染料を溶解した液を加熱
処理してなるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液、水溶
性有機溶媒および水を含有することからなる。好ましく
は、インキ用着色樹脂微粒子水性分散液の３〜３０重量
％（樹脂固形分換算）、水溶性有機溶媒の５〜８０重量
％、水３０〜９０の重量％を含有する。
合性界面活性剤の存在下でビニルモノマーを乳化重合し
て得られた乳化重合液に水溶性染料を溶解した液を加熱
処理してなるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液、水溶
性有機溶媒および水を含有することからなる。好ましく
は、インキ用着色樹脂微粒子水性分散液の３〜３０重量
％（樹脂固形分換算）、水溶性有機溶媒の５〜８０重量
％、水３０〜９０の重量％を含有する。
【０００７】本発明のインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液に係わる乳化重合液は、重合性界面活性剤の存在下で
ビニルモノマーを乳化重合して得られたものである。そ
の重合性界面活性剤としては、表面（界面）活性作用を
もつビニル基を有する化合物であれば特に制限はなく、
アニオン、カチオン、ノニオンのイオン性にも制限はな
い。例えば、旭電化工業（株）製の“アデカリアソープ
ＮＥ−１０”、“同ＮＥ−２０”、“同ＮＥ−３０”、
“同ＮＥ−４０”、“同ＳＥ−１０Ｎ”、花王（株）製
の“ラテムルＳ−１８０”“同Ｓ−１２０Ａ”三洋化成
工業(株)製の“エレミノールＪＳ−２”などが挙げら
れ、その中から１種類あるいは２種類以上を組み合わせ
て用いられる。重合性界面活性剤の使用量は、ビニルモ
ノマーに対して０．１〜２０重量％が好ましい。
液に係わる乳化重合液は、重合性界面活性剤の存在下で
ビニルモノマーを乳化重合して得られたものである。そ
の重合性界面活性剤としては、表面（界面）活性作用を
もつビニル基を有する化合物であれば特に制限はなく、
アニオン、カチオン、ノニオンのイオン性にも制限はな
い。例えば、旭電化工業（株）製の“アデカリアソープ
ＮＥ−１０”、“同ＮＥ−２０”、“同ＮＥ−３０”、
“同ＮＥ−４０”、“同ＳＥ−１０Ｎ”、花王（株）製
の“ラテムルＳ−１８０”“同Ｓ−１２０Ａ”三洋化成
工業(株)製の“エレミノールＪＳ−２”などが挙げら
れ、その中から１種類あるいは２種類以上を組み合わせ
て用いられる。重合性界面活性剤の使用量は、ビニルモ
ノマーに対して０．１〜２０重量％が好ましい。
【０００８】乳化重合に用いられるビニルモノマーは、
特に制限されることはなく、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステル類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸
エステル類、ビニルアセテート、ビニルプロピオネー
ト、ビニルブチレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、ブタジエン、イソプレ
ン、プロピレンなどのオレフィン類、スチレン、メチル
スチレンなどのスチレン類などの疎水性モノマーの中か
ら１種類以上が選ばれる。また、アミノ基、カルボキシ
ル基、スルホン基、アミド基、水酸基などの親水性官能
基を有する親水性モノマーを、乳化重合を損なわない範
囲内で、好ましくは５０重量％以内（ビニルモノマー全
量に対して）で配合してもよい。また、架橋剤として、
エポキシ基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネー
ト基などの反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上の
ビニル基を有する多官能性モノマーを配合してもよい。
特に制限されることはなく、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステル類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸
エステル類、ビニルアセテート、ビニルプロピオネー
ト、ビニルブチレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、ブタジエン、イソプレ
ン、プロピレンなどのオレフィン類、スチレン、メチル
スチレンなどのスチレン類などの疎水性モノマーの中か
ら１種類以上が選ばれる。また、アミノ基、カルボキシ
ル基、スルホン基、アミド基、水酸基などの親水性官能
基を有する親水性モノマーを、乳化重合を損なわない範
囲内で、好ましくは５０重量％以内（ビニルモノマー全
量に対して）で配合してもよい。また、架橋剤として、
エポキシ基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネー
ト基などの反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上の
ビニル基を有する多官能性モノマーを配合してもよい。
【０００９】乳化重合液の調製は、上記のビニルモノマ
ーおよび重合性界面活性剤に、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過酸化水素などを重合開始剤として、ま
たは、これに必要ならば還元剤を併用するかたちで開始
剤とし、通常の乳化重合法によって合成される。
ーおよび重合性界面活性剤に、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過酸化水素などを重合開始剤として、ま
たは、これに必要ならば還元剤を併用するかたちで開始
剤とし、通常の乳化重合法によって合成される。
【００１０】本発明のインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液に用いられる水溶性染料は、例えば、「住友化学工業
（株）製の“ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ ６ＧＣＰ” （ＣＩ
ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １）」、「保土谷化学工業
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ
ＦＧＨ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １３）」、
「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯ
ＲＩＡ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥＢＯＨ”（ＣＩ ＢＡＳＩ
Ｃ ＢＬＵＥ ７）」などの塩基性染料、「保土谷化学
工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＥＲＹＴＨＲＯＳＩＮ
Ｅ”（ＣＩ ＡＣＩＤＲＥＤ ５１）」、「保土谷化学
工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＴＡＲＴＲＡＺＩＮＥ
ＣＯＮＣ”（ＣＩ ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ ２３）」
などの酸性染料、「保土谷化学工業（株）製の“ＤＩＲ
ＥＣＴ ＳＫＹ ＢＬＵＥ ５Ｂ”（ＣＩ ＤＩＲＥＣ
Ｔ ＢＬＵＥ １５）」、「保土谷化学工業（株）製の
“ＤＩＲＥＣＴ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ＧＣ”（Ｃ
Ｉ ＤＩＲＥＣＴ ＹＥＬＬＯＷ ４４）」などの直接
染料、「三菱化学（株）製の“ＤＩＡＣＥＬＬＩＴＯＮ
ＦＡＳＴ ＲＵＢＩＮＥ ３Ｂ”（ＣＩ ＤＩＳＰＥＲ
ＳＥ ＲＥＤ ５）」、「住友化学（株）製の“ＳＵＭ
ＩＫＡＲＯＮ ＴＵＲＱＵＯＩＳＥ ＢＬＵＥＳ−Ｇ
Ｌ”（ＣＩ ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＵＥ ６０）」な
どの分散染料などが挙げられる。染料の使用量は、乳化
重合液の固形分（重合体微粒子）に対して、通常０．２
〜５０重量％の範囲である。
液に用いられる水溶性染料は、例えば、「住友化学工業
（株）製の“ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ ６ＧＣＰ” （ＣＩ
ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １）」、「保土谷化学工業
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ
ＦＧＨ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １３）」、
「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯ
ＲＩＡ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥＢＯＨ”（ＣＩ ＢＡＳＩ
Ｃ ＢＬＵＥ ７）」などの塩基性染料、「保土谷化学
工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＥＲＹＴＨＲＯＳＩＮ
Ｅ”（ＣＩ ＡＣＩＤＲＥＤ ５１）」、「保土谷化学
工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＴＡＲＴＲＡＺＩＮＥ
ＣＯＮＣ”（ＣＩ ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ ２３）」
などの酸性染料、「保土谷化学工業（株）製の“ＤＩＲ
ＥＣＴ ＳＫＹ ＢＬＵＥ ５Ｂ”（ＣＩ ＤＩＲＥＣ
Ｔ ＢＬＵＥ １５）」、「保土谷化学工業（株）製の
“ＤＩＲＥＣＴ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ＧＣ”（Ｃ
Ｉ ＤＩＲＥＣＴ ＹＥＬＬＯＷ ４４）」などの直接
染料、「三菱化学（株）製の“ＤＩＡＣＥＬＬＩＴＯＮ
ＦＡＳＴ ＲＵＢＩＮＥ ３Ｂ”（ＣＩ ＤＩＳＰＥＲ
ＳＥ ＲＥＤ ５）」、「住友化学（株）製の“ＳＵＭ
ＩＫＡＲＯＮ ＴＵＲＱＵＯＩＳＥ ＢＬＵＥＳ−Ｇ
Ｌ”（ＣＩ ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＵＥ ６０）」な
どの分散染料などが挙げられる。染料の使用量は、乳化
重合液の固形分（重合体微粒子）に対して、通常０．２
〜５０重量％の範囲である。
【００１１】本発明のインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液は、上記の乳化重合液と水溶性染料との単なる混合液
ではなく、該混合液に加熱処理を施してあることが特徴
である。すなわち、重合性界面活性剤の存在下でビニル
モノマーを乳化重合して得られた乳化重合液に水溶性染
料を溶解した液を、加熱処理することによって、該乳化
重合液中の重合体微粒子に水性媒体中に溶解していた染
料が浸透し、鮮やかな色を呈するようになる。加熱処理
の条件は、５０〜１５０℃、１〜１２時間である。好ま
しい方法として撹拌状態で大気圧下あるいは加圧下で行
う。 すなわち、上記の加熱処理によって、沈殿物の生
じない保存安定性のよいインキのベースとなる着色樹脂
微粒子水性分散液が得られる。 以上のようにして得ら
れた加熱処理された液は、通常、樹脂固形分２０〜５０
重量％の濃厚液である。
液は、上記の乳化重合液と水溶性染料との単なる混合液
ではなく、該混合液に加熱処理を施してあることが特徴
である。すなわち、重合性界面活性剤の存在下でビニル
モノマーを乳化重合して得られた乳化重合液に水溶性染
料を溶解した液を、加熱処理することによって、該乳化
重合液中の重合体微粒子に水性媒体中に溶解していた染
料が浸透し、鮮やかな色を呈するようになる。加熱処理
の条件は、５０〜１５０℃、１〜１２時間である。好ま
しい方法として撹拌状態で大気圧下あるいは加圧下で行
う。 すなわち、上記の加熱処理によって、沈殿物の生
じない保存安定性のよいインキのベースとなる着色樹脂
微粒子水性分散液が得られる。 以上のようにして得ら
