JPH1148607A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色色調が黒色系で視認性が高く、ＯＣＲ読
み取り特性に優れ、かつ発色画像の耐光堅牢度が高い発
色性記録材料を提供する。 【解決手段】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した発色性記録材料において、電子供
与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン
化合物等を含有する。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。） 【化２】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基等を、Ｒ⁵
は水素原子またはアルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色剤と顕色剤と
の間の発色反応を利用した発色性記録材料に関し、詳細
には、発色画像の濃度及び保存安定性が高く、光学式文
字読み取り装置による読み取りが可能でかつ長期間経過
も誤読率が低い、感圧記録材料、感熱記録材料等の発色
性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との発色反応を利用した
発色性記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、可逆
性熱変色材料などとして既によく知られている。感圧記
録材料としては、例えば特公昭４２−２０１４４号公報
等に開示されており、伝票類、コンピューター用紙等の
複写紙の分野に利用されている。

【０００３】また、感熱記録材料は、例えば特公昭４５
−１４０３９号公報等に開示されており、ファクシミ
リ、プリンターやワープロ用紙、乗車券の自動販売機、
バーコードラベル、書き換え可能なカード類など広範囲
の分野に利用されている。

【０００４】さらに最近では、これらの発色性記録材料
に記録された文字やバーコード等の情報を、ＬＥＤ（発
光ダイオード）光やレーザ光を用いて機械的に読み取る
こと、すなわち光学的文字読み取り装置（以下ＯＣＲと
略す）による読み取りが広く行われるようになった。

【０００５】これら、ＯＣＲによる読み取りに適応する
発色性記録材料が具備すべき特性としては、記録前の地
肌の白さやその保存安定性、発色記録後の記録像の濃度
や色調、その保存安定性等に加えて、記録像のＯＣＲに
よる読み取りの正確さが重要である。さらに、記録像を
長期間放置した後も情報が正確に読み取れることも必要
であり、特に発色剤の使用量が比較的少ない感圧記録材
料や、使用される環境条件が厳しい感熱ラベル等におい
ては、長期保存後の記録像の視認性及びＯＣＲ読み取り
率の高さが重要である。

【０００６】また、ＯＣＲによる読み取りに適した記録
像が得られる発色性記録材料としては、特公昭５８−５
９４０号公報、特開昭６２−２４３６５３号公報、特開
平２−１３８３６８号公報、特開平４−２５１７８５号
公報、特開平５−２１２９５７号公報等に開示の技術が
知られている。

【０００７】しかしながらこれらの発色性記録材料は、
地肌カブリがあったり、記録像の濃度や保存安定性が不
十分である、あるいは記録像の色調が青〜緑色で視認性
が不十分であったり、長期保存後のＯＣＲ読み取り特性
が不良であるなどの欠点を有し、前記諸特性を満足する
ものは未だ得られていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の諸特性、特に記録像の濃度、色調と保存安定性に優
れ、長期保存後もＯＣＲ誤読率の低い、感圧記録材料、
感熱記録材料等の発色性記録材料を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な課題を解決するために検討した結果、特定のフルオラ
ン化合物と、これとは異なる他の特定のフルオラン化合
物とを発色性記録材料の発色剤として併用することによ
り前記課題を解決しうることを見い出し、本発明を完成
した。

【００１０】すなわち、本発明は、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤との発色反応を利用した発色性記録材
料において、電子供与性発色剤として下記一般式（Ｉ）
で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種と、下記
一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）で表されるフルオラン化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする発色性記
録材料に関する。

【００１１】

【化７】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）

【００１２】

【化８】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を示
し、またＲ³とＲ⁴が連結して含窒素複素環を形成しても
良い。Ｒ⁵は水素原子またはアルキル基を示す。）

【００１３】

【化９】 （式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁶，Ｒ⁷は各々アルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示し、またＲ⁶とＲ⁷が連結して含
窒素複素環を形成しても良い。Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は
各々水素原子またはアルキル基を示す。）

