JPH1149912A - 水性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
水性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH1149912A JPH1149912A JP10103223A JP10322398A JPH1149912A JP H1149912 A JPH1149912 A JP H1149912A JP 10103223 A JP10103223 A JP 10103223A JP 10322398 A JP10322398 A JP 10322398A JP H1149912 A JPH1149912 A JP H1149912A
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- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定化された水性フルオロポリマー分散物お
よびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。 【解決手段】 安定化された水性フルオロポリマー分散
物はフルオロポリマーおよび脂肪酸塩を含む。フルオロ
ポリマー添加剤は安定化されたフルオロポリマー分散物
の存在下で１種以上のエチレン性不飽和モノマーを水性
乳化重合するかあるいは安定化されたフルオロポリマー
分散物と第２のポリマーの水性エマルジョンとを同時に
凝固するかして製造される。フルオロポリマー含有熱可
塑性樹脂組成物はこのフルオロポリマー添加剤を熱可塑
性樹脂と組み合わせて製造される。
よびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。 【解決手段】 安定化された水性フルオロポリマー分散
物はフルオロポリマーおよび脂肪酸塩を含む。フルオロ
ポリマー添加剤は安定化されたフルオロポリマー分散物
の存在下で１種以上のエチレン性不飽和モノマーを水性
乳化重合するかあるいは安定化されたフルオロポリマー
分散物と第２のポリマーの水性エマルジョンとを同時に
凝固するかして製造される。フルオロポリマー含有熱可
塑性樹脂組成物はこのフルオロポリマー添加剤を熱可塑
性樹脂と組み合わせて製造される。
Description
【０００１】発明の分野 本発明はフルオロポリマーを熱可塑性樹脂組成物中に添
加剤として使用することに係わり、特に安定化された水
性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有
熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係わる。発明の背景 フルオロポリマー、殊にポリテトラフルオロエチレ
ン（”ＰＴＦＥ”）を熱可塑性樹脂組成物中に滴下防止
および難燃添加剤として使用することは知られている。
フルオロポリマーを熱可塑性樹脂マトリックス中に直接
混合することは難しい傾向があるので、フルオロポリマ
ー含有滴下防止および難燃添加剤は典型的には或方法で
少量の第２のポリマーと予め配合されたフルオロポリマ
ーの形態を取っている。例えば米国特許第５，５２１，
２３０号明細書はＰＴＦＥおよびポリカーボネート樹脂
の水性分散物を水蒸気沈殿させて熱可塑性樹脂組成物中
に滴下抑制添加剤として使用するためのＰＴＦＥを形成
することを開示している。米国特許第４，５７９，９０
６号明細書はＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂粉末を熱可塑性樹
脂マトリックス例えばＳＡＮまたはＡＢＳマトリックス
および他の難燃添加剤と溶融配合して難燃性熱可塑性樹
脂組成物を製造することを開示している。この米国特許
第４，５７９，９０６号明細書に記載のＰＴＦＥ−熱可
塑性樹脂粉末はエトキシル化ノニルフェノール界面活性
剤で安定化された水性ＰＴＦＥ分散物を水性スチレン−
アクリロニトリル（”ＳＡＮ”）樹脂エマルジョンまた
は水性アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（”Ａ
ＢＳ”）樹脂エマルジョンと共に同時に凝固し、次いで
こうして同時に凝固されたＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂組成
物を析出させそして乾燥させてＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂
粉末を与えることにより製造されている。
加剤として使用することに係わり、特に安定化された水
性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有
熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係わる。発明の背景 フルオロポリマー、殊にポリテトラフルオロエチレ
ン（”ＰＴＦＥ”）を熱可塑性樹脂組成物中に滴下防止
および難燃添加剤として使用することは知られている。
フルオロポリマーを熱可塑性樹脂マトリックス中に直接
混合することは難しい傾向があるので、フルオロポリマ
ー含有滴下防止および難燃添加剤は典型的には或方法で
少量の第２のポリマーと予め配合されたフルオロポリマ
ーの形態を取っている。例えば米国特許第５，５２１，
２３０号明細書はＰＴＦＥおよびポリカーボネート樹脂
の水性分散物を水蒸気沈殿させて熱可塑性樹脂組成物中
に滴下抑制添加剤として使用するためのＰＴＦＥを形成
することを開示している。米国特許第４，５７９，９０
６号明細書はＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂粉末を熱可塑性樹
脂マトリックス例えばＳＡＮまたはＡＢＳマトリックス
および他の難燃添加剤と溶融配合して難燃性熱可塑性樹
脂組成物を製造することを開示している。この米国特許
第４，５７９，９０６号明細書に記載のＰＴＦＥ−熱可
塑性樹脂粉末はエトキシル化ノニルフェノール界面活性
剤で安定化された水性ＰＴＦＥ分散物を水性スチレン−
アクリロニトリル（”ＳＡＮ”）樹脂エマルジョンまた
は水性アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（”Ａ
ＢＳ”）樹脂エマルジョンと共に同時に凝固し、次いで
こうして同時に凝固されたＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂組成
物を析出させそして乾燥させてＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂
粉末を与えることにより製造されている。
【０００２】フルオロポリマーを難燃性熱可塑性樹脂組
成物中に混入する技術は知られているが、更なる改善が
望まれている。既知の技術は代表的にはエトキシル化ノ
ニルフェノール界面活性剤で安定化されてる水性フルオ
ロポリマー分散物を使用しているのが典型的である。エ
トキシル化ノニルフェノール界面活性剤の使用は環境安
全性の視野から精査されているところであり、水性フル
オロポリマー分散物を安定化する別の方策が大いに望ま
れている。同時凝固法によってフルオロポリマー−熱可
塑性樹脂組成物中に混和できるフルオロポリマーの量は
制限されており、従ってより高いフルオロポリマー含有
量を有するフルオロポリマー含有添加剤を提供すること
が望ましかろう。同時凝固されたフルオロポリマー−熱
可塑性樹脂組成物は固まって流動性に乏しいために取り
扱いが非常に難しい傾向があり、このためにこのような
添加剤を熱可塑性樹脂組成物中に均質にそして再現性よ
く混合することは難しい。熱可塑性樹脂組成物内にフル
オロポリマー添加剤が非均質に分布されると例えば縞模
様や殺角面のような表面欠陥が生じたり、また例えば不
均一な収縮速度および滴下のような乱雑な燃焼性能を生
ずる可能性がある。フルオロポリマー−熱可塑性樹脂添
加剤は材料の取り扱いの視野およびそれから製造される
熱可塑性樹脂組成物の均質性および再現性を改善する視
野の両面からみて自由流動性粉末の形態であることが多
いに望ましかろう。
成物中に混入する技術は知られているが、更なる改善が
望まれている。既知の技術は代表的にはエトキシル化ノ
ニルフェノール界面活性剤で安定化されてる水性フルオ
ロポリマー分散物を使用しているのが典型的である。エ
トキシル化ノニルフェノール界面活性剤の使用は環境安
全性の視野から精査されているところであり、水性フル
オロポリマー分散物を安定化する別の方策が大いに望ま
れている。同時凝固法によってフルオロポリマー−熱可
塑性樹脂組成物中に混和できるフルオロポリマーの量は
制限されており、従ってより高いフルオロポリマー含有
量を有するフルオロポリマー含有添加剤を提供すること
が望ましかろう。同時凝固されたフルオロポリマー−熱
可塑性樹脂組成物は固まって流動性に乏しいために取り
扱いが非常に難しい傾向があり、このためにこのような
添加剤を熱可塑性樹脂組成物中に均質にそして再現性よ
く混合することは難しい。熱可塑性樹脂組成物内にフル
オロポリマー添加剤が非均質に分布されると例えば縞模
様や殺角面のような表面欠陥が生じたり、また例えば不
均一な収縮速度および滴下のような乱雑な燃焼性能を生
ずる可能性がある。フルオロポリマー−熱可塑性樹脂添
加剤は材料の取り扱いの視野およびそれから製造される
熱可塑性樹脂組成物の均質性および再現性を改善する視
野の両面からみて自由流動性粉末の形態であることが多
いに望ましかろう。
【０００３】発明の要約 本発明は第一の観点において、分散物１００重量部あた
り１−８０重量部のフルオロポリマーおよびフルオロポ
リマー１００重量部あたり０．１−１０重量部の脂肪酸
塩を含む水性フルオロポリマー分散物に係わる。本発明
の水性フルオロポリマー分散物はエトキシル化ノニルフ
ェノール界面活性剤を含まずそして高い機械的安定性を
示す。本発明の安定化された水性フルオロポリマー分散
物の脂肪酸塩はフルオロポリマー分散物を安定する点に
関して、対応する部数を基準にして、エトキシル化ノニ
ルフェノール界面活性剤よりもより効果がある。
り１−８０重量部のフルオロポリマーおよびフルオロポ
リマー１００重量部あたり０．１−１０重量部の脂肪酸
塩を含む水性フルオロポリマー分散物に係わる。本発明
の水性フルオロポリマー分散物はエトキシル化ノニルフ
ェノール界面活性剤を含まずそして高い機械的安定性を
示す。本発明の安定化された水性フルオロポリマー分散
物の脂肪酸塩はフルオロポリマー分散物を安定する点に
関して、対応する部数を基準にして、エトキシル化ノニ
ルフェノール界面活性剤よりもより効果がある。
【０００４】本発明は第二の観点において、熱可塑性樹
脂用のフルオロポリマー添加剤を製造する方法に係わ
る。この方法は、（ａ）（ｉ）分散物１００重量部あた
り１−８０重量部のフルオロポリマーおよび（ii）フル
オロポリマー１００重量部あたり０．１−１０重量部の
脂肪酸塩を含む安定化された水性フルオロポリマー分散
物の形態のフルオロポリマーを第２のポリマーと組み合
わせ、（ｂ）こうして組み合わせたフルオロポリマーと
第２のポリマーを析出させて析出物を形成し、そして
（ｃ）この析出物を乾燥してフルオロポリマー添加剤を
形成することからなる。
脂用のフルオロポリマー添加剤を製造する方法に係わ
る。この方法は、（ａ）（ｉ）分散物１００重量部あた
り１−８０重量部のフルオロポリマーおよび（ii）フル
オロポリマー１００重量部あたり０．１−１０重量部の
脂肪酸塩を含む安定化された水性フルオロポリマー分散
物の形態のフルオロポリマーを第２のポリマーと組み合
わせ、（ｂ）こうして組み合わせたフルオロポリマーと
第２のポリマーを析出させて析出物を形成し、そして
（ｃ）この析出物を乾燥してフルオロポリマー添加剤を
形成することからなる。
【０００５】この方法はエトキシル化ノニルフェノール
の使用を回避しており従ってエトキシル化ノニルフェノ
ールを含有する廃棄流を発生しない。この方法によって
製造されるフルオロポリマー添加剤は取り扱いが容易で
あり、容易く熱可塑性樹脂組成物中に混入され、そして
比較的に高い量のフルオロポリマーを含んでいる。本発
明は第三の観点において、フルオロポリマー含有熱可塑
性ポリマー組成物の製造方法に係わる。この方法は、
（ａ）（ｉ）分散物１００重量部あたり１−８０重量部
のフルオロポリマーおよび（ii）フルオロポリマー１０
０重量部あたり０．１−１０重量部の脂肪酸塩を含む安
定化された水性フルオロポリマー分散物の形態のフルオ
ロポリマーを第２のポリマーと組み合わせ、（ｂ）こう
して組み合わせたフルオロポリマーと第２のポリマーを
析出させて析出物を形成し、（ｃ）この析出物を乾燥し
てフルオロポリマー添加剤を形成し、そして（ｄ）この
フルオロポリマー添加剤を熱可塑性樹脂と配合してフル
オロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物を形成することか
らなる。
の使用を回避しており従ってエトキシル化ノニルフェノ
ールを含有する廃棄流を発生しない。この方法によって
製造されるフルオロポリマー添加剤は取り扱いが容易で
あり、容易く熱可塑性樹脂組成物中に混入され、そして
比較的に高い量のフルオロポリマーを含んでいる。本発
明は第三の観点において、フルオロポリマー含有熱可塑
性ポリマー組成物の製造方法に係わる。この方法は、
（ａ）（ｉ）分散物１００重量部あたり１−８０重量部
のフルオロポリマーおよび（ii）フルオロポリマー１０
０重量部あたり０．１−１０重量部の脂肪酸塩を含む安
定化された水性フルオロポリマー分散物の形態のフルオ
ロポリマーを第２のポリマーと組み合わせ、（ｂ）こう
して組み合わせたフルオロポリマーと第２のポリマーを
析出させて析出物を形成し、（ｃ）この析出物を乾燥し
てフルオロポリマー添加剤を形成し、そして（ｄ）この
フルオロポリマー添加剤を熱可塑性樹脂と配合してフル
オロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物を形成することか
らなる。
【０００６】この方法はエトキシル化ノニルフェノール
の使用を回避しており従ってエトキシル化ノニルフェノ
ールを含有する廃棄流を発生せず、そしてフルオロポリ
マーの熱可塑性樹脂組成物中への均質で再現性のある混
入を可能にする。発明の詳細な記述 Ｉ：安定化された水性フルオロポリマー分散物 好適な実施の態様では、水性フルオロポリマー分散物は
（ｉ）水、好ましくは脱塩水、（ii）分散物１００重量
部あたり２０−５５重量部、より好ましくは３５−４５
重量部のフルオロポリマーおよび（iii ）フルオロポリ
マー１００重量部あたり０．５−６重量部、より好まし
くは１−４重量部の脂肪酸塩を含む。
の使用を回避しており従ってエトキシル化ノニルフェノ
ールを含有する廃棄流を発生せず、そしてフルオロポリ
マーの熱可塑性樹脂組成物中への均質で再現性のある混
入を可能にする。発明の詳細な記述 Ｉ：安定化された水性フルオロポリマー分散物 好適な実施の態様では、水性フルオロポリマー分散物は
（ｉ）水、好ましくは脱塩水、（ii）分散物１００重量
部あたり２０−５５重量部、より好ましくは３５−４５
重量部のフルオロポリマーおよび（iii ）フルオロポリ
マー１００重量部あたり０．５−６重量部、より好まし
くは１−４重量部の脂肪酸塩を含む。
