JPH1148602A

JPH1148602A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH1148602A
Application number: JP9213323A
Authority: JP
Inventors: Osamu Hatano; 治波多野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-02-23
Anticipated expiration: 2017-08-07
Also published as: JP3757562B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低コストでかつ記録後の画像部のシワの発生
がなく写真の風合いが得られ、インク吸収層と支持体と
の接着性が良く、かつ高インク吸収速度と高インク吸収
容量を有するインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上
に、親水性バインダーおよび親水性バインダーに対して
重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有する第１
のインク吸収層および、乾燥膜厚が５〜３０μｍであっ
て平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空隙層
を有する第２のインク吸収層をこの順に設けたことを特
徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特に低コ
ストで製造可能であって高画質で写真の風合いが得ら
れ、しかも記録層と支持体の接着性を改良したインクジ
ェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号公報に記載さ
れている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録
用紙、特開昭５６−１５７号公報に記載されている被履
層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用
紙、特開昭５７−１０７８７８号公報に記載されている
無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−
１１０２８７号公報に記載されている２つの空孔分布ピ
ークを有する記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号公
報に記載されている上下２層の多孔質層からなる記録用
紙、特開昭５９−６８２９２号公報、同５９−１２３６
９６号公報および同６０−１８３８３号公報などに記載
されている不定形亀裂を有する記録用紙、特開昭６１−
１３５７８６号公報、同６１−１４８０９２号公報およ
び同６２−１４９４７５号公報等に記載されている微粉
末層を有する記録用紙、特開昭６３−２５２７７９号公
報、特開平１−１０８０８３号公報、同２−１３６２７
９号公報、同３−６５３７６号公報および同３−２７９
７６号公報等に記載されている特定の物性値を有する顔
料や微粒子シリカを含有する記録用紙、特開昭５７−１
４０９１号公報、同６０−２１９０８３号公報、同６０
−２１０９８４号公報、同６１−２０７９７号公報、同
６１−１８８１８３号公報、特開平５−２７８３２４号
公報、同６−９２０１１号公報、同６−１８３１３４号
公報、同７−１３７４３１号公報、同７−２７６７８９
号公報等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子
シリカを含有する記録用紙、および特開平２−２７６６
７１号公報、同３−６７６８４号公報、同３−２１５０
８２号公報、同３−２５１４８８号公報、同４−６７９
８６号公報、同４−２６３９８３号公報および同５−１
６５１７号公報などに記載されているアルミナ水和物微
粒子を含有する記録用紙等が多数知られている。

【０００７】上記の中でも、インク受容層がインクを吸
収したり保持するための空隙を多く有する層である場合
にインクの吸収性が良好で境界部の滲みが少なく、高品
位な画像が期待できる。

【０００８】このような空隙構造を有するインク吸収層
を非吸水性の支持体上に設けた場合には、高い濃度の鮮
明な画像が得られる反面、支持体上に設けられたインク
吸収層の空隙容量が制限を受ける。

【０００９】例えば、乾燥膜厚が４０μｍである皮膜に
おいて、固形分が均一な容積として仮に２２μｍである
皮膜を想定すると空隙量はインクジェット記録用紙１ｍ
²当たり（４０−２２）＝１８ｍｌ／ｍ²しか有さないこ
とになり、記録方式にもよるが最大インク量付近でイン
ク吸収容量が不足し兼ねない場合が生じ得る。インク吸
収容量が不足する場合にはインクが溢れ、画像品質を大
幅に劣化させる。

【００１０】空隙構造を有するインク吸収層においては
元々の皮膜の乾燥容量よりインク吸収量が少ないために
多量のインクを十分吸収するためには乾燥膜厚を十分厚
くする必要が生じる。