【００１４】

【化１０】 （式（ＩＶ）中、Ｒ¹²，Ｒ¹³は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキル基また
はアリール基を示し、またＲ¹²とＲ¹³が連結して含窒素
複素環を形成しても良い。Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹⁵，
Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷は各々水素原子またはアルキル基を示す。）

【００１５】

【化１１】 （式（Ｖ）中、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、ｎは１または２の整数を示す。）

【００１６】

【化１２】 （式（ＶＩ）中、Ｒ²²，はアルキル基、アルコキシアル
キル基またはアリール基を示し、またＲ²³は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し。
Ｒ²⁴は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示
し、Ｒ²⁵はハロゲン原子またはアルキル基を示し，ｍは
０または１〜２の整数を示す。）

【００１７】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物において、Ｒ¹，Ｒ²としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基が好ましく、これらのうち特に炭素
数２〜５のものが好ましい。

【００１８】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
の具体例としては、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソブチルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン等が挙げられる。

【００１９】特に２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオランと２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルフルオ
ランが好ましく、とりわけ、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折法における回折角（２θ±０．２°）７．６°，
１２．２°，１４．９°，１５．９°，１７．６°，２
２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折図により特徴
づけられる２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶変態が好まし
い。

【００２０】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
は、例えば下記の方法により製造することができる。

【００２１】一般式（１）

【化１３】 （式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は一般式Ｉにおけるそれら
と同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（２）

【００２２】

【化１４】 （式（２）中、Ｒ^aは水素原子または低級アルキル基を
示す。）で表されるジフェニルアミン化合物とを濃硫酸
のような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃の温度で数時
間〜数十時間反応させ、生成した反応物を水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液で処理した後、必要に応じて適
当な有機溶媒を使用して精製、再結晶等を行うことによ
り、前記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物を白
色〜微着色の粉末状で得ることができる。

【００２３】また、特に２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶
変態については、特開平６−２５２４９号公報に開示さ
れている方法に従って得ることができる。たとえば、前
記一般式（１）のベンゾフェノン化合物と、一般式
（２）のジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存在
下に反応させ、次いでアルカリ処理した処理物の有機溶
剤抽出液中の不純物が抽出された成分の１０％以下であ
るような有機溶剤抽出液より析出させることにより、製
造することができる。

【００２４】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物において、Ｒ³，Ｒ⁴としては炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、総炭素数３〜８
のアルコキシアルキル基または置換基を有してもよいフ
ェニル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基または
フェニル基が特に好ましい。Ｒ³とＲ⁴が連結して形成さ
れる含窒素複素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ
基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられるが、ピ
ペリジノ基またはピロリジノ基が好ましい。

【００２５】Ｒ⁵としては水素原子または炭素数１〜１
２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基
が特に好ましい。

【００２６】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物の具体例を下記表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００２９】一般式（３）

【化１５】 （式（３）中、Ｒ³，Ｒ⁴は式（ＩＩ）におけるそれらと
同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（４）

【００３０】

【化１６】 （式（４）中、Ｒ⁵は式（ＩＩ）におけるそれらと同じ
ものを示し、Ｒ^bは低級アルキル基を示す。）で表され
るフェノチアジン系化合物とを、硫酸のような脱水縮合
剤の存在下、０〜５０℃の温度で数時間〜数十時間反応
させる。反応物をアルカリで処理し、必要に応じて適当
な有機溶媒を用いて更に精製することにより、一般式
（ＩＩ）で表されるフルオラン化合物を容易に得ること
ができる。

【００３１】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物において、Ｒ⁶，Ｒ⁷としては炭素数１〜８のアルキ
ル基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖または分岐アルキ
ル基が特に好ましい。またＲ⁶とＲ⁷が連結して形成され
る含窒素複素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ
基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げれるが、ピペ
リジノ基またはピロリジノ基が好ましい。