【０００７】大いに好適な実施の態様では、本発明の安
定化された水性フルオロポリマー分散物は水、フルオロ
ポリマーおよび脂肪酸塩から本質的になる。 （ａ）フルオロポリマー 適当なフルオロポリマーには１種以上のフッ素化された
α−オレフィンモノマーから誘導された反復単位を含む
ホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。この用語
「フッ素化されたα−オレフィンモノマー」は少なくと
も１つのフッ素原子の置換基を含んだα−オレフィンモ
ノマーを意味する。適当なフッ素化されたα−オレフィ
ンモノマーには例えばフルオロエチレン例えばＣＦ2＝
ＣＦ2；ＣＨＦ＝ＣＦ2；ＣＨ2＝ＣＦ2；ＣＨ2＝ＣＨ
Ｆ；ＣＣｌＦ＝ＣＦ2；ＣＣｌ2＝ＣＦ2；ＣＣｌＦ＝Ｃ
ＣｌＦ；ＣＨＦ＝ＣＣｌ2；ＣＨ2＝ＣＣｌＦ； および
ＣＣｌ2＝ＣＣｌＦ並びにフルオロプロピレン例えばＣ
Ｆ3ＣＦ＝ＣＦ2；ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ；ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ
2；ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ；ＣＨＦ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨＦ；およびＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2が含まれる。好適
な実施の態様では、フッ素化されたα−オレフィンモノ
マーはテトラフルオロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦ2）、クロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 ）、弗化ビ
ニリデン（ＣＨ2＝ＣＦ2）およびヘキサフルオロプロピ
レン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2）の１種以上である。適当なフ
ルオロポリマーおよびこのようなフルオロポリマーの製
造方法は知られており、例えば米国特許3,671,487;3,72
3,373;3,383,092を参照されたい。
定化された水性フルオロポリマー分散物は水、フルオロ
ポリマーおよび脂肪酸塩から本質的になる。 （ａ）フルオロポリマー 適当なフルオロポリマーには１種以上のフッ素化された
α−オレフィンモノマーから誘導された反復単位を含む
ホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。この用語
「フッ素化されたα−オレフィンモノマー」は少なくと
も１つのフッ素原子の置換基を含んだα−オレフィンモ
ノマーを意味する。適当なフッ素化されたα−オレフィ
ンモノマーには例えばフルオロエチレン例えばＣＦ2＝
ＣＦ2；ＣＨＦ＝ＣＦ2；ＣＨ2＝ＣＦ2；ＣＨ2＝ＣＨ
Ｆ；ＣＣｌＦ＝ＣＦ2；ＣＣｌ2＝ＣＦ2；ＣＣｌＦ＝Ｃ
ＣｌＦ；ＣＨＦ＝ＣＣｌ2；ＣＨ2＝ＣＣｌＦ； および
ＣＣｌ2＝ＣＣｌＦ並びにフルオロプロピレン例えばＣ
Ｆ3ＣＦ＝ＣＦ2；ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ；ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ
2；ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ；ＣＨＦ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨＦ；およびＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2が含まれる。好適
な実施の態様では、フッ素化されたα−オレフィンモノ
マーはテトラフルオロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦ2）、クロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 ）、弗化ビ
ニリデン（ＣＨ2＝ＣＦ2）およびヘキサフルオロプロピ
レン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2）の１種以上である。適当なフ
ルオロポリマーおよびこのようなフルオロポリマーの製
造方法は知られており、例えば米国特許3,671,487;3,72
3,373;3,383,092を参照されたい。
【０００８】適当なフッ素化されたα−オレフィンホモ
ポリマーには例えばポリ（テトラフルオロエチレン）お
よびポリ（ヘキサフルオロプロピレン）が含まれる。適
当なフッ素化されたα−オレフィンコポリマーには例え
ばポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン）のような２種以上のフッ素化されたα−オレフ
ィンモノマーから誘導された反復単位を含んだコポリマ
ー、および例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチ
レン−プロピレン）コポリマーのような１種以上のフッ
素化されたモノマーおよびこのフッ素化されたモノマー
と共重合体可能な１種以上のフッ素化されていないモノ
エチレン性不飽和モノマーから誘導された反復単位を含
んだコポリマーが含まれる。適当なフッ素化されていな
いモノエチレン性不飽和モノマーには例えばエチレン、
プロピレン、ブテンのようなα−オレフィンモノマー；
例えばメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのよ
うな（メタ）アクリレートモノマー；例えばシクロヘキ
シルビニルエーテル、エチルビニルエーテル，ｎ−ブチ
ルビニルエーテルのようなビニルエーテル；例えば酢酸
ビニル、ビニルバーサテート(versatate )のようなビニ
ルエステルが含まれる。
ポリマーには例えばポリ（テトラフルオロエチレン）お
よびポリ（ヘキサフルオロプロピレン）が含まれる。適
当なフッ素化されたα−オレフィンコポリマーには例え
ばポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン）のような２種以上のフッ素化されたα−オレフ
ィンモノマーから誘導された反復単位を含んだコポリマ
ー、および例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチ
レン−プロピレン）コポリマーのような１種以上のフッ
素化されたモノマーおよびこのフッ素化されたモノマー
と共重合体可能な１種以上のフッ素化されていないモノ
エチレン性不飽和モノマーから誘導された反復単位を含
んだコポリマーが含まれる。適当なフッ素化されていな
いモノエチレン性不飽和モノマーには例えばエチレン、
プロピレン、ブテンのようなα−オレフィンモノマー；
例えばメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのよ
うな（メタ）アクリレートモノマー；例えばシクロヘキ
シルビニルエーテル、エチルビニルエーテル，ｎ−ブチ
ルビニルエーテルのようなビニルエーテル；例えば酢酸
ビニル、ビニルバーサテート(versatate )のようなビニ
ルエステルが含まれる。
【０００９】大いに好適な実施の態様においては、フル
オロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポ
リマー（”ＰＴＦＥ”）である。好適な実施の態様にお
いては、フルオロポリマーはフルオロポリマー粒子の水
性分散物の形態をしている。更に大いに好適な実施の態
様においては、フルオロポリマー粒子の粒度は電子顕微
鏡で測定して５０−５００ナノメーター（”ｎｍ”）の
範囲である。 （ｂ）脂肪酸塩 好適な実施の態様では、脂肪酸塩は塩基と構造式 Ｒ1ＣＯＯＨ （１） （上記式中、Ｒ1 は水素、アルキル、シクロアルキル、
アリールまたは ＨＯＯＣ−（ＣＨx）n− であり、ここにｘは０、１または２であり、そしてｎは
０−７０である）を有するカルボン酸との鹸化反応生成
物である。
オロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポ
リマー（”ＰＴＦＥ”）である。好適な実施の態様にお
いては、フルオロポリマーはフルオロポリマー粒子の水
性分散物の形態をしている。更に大いに好適な実施の態
様においては、フルオロポリマー粒子の粒度は電子顕微
鏡で測定して５０−５００ナノメーター（”ｎｍ”）の
範囲である。 （ｂ）脂肪酸塩 好適な実施の態様では、脂肪酸塩は塩基と構造式 Ｒ1ＣＯＯＨ （１） （上記式中、Ｒ1 は水素、アルキル、シクロアルキル、
アリールまたは ＨＯＯＣ−（ＣＨx）n− であり、ここにｘは０、１または２であり、そしてｎは
０−７０である）を有するカルボン酸との鹸化反応生成
物である。
【００１０】好適な実施の態様においては、Ｒ1 は（Ｃ
1 −Ｃ30）アルキルまたは（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ルである。ここに使用される、用語「（Ｃ1 −Ｃ30）ア
ルキル」は基あたり１−３０個の炭素原子を有する直鎖
または分岐アルキル置換基を意味し例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ステ
アリル、エイコシルを含み、用語「（Ｃ4 −Ｃ 12）シク
ロアルキル」は基あたり４−１２個の炭素原子を有する
環式アルキル置換基を意味し例えばシクロヘキシル、シ
クロオクチルを含み、そして用語「アリール」は芳香族
炭化水素から１個の水素原子を除去して誘導され、随意
に１種以上の置換基で芳香環上を置換されていてもよい
有機基を意味し例えばフェニル、トリル、ナフチルを含
む。
1 −Ｃ30）アルキルまたは（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ルである。ここに使用される、用語「（Ｃ1 −Ｃ30）ア
ルキル」は基あたり１−３０個の炭素原子を有する直鎖
または分岐アルキル置換基を意味し例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ステ
アリル、エイコシルを含み、用語「（Ｃ4 −Ｃ 12）シク
ロアルキル」は基あたり４−１２個の炭素原子を有する
環式アルキル置換基を意味し例えばシクロヘキシル、シ
クロオクチルを含み、そして用語「アリール」は芳香族
炭化水素から１個の水素原子を除去して誘導され、随意
に１種以上の置換基で芳香環上を置換されていてもよい
有機基を意味し例えばフェニル、トリル、ナフチルを含
む。
【００１１】適当なカルボン酸には（ｉ）モノカルボン
酸例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタ
ン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン
酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン
酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、
エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコ
サン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサ
ン酸、トリアコンタン酸、９ｃ−ドデカン酸、９ｃ−テ
トラデセン酸、９ｃ−ヘキサデセン酸、６ｃ−オクタデ
セン酸、６ｔ−オクタデセン酸、９ｃ−オクタデセン
酸、９ｔ−オクタデセン酸、１２−ヒドロキシ−９ｃ−
オクタデセン酸、９ｃ，１２ｃ−オクタデカジエン酸、
９ｔ，１２ｔ−オクタデカジエン酸、９ｃ，１２ｃ，１
５ｃ−オクタデカトリエン酸、９ｃ，１１ｔ，１３ｔ−
オクタデカトリエン酸、９ｔ，１１ｔ，１３ｔ−オクタ
デカトリエン酸、９ｃ−エイコサン酸、５，８，１１，
１４−エイコサトリエン酸、１３ｃ−ドコセン酸、１３
ｔ−ドコセン酸、４，８，１２，１５，１９−ドコサペ
ンタエン酸、１５ｃ−テトラコセン酸、１７ｃ−ヘキサ
コセン酸、２１ｃ−トリコンテン酸、イソステアリン酸
等、および（ii）ダイマーまたはトリマー脂肪酸例えば
直鎖または環式脂肪族あるいは芳香族（Ｃ14−Ｃ22）脂
肪酸のダイマーまたはトリマー等が含まれる。
酸例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタ
ン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン
酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン
酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、
エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコ
サン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサ
ン酸、トリアコンタン酸、９ｃ−ドデカン酸、９ｃ−テ
トラデセン酸、９ｃ−ヘキサデセン酸、６ｃ−オクタデ
セン酸、６ｔ−オクタデセン酸、９ｃ−オクタデセン
酸、９ｔ−オクタデセン酸、１２−ヒドロキシ−９ｃ−
オクタデセン酸、９ｃ，１２ｃ−オクタデカジエン酸、
９ｔ，１２ｔ−オクタデカジエン酸、９ｃ，１２ｃ，１
５ｃ−オクタデカトリエン酸、９ｃ，１１ｔ，１３ｔ−
オクタデカトリエン酸、９ｔ，１１ｔ，１３ｔ−オクタ
デカトリエン酸、９ｃ−エイコサン酸、５，８，１１，
１４−エイコサトリエン酸、１３ｃ−ドコセン酸、１３
ｔ−ドコセン酸、４，８，１２，１５，１９−ドコサペ
ンタエン酸、１５ｃ−テトラコセン酸、１７ｃ−ヘキサ
コセン酸、２１ｃ−トリコンテン酸、イソステアリン酸
等、および（ii）ダイマーまたはトリマー脂肪酸例えば
直鎖または環式脂肪族あるいは芳香族（Ｃ14−Ｃ22）脂
肪酸のダイマーまたはトリマー等が含まれる。
【００１２】便宜に市場で入手しうる適当なカルボン酸
源には、例えば油脂類として例えば牛脂脂肪酸、トール
油脂肪酸、トール油ロジン、トール油ロジン脂肪酸、バ
バス油、椰子油、パーム核油、コーン油、綿実油、カノ
ラ（canola）油、菜種油、低エルカ酸菜種油、落花生
油、オリーブ油、パーム油、サフラワー油、ゴマ油、ひ
まわり油、アマニ油、大豆油、オイチシカ油、桐油、ひ
まし油、トール油、バター脂、ラード、牛脂、ニシン
油、メンヘーデン油、鰯油、鯨油、動物油、バター、コ
コヤシ、ココアバター、精油、魚油、皮脂、ラノリン、
海産油、芥子油、米糠油、大豆、抹香鯨油、マグロ油、
植物油、飽和植物油、不飽和植物油、小麦胚種油等が含
まれる。
源には、例えば油脂類として例えば牛脂脂肪酸、トール
油脂肪酸、トール油ロジン、トール油ロジン脂肪酸、バ
バス油、椰子油、パーム核油、コーン油、綿実油、カノ
ラ（canola）油、菜種油、低エルカ酸菜種油、落花生
油、オリーブ油、パーム油、サフラワー油、ゴマ油、ひ
まわり油、アマニ油、大豆油、オイチシカ油、桐油、ひ
まし油、トール油、バター脂、ラード、牛脂、ニシン