れた加熱処理された液は、通常、樹脂固形分２０〜５０
重量％の濃厚液である。
【００１２】本発明の筆記具用水性インキ組成物は、樹
脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で得られる本発明に
係わるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を水および水
溶性有機溶媒で希釈して、樹脂固形分（重合体微粒子）
インキ組成物中３〜３０重量％に調製することにより得
られる。
脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で得られる本発明に
係わるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液を水および水
溶性有機溶媒で希釈して、樹脂固形分（重合体微粒子）
インキ組成物中３〜３０重量％に調製することにより得
られる。
【００１３】本発明のインキ組成物に用いる水溶性有機
溶剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロンパ
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３
−ブタンジオール、２メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、３−メチルペンタン−１，３，５トリオール、１，
２，３−ヘキサントリオール、グリセリンなどのアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、
グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなど
のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエ
ーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノンなどが挙げ
られる。その含有量はインキ組成物全量に対して５〜８
０重量％が好ましく、より好ましく１０〜６０重量％で
ある。
溶剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロンパ
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３
−ブタンジオール、２メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、３−メチルペンタン−１，３，５トリオール、１，
２，３−ヘキサントリオール、グリセリンなどのアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、
グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなど
のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエ
ーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノンなどが挙げ
られる。その含有量はインキ組成物全量に対して５〜８
０重量％が好ましく、より好ましく１０〜６０重量％で
ある。
【００１４】その他にも、たとえばメチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケト
ン類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンなどの水溶性溶剤を混合することもで
きる。
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケト
ン類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンなどの水溶性溶剤を混合することもで
きる。
【００１５】その他必要に応じて防腐剤、ｐＨ調整剤、
活性剤、潤滑剤、消泡剤、防錆剤などを適宜選択して使
用することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、アン
モニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリポリン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属
塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。防腐剤もしくは防黴剤として、フェノ
ール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、
２，３，５，６ーテトラクロロー４（メチルフォニル）
ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアル
カリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などがあげら
れる。潤滑剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アル
カリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキル
リン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、海ジメチル
ポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などの
ポリエーテル変性シリコーンなどがあげられる。
活性剤、潤滑剤、消泡剤、防錆剤などを適宜選択して使
用することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、アン
モニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリポリン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属
塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。防腐剤もしくは防黴剤として、フェノ
ール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、
２，３，５，６ーテトラクロロー４（メチルフォニル）
ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアル
カリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などがあげら
れる。潤滑剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アル
カリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキル
リン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、海ジメチル
ポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などの
ポリエーテル変性シリコーンなどがあげられる。
【００１６】本発明のインキ組成物は、使用する本発明
に係わるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液が、通常、
凝集したり沈降したりすることはなく、着色樹脂微粒子
の粒子径が１μｍで得られるので、フェルトペンのよう
な細いペン先を通過するとき、目詰まりを起こさない。
に係わるインキ用着色樹脂微粒子水性分散液が、通常、
凝集したり沈降したりすることはなく、着色樹脂微粒子
の粒子径が１μｍで得られるので、フェルトペンのよう
な細いペン先を通過するとき、目詰まりを起こさない。
【００１７】また、本発明に係わるインキ用着色樹脂微
粒子水性分散液は、重合性界面活性剤の存在下で乳化重
合した乳化重合液から得られたものなので、従来の界面
活性剤を用いたものと較べると、水性媒体中に表面活性
物質がほとんど存在しないことから、表面張力が高いも
のとなる（普通、４０ｄｙｎ／ｃｍ以上）。そのため、
筆記具用水性インキとして用いたとき、文字・描線は、
鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したりすることが
なく、また、耐水性のある描線被膜となる。
粒子水性分散液は、重合性界面活性剤の存在下で乳化重
合した乳化重合液から得られたものなので、従来の界面
活性剤を用いたものと較べると、水性媒体中に表面活性
物質がほとんど存在しないことから、表面張力が高いも
のとなる（普通、４０ｄｙｎ／ｃｍ以上）。そのため、
筆記具用水性インキとして用いたとき、文字・描線は、
鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したりすることが
なく、また、耐水性のある描線被膜となる。
【００１８】
【実施例】以下に具体例を示して本発明を更に詳細に説
明する。なお、各例における性能試験は次の方法に従っ
た。 （滲 み）筆記用紙に筆記した文字の滲みの程度を目視
により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。 （耐水性）筆記用紙に筆記した文字を水に１時間浸漬
し、滲みの程度を目視により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。 （耐光性）筆記用紙に筆記した文字をフェードメーター
１に照射し、褪色が認められる時間を測定した。 （保存安定性）インキ組成物を水性サインペン容器に充
填し、５０℃の恒温槽中に入れ、筆記不能となるまでの
日数を測定した。
明する。なお、各例における性能試験は次の方法に従っ
た。 （滲 み）筆記用紙に筆記した文字の滲みの程度を目視
により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。 （耐水性）筆記用紙に筆記した文字を水に１時間浸漬
し、滲みの程度を目視により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。 （耐光性）筆記用紙に筆記した文字をフェードメーター
１に照射し、褪色が認められる時間を測定した。 （保存安定性）インキ組成物を水性サインペン容器に充
填し、５０℃の恒温槽中に入れ、筆記不能となるまでの
日数を測定した。
【００１９】（粒子径）インキ組成物中の着色樹脂微粒
子の粒子径は、レーザー散乱式粒度分布測定機〔日機装
（株）製、コールターカウンター、モデルＮ４ＳＤ〕を
用いて測定した。 （粘度）インキ組成物の粘度は、コーンプレート型回転
粘度計〔東京計器（株）、ＥＬＤ型〕を用いて測定し
た。測定温度は２５℃であった。 （表面張力）インキ組成物の表面張力は、吊り板法によ
って測定した。測定温度は２５℃であった。
子の粒子径は、レーザー散乱式粒度分布測定機〔日機装
（株）製、コールターカウンター、モデルＮ４ＳＤ〕を
用いて測定した。 （粘度）インキ組成物の粘度は、コーンプレート型回転
粘度計〔東京計器（株）、ＥＬＤ型〕を用いて測定し
た。測定温度は２５℃であった。 （表面張力）インキ組成物の表面張力は、吊り板法によ
って測定した。測定温度は２５℃であった。
【００２０】〔実施例１〕２リットルのフラスコに撹拌
機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投
入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の２５０ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しな
がら、内温を８０℃まで昇温する。一方、メタクリル酸
メチル２５０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２００ｇ、メ
タクリル酸５０ｇよりなるモノマー混合物の５００ｇを
蒸留水の２５０ｇ、重合性界面活性剤〔旭電化工業
（株）製の“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の２０