【００３２】Ｒ⁸〜Ｒ¹¹としては水素原子または炭素数
１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数
１〜４の直鎖または分岐アルキル基が特に好ましい。

【００３３】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物の具体例を下記表２に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００３６】一般式（５）

【化１７】 （式（５）中、Ｒ⁸〜Ｒ¹¹は式（ＩＩＩ）におけるそれ
らと同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合
物と、一般式（６）

【００３７】

【化１８】 （式（６）中、Ｒ⁶，Ｒ⁷は式（ＩＩＩ）におけるそれら
と同じものを示し、Ｒ^Cは低級アルキル基を示す。）で
表されるジフェニルアミン化合物とを、硫酸等の脱水縮
合剤の存在下、０〜５０℃で数時間〜数十時間反応さ
せ、反応物をアルカリで処理し、必要に応じて適当な有
機溶媒を用いて精製することにより、一般式（ＩＩＩ）
で表されるフルオラン化合物を容易に得ることができ
る。

【００３８】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物において、Ｒ¹²，Ｒ¹³としては炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、総炭素数３〜
８のアルコキシアルキル基、ベンジル基または置換基を
有してもよいフェニル基が好ましく、炭素数１〜５のア
ルキル基、シクロヘキシル基、総炭素数３〜７のアルコ
キシアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはトリル
基が特に好ましい。

【００３９】Ｒ¹²とＲ¹³が連結して形成される複素環と
しては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ピロリジノ基、
モルホリノ基等が挙げれるが、ピペリジノ基またはピロ
リジノ基が好ましい。

【００４０】Ｒ¹⁴としては水素原子、炭素数１〜１２の
アルキル基、アリル基、ベンジル基または置換基を有し
てもよいフェニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜
８のアルキル基、アリル基、ベンジル基またはフェニル
基が特に好ましい。

【００４１】Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷としては水素原子または
炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４の
アルキル基が特に好ましい。

【００４２】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物の具体例を下記表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００４５】一般式（７）

【化１９】 （式（７）中、Ｒ¹²，Ｒ¹³は式（ＩＶ）におけるそれら
と同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（８）

【００４６】

【化２０】 （式（８）中、Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁷は式（ＩＶ）におけるそれら
と同じものを示し、Ｒ^dは低級アルキル基を示す。）で
表されるキノリン系化合物を、硫酸等の脱水縮合剤の存
在下に０〜５０℃で数時間〜数十時間反応させ、反応物
をアルカリで処理し、必要に応じて適当な有機溶媒を用
いて精製することにより、一般式（ＩＶ）で表されるフ
ルオラン化合物を容易に得ることができる。

【００４７】一般式（Ｖ）で表されるフルオラン化合物
において、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹としては、水素原子、塩素原子、
炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基が好まし
い。

【００４８】一般式（Ｖ）で表されるフルオラン化合物
の具体例を下記表４に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】一般式（Ｖ）で表されるフルオラン化合物
は、例えば下記の方法に従って製造することができる。

【００５１】一般式（９）

【化２１】 （式（８）中、ｎは式（Ｖ）におけるものと同じであ
り、Ｒ^eは低級アルキル基を示す。）で表されるフェニ
レンジアミン系化合物と、一般式（１０）

【００５２】

【化２２】 （式（９）中、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は式（Ｖ）におけるそれらと
同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物と
を、硫酸のような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃で数
時間〜数十時間反応させ、生成した反応物を水酸化ナト
リウム等のアルカリ水溶液で処理し、必要に応じて適当
な有機溶媒を使用して精製、再結晶等を行うことによ
り、前記一般式（Ｖ）で表されるフルオラン化合物を容
易に得ることができる。

【００５３】一般式（ＶＩ）で表されるフルオラン化合
物において、Ｒ²²としては炭素数１〜８のアルキル基が
好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ²³としては水素原子、塩素原子または炭素数１〜８の
アルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基が特に好ましい。Ｒ²⁴としては炭素数１〜４
のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ
²⁵としては塩素原子または炭素数１〜４のアルキル基が
好ましい。