【００１１】一方、空隙構造を有するインク吸収層を吸
水性のある支持体上に設けた場合には、支持体自身が高
い吸収容量とインク吸収性を持っておりインクの吸収と
いう観点からは好ましいものであるため、前記のような
インク吸収層に対する制限は少なくなる。しかし、支持
体自身がインク溶媒を吸収するために、記録後にインク
溶媒が乾燥した後で支持体が波打ち状になってシワが画
像状に生じやすい問題がある。

【００１２】本出願人は、この点につき検討した結果、
厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上に空隙構造を有
するインク吸収層を設けることで、インク吸収性および
高品位な画質を維持しつつ、記録後の支持体のシワの発
生を抑えることが出来ることを見いだした。しかし、空
隙構造を有するインク吸収層を吸水性の支持体上に設け
た場合には、非吸水性の支持体の場合に比べて、支持体
と空隙構造を有するインク吸収層の接着性が劣ることが
判明した。

【００１３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態
に鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようと
する第１の課題は、インク吸収層の膜厚を不要に増大さ
せることなくインク吸収容量を増大させたインクジェッ
ト記録用紙を提供することにある。

【００１４】また、本発明が解決しようとする第２の課
題は、低コストでかつ記録後の画像部のシワの発生がな
く写真の風合いが得られるインクジェット記録用紙を提
供することにある。

【００１５】さらに本発明が解決しようとする第３の課
題はインク吸収層と支持体との接着性が改良され、かつ
高インク吸収速度と高インク吸収容量を有するインクジ
ェット記録用紙を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下のイ
ンクジェット記録用紙によって達成される。

【００１７】１．厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体
上に、親水性バインダーおよび親水性バインダーに対し
て重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有する第
１のインク吸収層および、乾燥膜厚が５〜３０μｍであ
って平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空隙
層を有する第２のインク吸収層をこの順に設けたことを
特徴とするインクジェット記録用紙。

【００１８】２．前記第２のインク吸収層が含有する微
粒子が、平均粒径が３０ｎｍ以下の平均粒径を有する微
粒子の２次凝集粒子であることを特徴とする前記１に記
載のインクジェット記録用紙。

【００１９】３．前記第２のインク吸収層が含有する微
粒子が、気相法により合成されたシリカであることを特
徴とする前記２に記載のインクジェット記録用紙。

【００２０】４．前記空隙層がポリビニルアルコールを
含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載
のインクジェット記録用紙。

【００２１】５．前記ポリビニルアルコールに対する微
粒子の量が重量比で３〜８であることを特徴とする前記
４に記載のインクジェット記録用紙。

【００２２】６．前記空隙層が硬膜剤により硬膜されて
いることを特徴とする前記４または５に記載のインクジ
ェット記録用紙。

【００２３】７．前記第１のインク吸収層の乾燥膜厚が
０．５〜５μｍであることを特徴とする前記１〜６のい
ずれかに記載のインクジェット記録用紙。

【００２４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２５】本発明でインクジェット記録用紙の吸水性
支持体としては、所望の吸水性を有する物であればいか
なるものでも使用できる。

【００２６】例えば、一般の紙、合成紙、布、木材等か
らなるシートや板等を挙げることができるが、特に紙は
基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために
最も好ましい。以下に紙支持体について説明する。

【００２７】紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等
の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭ
Ｐ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パ
ルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能で
ある。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機
繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用すること
が出来る。

【００２８】紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、
顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力
剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加する
ことができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキル
ケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タ
ルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着
剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙
げられるがこれに限定されるものではない。

【００２９】紙支持体は前記の木材パルプなどの繊維状
物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、
ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することが
できる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にス
ターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理を
したり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理した
りすることも出来る。

【００３０】本発明のインクジェット記録用紙の吸水性
支持体の厚さは１６０μｍ以上である。これより薄い場
合、支持体自身がインク溶媒を吸収するために、記録後
にインク溶媒が乾燥した後で支持体が波打ち状になって
シワが画像状に生じやすくなる。また、吸水性支持体の
厚さは１８０μｍ以上であることが、シワの発生がより
少ない点でより好ましい。吸水性支持体の厚さに特に上
限はないがその取り扱い性から概ね５００μｍ程度であ
る。