ｇの混合溶液中に混合、撹拌分散させ、更に過硫酸アン
モニウムの１ｇを溶解させた混合液を調製した。この混
合液を上記分液漏斗から温度を８０℃付近に保ったフラ
スコ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、５時間目で
重合を終了し、乳化重合液を得た。 得られた乳化重合
液に蒸留水の５００ｇ、赤色染料〔保土谷化学工業
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ
ＦＧＨ”〕の２５ｇを加え、均一に混合した液を、徐
々に昇温させ９０℃２時間にわたって加熱処理を施しイ
ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液を得た。この着色樹脂
微粒子水性分散液を自然放冷後、蒸留水３０００ｇ、プ
ロピレングリコール５００ｇを加えて、均一に撹拌し
て、粘度２．５ｃＰ、表面張力５３ｄｙｎ／ｃｍの赤色
インキ組成物を得た。得られた赤色インキ組成物を用い
たペンは目詰まりが発生せず、筆記された文字は耐水
性、耐光性に優れ、滲みのない鮮明な赤色を呈した。組
成物中の着色重合体の粒子径は０．１５μｍであった。
機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投
入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の２５０ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しな
がら、内温を８０℃まで昇温する。一方、メタクリル酸
メチル２５０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２００ｇ、メ
タクリル酸５０ｇよりなるモノマー混合物の５００ｇを
蒸留水の２５０ｇ、重合性界面活性剤〔旭電化工業
（株）製の“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の２０
ｇの混合溶液中に混合、撹拌分散させ、更に過硫酸アン
モニウムの１ｇを溶解させた混合液を調製した。この混
合液を上記分液漏斗から温度を８０℃付近に保ったフラ
スコ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、５時間目で
重合を終了し、乳化重合液を得た。 得られた乳化重合
液に蒸留水の５００ｇ、赤色染料〔保土谷化学工業
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ
ＦＧＨ”〕の２５ｇを加え、均一に混合した液を、徐
々に昇温させ９０℃２時間にわたって加熱処理を施しイ
ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液を得た。この着色樹脂
微粒子水性分散液を自然放冷後、蒸留水３０００ｇ、プ
ロピレングリコール５００ｇを加えて、均一に撹拌し
て、粘度２．５ｃＰ、表面張力５３ｄｙｎ／ｃｍの赤色
インキ組成物を得た。得られた赤色インキ組成物を用い
たペンは目詰まりが発生せず、筆記された文字は耐水
性、耐光性に優れ、滲みのない鮮明な赤色を呈した。組
成物中の着色重合体の粒子径は０．１５μｍであった。
【００２１】〔実施例２〕２リットルのフラスコに撹拌
機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投
入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の２５０ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しな
がら、内温を８０℃まで昇温する。一方、スチレン２０
０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２００ｇ、アクリル酸１
００ｇよりなるモノマー混合物の５００ｇを蒸留水の２
５０ｇ、重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラテムル
Ｓ−１８０”〕の１０ｇの混合溶液中に混合、撹拌分散
させ、更に過硫酸アンモニウム２ｇを溶解した混合液を
調製した。 この混合液を上記分液漏斗から温度を８
０℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたっ
て添加し、５時間目で重合を終了し乳化重合液を得た。
得られた乳化重合液に蒸留水の５００ｇ、青色染料〔保
土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩ
Ａ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の２５ｇを加え、
均一に混合した液を、徐々に昇温させ９５℃２時間にわ
たって加熱処理を施しインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液を得た。この着色樹脂微粒子水性分散液を自然放冷
後、蒸留水の３０００ｇ、プロピレングリコールの５０
０ｇを加え均一に撹拌して、粘度２．８ｃＰ、表面張力
５６ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。得られた
青色インキ組成物を用いたペンは目詰まりが発生せず、
筆記された文字は耐水性、耐光性に優れ、滲みのない鮮
明な青色を呈した。組成物中の着色重合体の粒子径は
０．２０μｍであった。
機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投
入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の２５０ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しな
がら、内温を８０℃まで昇温する。一方、スチレン２０
０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２００ｇ、アクリル酸１
００ｇよりなるモノマー混合物の５００ｇを蒸留水の２