【００５４】一般式（ＶＩ）で表されるフルオラン化合
物の具体例を下記表５に示す。

【００５５】

【表５】

【００５６】一般式（ＶＩ）で表されるフルオラン化合
物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００５７】一般式（１１）

【化２３】 （式（１１）中、Ｒ²²，Ｒ²³は式（ＶＩ）におけるそれ
らと同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合
物と、一般式（１２）

【００５８】

【化２４】 （式（１２）中、Ｒ²⁴，Ｒ²⁵，ｍは式（ＶＩ）における
それらと同じものを示し、Ｒ^fは低級アルキル基を示
す。）で表されるジフェニルアミン化合物とを、硫酸の
ような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃の温度で数時間
〜数十時間反応反応させ、生成した反応物を水酸化ナト
リウム等のアルカリ水溶液で処理し、必要に応じて適当
な有機溶媒を使用して精製、再結晶等を行うことによ
り、前記一般式（ＶＩ）で表されるフルオラン化合物を
容易に得ることができる。

【００５９】本発明の発色性記録材料において、一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物と一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）
のフルオラン化合物の使用割合は、重量比で、［一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物：一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）
のフルオラン化合物＝２：８〜８：２］である。一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物の使用量が全発色剤量の２割
より少ないと発色像の視認性が悪くなる場合があり、ま
た発色像の耐光堅牢度も低くなる場合がある。また一般
式（ＩＩ）〜（ＶＩ）のフルオラン化合物の使用量が全
発色剤量の２割より少ないと、ＯＣＲによる読み取り率
が低下する場合がある。

【００６０】本発明の発色性記録材料においては、その
効果を損なわない範囲で、さらに他の発色剤を併用する
ことも可能である。

【００６１】さらに併用できる発色剤としては、この種
の記録材料に適用されているものが任意に適用できる。

【００６２】これらの一部を例示すれば、フルオラン系
化合物としては、３，６−ジメトキシフルオラン、２−
クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ク
ロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチ
ル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−メチル
−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、１，３−ジメ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、８−
ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベン
ジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−プロピルアミノフルオラン、

【００６３】２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、

【００６４】２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２−フルオ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（２−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（４−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（３−クロロ−４−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，４−ジメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン、２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２，２−ビス｛４−［６−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン−
２−イルアミノ］フェニル｝プロパン等が、

【００６５】ジアリールフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（一般名ＣＶＬ）、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等が、インドリルフタリ
ド系化合物としては、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−
ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルア
ミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等が、

【００６６】アザフタリド系化合物としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド等が、ジアリー
ルメタン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリールベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン等が、ローダミンラクタム系
化合物としては、ローダミンＢアニリノラクタム、ロー
ダミンＢ（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
Ｂ（４−クロロアニリノ）ラクタム等が、チアジン系化
合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、

【００６７】スピロピラン系化合物としては、３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロジベンゾ
ピラン等が、フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチルスピロ
［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられる。

【００６８】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。

【００６９】本発明の発色性記録材料が感圧記録材料で
ある場合は、例えば特公昭４２−２０１４４号公報等に
開示されている公知の種々の方法が適用できる。具体的
な例を述べると、発色剤をマイクロカプセル化溶剤に溶
解した発色剤溶液を高分子化合物を膜剤としてマイクロ
カプセル化した後、上質紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体の裏面に塗布して上用紙を作成する。一
方、顕色剤を別の支持体の表面に塗布して下用紙を作成
する。上用紙と下用紙を塗布面が接触するように重ね合
わせて筆圧あるいは打圧等の圧力を加えると、加圧され
た部分のマイクロカプセルが破壊されて、マイクロカプ
セル中の発色剤が顕色剤と反応して、下用紙の表面に記
録画像が形成される。また、支持体の表面に顕色剤、裏
面にマイクロカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用
紙の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が
得られる。