【００３１】本発明においては、支持体とインク吸収層
の接着強度をより大きくする等の目的で、インク吸収層
の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理
等を行うことができる。

【００３２】本発明の記録用紙は、支持体に近い側に設
けられた親水性バインダーおよび親水性バインダーに対
して重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有する
第１のインク吸収層と、この上に設けられた空隙構造を
有する第２のインク吸収層からなる。

【００３３】第１のインク吸収層に用いられる親水性バ
インダーとしては、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポ
リビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ま
しい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘
導体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、ポリエチ
レングリコール（平均分子量が１０万以上が好まし
い）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリ
ル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラ
ギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカ
ストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラ
ン、特開平７−１９５８２６号および同７−９７５７号
に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマ
ー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６
２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン
酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニ
ルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを
挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独
で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。

【００３４】中でも、ポリビニルアルコールを含有する
ことが皮膜の吸湿性、高湿下のべたつき、インクジェッ
ト記録後の染料の滲みが少ない点などから好ましい。

【００３５】このポリビニルアルコールにはカチオン変
性、ノニオン変性およびアニオン変性の各変性ポリビニ
ルアルコールも含まれる。

【００３６】ポリビニルアルコールとしては、従来イン
クジェット記録用紙に公知のものを適宜選択して用いる
ことができる。

【００３７】ポリビニルアルコールの平均重合度は造膜
性の観点から１０００〜５０００のものが好ましく用い
られ、特に平均分子量が２０００以上のものが好まし
い。

【００３８】ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜
１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特
に好ましい。カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエ
チレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン
化することにより得られる。

【００３９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル（３−アクリルアミド−３，３−ジメチ
ルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒ
ドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
トリメチル（メタクリルアミドプロピル）アンモニウム
クロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルア
ミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００４０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００４１】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９
号公報に記載されているような、ビニルアルコールと水
溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平
７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性
基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００４２】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００４３】第１のインク吸収層に用いられる固体微粒
子としては従来インクジェット記録用紙で公知の各種の
無機または有機の固体微粒子を用いることが出来る。

【００４４】無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、
炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非
晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポ
ン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料
等を使用する事が出来る。

【００４５】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【００４６】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、また
はこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等
が挙げられる。

【００４７】上記無機または有機微粒子は、１次粒子と
しては平均粒径が概ね、０．００５〜２μｍ、好ましく
は０．００７〜０．５μｍのものが用いられる。また、
２次粒子としては、平均粒径が概ね０．０２〜０．５μ
ｍのものが好ましく用いられる。

【００４８】第１のインク吸収層は第２のインク吸収層
と吸水性支持体の間に位置する。第１のインク吸収層に
は、吸水性支持体へのインク吸収性を妨げず、かつイン
ク吸収層と支持体とを良好に接着することが求められ
る。

【００４９】第１のインク吸収層の親水性バインダーに
対する上記固体微粒子の重量比は０．５〜２．５倍であ
る。０．５倍未満の場合インク吸収性の低下を、２．５
倍を越えると、支持体との接着性の低下などをひきおこ
すことがある。

【００５０】第１のインク吸収層の乾燥膜厚は０．５〜
５μｍであることが好ましい。０．５μｍ未満の場合、
支持体との接着性の低下を、５μｍを越えると支持体へ
のインク吸収性の低下をひきおこすことがある。

【００５１】第１のインク吸収層は親水性バインダーの
種類や組成、固体微粒子の種類や組成、添加剤の種類等
の異なる２以上の親水性バインダー含有層を積層させた
ものも含まれる。この場合、親水性バインダーに対する
固体微粒子の重量比や乾燥膜厚はこれら複数の親水性バ
インダー含有層全体について設定される。