油、メンヘーデン油、鰯油、鯨油、動物油、バター、コ
コヤシ、ココアバター、精油、魚油、皮脂、ラノリン、
海産油、芥子油、米糠油、大豆、抹香鯨油、マグロ油、
植物油、飽和植物油、不飽和植物油、小麦胚種油等が含
まれる。
【００１３】好ましい脂肪酸には牛脂脂肪酸例えばProc
tor & Gamble Co., 11530 Reed Hartman Highway, Cinc
innati, OH 45241から市販されているProctor & Gamble
T-11; トール油脂肪酸例えばWestvaco Chemical Divis
ion, P.O. Box 70848, Charleston Heights, SC 29415-
0848 から市販されているWestvaco 1480トール油脂肪
酸；およびトール油ロジンまたはロジン酸例えばArizon
a Chemical Co., 1001 E. Business Highway 98, Panam
a City, FL 32401から市販されているArizona Chemical
Co. DRS シリース゛が含まれる。好ましい脂肪酸ダイマーは
Unichema North America, 4650 S. Racine Ave., Chica
go, IL 60609から市販されているPRIPOL（登録商標）10
08として知られるＣ36脂肪酸のダイマーである。
tor & Gamble Co., 11530 Reed Hartman Highway, Cinc
innati, OH 45241から市販されているProctor & Gamble
T-11; トール油脂肪酸例えばWestvaco Chemical Divis
ion, P.O. Box 70848, Charleston Heights, SC 29415-
0848 から市販されているWestvaco 1480トール油脂肪
酸；およびトール油ロジンまたはロジン酸例えばArizon
a Chemical Co., 1001 E. Business Highway 98, Panam
a City, FL 32401から市販されているArizona Chemical
Co. DRS シリース゛が含まれる。好ましい脂肪酸ダイマーは
Unichema North America, 4650 S. Racine Ave., Chica
go, IL 60609から市販されているPRIPOL（登録商標）10
08として知られるＣ36脂肪酸のダイマーである。
【００１４】好適な実施の態様においては、塩基は
（ｉ）式 ＸＯＨ （２） （上記式中、Ｘはナトリウム、リチウム、カリウムまた
はアンモニウムである）によるヒドロキシル化合物か、
あるいは （ii）式Ｎ（Ｒ2）3 （３） （上記式中、Ｒ2 は水素、アルキル、ヒドロキシアルキ
ルまたはアリールである）によるアミンである。
（ｉ）式 ＸＯＨ （２） （上記式中、Ｘはナトリウム、リチウム、カリウムまた
はアンモニウムである）によるヒドロキシル化合物か、
あるいは （ii）式Ｎ（Ｒ2）3 （３） （上記式中、Ｒ2 は水素、アルキル、ヒドロキシアルキ
ルまたはアリールである）によるアミンである。
【００１５】適当な塩基には金属水酸化物例えば水酸化
ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、およびアミン例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミ
ンが含まれる。好適な実施の態様では、脂肪酸塩は式 Ｒ1ＣＯＯ-Ｍ+ （４） （上記式中、Ｒ1 は上記に定義されたとおりであり、Ｍ
+ は陽イオンである）によるものである。適当な陽イオ
ンには例えば式（２）による塩基化合物の陽イオン残基
例えばＮａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、ＮＨ4 + を含む。大いに好適
な実施の態様では、Ｍ+ はＫ+またはＮＨ4 + である。
ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、およびアミン例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミ
ンが含まれる。好適な実施の態様では、脂肪酸塩は式 Ｒ1ＣＯＯ-Ｍ+ （４） （上記式中、Ｒ1 は上記に定義されたとおりであり、Ｍ
+ は陽イオンである）によるものである。適当な陽イオ
ンには例えば式（２）による塩基化合物の陽イオン残基
例えばＮａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、ＮＨ4 + を含む。大いに好適
な実施の態様では、Ｍ+ はＫ+またはＮＨ4 + である。
【００１６】好適な実施の態様では、脂肪酸塩は５０−
２５０、より好ましくは１５０−２２０そして最も好ま
しくは２００−２１５の鹸化価を示す。好適な実施の態
様では、脂肪酸塩は９−１３．５、より好ましくは１１
−１３そして最も好ましくは１２−１３のｐＨを示す。
大いに好適な実施の態様では、分散物の機械的安定性を
更に増大するのに有効な量で有機化合物がフルオロポリ
マー分散物に加えられる。好ましくは、有機化合物の添
加量は分散物１００重量部あたり有機化合物５−２０重
量部である。
２５０、より好ましくは１５０−２２０そして最も好ま
しくは２００−２１５の鹸化価を示す。好適な実施の態
様では、脂肪酸塩は９−１３．５、より好ましくは１１
−１３そして最も好ましくは１２−１３のｐＨを示す。
大いに好適な実施の態様では、分散物の機械的安定性を
更に増大するのに有効な量で有機化合物がフルオロポリ
マー分散物に加えられる。好ましくは、有機化合物の添
加量は分散物１００重量部あたり有機化合物５−２０重
量部である。
【００１７】更に大いに好適な実施の態様では、有機化
合物は例えばヘプタン、ドデカンのような（Ｃ1 −
Ｃ20）アルカン、例えばシクロヘキサン、シクロオクタ
ンのようなシクロ（Ｃ6 −Ｃ20）アルカンおよびベンゼ
ン、ナフタレン、スチレン、α−メチルスチレンのよう
な随意に１種以上のアルキルまたはアルケニル置換基で
芳香環上を置換されていてもよいアリール化合物から選
ばれる。最も好ましくは有機化合物は例えばスチレン、
α−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーであ
る。
合物は例えばヘプタン、ドデカンのような（Ｃ1 −
Ｃ20）アルカン、例えばシクロヘキサン、シクロオクタ
ンのようなシクロ（Ｃ6 −Ｃ20）アルカンおよびベンゼ
ン、ナフタレン、スチレン、α−メチルスチレンのよう
な随意に１種以上のアルキルまたはアルケニル置換基で
芳香環上を置換されていてもよいアリール化合物から選
ばれる。最も好ましくは有機化合物は例えばスチレン、
α−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーであ
る。
【００１８】本発明の分散物は脂肪酸塩の存在下でフル
オロポリマーの粒子を水中に分散して製造される。本発
明の分散物はエトキシル化ノニルフェノールで安定化さ
れた類似のフルオロポリマー分散物と同じ用途に有用で
あるが、本発明の分散物はエトキシル化ノニルフェノー
ルを含まない利点がある。II：フルオロポリマー添加剤
の製造方法本発明は第二の観点においてはフルオロポリ
マー添加剤の製造方法に係わる。この方法は本発明の水
性フルオロポリマーエマルジョンの形態のフルオロポリ
マーを第２のポリマーと組み合わせ、こうして組み合わ
せたフルオロポリマーおよび第２のポリマーを析出さ
せ、それからこの析出物を乾燥してフルオロポリマー添
加剤を形成することからなる。本発明のこの方法はエト
キシル化ノニルフェノール界面活性剤の使用を回避して
おり、従ってエトキシル化ノニルフェノールを含有する
廃棄流を何等発生しない。
オロポリマーの粒子を水中に分散して製造される。本発
明の分散物はエトキシル化ノニルフェノールで安定化さ
れた類似のフルオロポリマー分散物と同じ用途に有用で
あるが、本発明の分散物はエトキシル化ノニルフェノー
ルを含まない利点がある。II：フルオロポリマー添加剤
の製造方法本発明は第二の観点においてはフルオロポリ
マー添加剤の製造方法に係わる。この方法は本発明の水
性フルオロポリマーエマルジョンの形態のフルオロポリ
マーを第２のポリマーと組み合わせ、こうして組み合わ
せたフルオロポリマーおよび第２のポリマーを析出さ
せ、それからこの析出物を乾燥してフルオロポリマー添
加剤を形成することからなる。本発明のこの方法はエト
キシル化ノニルフェノール界面活性剤の使用を回避して
おり、従ってエトキシル化ノニルフェノールを含有する
廃棄流を何等発生しない。
【００１９】好適な実施の態様においては、乳化重合で
形成されたフルオロポリマー添加剤は３０−７０重量
％、より好ましくは４０−６０重量％のフルオロポリマ
ーおよび３０−７０重量％、より好ましくは４０−６０
重量％の第２のポリマーを含んでいる。大いに好適な実
施の態様では、第２のポリマーはスチレンおよびアクリ
ロニトリルから誘導された反復単位を含んでいる。より
好ましくは、第２のポリマーはスチレンから誘導された
反復単位６０−９０重量％およびアクリロニトリルから
誘導された反復単位１０−４０重量％含んでいる。
形成されたフルオロポリマー添加剤は３０−７０重量
％、より好ましくは４０−６０重量％のフルオロポリマ
ーおよび３０−７０重量％、より好ましくは４０−６０
重量％の第２のポリマーを含んでいる。大いに好適な実
施の態様では、第２のポリマーはスチレンおよびアクリ
ロニトリルから誘導された反復単位を含んでいる。より
好ましくは、第２のポリマーはスチレンから誘導された
反復単位６０−９０重量％およびアクリロニトリルから
誘導された反復単位１０−４０重量％含んでいる。
【００２０】本発明の方法で製造されたフルオロポリマ
ー添加剤は熱可塑性樹脂組成物中に滴下防止および難燃
添加剤として有用である。 （ａ）乳化重合 本発明の方法の第一の実施の態様においては、本発明の
水性フルオロポリマー分散物の存在下で１種以上のモノ
エチレン性不飽和モノマーを乳化重合してフルオロポリ
マーの存在下に第２のポリマーを形成することによりフ
ルオロポリマー添加剤を製造する。次いで生成されたエ
マルジョンを硫酸を添加して析出させる。この析出物を
遠心分離により脱水し、それから乾燥してフルオロポリ
マーおよび関連した第２のポリマーを含むフルオロポリ
マー添加剤を形成する。乳化重合により製造され乾燥さ
れたフルオロポリマー添加剤は自由流動性粉末の形態を
している。
ー添加剤は熱可塑性樹脂組成物中に滴下防止および難燃
添加剤として有用である。 （ａ）乳化重合 本発明の方法の第一の実施の態様においては、本発明の
水性フルオロポリマー分散物の存在下で１種以上のモノ
エチレン性不飽和モノマーを乳化重合してフルオロポリ
マーの存在下に第２のポリマーを形成することによりフ
ルオロポリマー添加剤を製造する。次いで生成されたエ
マルジョンを硫酸を添加して析出させる。この析出物を
遠心分離により脱水し、それから乾燥してフルオロポリ
マーおよび関連した第２のポリマーを含むフルオロポリ
マー添加剤を形成する。乳化重合により製造され乾燥さ
れたフルオロポリマー添加剤は自由流動性粉末の形態を
している。
【００２１】ここに使用される用語「モノエチレン性不
飽和」とは分子あたり単一のエチレン性不飽和部位を有
することを意味する。適当なモノエチレン性不飽和モノ
マーにはビニル芳香族モノマー；モノエチレン性不飽和
ニトリル、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレー
トモノマー；モノエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロ
キシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノ
マー；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー；（メタ）アクリルアミドモノマーおよび
ビニルエステルが含まれる。なお、ここに使用される用
語「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよびメタ
クリレートを集約して指すものであり、用語「（メタ）
アクリルアミド」はアクリルアミドおよびメタクリルア
ミドを集約して指すものである。
飽和」とは分子あたり単一のエチレン性不飽和部位を有
することを意味する。適当なモノエチレン性不飽和モノ
マーにはビニル芳香族モノマー；モノエチレン性不飽和
ニトリル、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレー
トモノマー；モノエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロ
キシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノ
マー；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー；（メタ）アクリルアミドモノマーおよび
ビニルエステルが含まれる。なお、ここに使用される用
語「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよびメタ
クリレートを集約して指すものであり、用語「（メタ）
アクリルアミド」はアクリルアミドおよびメタクリルア
ミドを集約して指すものである。
【００２２】適当なビニル芳香族モノマーには例えばス
チレン；および芳香族環に１種以上のアルキル、アルコ
キシ、ヒドロキシルまたはハロ置換基が結合されている
置換されたスチレン類例えばα−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ト
リメチルスチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、
ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、メトキシスチレン；並びにビニルで置換された
縮合芳香族環構造体例えばビニルナフタレン、ビニルア
ントラセン、あるいはこれらのビニル芳香族モノマーの
混合物が含まれる。
チレン；および芳香族環に１種以上のアルキル、アルコ
キシ、ヒドロキシルまたはハロ置換基が結合されている
置換されたスチレン類例えばα−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ト
リメチルスチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、
ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、メトキシスチレン；並びにビニルで置換された
縮合芳香族環構造体例えばビニルナフタレン、ビニルア
ントラセン、あるいはこれらのビニル芳香族モノマーの
混合物が含まれる。
【００２３】ここに使用される用語「モノエチレン性不
飽和ニトリルモノマー」は分子当たり単一のニトリル基
および単一のエチレン性不飽和部位を含んだアクリル化
合物を意味し例えばアクリロニトリル、メタクリロニト
リルまたはα−クロロアクリロニトリルを含む。適当な