【００７０】また、支持体の同一面に顕色剤とマイクロ
カプセルを含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タ
イプのもの、顕色剤がマイクロカプセルに含有され、発
色剤が塗布された形態のもの、あるいは両者ともマイク
ロカプセルに含有された形態のものにも適用できる。

【００７１】更に、感圧記録材料用インクを作成し、支
持体上の任意の部分に印刷して使用することもできる。

【００７２】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
無機酸性物質、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸あ
るいはその多価金属塩、フェノール性化合物、フェノー
ル性樹脂あるいはその多価金属変性物、フェノール性樹
脂と芳香族カルボン酸金属塩との混合物、テルペンフェ
ノール樹脂あるいはその多価金属変性物等が挙げられ
る。

【００７３】これらの一部を例示すれば、無機酸性物質
として、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオ
ライト、ベントナイト、カオリン、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛等が、
脂肪族カルボン酸として、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、コハク酸、ステアリン酸などが、芳香族カルボン酸
あるいはその多価金属塩として、安息香酸、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル安息香酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シ
クロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル
酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、
これらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の金属塩
が、

【００７４】フェノール性化合物として、６，６’−メ
チレンビス（４−クロロ−ｍ−クレゾール）等が、フェ
ノール性樹脂あるいはその多価金属変性物として、ｐ−
オクチルフェノール樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール−アセチレン樹脂、これらの亜鉛変性物等が挙げら
れる。

【００７５】特にサリチル酸誘導体の亜鉛塩、フェノー
ル性樹脂あるいはその亜鉛変性物が好ましく用いられ
る。

【００７６】本発明の感圧記録材料は、公知の紫外線吸
収剤、酸化防止剤等の添加剤を併用しても良い。

【００７７】これらの添加剤の例としては、フェニルサ
リシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリア
ゾール、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコー
ルとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収
剤、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、

【００７８】コハク酸−ビス（２，２，６，６，−テト
ラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，
６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等
のヒンダードアミン系酸化防止剤、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロ−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール
系酸化防止剤、その他Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’
−メチル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−
（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
ｐ−フェニレンジアミン類、６−エトキシ−１−フェニ
ル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−エチル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オ
クチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン等のキノリン類、６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
等のテトラヒドロキノリン類、４−メトキシ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン等のアニリン類等が挙げられる。

【００７９】本発明の発色性記録材料が感熱記録材料で
ある場合は、例えば特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている公知の種々の方法が適用できる。具体的
な例を述べると、水の存在下に、発色剤、顕色剤、およ
び必要に応じて増感剤をそれぞれ水溶性バインダーと共
にアトライター、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数
ミクロン以下になるように粉砕、分散する。増感剤は、
発色剤、顕色剤のいずれか、あるいは両方に加えて、同
時に粉砕、分散してもよく、また場合によっては予め発
色剤あるいは顕色剤との共融物を作成して粉砕、分散し
てもよい。

【００８０】これらの分散液を混合して、さらに必要に
応じて顔料、水不溶性バインダー、スティッキング防止
剤、カス付着防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散
剤等を加えて、感熱塗液とする。得られた感熱塗液を支
持体上に塗布した後、必要に応じてカレンダー処理によ
り平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られる。また
感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させるため
に、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤の下塗
り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、必要に
応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感熱記録
層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けることも
よい。

【００８１】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいは金属塩・錯体、尿素
誘導体等が挙げられる。

【００８２】これらの一部を例示すれば、フェノール誘
導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［一般名ビスフェノールＡ］、テトラブロ
モビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロ
キシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、

【００８３】４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスフェノール、４，４’−（ｐ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）バレリック酸−ｎ−ブチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸−２−フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子
酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエ
ステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−
ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、

【００８４】テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニル
スルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−
５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、