【００５２】次に第１のインク吸収層の上に設けられる
第２のインク吸収層について説明する。

【００５３】第２のインク吸収層は微粒子を含有する空
隙層を有するインク吸収層であるが、空隙層内に微粒子
を含有させて空隙を形成させる場合には、親水性バイン
ダーを含有させておくことが安定な皮膜を形成させるた
めに必要である。

【００５４】第２のインク吸収層は粒径が１００ｎｍ以
下の微粒子を含有する。

【００５５】平均粒径が１００ｎｍを越える微粒子を使
用した場合には記録用紙の光沢性が低下したり、インク
ジェット記録時のドットの真円度が低下したり不要なド
ットの広がりが生じたり、あるいは表面での乱反射によ
る最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にくく
なる。

【００５６】微粒子の下限は特に制約はないがその取り
扱い性や製造時の安定性などから概ね１０ｎｍ以上であ
る。

【００５７】微粒子としては従来インクジェット記録用
紙で公知の各種の無機または有機の固体微粒子を用いる
ことが出来る。

【００５８】無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることが出来る。

【００５９】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、また
はこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等
が挙げられる。

【００６０】上記微粒子は、１次粒子のままでバインダ
ー中に均一に分散された状態で用いられることも、ま
た、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された
状態で添加されても良いが、後者がより好ましい。

【００６１】上記微粒子が１次粒子の２次凝集粒子を形
成した形で用いられる場合、その１次粒子の粒径が３０
ｎｍ以下のものを使用することが光沢性の観点から好ま
しい。

【００６２】１次粒子の粒径の下限は特に限定されない
が粒子の製造上の観点から概ね３ｎｍ以上、特に６ｎｍ
以上が好ましい。

【００６３】上記において微粒子の平均粒径は、粒子そ
のものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察
し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均
値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径は
その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したも
のである。

【００６４】本発明においては高い濃度を達成し、鮮明
な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、無機
微粒子として、気相法により合成された微粒子シリカお
よびコロイダルシリカから選ばれる固体微粒子を用いる
ことが好ましいが気相法により合成されたシリカが最も
好ましい。

【００６５】気相法により合成された微粒子シリカは通
常、四塩化珪素を水素及び酸素と共に高温で燃焼して得
られる１次粒子径が５〜５００ｎｍのシリカ粉末であ
り、本発明では特に３０ｎｍ以下の１次粒子径を有する
ものが光沢性の点で好ましい。

【００６６】このような気相法シリカとして現在市販さ
れているものとしては日本アエロジル社の各種のアエロ
ジルが該当する。

【００６７】本発明で好ましく用いられるコロイダルシ
リカは、珪酸ナトリウムの酸等による複分解やイオン交
換樹脂層を通過させて得られるシリカゾルを加熱熟成し
て得られるものであり、このコロイダルシリカをインク
ジェット記録用紙に使用することは、例えば、特開昭５
７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−
２１９０８４号、同６１−２０７９２号、同６１−１８
８１８３号、同６３−１７８０７号、特開平４−９３２
８４号、同５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、
同６−１８３１３４号、同６−２９７８３０号、同７−
８１２１４号、同７−１０１１４２号、同７−１７９０
２９号、同７−１３７４３１号、および国際特許公開Ｗ
Ｏ９４／２６５３０号などに記載されている。

【００６８】コロイダルシリカの好ましい粒子径は通常
は５〜１００ｎｍであるが特に７〜３０ｎｍの粒子径が
好ましい。

【００６９】上記の気相法により合成されたシリカおよ
びコロイダルシリカは、その表面をカチオン変成された
ものであってもよく、また、Ａｌ、Ｃａ、ＭｇおよびＢ
ａ等で処理された物であってもよい。

【００７０】第２のインク吸収層に用いられる親水性バ
インダーには、第１のインク吸収層で用いられる親水性
バインダーと同様の親水性バインダーが好ましく用いら
れるが、特にポリビニルアルコールが好ましい。