（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノマー
には（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリレートモノマー例え
ばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソペン
チルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、およびそれらの（Ｃ1 −Ｃ
12）アルキルメタクリレート類似体例えばメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
が含まれる。適当なモノエチレン性不飽和カルボン酸に
は例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸が含ま
れる。適当なヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレートモノマーには例えばヒドロキシエチル
メタクリレートが含まれ、（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーには例えばシクロヘキ
シルメタクリレートが含まれる。適当な（メタ）アクリ
ルアミドモノマーには例えばアクリルアミドおよびメタ
クリルアミドが含まれる。適当なビニルエステルには例
えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルが含まれる。
飽和ニトリルモノマー」は分子当たり単一のニトリル基
および単一のエチレン性不飽和部位を含んだアクリル化
合物を意味し例えばアクリロニトリル、メタクリロニト
リルまたはα−クロロアクリロニトリルを含む。適当な
（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノマー
には（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリレートモノマー例え
ばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソペン
チルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、およびそれらの（Ｃ1 −Ｃ
12）アルキルメタクリレート類似体例えばメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
が含まれる。適当なモノエチレン性不飽和カルボン酸に
は例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸が含ま
れる。適当なヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレートモノマーには例えばヒドロキシエチル
メタクリレートが含まれ、（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーには例えばシクロヘキ
シルメタクリレートが含まれる。適当な（メタ）アクリ
ルアミドモノマーには例えばアクリルアミドおよびメタ
クリルアミドが含まれる。適当なビニルエステルには例
えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルが含まれる。
【００２４】好適な実施の態様では、１種以上のモノエ
チレン性不飽和モノマーはビニル芳香族モノマー、モノ
エチレン性不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −
Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノマーから選ば
れた１種以上のモノマーを含む。乳化重合反応混合物に
は随意に少量例えば５重量％までのポリエチレン性不飽
和「架橋性」モノマー例えばブチレンジアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含
んでよい。ここに使用される用語「ポリエチレン性不飽
和」は分子当たり２つ以上のエチレン性不飽和部位を有
することを意味する。
チレン性不飽和モノマーはビニル芳香族モノマー、モノ
エチレン性不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −
Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノマーから選ば
れた１種以上のモノマーを含む。乳化重合反応混合物に
は随意に少量例えば５重量％までのポリエチレン性不飽
和「架橋性」モノマー例えばブチレンジアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含
んでよい。ここに使用される用語「ポリエチレン性不飽
和」は分子当たり２つ以上のエチレン性不飽和部位を有
することを意味する。
【００２５】乳化重合反応混合物は随意に第３のポリマ
ーの乳化または分散粒子例えば乳化されたブタジエンゴ
ムラテックスを含んでよい。好適な実施の態様では、安
定化されたフルオロポリマー分散物中に存在する脂肪酸
塩が乳化重合反応中に反応混合物を安定化するのに使用
される唯一の界面活性剤である。
ーの乳化または分散粒子例えば乳化されたブタジエンゴ
ムラテックスを含んでよい。好適な実施の態様では、安
定化されたフルオロポリマー分散物中に存在する脂肪酸
塩が乳化重合反応中に反応混合物を安定化するのに使用
される唯一の界面活性剤である。
【００２６】随意には、乳化重合反応中の反応混合物の
安定性を高めるために追加量の例えば水性媒質１００重
量部あたり約２重量部までの脂肪酸塩を反応混合物に添
加してよい。別のさほど好ましくない方法としては、乳
化重合反応中の反応混合物の安定性を高めるために少量
即ち脂肪酸塩１００重量部あたり４重量部までの量の他
の安定剤例えばアルキル硫酸ナトリウム、アルキルスル
ホン酸ナトリウム、スルホン酸のような陰イオン界面活
性剤を反応混合物に添加してもよい。
安定性を高めるために追加量の例えば水性媒質１００重
量部あたり約２重量部までの脂肪酸塩を反応混合物に添
加してよい。別のさほど好ましくない方法としては、乳
化重合反応中の反応混合物の安定性を高めるために少量
即ち脂肪酸塩１００重量部あたり４重量部までの量の他
の安定剤例えばアルキル硫酸ナトリウム、アルキルスル
ホン酸ナトリウム、スルホン酸のような陰イオン界面活
性剤を反応混合物に添加してもよい。
【００２７】乳化重合反応は慣用の遊離基開始剤例えば
過酸化ベンゾイルのような有機過酸化物化合物、過硫酸
カリウムのような過硫酸塩化合物、２，２′−アゾビス
−２，３，３−トリメチルブチロニトリルのようなアゾ
ニトリル化合物あるいはクメンヒドロペルオキシド、硫
酸第一鉄、ピロ燐酸テトラナトリウムおよび還元糖また
はナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの組合
せのようなレドックス開始剤系を使用して開始される。
過酸化ベンゾイルのような有機過酸化物化合物、過硫酸
カリウムのような過硫酸塩化合物、２，２′−アゾビス
−２，３，３−トリメチルブチロニトリルのようなアゾ
ニトリル化合物あるいはクメンヒドロペルオキシド、硫
酸第一鉄、ピロ燐酸テトラナトリウムおよび還元糖また
はナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの組合
せのようなレドックス開始剤系を使用して開始される。
【００２８】第２のポリマーの分子量を減少するために
随意に重合反応中に反応容器に連鎖移動剤例えばノニル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンのような（Ｃ
9 −Ｃ13）アルキルメルカプタン化合物を加えてもよ
い。好適な実施の態様では、連鎖移動剤は使用しない。
好適な実施の態様では、安定化されたフルオロポリマー
分散物を反応容器に装入しそして攪拌しながら加熱す
る。次いで開始剤系および１種以上のモノエチレン性不
飽和モノマーを反応容器に装入しそして加熱することに
より分散物のフルオロポリマー粒子の存在下でこのモノ
マーを重合することにより第２のポリマーを形成する。
随意に重合反応中に反応容器に連鎖移動剤例えばノニル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンのような（Ｃ
9 −Ｃ13）アルキルメルカプタン化合物を加えてもよ
い。好適な実施の態様では、連鎖移動剤は使用しない。
好適な実施の態様では、安定化されたフルオロポリマー
分散物を反応容器に装入しそして攪拌しながら加熱す
る。次いで開始剤系および１種以上のモノエチレン性不
飽和モノマーを反応容器に装入しそして加熱することに
より分散物のフルオロポリマー粒子の存在下でこのモノ
マーを重合することにより第２のポリマーを形成する。
【００２９】より大いに好適な実施の態様では、水、脂
肪酸塩および重合される１種以上のエチレン性不飽和モ
ノマーの最初の一部を反応容器に挿入し、それからフル
オロポリマー分散物をこの反応器に装入し、こうして形
成された混合物を攪拌しながら加熱して反応混合物を重
合条件に持っていくことにより重合反応を開始する。そ
れからこの反応混合物を重合条件下に維持する一方、開
始剤系および１種以上のエチレン性不飽和モノマーの残
りの部分の流れを反応混合物中に制御されたそれぞれの
速度で供給し、これにより分散物のフルオロポリマー粒
子の存在下でモノマーを重合する。初期の反応混合物に
エチレン性不飽和モノマー装入物の一部が存在すること
により上述したように分散物中に有機化合物が存在する
お陰により水性フルオロポリマー分散物に追加の機械的
安定性が付与される。好ましくは、反応器に装入される
エチレン性不飽和モノマーの最初の一部はビニル芳香族
化合物であり、更に好ましくはスチレンまたはα−メチ
ルスチレンである。
肪酸塩および重合される１種以上のエチレン性不飽和モ
ノマーの最初の一部を反応容器に挿入し、それからフル
オロポリマー分散物をこの反応器に装入し、こうして形
成された混合物を攪拌しながら加熱して反応混合物を重
合条件に持っていくことにより重合反応を開始する。そ
れからこの反応混合物を重合条件下に維持する一方、開
始剤系および１種以上のエチレン性不飽和モノマーの残
りの部分の流れを反応混合物中に制御されたそれぞれの
速度で供給し、これにより分散物のフルオロポリマー粒
子の存在下でモノマーを重合する。初期の反応混合物に
エチレン性不飽和モノマー装入物の一部が存在すること
により上述したように分散物中に有機化合物が存在する
お陰により水性フルオロポリマー分散物に追加の機械的
安定性が付与される。好ましくは、反応器に装入される
エチレン性不飽和モノマーの最初の一部はビニル芳香族
化合物であり、更に好ましくはスチレンまたはα−メチ
ルスチレンである。
【００３０】好適な実施の態様では、第２のポリマーは
７５×１０3乃至８００×１０3の重量平均分子量（”Ｍ
ｗ”）、３０×１０3乃至２００×１０3の数平均分子量
（”Ｍｎ”）および６以下の多分散度（”Ｍｗ／Ｍ
ｎ”）を示す。好適な実施の態様では、乳化重合で形成
されたフルオロポリマー添加剤粉末は１５−３５ポンド
／立方フィートの嵩密度を示す。
７５×１０3乃至８００×１０3の重量平均分子量（”Ｍ
ｗ”）、３０×１０3乃至２００×１０3の数平均分子量
（”Ｍｎ”）および６以下の多分散度（”Ｍｗ／Ｍ
ｎ”）を示す。好適な実施の態様では、乳化重合で形成
されたフルオロポリマー添加剤粉末は１５−３５ポンド
／立方フィートの嵩密度を示す。
【００３１】好適な実施の態様では、フルオロポリマー
添加剤粉末の粒度分布は粉末が６メッシュのふるい、よ
り好ましくは２０メッシュのふるいを通過するようなも
のである。 （ｂ）同時凝固 第二のさほど好ましくない実施の態様では、本発明のフ
ルオロポリマー添加剤は上述した水性フルオロポリマー
分散物を第２のポリマーの水性エマルジョンと共に同時
に凝固させることにより製造される。こうして同時に凝
固されたフルオロポリマーと第２のポリマーを次いで析
出させ、脱水しそして乾燥してフルオロポリマー添加剤
を形成する。
添加剤粉末の粒度分布は粉末が６メッシュのふるい、よ
り好ましくは２０メッシュのふるいを通過するようなも
のである。 （ｂ）同時凝固 第二のさほど好ましくない実施の態様では、本発明のフ
ルオロポリマー添加剤は上述した水性フルオロポリマー
分散物を第２のポリマーの水性エマルジョンと共に同時
に凝固させることにより製造される。こうして同時に凝
固されたフルオロポリマーと第２のポリマーを次いで析
出させ、脱水しそして乾燥してフルオロポリマー添加剤
を形成する。
【００３２】本発明の方法の同時凝固の実施の態様に使
用するための第２のポリマーとして適するポリマーは本
発明の方法の乳化重合の実施の態様に関して上述した１
種以上のモノエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によ
り誘導されるものを包含する。好適な実施の態様では、
この第２のポリマーはスチレン−アクリロニトリル樹脂
またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂で
ある。
用するための第２のポリマーとして適するポリマーは本
発明の方法の乳化重合の実施の態様に関して上述した１
種以上のモノエチレン性不飽和モノマーの乳化重合によ
り誘導されるものを包含する。好適な実施の態様では、
この第２のポリマーはスチレン−アクリロニトリル樹脂
またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂で
ある。
【００３３】好適な実施の態様では、この第２のポリマ
ーの水性エマルジョンは第２のポリマーの粒子を２５−
６０重量％、より好ましくは３５−５５重量％、そして
更により好ましくは４５−５０重量％含んでいる。一般
に、フルオロポリマー分散物とポリマーエマルジョンと
を同時に凝固するための技術は当業界に知られている。
本発明の方法では、本発明の水性フルオロポリマー分散
物を第２のポリマーの水性エマルジョンと混合する。好
適な実施の態様では、０．５−９９．５重量％、より好
ましくは１０−９０重量％、そして更により好ましくは
４０−６０重量％の本発明の水性フルオロポリマー分散
物が０．５−９９．５重量％、より好ましくは１０−９
０重量％、そして更により好ましくは４０−６０重量％
の水性樹脂エマルジョンと混合される。
ーの水性エマルジョンは第２のポリマーの粒子を２５−
６０重量％、より好ましくは３５−５５重量％、そして
更により好ましくは４５−５０重量％含んでいる。一般
に、フルオロポリマー分散物とポリマーエマルジョンと
を同時に凝固するための技術は当業界に知られている。
本発明の方法では、本発明の水性フルオロポリマー分散
物を第２のポリマーの水性エマルジョンと混合する。好
適な実施の態様では、０．５−９９．５重量％、より好
ましくは１０−９０重量％、そして更により好ましくは
４０−６０重量％の本発明の水性フルオロポリマー分散
物が０．５−９９．５重量％、より好ましくは１０−９
０重量％、そして更により好ましくは４０−６０重量％
の水性樹脂エマルジョンと混合される。
【００３４】次いで、フルオロポリマーおよび第２のポ