５０ｇ、重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラテムル
Ｓ−１８０”〕の１０ｇの混合溶液中に混合、撹拌分散
させ、更に過硫酸アンモニウム２ｇを溶解した混合液を
調製した。 この混合液を上記分液漏斗から温度を８
０℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたっ
て添加し、５時間目で重合を終了し乳化重合液を得た。
得られた乳化重合液に蒸留水の５００ｇ、青色染料〔保
土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩ
Ａ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の２５ｇを加え、
均一に混合した液を、徐々に昇温させ９５℃２時間にわ
たって加熱処理を施しインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液を得た。この着色樹脂微粒子水性分散液を自然放冷
後、蒸留水の３０００ｇ、プロピレングリコールの５０
０ｇを加え均一に撹拌して、粘度２．８ｃＰ、表面張力
５６ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。得られた
青色インキ組成物を用いたペンは目詰まりが発生せず、
筆記された文字は耐水性、耐光性に優れ、滲みのない鮮
明な青色を呈した。組成物中の着色重合体の粒子径は
０．２０μｍであった。
【００２２】〔比較例１〕水溶性アクリル系樹脂〔ジョ
ンソンポリマー（株）製“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”
（固形分３０％）〕の２５ｇ、赤色染料〔保土谷化学工
業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮ
Ｋ ＦＧＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコールの１０
ｇ、蒸留水の６４ｇを混合し、１時間撹拌溶解すること
により赤色インキ組成物を得た。
ンソンポリマー（株）製“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”
（固形分３０％）〕の２５ｇ、赤色染料〔保土谷化学工
業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮ
Ｋ ＦＧＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコールの１０
ｇ、蒸留水の６４ｇを混合し、１時間撹拌溶解すること
により赤色インキ組成物を得た。
【００２３】〔比較例２〕青色染料〔保土谷化学工業
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩＡ ＰＵＲＥ
ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコール
の１０ｇ、蒸留水の８９ｇを混合し、１時間撹拌溶解す
ることにより青色インキ組成物を得た。
（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩＡ ＰＵＲＥ
ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコール
の１０ｇ、蒸留水の８９ｇを混合し、１時間撹拌溶解す
ることにより青色インキ組成物を得た。
【００２４】〔比較例３〕重合性界面活性剤〔旭電化工
業（株）製の“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の１
０ｇを、界面活性剤〔ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムの６ｇとポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルの４ｇ〕に変更する以外は、実施例１と同様の条件
で赤色インキ組成物を作製した。得られたインキ組成物
は、粘度２．８ｃＰ、表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍであっ
た。インキ組成物中の着色重合体の粒子径は０．２３μ
ｍであった。
業（株）製の“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の１
０ｇを、界面活性剤〔ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムの６ｇとポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルの４ｇ〕に変更する以外は、実施例１と同様の条件
で赤色インキ組成物を作製した。得られたインキ組成物
は、粘度２．８ｃＰ、表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍであっ
た。インキ組成物中の着色重合体の粒子径は０．２３μ
ｍであった。
【００２５】〔比較例４〕加熱処理を施さない以外は実
施例２とまったく同様の条件でインキ組成物を作製し
た。
施例２とまったく同様の条件でインキ組成物を作製し
た。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明の筆記具用水性インキ組成物は保
存性安定性が優れ長期間変質しない。また、この水性イ
ンキ組成物を筆記具に使用することにより、鮮明で、水
や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、耐光
性に優れた文字、描線が得られる。
存性安定性が優れ長期間変質しない。また、この水性イ
ンキ組成物を筆記具に使用することにより、鮮明で、水
や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、耐光
性に優れた文字、描線が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桜井 清和 群馬県藤岡市立石1091番地 三菱鉛筆株式 会社研究開発センター内