【００７１】このポリビニルアルコールにはカチオン変
性、ノニオン変性およびアニオン変性の各変性ポリビニ
ルアルコールも含まれる。

【００７２】ポリビニルアルコールの平均重合度は造膜
性の観点から１０００〜５０００のものが好ましく用い
られ、特に平均分子量が２０００以上のものが好まし
い。

【００７３】ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜
１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特
に好ましい。カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエ
チレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン
化することにより得られる。

【００７４】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル（３−アクリルアミド−３，３−ジメチ
ルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒ
ドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
トリメチル（メタクリルアミドプロピル）アンモニウム
クロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルア
ミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００７５】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７６】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号公報、および同６３−３０７９
７９号公報に記載されているような、ビニルアルコール
と水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特
開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水
溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられ
る。

【００７７】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００７８】上記微粒子の親水性バインダーに対する重
量比率は概ね２〜１０の範囲であるが、特に３〜８が好
ましい。上記微粒子の親水性バインダーに対する重量比
率が３未満の場合インク吸収性の低下を、８を越えると
第２のインク吸収層の塗膜のひび割れをひきおこすこと
がある。

【００７９】第２のインク吸収層には硬膜剤としてほう
酸またはその塩が含有されることが好ましい。ほう酸ま
たはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸
およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、
メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれ
らの塩が含まれる。

【００８０】第２のインク吸収層の乾燥膜圧は５〜３０
μｍである。５μｍ未満の場合、インク吸収性の低下や
光沢の低下を、３０μｍを越えると塗膜のひび割れをひ
きおこすことがある。

【００８１】第２のインク吸収層は微粒子の種類および
平均粒径や添加剤の種類等の異なる２以上の微粒子含有
層を積層させたものも含まれる。この場合、乾燥膜厚や
微粒子の平均粒径はこれら複数の微粒子含有層全体につ
いて設定される。

【００８２】第１および第２のインク吸収層には必要に
応じて各種の添加剤を添加することが出来る。

【００８３】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号
公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５
号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５
０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載され
ている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオン
の各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同
５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公
報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１
９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡
剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘
剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有
させることもできる。

【００８４】また、印字後の耐水性や耐湿性を改良する
ためにカチオン媒染剤を含有させることもできる。

【００８５】カチオン媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー
媒染剤が好ましく用いられるが、カチオン性の非ポリマ
ー媒染剤も使用することができる。

【００８６】ポリマー媒染剤としては、第４級アンモニ
ウム塩基を有するポリマー媒染剤が耐候性や染料の染着
性の強固さから好ましい。

【００８７】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。

【００８８】このポリマー媒染剤は水溶性ポリマーとし
ても、また、水分散性のラテックス粒子のいずれの形で
も使用することができる。

【００８９】一方、非ポリマー性の媒染剤としては、炭
素原子数の総和が１２以上、好ましくは１８以上の第４
級アンモニウム塩基を有する化合物が用いられる。

【００９０】上記ポリマー媒染剤および非ポリマー媒染
剤の使用量は記録用紙１ｍ²あたり０．２〜１０ｇ、好
ましくは０．５〜５ｇである。

【００９１】特にカチオン性媒染剤がポリマー媒染剤で
ある場合、少なくとも第２層のインク吸収層に含有させ
ることが好ましいが、特に好ましくは第１のインク吸収
層と第２のインク吸収層の両者に添加される。

【００９２】一方、非ポリマー性の媒染剤を使用する場
合には、第１のインク吸収層または第２のインク吸収層
を形成する塗布液のいずれに添加しても塗布後に層間で
拡散して均一化するためにどちらの層に添加しても耐水
性と耐湿性の改良効果を得ることができる。

【００９３】また、第２のインク吸収層は空隙構造であ
るために一般に固い層になる。このため、製造時やイン
クジェット記録後のインク溶媒の蒸発時にひび割れが生
じやすいが、この問題を軽減するために少なくとも第２
のインク吸収層には油滴を含有させることが好ましい。