リマーのこの水性混合物を例えば酢酸、硫酸、燐酸等の
酸あるいは例えば塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸アルミニウム等の塩を添加することにより同時に凝
固しそして析出させる。この析出物を次いで脱水しそし
て乾燥することにより同時凝固されたフルオロポリマー
添加剤を乾燥粒子の形態で形成する。
リマーのこの水性混合物を例えば酢酸、硫酸、燐酸等の
酸あるいは例えば塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸アルミニウム等の塩を添加することにより同時に凝
固しそして析出させる。この析出物を次いで脱水しそし
て乾燥することにより同時凝固されたフルオロポリマー
添加剤を乾燥粒子の形態で形成する。
【００３５】同時凝固されたフルオロポリマー添加剤は
取り扱いやすいが、その取り扱いを複雑にして他の樹脂
との混合を妨げがちな塊を形成する望ましくない傾向を
示す。 III：フルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造
方法 本発明の方法によって製造されたフルオロポリマー添加
剤は熱可塑性樹脂に滴下防止および難燃添加剤として配
合される。
取り扱いやすいが、その取り扱いを複雑にして他の樹脂
との混合を妨げがちな塊を形成する望ましくない傾向を
示す。 III：フルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造
方法 本発明の方法によって製造されたフルオロポリマー添加
剤は熱可塑性樹脂に滴下防止および難燃添加剤として配
合される。
【００３６】好適な実施の態様では、熱可塑性樹脂組成
物は熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．０１−５重量
部のフルオロポリマーを含む。 （ａ）熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂マトリックスは例えばポリ（スチレン）樹
脂、ポリ（α−メチルスチレン）樹脂、ポリ（塩化ビニ
ル）樹脂、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
グラフトコポリマー樹脂、メタクリレート−ブタジエン
−スチレングラフトコポリマー樹脂、アクリロニトリル
−スチレン−アクリレートグラフトコポリマー樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、並びにこれら
のブレンド例えばポリカーボネート樹脂−ポリエステル
樹脂ブレンド、ポリカーボネート樹脂−アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレングラフトコポリマー樹脂ブレ
ンドのような任意の熱可塑性ポリマーでよい。 （ｉ）グラフトコポリマー 適当なグラフトコポリマーはゴム質ポリマー相と硬質ポ
リマー相を含み、硬質ポリマー相の少なくとも一部がゴ
ム質ポリマー相に化学的にグラフトされてなっている。
物は熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．０１−５重量
部のフルオロポリマーを含む。 （ａ）熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂マトリックスは例えばポリ（スチレン）樹
脂、ポリ（α−メチルスチレン）樹脂、ポリ（塩化ビニ
ル）樹脂、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
グラフトコポリマー樹脂、メタクリレート−ブタジエン
−スチレングラフトコポリマー樹脂、アクリロニトリル
−スチレン−アクリレートグラフトコポリマー樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、並びにこれら
のブレンド例えばポリカーボネート樹脂−ポリエステル
樹脂ブレンド、ポリカーボネート樹脂−アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレングラフトコポリマー樹脂ブレ
ンドのような任意の熱可塑性ポリマーでよい。 （ｉ）グラフトコポリマー 適当なグラフトコポリマーはゴム質ポリマー相と硬質ポ
リマー相を含み、硬質ポリマー相の少なくとも一部がゴ
ム質ポリマー相に化学的にグラフトされてなっている。
【００３７】好適な実施の態様では、ゴム質ポリマー相
は０℃より低いガラス転位温度（”Ｔｇ”）を示し、そ
して共役ジエンモノマー、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアク
リレートモノマー、モノエチレン性不飽和ニトリルモノ
マーおよびビニル芳香族モノマーから選ばれた１種以上
のモノエチレン性不飽和モノマーから誘導された反復単
位を含んでいる。ここに使用されるポリマーのＴｇはポ
リマーの示差走査熱量測定（２０℃／分の加熱速度で、
Ｔｇ値を変曲点で測定）によって測定されたものであ
る。
は０℃より低いガラス転位温度（”Ｔｇ”）を示し、そ
して共役ジエンモノマー、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアク
リレートモノマー、モノエチレン性不飽和ニトリルモノ
マーおよびビニル芳香族モノマーから選ばれた１種以上
のモノエチレン性不飽和モノマーから誘導された反復単
位を含んでいる。ここに使用されるポリマーのＴｇはポ
リマーの示差走査熱量測定（２０℃／分の加熱速度で、
Ｔｇ値を変曲点で測定）によって測定されたものであ
る。
【００３８】適当な共役ジエンモノマーには例えば１，
３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、
メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジ
エン、ブロモブタジエンおよびジブロモブタジエン並び
にこれらの共役ジエンモノマーの混合物が含まれる。好
適な実施の態様では、ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
クコポリマーの共役ジエンモノマーは１，３−ブタジエ
ンである。
３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、
メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジ
エン、ブロモブタジエンおよびジブロモブタジエン並び
にこれらの共役ジエンモノマーの混合物が含まれる。好
適な実施の態様では、ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
クコポリマーの共役ジエンモノマーは１，３−ブタジエ
ンである。
【００３９】適当な（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレー
トモノマー、モノエチレン性不飽和ニトリルモノマーお
よびビニル芳香族モノマーは乳化重合によって本発明の
フルオロポリマー添加剤を製造する論議において上述し
たものである。好適な実施の態様では、ゴム質ポリマー
相は１種以上の共役ジエンモノマーから誘導された反復
単位３０−９０重量％およびビニル芳香族モノマーおよ
びモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーから選ばれた
１種以上のモノマーから誘導された反復単位１０−７０
重量％を含む。
トモノマー、モノエチレン性不飽和ニトリルモノマーお
よびビニル芳香族モノマーは乳化重合によって本発明の
フルオロポリマー添加剤を製造する論議において上述し
たものである。好適な実施の態様では、ゴム質ポリマー
相は１種以上の共役ジエンモノマーから誘導された反復
単位３０−９０重量％およびビニル芳香族モノマーおよ
びモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーから選ばれた
１種以上のモノマーから誘導された反復単位１０−７０
重量％を含む。
【００４０】上記のＴｇの制限が満たされる限りは、ゴ
ム質ポリマー相はその全重量の５０重量％までの水準で
１種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
から誘導された反復単位を随意に含んでよい。上記のモ
ノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーと
して適当なものには例えば上記に開示したモノエチレン
性不飽和カルボン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキ
ル（メタ）アクリレート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミドおよ
びビニルエステルが含まれる。
ム質ポリマー相はその全重量の５０重量％までの水準で
１種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
から誘導された反復単位を随意に含んでよい。上記のモ
ノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーと
して適当なものには例えば上記に開示したモノエチレン
性不飽和カルボン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキ
ル（メタ）アクリレート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキ
ル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミドおよ
びビニルエステルが含まれる。
【００４１】ゴム質ポリマー相には随意に少量例えば５
重量％までのポリエチレン性不飽和「架橋性」モノマー
例えばブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブ
テンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートから誘導された反復単位を
含んでよい。ここに使用される用語「ポリエチレン性不
飽和」は分子当たり２つ以上のエチレン性不飽和部位を
有することを意味する。
重量％までのポリエチレン性不飽和「架橋性」モノマー
例えばブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブ
テンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートから誘導された反復単位を
含んでよい。ここに使用される用語「ポリエチレン性不
飽和」は分子当たり２つ以上のエチレン性不飽和部位を
有することを意味する。
【００４２】ゴム質ポリマー相は、特にゴム相がアルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された反復単
位を有する実施の態様において、各相または上部層を誘
導するモノエチレン性不飽和モノマーとは実質的に異な
る反応性を有するエチレン性不飽和部位を持つ例えばア
リルメタクリレート、ジアリルマレエート、トリアリル
シアヌレートのようなポリエチレン性不飽和「グラフト
結合性」モノマーから誘導された反復単位を少量例えば
３重量％まで含んでよい。
ル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された反復単
位を有する実施の態様において、各相または上部層を誘
導するモノエチレン性不飽和モノマーとは実質的に異な
る反応性を有するエチレン性不飽和部位を持つ例えばア
リルメタクリレート、ジアリルマレエート、トリアリル
シアヌレートのようなポリエチレン性不飽和「グラフト
結合性」モノマーから誘導された反復単位を少量例えば
３重量％まで含んでよい。
【００４３】第一の大いに好適な実施の態様において
は、ゴム質ポリマー相は１種以上の共役ジエンモノマー
および好ましくはビニル芳香族モノマーおよびモノエチ
レン性不飽和ニトリルモノマーから選ばれた１種以上の
共重合可能なコモノマーから誘導された例えばスチレン
−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマーおよびスチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリルコポリマーのような反復単位を含んでいる。特に
大いに好適な実施の態様においては、この相は１種以上
の共役ジエンモノマーから誘導された反復単位６０−９
５重量％および共重合可能なコモノマーから誘導された
反復単位５−４０重量％含む。第二の大いに好適な実施
の態様においては、ゴム質ポリマー相は１種以上の（Ｃ
1 −Ｃ12）アルキルアクリレートモノマー、より好まし
くはエチルアクリレート、ブチルアクリレートおよびｎ
−ヘキシルアクリレートから選ばれた１種以上のモノマ
ーから誘導された反復単位を含む。
は、ゴム質ポリマー相は１種以上の共役ジエンモノマー
および好ましくはビニル芳香族モノマーおよびモノエチ
レン性不飽和ニトリルモノマーから選ばれた１種以上の
共重合可能なコモノマーから誘導された例えばスチレン
−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマーおよびスチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリルコポリマーのような反復単位を含んでいる。特に
大いに好適な実施の態様においては、この相は１種以上
の共役ジエンモノマーから誘導された反復単位６０−９
５重量％および共重合可能なコモノマーから誘導された
反復単位５−４０重量％含む。第二の大いに好適な実施
の態様においては、ゴム質ポリマー相は１種以上の（Ｃ
1 −Ｃ12）アルキルアクリレートモノマー、より好まし
くはエチルアクリレート、ブチルアクリレートおよびｎ
−ヘキシルアクリレートから選ばれた１種以上のモノマ
ーから誘導された反復単位を含む。
【００４４】適当なゴム質ポリマー相は乳化重合および
塊状重合のような既知の方法によって製造される。好適
な実施の態様では、ゴム質ポリマー相は例えば有機過酸
化物または過硫酸塩開始剤あるいはレドックス開始剤系
のような遊離基開始剤の存在下で、随意には例えばアル
キルメルカプタンのような連鎖移動剤の存在下にて、水
性乳化重合によって形成される。好適な実施の態様で
は、乳化重合されたゴム質ポリマー相は粒状形態をして
おり、光透過によって測定して５０−１０００ナノメー
ター（ｎｍ）、より好ましくは５０−６００ｎｍの重量
平均粒度を有する。ゴム質ポリマー相は単モードの粒度
分布かあるいは多モード、例えば二モードの粒度分布を
示す可能性がある。二モードの粒度分布を例示すれば、
５０−８０重量％の粒子が例えば８０−１８０ｎｍの範
囲内の粒度を有しそして２０−５０重量％の粒子が例え
ば２５０−１０００ｎｍの範囲内の粒度を有する。
塊状重合のような既知の方法によって製造される。好適
な実施の態様では、ゴム質ポリマー相は例えば有機過酸
化物または過硫酸塩開始剤あるいはレドックス開始剤系
のような遊離基開始剤の存在下で、随意には例えばアル