【００８５】有機カルボン酸あるいはその金属塩・錯体
として、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ビス−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、４−（３−ｐ−トルエンスルホニルプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−｛４−［２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エトキシ］クミル｝サリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］
サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエス
テル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニトロ安息
香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、４−
クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの金属塩
（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、
モリブデン酸アセチルアセトン錯体等が、尿素誘導体と
して、フェニルチオ尿酸、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿
素、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）チオ尿素、１，４−ビス（３−クロロフェニル）チ
オセミカルバジド、４，４’−ビス（４”−メチルフェ
ニルスルフォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
等が挙げられる。

【００８６】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。

【００８７】増感剤としては、種々の熱可融性物質を用
いることができる。これらの一部を例示すれば、酸アミ
ド化合物として、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ステアリル尿酸、ステアリン酸アニリド等
が、脂肪酸類あるいはその金属塩としてステアリン酸、
ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるいはこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エステル化合物
として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）エステル、シ
ュウ酸ビス（４−クロロベンジル）エステル、グルタル
酸ジフェナシルエステル、ビス（４−メチルフェニル）
カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、

【００８８】炭化水素化合物として、４−ベンジルビフ
ェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテ
ン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジル
アセナフテン等が、エーテル化合物として、２−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキ
シ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，
４−ジベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキ
シエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキ
シエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３
−メチルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェ
ノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−
（４−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス
（２−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ
−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェ
ノキシベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（３−メチルフェノキシメチ
ル）ベンゼン、１−（４−クロロベンジルオキシ）−４
−エトキシベンゼン、４，４’−ジフェノキシジフェニ
ルエーテル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシメトキ
シメチル）ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で、
あるいは２種以上混合して用いることができる。

【００８９】支持体としては、紙、コート紙、合成紙、
プラスチックフィルム等が用いられる。

【００９０】水溶性バインダーとしては、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が用いられ
る。

【００９１】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。

【００９２】水不溶性バインダーとしては、スチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が必要
に応じて用いられる。

【００９３】スティッキング防止剤としては、ステアリ
ン酸、カルナバロウ、パラフィンワックス、カルボキシ
変性ワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が用いられる。

【００９４】カス付着防止剤としては、カオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素、ホルマリン樹脂フィ
ラー、澱粉等の有機顔料が用いられる。

【００９５】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン及
びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベ
ンゾイン及びその誘導体、２−クロロアントラキノン、
ベンゾールパーオキサイド、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチル
フェニルのようなサリチル酸エステル類、ジフェニルア
クリル酸エチルのようなシアノアクリレート類を使用す
ることができる。

【００９６】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類を使用する
ことができる。

【００９７】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムを使
用することができる。

【００９８】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。 （実施例１） 感圧記録材料の作製 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶１．５ｇと、前記表１の
具体例（ＩＩ）−５の化合物１．５ｇとを、溶剤ＫＭＣ
−１１３（商品名、呉羽化学製）４７ｇに、加熱下に溶
解して発色剤溶液を作製した。

【００９９】一方、水１００ｇに、系変性剤ＳＭ−１０
０（商品名、三井東圧化学製）５ｇを加えた後、水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ４とし、これに上記の発色剤溶
液５０ｇとプレポリマーＵＭＣ−３００（商品名、三井
東圧化学製）１０ｇとを加えて、ホモジナイザーを用い
油滴径が約４ミクロンとなるまで乳化した。次いで攪拌
下に６０℃まで加熱し、同温度で１時間攪拌した。室温
まで冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に調製し
て、発色剤のカプセル分散液を作製した。

【０１００】このように調製した発色剤のカプセル分散
液１０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇをよく
混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ² となる
ように塗布、乾燥し、ＣＢ紙（上用紙）を作製した。