【００９４】油滴としては融点が４０℃以下の疎水性化
合物を乳化分散したものやガラス転移温度が４０℃以下
の重合体ラテックス粒子が用いられる。油滴の粒径は概
ね０．０２〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍ、特に好ましくは０．０５〜０．３μｍのものが用い
られる。

【００９５】油滴の添加量は第２のインク吸収層が含有
する微粒子に対して重量比で１〜５０重量％、好ましく
は２〜２０重量％で用いられる。

【００９６】この油滴は第２層だけでなく第１層にも用
いることができるが効果の大きさから第２層には少なく
とも用いることが好ましい。

【００９７】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層側とは反対側にはカール防止や印字直後に重ね合
わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるため
に種々の種類のバック層を設けることができる。

【００９８】バック層の構成は支持体の種類や厚み、イ
ンク吸収性層の構成や厚みによっても変わるが一般には
親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バ
ック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【００９９】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有
機または無機の微粒子である。

【０１００】親水性層を支持体上に塗布する方法は公知
の方法から適宜選択して行うことが出来る。親水性バイ
ンダー含有層および微粒子含有層はそれぞれ２層以上あ
っても良く、この場合、２層以上を同時に塗布すること
もでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で
済ます同時塗布が好ましい。

【０１０１】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられるが、特に多層同時塗布方式においては、カーテ
ン塗布方法またはスライドホッパー塗布方式が好まし
い。

【０１０２】親水性バインダー含有インク吸収層を支持
体上に塗布後、冷却してゲル状態にした後、コールドド
ライ法で乾燥する方法は好ましい方法のひとつである
が、この際、好ましくは乾燥時にはセットした塗布液が
再溶解しない状態までの条件で加熱することが生産性の
観点から好ましい。通常はセット後室温〜３０℃の範囲
内である程度水分を蒸発させた後で４０℃〜５０℃に加
熱して完全に乾燥させられる。

【０１０３】塗布後の乾燥は、いったん冷却して塗布液
の粘度を増大させるかゲル化させてから風を吹き付けて
乾燥させるのが好ましい。

【０１０４】塗布液温度は通常は２５〜６０℃であり、
３０〜５０℃が好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２
０℃以下、好ましくは１５〜５℃になるようにするのが
好ましく、その後の乾燥は２０〜６０℃の風を吹き付け
て乾燥するのが均一な膜面を得る点から好ましい。

【０１０５】塗布する湿潤膜厚は目的とする乾燥膜厚に
よって変わるが概ね４０〜２００μｍ、好ましくは５０
〜１５０μｍ、塗布速度は乾燥能力に大きく依存するが
概ね２０〜２００ｍ／分である。乾燥時間は概ね２〜１
０分である。

【０１０６】次に本発明の記録用紙を用いてインクジェ
ット記録する時使用する場合の水溶性記録液について以
下に説明する。

【０１０７】水溶性記録液は、通常は水溶性染料及び液
媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。水溶性
染料としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染
料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水
溶性染料が使用できるが直接染料、または酸性染料が好
ましい。

【０１０８】記録液の溶媒は水を主体としてなるが、記
録液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端や記録液
供給経路での目詰まりを防止するために、通常沸点が１
２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が使用され
る。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に染料などの固形
成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作用を持つ
ために水よりはるかに低い蒸気圧を有することが要求さ
れる一方、水に対して混和性が高い必要がある。

【０１０９】そのような目的で高沸点有機溶媒としては
高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエ
ーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘキサンジ
オール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポ
リエチレングリコール（平均分子量が約３００以下）等
のアルコール類が挙げられる。また、上記した以外に
も、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等も
使用できる。

【０１１０】これらの多くの高沸点有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【０１１１】記録液が含有するその他の添加剤として
は、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調
整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆
剤、等が挙げられる。