キルメルカプタンのような連鎖移動剤の存在下にて、水
性乳化重合によって形成される。好適な実施の態様で
は、乳化重合されたゴム質ポリマー相は粒状形態をして
おり、光透過によって測定して５０−１０００ナノメー
ター（ｎｍ）、より好ましくは５０−６００ｎｍの重量
平均粒度を有する。ゴム質ポリマー相は単モードの粒度
分布かあるいは多モード、例えば二モードの粒度分布を
示す可能性がある。二モードの粒度分布を例示すれば、
５０−８０重量％の粒子が例えば８０−１８０ｎｍの範
囲内の粒度を有しそして２０−５０重量％の粒子が例え
ば２５０−１０００ｎｍの範囲内の粒度を有する。
【００４５】好適な実施の態様においては、硬質ポリマ
ー相は０℃以上のＴｇを示し、そして（Ｃ1 −Ｃ12）ア
ルキル（メタ）アクリレートモノマー、ビニル芳香族モ
ノマーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーか
らなる群から選ばれた１種以上のモノマーから誘導され
た反復単位を含んでいる。適当なビニル芳香族モノマ
ー、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノ
マーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーは上
記に開示したものである。
ー相は０℃以上のＴｇを示し、そして（Ｃ1 −Ｃ12）ア
ルキル（メタ）アクリレートモノマー、ビニル芳香族モ
ノマーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーか
らなる群から選ばれた１種以上のモノマーから誘導され
た反復単位を含んでいる。適当なビニル芳香族モノマ
ー、（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレートモノ
マーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーは上
記に開示したものである。
【００４６】好適な実施の態様では、グラフトコポリマ
ーはゴム質ポリマー相を２０−９０重量％、更により好
ましくは５０−７０重量％、そして硬質ポリマー相を１
０−８０重量％、更により好ましくは３０−５０重量％
含む。大いに好適な実施の態様では、硬質ポリマー相は
スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリル
から選ばれる１種以上のモノマーから誘導された反復単
位を含む。更に好適な実施の態様では、硬質ポリマー相
はスチレンから誘導された反復単位６０−９０重量％お
よびアクリロニトリルから誘導された反復単位は１０−
４０重量％を含む。
ーはゴム質ポリマー相を２０−９０重量％、更により好
ましくは５０−７０重量％、そして硬質ポリマー相を１
０−８０重量％、更により好ましくは３０−５０重量％
含む。大いに好適な実施の態様では、硬質ポリマー相は
スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリル
から選ばれる１種以上のモノマーから誘導された反復単
位を含む。更に好適な実施の態様では、硬質ポリマー相
はスチレンから誘導された反復単位６０−９０重量％お
よびアクリロニトリルから誘導された反復単位は１０−
４０重量％を含む。
【００４７】上記のＴｇの制限が満たされる限りは、硬
質ポリマー相はその全重量の５０重量％までの水準で１
種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーか
ら誘導された反復単位を随意に含んでよい。上記のモノ
マーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーとし
て適当なものには例えば上記に開示したモノエチレン性
不飽和カルボン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル
（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミドおよび
ビニルエステルが含まれる。
質ポリマー相はその全重量の５０重量％までの水準で１
種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーか
ら誘導された反復単位を随意に含んでよい。上記のモノ
マーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーとし
て適当なものには例えば上記に開示したモノエチレン性
不飽和カルボン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル
（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミドおよび
ビニルエステルが含まれる。
【００４８】硬質ポリマー相は１種以上のポリエチレン
性不飽和架橋性モノマーから誘導された反復単位を少量
例えば３重量％まで、より好ましくは１．５重量％まで
随意に含むことができる。この適当な架橋性モノマーに
ついてはゴム質ポリマー相粒子の組成物に関して上記に
開示されている。グラフトコポリマーは例えば塊状重
合、乳化重合、懸濁重合またはこれらの組み合わせのよ
うな既知の方法によって製造され、硬質熱可塑性樹脂相
の一部がエラストマー相中に存在する不飽和部位との反
応を介してエラストマー相に化学結合即ち「グラフト」
される。エラストマー相中の不飽和部位は例えば共役ジ
エンから誘導された反復単位中の残留不飽和部位によっ
て、あるいはグラフト結合性モノマーから誘導された反
復単位中の残留不飽和部位によって与えられる。
性不飽和架橋性モノマーから誘導された反復単位を少量
例えば３重量％まで、より好ましくは１．５重量％まで
随意に含むことができる。この適当な架橋性モノマーに
ついてはゴム質ポリマー相粒子の組成物に関して上記に
開示されている。グラフトコポリマーは例えば塊状重
合、乳化重合、懸濁重合またはこれらの組み合わせのよ
うな既知の方法によって製造され、硬質熱可塑性樹脂相
の一部がエラストマー相中に存在する不飽和部位との反
応を介してエラストマー相に化学結合即ち「グラフト」
される。エラストマー相中の不飽和部位は例えば共役ジ
エンから誘導された反復単位中の残留不飽和部位によっ
て、あるいはグラフト結合性モノマーから誘導された反
復単位中の残留不飽和部位によって与えられる。
【００４９】好適な実施の態様では、硬質熱可塑性樹脂
相はエラストマー相および例えば熱あるいはレドックス
開始剤系のような重合開始剤系の存在下での水性乳化重
合また水性懸濁重合反応によって製造される。塊状重合
法では、エラストマー相を形成するための材料を硬質熱
可塑性樹脂相を形成するためのモノマーの混合物中に溶
解し、この混合物のモノマーを次いで重合することによ
りゴムで改質された熱可塑性樹脂を形成する。
相はエラストマー相および例えば熱あるいはレドックス
開始剤系のような重合開始剤系の存在下での水性乳化重
合また水性懸濁重合反応によって製造される。塊状重合
法では、エラストマー相を形成するための材料を硬質熱
可塑性樹脂相を形成するためのモノマーの混合物中に溶
解し、この混合物のモノマーを次いで重合することによ
りゴムで改質された熱可塑性樹脂を形成する。
【００５０】好適な実施の態様では、硬質ポリマー相の
１５−７０重量％がゴム質ポリマー相に化学的にグラフ
トされ、そして硬質ポリマー相の３０−８５重量％がグ
ラフトされないで残る。硬質ポリマー相は適当なモノマ
ーまたは適当なモノマー混合物から単一の工程で重合す
ることができるし、あるいは例えばメチルメタクリレー
ト相およびこれと別個に重合されたスチレン相からなる
ように異なる組成の別個に重合された硬質ポリマー相の
２つ以上から形成することもできる。
１５−７０重量％がゴム質ポリマー相に化学的にグラフ
トされ、そして硬質ポリマー相の３０−８５重量％がグ
ラフトされないで残る。硬質ポリマー相は適当なモノマ
ーまたは適当なモノマー混合物から単一の工程で重合す
ることができるし、あるいは例えばメチルメタクリレー
ト相およびこれと別個に重合されたスチレン相からなる
ように異なる組成の別個に重合された硬質ポリマー相の
２つ以上から形成することもできる。
【００５１】第一の大いに好適な実施の態様では、ゴム
質ポリマー相は１種以上の共役ジエンモノマーから誘導
された反復単位を含みそして随意にビニル芳香族モノマ
ーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーから選
ばれた１種以上のモノマーから誘導された反復単位を更
に含むことができ、そして硬質ポリマー相はビニル芳香
族モノマーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマ
ーから選択された１種以上のモノマーから誘導された反
復単位を含み、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン（”ＡＢＳ”）グラフトコポリマーを与える。
適当なＡＢＳ−タイプのグラフトコポリマーは例えばGe
neral Electric Company からCYCOLAC（登録商標）樹脂
として市販されている。
質ポリマー相は１種以上の共役ジエンモノマーから誘導
された反復単位を含みそして随意にビニル芳香族モノマ
ーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーから選
ばれた１種以上のモノマーから誘導された反復単位を更
に含むことができ、そして硬質ポリマー相はビニル芳香
族モノマーおよびモノエチレン性不飽和ニトリルモノマ
ーから選択された１種以上のモノマーから誘導された反
復単位を含み、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン（”ＡＢＳ”）グラフトコポリマーを与える。
適当なＡＢＳ−タイプのグラフトコポリマーは例えばGe
neral Electric Company からCYCOLAC（登録商標）樹脂
として市販されている。
【００５２】第二の大いに好適な実施の態様では、ゴム
質ポリマー相は１種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアク
リレートから誘導された反復単位を含み、そして硬質ポ
リマー相はビニル芳香族モノマーおよびモノエチレン性
不飽和ニトリルモノマーから選択された１種以上のモノ
マーから誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニ
トリル−スチレン−アクリレート（”ＡＳＡ”）グラフ
トコポリマーを与える。適当なＡＳＡ−タイプのグラフ
トコポリマーは例えばGeneral Electric Company からG
ELOY（登録商標）樹脂として市販されている。 （ii）芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明に使用するのに適した芳香族ポリカーボネート樹
脂、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法および熱可
塑性樹脂成形コンパウンド中への芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の使用は当業界で周知されており、概括的には米
国特許第５，４１１，９９９号明細書を参照されたい。
質ポリマー相は１種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアク
リレートから誘導された反復単位を含み、そして硬質ポ
リマー相はビニル芳香族モノマーおよびモノエチレン性
不飽和ニトリルモノマーから選択された１種以上のモノ
マーから誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニ
トリル−スチレン−アクリレート（”ＡＳＡ”）グラフ
トコポリマーを与える。適当なＡＳＡ−タイプのグラフ
トコポリマーは例えばGeneral Electric Company からG
ELOY（登録商標）樹脂として市販されている。 （ii）芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明に使用するのに適した芳香族ポリカーボネート樹
脂、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法および熱可
塑性樹脂成形コンパウンド中への芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の使用は当業界で周知されており、概括的には米
国特許第５，４１１，９９９号明細書を参照されたい。
【００５３】芳香族ポリカーボネート樹脂は一般には、
例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（”ビスフェノールＡ”）、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、ヒドロキノン、２，４′−ジヒドロキ
シフェニルスルホンおよび４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジクロロフェニルエーテルのような二価フェ
ノールを、例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル、ハ
ロゲンホーメート、二価フェノールのビスハロホーメー
トあるいは炭酸ジエステル例えば炭酸ジフェニル、炭酸
ジクロロフェニル、炭酸ジナフチル、炭酸フェニルトリ
ルおよび炭酸ジトリルのようなカーボネート前駆体と反
応させることにより調製される。
例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（”ビスフェノールＡ”）、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、ヒドロキノン、２，４′−ジヒドロキ
シフェニルスルホンおよび４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジクロロフェニルエーテルのような二価フェ
ノールを、例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル、ハ
ロゲンホーメート、二価フェノールのビスハロホーメー
トあるいは炭酸ジエステル例えば炭酸ジフェニル、炭酸
ジクロロフェニル、炭酸ジナフチル、炭酸フェニルトリ
ルおよび炭酸ジトリルのようなカーボネート前駆体と反
応させることにより調製される。
【００５４】適当な芳香族ポリカーボネート樹脂には線
状芳香族ポリカーボネート樹脂、分岐芳香族ポリカーボ
ネートおよびポリ（エステル−カーボネート）樹脂が含
まれる。適当な線状芳香族ポリカーボネート樹脂には例
えばビスフェノールＡポリカーボネート樹脂が含まれ
る。
状芳香族ポリカーボネート樹脂、分岐芳香族ポリカーボ
ネートおよびポリ（エステル−カーボネート）樹脂が含
まれる。適当な線状芳香族ポリカーボネート樹脂には例
えばビスフェノールＡポリカーボネート樹脂が含まれ
る。
【００５５】適当な分岐芳香族ポリカーボネート樹脂は
例えば無水トリメリト酸、トリメリト酸、トリメシン
酸、トリヒドロキシフェニルエタン、トリメリチルトリ