Claims (4)
- 【請求項１】 重合性界面活性剤の存在下でビニルモノ
マーを乳化重合してえられる乳化重合液に水溶性染料を
溶解した液を加熱処理してなるインキ用着色樹脂微粒子
水性分散液。 - 【請求項２】 加熱処理を加圧下で行うことからなる請
求項１記載のインキ用着色樹脂微粒子水性分散液。 - 【請求項３】 重合性界面活性剤の存在下でビニルモノ
マーを乳化重合して得られた乳化重合液に水溶性染料を
溶解した液を加熱処理してなるインキ用着色樹脂微粒子
水性分散液、水溶性有機溶媒および水を含有する筆記具
用水性インキ組成物。 - 【請求項４】 インキ用着色樹脂微粒子水性分散液が３
〜３０重量％（樹脂固形分換算）、水溶性有機溶媒５〜
８０重量％、水３０〜９０重量％含有する請求項３記載
の筆記具用水性インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23227296A JPH1077435A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23227296A JPH1077435A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077435A true JPH1077435A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=16936649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23227296A Pending JPH1077435A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1077435A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1108759A3 (en) * | 1999-12-14 | 2001-06-27 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders for ink jet inks |
| US6956082B1 (en) | 1999-12-14 | 2005-10-18 | Rohm And Haas Company | Inkjet ink composition |
| JP2017002121A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| JP2017125135A (ja) * | 2016-01-14 | 2017-07-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| WO2019117134A1 (ja) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色粒子水分散体 |
| JP2020111692A (ja) * | 2019-01-15 | 2020-07-27 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色樹脂粒子のエタノール分散体 |
-
1996
- 1996-09-02 JP JP23227296A patent/JPH1077435A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1108759A3 (en) * | 1999-12-14 | 2001-06-27 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders for ink jet inks |
| EP1108758A3 (en) * | 1999-12-14 | 2001-06-27 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders for ink jet inks |
| JP2001240621A (ja) * | 1999-12-14 | 2001-09-04 | Rohm & Haas Co | インクジェットインクのためのポリマーバインダー |
| US6541590B1 (en) | 1999-12-14 | 2003-04-01 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders from copolymers of unsaturated carboxylic acids and surfactant monomers |
| US6956082B1 (en) | 1999-12-14 | 2005-10-18 | Rohm And Haas Company | Inkjet ink composition |
| JP2017002121A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| JP2017125135A (ja) * | 2016-01-14 | 2017-07-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| WO2019117134A1 (ja) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色粒子水分散体 |
| US11718758B2 (en) | 2017-12-14 | 2023-08-08 | Mitsubishi Pencil Company, Limited | Aqueous dispersion of colored particles |
| JP2020111692A (ja) * | 2019-01-15 | 2020-07-27 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色樹脂粒子のエタノール分散体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070109 |