【０１０１】（実施例２） 感圧記録材料の作製 実施例１において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物１．５ｇの代わりに前記表２の具体例（ＩＩＩ）−
１の化合物１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操
作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１０２】（実施例３） 感圧記録材料の作製 実施例１において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物１．５ｇの代わりに前記表３の具体例（ＩＶ）−１
１の化合物１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操
作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１０３】（実施例４） 感圧記録材料の作製 実施例１において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物１．５ｇの代わりに前記表４の具体例（Ｖ）−７の
化合物１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を
行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１０４】（比較例１）実施例１において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと前記表１の具体例
（ＩＩ）−５の化合物１．５ｇの代わりに、２−（３−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオランのβ型結晶変態のみ３．０ｇを用いた以外は実
施例１と同様の操作を行って、ＣＢ紙を作製した。

【０１０５】（比較例２）実施例１において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと前記表１の具体例
（ＩＩ）−５の化合物１．５ｇの代わりに、前記表１の
具体例（ＩＩ）−５の化合物のみ３．０ｇを用いた以外
は実施例１と同様の操作を行って、ＣＢ紙を作製した。

【０１０６】（比較例３）実施例２において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇの代わりに２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオラン１．５ｇを用いた以外は実施例２
と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１０７】（比較例４）実施例３において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと前記表３の具体例
（ＩＶ）−１１の化合物１．５ｇの代わりに、前記表３
の具体例（ＩＶ）−１１の化合物のみ３．０ｇを用いた
以外は実施例３と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製し
た。

【０１０８】（比較例５）実施例４において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと前記表４の具体例
（Ｖ）−７の化合物１．５ｇの代わりに、前記表４の具
体例（Ｖ）−７の化合物のみ３．０ｇを用いた以外は実
施例４と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１０９】（実施例５） 感熱記録材料の作製発色剤分散液 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶２．５ｇと、前記表１の
具体例（ＩＩ）−５の化合物２．５ｇとを、２．５％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇに加え、サンドミルに
より平均粒径が１ミクロンになるように磨砕し、発色剤
分散液を得た。

【０１１０】顕色剤分散液 ビスフェノールＡ１０ｇとｐ−ベンジルビフェニル（増
感剤）１０ｇとを、２．５％ポリビニルアルコール水溶
液８０ｇ中に加え、サンドミルにより平均粒径が３ミク
ロンになるように磨砕し、顕色剤分散液を得た。

【０１１１】感熱塗液 発色剤分散液と顕色剤分散液との全量を混合後、炭酸カ
ルシウム５０％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０
％分散液１５ｇとを添加、よく混合して感熱塗液を得
た。

【０１１２】上記で得た感熱塗液を上質紙上に、固形分
塗布量が４．５ｇ／ｍ² となるように塗布し、乾燥後、
記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒となるよう
にカレンダー処理して感熱記録材料を得た。

【０１１３】（実施例６） 感熱記録材料の作製 実施例５において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物２．５ｇの代わりに前記表２の具体例（ＩＩＩ）−
１の化合物２．５ｇを用いた以外は実施例５と同様の操
作を行い、感熱記録材料を得た。

【０１１４】（実施例７） 感熱記録材料の作製 実施例５において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物２．５ｇの代わりに前記表３の具体例（ＩＶ）−５
の化合物２．５ｇを用いた以外は、実施例５と同様の操
作を行って、感熱記録材料を得た。

【０１１５】（実施例８） 感熱記録材料の作製 実施例５において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物２．５ｇの代わりに前記表４の具体例（Ｖ）−７の
化合物２．５ｇを用いた以外は、実施例５と同様の操作
を行って、感熱記録材料を得た。

【０１１６】（実施例９） 感熱記録材料の作製 実施例５において、前記表１の具体例（ＩＩ）−５の化
合物２．５ｇの代わりに前記表５の具体例（ＶＩ）−１
６の化合物２．５ｇを用いた以外は、実施例５と同様の
操作を行って、感熱記録材料を得た。

【０１１７】（感圧記録材料の性能評価試験）実施例１
〜４、比較例１〜５で作製したＣＢ紙を、顕色剤として
サリチル酸誘導体亜鉛塩を含有するＣＦ紙と重ね合わ
せ、ミニロールを用いて３００ｋｇ／ｃｍ²で発色させ
た後、暗所で１日静置した。