【０１１２】記録液は記録用紙に対する濡れ性を良好に
するため及びインクジェットノズルからの吐出を安定化
させる目的で、２５℃において、２５〜５０ｄｙｎｅ／
ｃｍ、好ましくは２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内の
表面張力を有するのが好ましい。

【０１１３】また、記録液の粘度は通常２５℃において
２〜１０ｃｐ、好ましくは２．５〜８ｃｐである。ま
た、記録液のｐＨは３〜９が好ましい。

【０１１４】インクノズルから吐出される最小インク液
滴としては１〜３０ｐｌの容量の場合、記録紙上で約２
０〜６０μｍの直径の最小ドット径が得られるので好ま
しい。このようなドット径で印字されたカラープリント
は高画質画像を与える。好ましくは２〜２０ｐｌの容積
を有する液滴が最小液滴として吐出される場合である。

【０１１５】また、前記水性インクが、少なくともマゼ
ンタおよびシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる
２種類のインクで記録する方式において、ハイライト部
では低濃度のインクが使用されるためにドットの識別が
しにくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場
合も適用できる。

【０１１６】インクジェット記録方法において、記録方
法としては、従来公知の各種の方式を用いることがで
き、その詳細はたとえば、インクジェット記録技術の動
向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株
式会社発行）に記載されている。

【０１１７】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
し、添加量は各々インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
の量を示す。

【０１１８】実施例１吸水性を有する厚さ１８０μｍの紙支持体の記録面側
に、下記の構成を有する層を、層−１、層−２の順に、
それぞれの乾燥膜厚が３μｍ、２０μｍになるように塗
布し乾燥して、本発明の記録用紙−１を得た。

【０１１９】〔層−１〕純水９８０ｍｌ固体微粒子（１）：平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ１０．０ｇ親水性バインダー（１）：平均重合度３５００のポリビニルアルコール１０．０ｇ界面活性剤（１）：トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．２ｇ〔層−２〕下記微粒子シリカ分散液（１）４５０ｍｌ下記カチオン性ポリマー（１）２ｇエタノール３５ｍｌｎ−プロパノール１０ｍｌ酢酸エチル５ｍｌポリビニルアルコール０．１ｇ（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０３）ポリビニルアルコール１２ｇ（クラレ株式会社製ＰＶＡ２３５）ホウ酸２．０ｇほう砂１．０ｇ微粒子シリカ分散液（１）：日本アエロジル工業株式会社製Ａ３００の８０ｇを純水４００ｍｌ中に添加し高速ホモジナイザーで分散した後、全量を純水で４５０ｍｌに仕上げる。

【０１２０】

【化１】

【０１２１】次に、上記記録用紙−１における〔層−
１〕の親水性バインダー（１）の添加量、および固体微
粒子（１）の添加量を表１のように変更した以外は記録
用紙−１と同様にして記録用紙−２〜５を作成した。

【０１２２】次に、得られた各記録用紙について以下の
項目を評価した。

【０１２３】塗布後のひび割れ：１００ｃｍ²あたり
のひび割れ数を調べた。

【０１２４】インク吸収性：イエロー、マゼンタ、シ
アンの３色を記録した記録用紙を、室温下（２０℃、５
０％ＲＨ）に２０秒間放置した後、記録面に各々の記録
用紙の裏面を重ね合わせ、１０ｃｍ²あたり５ｇの荷重
をかけ３０秒間保持した時、インクが反対側の記録面に
付着するか否かで判断した。

【０１２５】 ○ 全く付着しない × 明らかに付着する △ 痕跡状態で付着する支持体とインク吸収層の接着性：カッターナイフで記
録面側より縦横に５ｍｍ間隔の格子状切り込みを入れた
後、記録面に粘着テープを貼り、剥がし、格子１００個
あたりのインク吸収層のはがれ数で判断した。