クロリドのような多官能性芳香族化合物を二価フェノー
ルおよびカーボネート前駆体と反応させて分岐ポリマー
を形成するなどして製造される。適当なポリ（エステル
−カーボネート）コポリマーは例えばテレフタル酸、
２，６−ナフタル酸のような二官能性カルボン酸あるい
は例えば酸クロリドのような二官能性カルボン酸の誘導
体を二価フェノールおよびカーボネート前駆体と反応さ
せるなどして製造される。
例えば無水トリメリト酸、トリメリト酸、トリメシン
酸、トリヒドロキシフェニルエタン、トリメリチルトリ
クロリドのような多官能性芳香族化合物を二価フェノー
ルおよびカーボネート前駆体と反応させて分岐ポリマー
を形成するなどして製造される。適当なポリ（エステル
−カーボネート）コポリマーは例えばテレフタル酸、
２，６−ナフタル酸のような二官能性カルボン酸あるい
は例えば酸クロリドのような二官能性カルボン酸の誘導
体を二価フェノールおよびカーボネート前駆体と反応さ
せるなどして製造される。
【００５６】本発明に使用するのに好ましいポリカーボ
ネートはビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導さ
れ、２５℃のメチレンクロライド中で測定して約０．３
−約１．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するも
のである。適当な芳香族ポリカーボネート樹脂は例えば
General Electric Company からLEXAN（登録商標）ポリ
カーボネート樹脂として市販されている。 （iii）ポリエステル樹脂 本発明に使用するのに適したポリエステル樹脂、ポリエ
ステル樹脂の製造方法および熱可塑性樹脂成形組成物中
へのポリエステル樹脂の使用は当業界で周知されてお
り、概括的には米国特許第５，４１１，９９９号明細書
を参照されたい。
ネートはビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導さ
れ、２５℃のメチレンクロライド中で測定して約０．３
−約１．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するも
のである。適当な芳香族ポリカーボネート樹脂は例えば
General Electric Company からLEXAN（登録商標）ポリ
カーボネート樹脂として市販されている。 （iii）ポリエステル樹脂 本発明に使用するのに適したポリエステル樹脂、ポリエ
ステル樹脂の製造方法および熱可塑性樹脂成形組成物中
へのポリエステル樹脂の使用は当業界で周知されてお
り、概括的には米国特許第５，４１１，９９９号明細書
を参照されたい。
【００５７】適当なポリエステル樹脂には線状ポリエス
テル樹脂、分岐ポリエステル樹脂、コポリマーポリエス
テル樹脂およびこれらの混合物またはブレンドが含まれ
る。適当な線状ポリエステル樹脂には例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）（”ＰＥＴ”）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）（”ＰＢＴ”）、ポリ（プロピレンテ
レフタレート）（”ＰＰＴ”）のようなポリ（アルキレ
ンフタレート）；ポリ（シクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート）（”ＰＣＴ”）のようなポリ（シクロア
ルキレンフタレート）；ポリ（ブチレン−２，６−ナフ
タレート）（”ＰＢＮ”）およびポリ（エチレン−２，
６−ナフタレート）（”ＰＥＮ”）のようなポリ（アル
キレンナフタレート）；ポリ（シクロヘキサンジカルボ
キシレート）のようなポリ（アルキレンジカルボキシレ
ート）が含まれる。適当なコポリマーポリエステル樹脂
には例えばポリエステルアミドコポリマー、シクロヘキ
サンジメタノール−テレフタル酸−イソフタル酸コポリ
マーおよびシクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸
−エチレングリコール（”ＰＥＴＧ”）コポリマーが含
まれる。
テル樹脂、分岐ポリエステル樹脂、コポリマーポリエス
テル樹脂およびこれらの混合物またはブレンドが含まれ
る。適当な線状ポリエステル樹脂には例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）（”ＰＥＴ”）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）（”ＰＢＴ”）、ポリ（プロピレンテ
レフタレート）（”ＰＰＴ”）のようなポリ（アルキレ
ンフタレート）；ポリ（シクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート）（”ＰＣＴ”）のようなポリ（シクロア
ルキレンフタレート）；ポリ（ブチレン−２，６−ナフ
タレート）（”ＰＢＮ”）およびポリ（エチレン−２，
６−ナフタレート）（”ＰＥＮ”）のようなポリ（アル
キレンナフタレート）；ポリ（シクロヘキサンジカルボ
キシレート）のようなポリ（アルキレンジカルボキシレ
ート）が含まれる。適当なコポリマーポリエステル樹脂
には例えばポリエステルアミドコポリマー、シクロヘキ
サンジメタノール−テレフタル酸−イソフタル酸コポリ
マーおよびシクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸
−エチレングリコール（”ＰＥＴＧ”）コポリマーが含
まれる。
【００５８】本発明の好適な実施の態様では、ポリエス
テル樹脂はＰＢＴおよびＰＥＴ樹脂の１種以上から選ば
れる。好適な実施の態様においては、ポリエステル樹脂
は６０：４０比のフェノール／テトラクロロエタン混合
物あるいは類似の溶媒中で２３−３０℃で測定して約
０．４−約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
テル樹脂はＰＢＴおよびＰＥＴ樹脂の１種以上から選ば
れる。好適な実施の態様においては、ポリエステル樹脂
は６０：４０比のフェノール／テトラクロロエタン混合
物あるいは類似の溶媒中で２３−３０℃で測定して約
０．４−約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００５９】適当なポリエステル樹脂は例えばGeneral
Electric Company からVALOX（登録商標）ポリエステル
樹脂として市販されている。 （iv）樹脂ブレンド 上記に開示した熱可塑性樹脂のブレンドも熱可塑性樹脂
として適している。好適な実施の態様では、熱可塑性樹
脂は１種以上のポリカーボネート樹脂と１種以上のポリ
エステル樹脂とのブレンド、より好ましくはポリカーボ
ネート樹脂１０−８０重量部とポリエステル樹脂２０−
９０重量部とのブレンドである。更に大いに好適な実施
の態様では、ポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ
タイプのポリカーボネート樹脂であり、そしてポリエス
テル樹脂はポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂または
ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂である。適当なポ
リカーボネート樹脂−ポリエステル樹脂ブレンドは例え
ばGeneral Electric Company からXENOY（登録商標）樹
脂として市販されている。
Electric Company からVALOX（登録商標）ポリエステル
樹脂として市販されている。 （iv）樹脂ブレンド 上記に開示した熱可塑性樹脂のブレンドも熱可塑性樹脂
として適している。好適な実施の態様では、熱可塑性樹
脂は１種以上のポリカーボネート樹脂と１種以上のポリ
エステル樹脂とのブレンド、より好ましくはポリカーボ
ネート樹脂１０−８０重量部とポリエステル樹脂２０−
９０重量部とのブレンドである。更に大いに好適な実施
の態様では、ポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ
タイプのポリカーボネート樹脂であり、そしてポリエス
テル樹脂はポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂または
ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂である。適当なポ
リカーボネート樹脂−ポリエステル樹脂ブレンドは例え
ばGeneral Electric Company からXENOY（登録商標）樹
脂として市販されている。
【００６０】別の好適な実施の態様では、熱可塑性樹脂
は１種以上のポリカーボネート樹脂と１種以上のＡＢＳ
樹脂とのブレンド、より好ましくはポリカーボネート樹
脂６０−９９重量部とＡＢＳ樹脂１−４０重量部とのブ
レンドである。更に大いに好適な実施の態様では、ポリ
カーボネート樹脂はビスフェノールＡポリカーボネート
樹脂である。適当なポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ樹脂
ブレンドは例えばGeneral Electric Company からCYCOL
OY（登録商標）樹脂として市販されている。 （ｖ）その他の成分 （ａ）難燃添加剤 好適な実施の態様では、熱可塑性樹脂組成物は難燃添加
剤を有効量含む。適当な難燃添加剤は当業界に周知され
ており、例えばハロゲン含有有機難燃剤化合物、オルガ
ノホスフェート難燃剤化合物およびボレート難燃剤化合
物を含む。
は１種以上のポリカーボネート樹脂と１種以上のＡＢＳ
樹脂とのブレンド、より好ましくはポリカーボネート樹
脂６０−９９重量部とＡＢＳ樹脂１−４０重量部とのブ
レンドである。更に大いに好適な実施の態様では、ポリ
カーボネート樹脂はビスフェノールＡポリカーボネート
樹脂である。適当なポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ樹脂
ブレンドは例えばGeneral Electric Company からCYCOL
OY（登録商標）樹脂として市販されている。 （ｖ）その他の成分 （ａ）難燃添加剤 好適な実施の態様では、熱可塑性樹脂組成物は難燃添加
剤を有効量含む。適当な難燃添加剤は当業界に周知され
ており、例えばハロゲン含有有機難燃剤化合物、オルガ
ノホスフェート難燃剤化合物およびボレート難燃剤化合
物を含む。
【００６１】適当なハロゲン含有難燃剤化合物には例え
ばテトラブロモフタルイミド、トリブロモフェノキシメ
タン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス
（トリブロモフェニル）トリホスフェート、ヘキサブロ
モシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテルまたは
例えばテトラブロモビスフェノールＡとエピクロロヒド
リンとのコポリマーのような臭素化エポキシ樹脂のよう
な臭素含有有機難燃剤化合物が含まれる。
ばテトラブロモフタルイミド、トリブロモフェノキシメ
タン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス
（トリブロモフェニル）トリホスフェート、ヘキサブロ
モシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテルまたは
例えばテトラブロモビスフェノールＡとエピクロロヒド
リンとのコポリマーのような臭素化エポキシ樹脂のよう
な臭素含有有機難燃剤化合物が含まれる。
【００６２】適当なオルガノホスフェート難燃剤化合物
には例えばフェニルビスドデシルホスフェート、エチル
ジフェニルホスフェート、レゾルシノールジホスフェー
ト、ジフェニル水素ホスフェート、トリトリルホスフェ
ート、２−エチルヘキシル水素ホスフェートが含まれ
る。大いに好適な実施の態様においては、熱可塑性樹脂
組成物はその１００重量部あたり約１−３５重量部の難
燃添加剤を含む。
には例えばフェニルビスドデシルホスフェート、エチル
ジフェニルホスフェート、レゾルシノールジホスフェー
ト、ジフェニル水素ホスフェート、トリトリルホスフェ
ート、２−エチルヘキシル水素ホスフェートが含まれ
る。大いに好適な実施の態様においては、熱可塑性樹脂
組成物はその１００重量部あたり約１−３５重量部の難
燃添加剤を含む。
【００６３】好適な実施の態様においては、熱可塑性樹
脂組成物は難燃添加剤に加えて、例えばＳｂ2Ｏ3；Ｓｂ
2（ＣＯ3）3；ＳｂＳ；Ｂｉ2Ｏ3；およびＢｉ2（Ｃ
Ｏ3）3のような周期律表第Ｖ族の金属の酸化物または炭
酸塩の如き金属性難燃相乗剤を更に含む。大いに好適な
実施の態様においては、熱可塑性樹脂組成物はその１０
０重量部あたり約１−１０重量部の金属性難燃相乗剤を
含む。 （ｂ）その他の添加剤 本発明の熱可塑性ポリマー組成物は以下の如き種々の慣
用の添加剤をも随意に含有することができる。 （１）酸化防止剤：例えばトリス（ノニル−フェニル）
ホスファイト、（２，４，６−トリ第三ブチルフェニ
ル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール）ホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリトリットジホスファイトのようなオルガノ
ホスファイト；アルキル化モノフェノール、ポリフェノ
ール；パラクレゾールとジシクロペンタジエンのブチル
化反応生成物のようなポリフェノールとジエンのアルキ
ル化反応生成物；アルキル化ヒドロキノン；ヒドロキシ
ル化チオジフェニルエーテル；アルキリデン−ビスフェ
ノール；ベンジル化合物；アシルアミノフェノール；ベ
ータ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエス
テル；ベータ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコ
ールとのエステル；ベータ（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価また
は多価アルコールとのエステル；ジステアリルチオプロ
ピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジトリデ
シルチオジプロピオネートのようなチオアルキルまたは
チオアリール化合物のエステル；ベータ（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のア
ミド。 （２）ＵＶ吸収剤および光安定剤：例えば（ｉ）２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−ベンゾフェノン；（ii）置換および非置
換安息香酸のエステル；（iii ）アクリレート；（iv）
ニッケル化合物。 （３）金属失活剤：例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル蓚酸ジ
アミド、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリア
ゾール。 （４）過酸化物スカベンジャー：例えばβ−チオジプロ
ピオン酸の（Ｃ10−Ｃ20）アルキルエステル、メルカプ