【０１１８】次いでＣＦ面の６８０ｎｍの光を用いた反
射率を、分光光度計Ｕ−３５００（日立製作所製）を用
いて測定した。ＰＣＳ（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ
Ｓｉｇｎａｌ）値を下記の式で算出した。結果を表６
に示す。

【０１１９】 次いでこの発色したＣＦ紙を太陽光に７時間暴露した
後、同様に６８０ｎｍの光を用いた反射率を測定し、Ｐ
ＣＳ値を算出した。結果を表６に示す。

【０１２０】

【表６】

【０１２１】表６に示されるように、本発明の感圧記録
材料は発色色調が黒色系で視認性が高く、６８０ｎｍで
のＰＣＳ値が高いためＯＣＲ読み取り特性に優れ、また
この発色像は光に対する堅牢度が高い。

【０１２２】（感熱記録材料の性能評価試験）実施例５
〜９で作製した感熱記録材料を、印字装置ＴＨ−ＰＭＤ
（大倉電気製）を用いて黒ベタ発色させ、６８０ｎｍの
光を用いた反射率を分光光度計Ｕ−３５００で測定し
た。下記式によりＰＣＳ値を算出した。結果を表７に示
す。

【０１２３】

【０１２４】

【表７】 表７に示されるように本発明の感熱記録材料は、発色色
調が黒色で視認性が高く、６８０ｎｍでのＰＣＳ値が高
いためＯＣＲ読み取り特性に優れる。

【０１２５】

【発明の効果】本発明の発色性記録材料は、発色色調が
黒色系で視認性が高く、ＯＣＲ読み取り特性に優れ、ま
たこの発色像の耐光堅牢度が高いため、記録像のＯＣＲ
読み取りが必要な各分野での用途に適する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した発色性記録材料において、電子供
   与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
   ン化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）〜
   （ＶＩ）で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とする発色性記録材料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
   基を示す。） 【化２】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基、シクロア
   ルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を示
   し、またＲ³とＲ⁴が連結して含窒素複素環を形成しても
   良い。Ｒ⁵は水素原子またはアルキル基を示す。） 【化３】 （式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁶，Ｒ⁷は各々アルキル基またはア
   ルコキシアルキル基を示し、またＲ⁶とＲ⁷が連結して含
   窒素複素環を形成しても良い。Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は
   各々水素原子またはアルキル基を示す。） 【化４】 （式（ＩＶ）中、Ｒ¹²，Ｒ¹³は各々アルキル基、シクロ
   アルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキル基また
   はアリール基を示し、またＲ¹²とＲ¹³が連結して含窒素
   複素環を形成しても良い。Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル
   基、アラルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹⁵，
   Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷は各々水素原子またはアルキル基を示す。） 【化５】 （式（Ｖ）中、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は各々水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
   し、ｎは１または２の整数を示す。） 【化６】 （式（ＶＩ）中、Ｒ²²はアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基またはアリール基を示し、Ｒ²³は水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ²⁴は
   水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ²⁵
   はハロゲン原子またはアルキル基を示し、ｍは０〜２の
   整数を示す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
   物が、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
   ジエチルアミノフルオランまたは２−（３−メチルアニ
   リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオ
   ランである、請求項１の発色性記録材料。
3. 【請求項３】 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
   ル−６−ジエチルアミノフルオランが、Ｃｕ−Ｋα線に
   よる粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．２°）
   ７．６°，１２．２°，１４．９°，１５．９°，１
   ７．６°，２２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折
   図により特徴づけられるβ型結晶変態である、請求項２
   の発色性記録材料。
4. 【請求項４】 感圧記録材料である、請求項１〜３いず
   れかの発色性記録材料。
5. 【請求項５】 感熱記録材料である、請求項１〜３いず
   れかの発色性記録材料。