【０１２６】 ○ はがれ数が１０未満 × はがれ数が３１以上 △ はがれ数が１０〜３０光沢度：７５度鏡面光沢度を調べた。

【０１２７】得られた結果を表１に示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】表１の結果から、本発明の記録用紙−１、
２は高い皮膜強度、良好なインク吸収性、良好なインク
吸収層と支持体の接着性、良好な光沢性を有しているこ
とがわかる。これに対して、比較例の記録用紙−３は固
体微粒子の添加量が過多であり、支持体との接着性、塗
膜のひび割れが低下しており、また、比較例の記録用紙
−４、５は固体微粒子の添加量が少なすぎるか、または
無添加であるためインク吸収性が劣化していることがわ
かる。

【０１３０】実施例２実施例１の記録用紙−１において、〔層−２〕の乾燥膜
厚が４μｍになるように変更した以外は実施例１と同様
にして記録用紙−６を作成し、実施例１と同様にして評
価した。

【０１３１】実施例１の記録用紙−１において、〔層−
２〕の乾燥膜厚が４０μｍになるように変更した以外は
実施例１と同様にして記録用紙−７を作成し、実施例１
と同様にして評価した。

【０１３２】得られた結果を表２に示す。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】表２の結果から、比較例の記録用紙−６は
第２のインク吸収層の乾燥膜厚が薄すぎ、インク吸収性
と光沢が低下しており、比較例の記録用紙−７は第２の
インク吸収層の乾燥膜厚が厚すぎ、塗膜のひび割れが発
生している。

【０１３５】実施例３実施例１の記録用紙−１における〔層−２〕のポリビニ
ルアルコールの重量を表３のように変更した以外は記録
用紙−１と同様にして記録用紙−８〜１１を作成し、実
施例１と同様に評価した。

【０１３６】得られた結果を表３に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】表３の結果から、本発明の記録用紙−９〜
１２は皮膜強度、インク吸収性、インク吸収層と支持体
の接着性、光沢性ともに良好であるが、空隙層中のポリ
ビニルアルコールに対する微粒子の重量比が３〜８の範
囲である記録用紙−１０、１１は特に優れていることが
わかる。

【０１３９】実施例４実施例１において、〔層−１〕の乾燥膜厚が表４になる
ように変更した以外は実施例１の記録用紙−１と同様に
して記録用紙−１２〜１５を作成し、実施例１と同様に
して評価した。

【０１４０】得られた結果を表４に示す。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】表４の結果から、本発明の記録用紙−１２
〜１５は皮膜強度、インク吸収性、インク吸収層と支持
体の接着性、光沢性ともに良好であるが、第１のインク
吸収層の乾燥膜厚が０．５〜５μｍの範囲である記録用
紙−１３、１４は特に優れていることがわかる。

【０１４３】

【発明の効果】本発明の構成により、インク吸収性、イ
ンク吸収層と支持体との接着性、光沢性共に良好であ
り、皮膜強度も高いインクジェット記録用紙が得られ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上
に、親水性バインダーおよび親水性バインダーに対して
重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有する第１
のインク吸収層および、乾燥膜厚が５〜３０μｍであっ
て平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空隙層
を有する第２のインク吸収層をこの順に設けたことを特
徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】前記第２のインク吸収層が含有する微粒
子が、平均粒径が３０ｎｍ以下の平均粒径を有する微粒
子の２次凝集粒子であることを特徴とする請求項１に記
載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】前記第２のインク吸収層が含有する微粒
子が、気相法により合成されたシリカであることを特徴
とする請求項２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】前記空隙層がポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】前記ポリビニルアルコールに対する微粒
子の量が重量比で３〜８であることを特徴とする請求項
４に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】前記空隙層が硬膜剤により硬膜されてい
ることを特徴とする請求項４または５に記載のインクジ
ェット記録用紙。
【請求項７】前記第１のインク吸収層の乾燥膜厚が
０．５〜５μｍであることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。