トベンズイミダゾール。 （５）ポリアミド安定剤： （６）塩基性共−安定剤：例えばメラミン、ポリビニル
ピロリドン、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒ
ドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン。 （７）立体障害アミン：例えばトリイソプロパノールア
ミンまたは２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニ
ル）−１，３，５−トリアジンと１，６−ジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，４，６−テトラメチル−４−
ピペリデニル）ヘキサンのポリマーとの反応生成物。 （８）中和剤：例えばステアリン酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ハイドロ
タルク石。 （９）充填剤および強化剤：例えば珪酸塩、ＴｉＯ2 、
ガラス繊維、カーボンブラック、グラファイト、炭酸カ
ルシウム、タルク、雲母。 （１０）その他の添加剤：例えばペンタエリトリットテ
トラステアレート、ＥＢＳワックス、シリコーン流体の
ような潤滑剤、可塑剤、蛍光光沢剤、顔料、染料、着色
剤、防炎剤、静電防止剤、発泡剤。
脂組成物は難燃添加剤に加えて、例えばＳｂ2Ｏ3；Ｓｂ
2（ＣＯ3）3；ＳｂＳ；Ｂｉ2Ｏ3；およびＢｉ2（Ｃ
Ｏ3）3のような周期律表第Ｖ族の金属の酸化物または炭
酸塩の如き金属性難燃相乗剤を更に含む。大いに好適な
実施の態様においては、熱可塑性樹脂組成物はその１０
０重量部あたり約１−１０重量部の金属性難燃相乗剤を
含む。 （ｂ）その他の添加剤 本発明の熱可塑性ポリマー組成物は以下の如き種々の慣
用の添加剤をも随意に含有することができる。 （１）酸化防止剤：例えばトリス（ノニル−フェニル）
ホスファイト、（２，４，６−トリ第三ブチルフェニ
ル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール）ホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリトリットジホスファイトのようなオルガノ
ホスファイト；アルキル化モノフェノール、ポリフェノ
ール；パラクレゾールとジシクロペンタジエンのブチル
化反応生成物のようなポリフェノールとジエンのアルキ
ル化反応生成物；アルキル化ヒドロキノン；ヒドロキシ
ル化チオジフェニルエーテル；アルキリデン−ビスフェ
ノール；ベンジル化合物；アシルアミノフェノール；ベ
ータ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエス
テル；ベータ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコ
ールとのエステル；ベータ（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価また
は多価アルコールとのエステル；ジステアリルチオプロ
ピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジトリデ
シルチオジプロピオネートのようなチオアルキルまたは
チオアリール化合物のエステル；ベータ（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のア
ミド。 （２）ＵＶ吸収剤および光安定剤：例えば（ｉ）２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−ベンゾフェノン；（ii）置換および非置
換安息香酸のエステル；（iii ）アクリレート；（iv）
ニッケル化合物。 （３）金属失活剤：例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル蓚酸ジ
アミド、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリア
ゾール。 （４）過酸化物スカベンジャー：例えばβ−チオジプロ
ピオン酸の（Ｃ10−Ｃ20）アルキルエステル、メルカプ
トベンズイミダゾール。 （５）ポリアミド安定剤： （６）塩基性共−安定剤：例えばメラミン、ポリビニル
ピロリドン、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒ
ドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン。 （７）立体障害アミン：例えばトリイソプロパノールア
ミンまたは２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニ
ル）−１，３，５−トリアジンと１，６−ジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，４，６−テトラメチル−４−
ピペリデニル）ヘキサンのポリマーとの反応生成物。 （８）中和剤：例えばステアリン酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ハイドロ
タルク石。 （９）充填剤および強化剤：例えば珪酸塩、ＴｉＯ2 、
ガラス繊維、カーボンブラック、グラファイト、炭酸カ
ルシウム、タルク、雲母。 （１０）その他の添加剤：例えばペンタエリトリットテ
トラステアレート、ＥＢＳワックス、シリコーン流体の
ような潤滑剤、可塑剤、蛍光光沢剤、顔料、染料、着色
剤、防炎剤、静電防止剤、発泡剤。
【００６４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は例えば２−
ロールミル、バンバリーミキサーあるいは混練素子を備
えた単軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機中で諸
成分を溶融配合するなどして製造される。本発明の熱可
塑性樹脂組成物は例えば射出成形、押出成形、回転成形
または吹込成形あるいは熱成形のような種々の手段によ
って有用な物品に形成できる。
ロールミル、バンバリーミキサーあるいは混練素子を備
えた単軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機中で諸
成分を溶融配合するなどして製造される。本発明の熱可
塑性樹脂組成物は例えば射出成形、押出成形、回転成形
または吹込成形あるいは熱成形のような種々の手段によ
って有用な物品に形成できる。
【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は例えばパー
ソナルコンピュータ等のような消費者向け電子製品用の
ハウジング、電気器具用のハウジング等の如き物品にお
いて難燃特性および耐滴下特性を必要とする用途に特に
よく適している。実施例１−５ 脱塩水８９．４３重量部を牛脂脂肪酸（T-11, Proctor
& Gamble）８．７９重量部および水酸化カリウム１．９
７重量部と組み合わせて鹸化価２０３．５を有する牛脂
脂肪酸カリウム塩（”K+ TFA”）の１０重量％水溶液を
調製した。T-11牛脂脂肪酸の公称組成はオレイン酸３８
−４３重量％、パルミチン酸２４−３２重量％、ステア
リン酸２０−２５重量％、ミリスチン酸３−６重量％お
よびリノール酸２−３重量％からなる。
ソナルコンピュータ等のような消費者向け電子製品用の
ハウジング、電気器具用のハウジング等の如き物品にお
いて難燃特性および耐滴下特性を必要とする用途に特に
よく適している。実施例１−５ 脱塩水８９．４３重量部を牛脂脂肪酸（T-11, Proctor
& Gamble）８．７９重量部および水酸化カリウム１．９
７重量部と組み合わせて鹸化価２０３．５を有する牛脂
脂肪酸カリウム塩（”K+ TFA”）の１０重量％水溶液を
調製した。T-11牛脂脂肪酸の公称組成はオレイン酸３８
−４３重量％、パルミチン酸２４−３２重量％、ステア
リン酸２０−２５重量％、ミリスチン酸３−６重量％お
よびリノール酸２−３重量％からなる。
【００６６】この１０重量％のK+ TFA溶液を水中に３
４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散してなり３．
０−４．０のｐＨを示す未処理原料PTFE分散物とビーカ
ー中で組み合わせ、このビーカーを穏やかに旋回させて
これらの材料を混合することにより実施例１−５の組成
物を調製した。K+ TFAおよびPTFEの相対量を乾燥重量基
準でPTFE１００重量部あたりのK+ TFAの重量部として表
して以下の表１に示す。
４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散してなり３．
０−４．０のｐＨを示す未処理原料PTFE分散物とビーカ
ー中で組み合わせ、このビーカーを穏やかに旋回させて
これらの材料を混合することにより実施例１−５の組成
物を調製した。K+ TFAおよびPTFEの相対量を乾燥重量基
準でPTFE１００重量部あたりのK+ TFAの重量部として表
して以下の表１に示す。
【００６７】実施例１−５のK+ TFA／PTFE水性組成物の
機械的安定性を機械的剪断により分散物試料を不安定に
する時間を測定することにより監視した。分散物の試料
４０ミリリットル（ml）を２５０mlの目盛り付シリンダ
ーに入れ、４つの”Ｓ”形高剪断ローブを有する直径１
インチ厚さ０．０６５インチの混合翼を使って高速（概
略１８，０００回転／分（”rpm ”））で攪拌し、そし
て凝結、即ち粘度の急速な上昇によって示されそして典
型的には幾分かの相分離を伴う分散物の不安定化を生ず
るのに要する時間を記録した。この時間が長いほど分散
物がより安定であることを示す。この安定性試験の結果
を秒で表して以下の表１に示す。
機械的安定性を機械的剪断により分散物試料を不安定に
する時間を測定することにより監視した。分散物の試料
４０ミリリットル（ml）を２５０mlの目盛り付シリンダ
ーに入れ、４つの”Ｓ”形高剪断ローブを有する直径１
インチ厚さ０．０６５インチの混合翼を使って高速（概
略１８，０００回転／分（”rpm ”））で攪拌し、そし
て凝結、即ち粘度の急速な上昇によって示されそして典
型的には幾分かの相分離を伴う分散物の不安定化を生ず
るのに要する時間を記録した。この時間が長いほど分散
物がより安定であることを示す。この安定性試験の結果
を秒で表して以下の表１に示す。
【００６８】 表１ 実施例＃ K+ TFA 機械的安定性 （乾燥基準でPTFE１００ （秒） 重量部あたりの重量部） １ ０ ３ ２ ０．５ ８ ３ １．０ １５ ４ ２．０ １２０ ５ ＞２ １２０実施例６−１３ 脱塩水８９．４３重量部を牛脂脂肪酸（T-11, Proctor
& Gamble）８．７９重量部および水酸化アンモニウム
１．３３重量部と組み合わせて鹸化価２０４を有する牛
脂脂肪酸アンモニウム塩（”NH4 + TFA”）の１０重量％
水溶液を調製した。 この１０重量％のNH4 + TFA溶液を
水中に３４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散して
なり３．０−４．０のｐＨを示す未処理原料PTFE分散物
とビーカー中で組み合わせ、このビーカーを穏やかに旋
回させてこれらの材料を混合することにより実施例６−
１３の組成物を調製した。NH4 + TFAおよびPTFEの相対量
を乾燥重量基準でPTFE１００重量部あたりのNH4 + TFAの
重量部として表して以下の表２に示す。
& Gamble）８．７９重量部および水酸化アンモニウム
１．３３重量部と組み合わせて鹸化価２０４を有する牛
脂脂肪酸アンモニウム塩（”NH4 + TFA”）の１０重量％
水溶液を調製した。 この１０重量％のNH4 + TFA溶液を
水中に３４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散して
なり３．０−４．０のｐＨを示す未処理原料PTFE分散物
とビーカー中で組み合わせ、このビーカーを穏やかに旋
回させてこれらの材料を混合することにより実施例６−
１３の組成物を調製した。NH4 + TFAおよびPTFEの相対量
を乾燥重量基準でPTFE１００重量部あたりのNH4 + TFAの
重量部として表して以下の表２に示す。
【００６９】実施例６−１３の組成物それぞれの安定性
を実施例１−５に関して上記に示した方法を使用して試
験した。この安定性試験の結果を秒で表して以下の表２
に示す。 表２ 実施例＃ NH4 + TFA 機械的安定性 （乾燥基準でPTFE１００ （秒） 重量部あたりの重量部） ６ ０ ３．５ ７ ０．５ １３ ８ １．０ １８ ９ ２．０ ６９ １０ ２．５ ２４０ １１ ３．０ ＞３００ １２ ３．５ ＞３００ １３ ４．０ ＞３００ 実施例１４−３４ 実施例１４の組成物は水中に３４．９−４６．０重量％
のPTFE粒子を分散してなり３．０−４．０のｐＨを有す
る未処理原料PTFE分散物であった。
を実施例１−５に関して上記に示した方法を使用して試
験した。この安定性試験の結果を秒で表して以下の表２
に示す。 表２ 実施例＃ NH4 + TFA 機械的安定性 （乾燥基準でPTFE１００ （秒） 重量部あたりの重量部） ６ ０ ３．５ ７ ０．５ １３ ８ １．０ １８ ９ ２．０ ６９ １０ ２．５ ２４０ １１ ３．０ ＞３００ １２ ３．５ ＞３００ １３ ４．０ ＞３００ 実施例１４−３４ 実施例１４の組成物は水中に３４．９−４６．０重量％
のPTFE粒子を分散してなり３．０−４．０のｐＨを有す
る未処理原料PTFE分散物であった。
【００７０】実施例１５の組成物は実施例１４の未処理
原料PTFE分散物１０００ｇのｐＨを５％ＫＯＨ水溶液１
０ｇにより９．３９の値に調整して調製した。実施例１
６の組成物は実施例１４の未処理原料PTFE分散物１００
０ｇのｐＨをトリエタノールアミン１２ｇにより９．３
９の値に調整して調製した。実施例１７−３４の組成物
は実施例１４−１６の組成物のそれぞれにエトキシル化
ノニルフェノール界面活性剤（TRITON X-100, Union Ca
rbide Corporation）かあるいは実施例１で上述した牛
脂脂肪酸カリウム塩の１５％水溶液のいずれかを加える
ことによって各々調製した。実施例１４−３４の組成物
の成分各々の相対量を分散物１００重量部あたりのＫＯ
Ｈ、トリエタノールアミン（”TEA ”）、エトキシル化
ノニルフェノール（”ENP ”）または牛脂脂肪酸カリウ
ム塩（”K+ TFA”）の重量部として表して以下の表３に
示す。
原料PTFE分散物１０００ｇのｐＨを５％ＫＯＨ水溶液１
０ｇにより９．３９の値に調整して調製した。実施例１
６の組成物は実施例１４の未処理原料PTFE分散物１００
０ｇのｐＨをトリエタノールアミン１２ｇにより９．３
９の値に調整して調製した。実施例１７−３４の組成物
は実施例１４−１６の組成物のそれぞれにエトキシル化
ノニルフェノール界面活性剤（TRITON X-100, Union Ca
rbide Corporation）かあるいは実施例１で上述した牛
脂脂肪酸カリウム塩の１５％水溶液のいずれかを加える
ことによって各々調製した。実施例１４−３４の組成物
の成分各々の相対量を分散物１００重量部あたりのＫＯ
Ｈ、トリエタノールアミン（”TEA ”）、エトキシル化
ノニルフェノール（”ENP ”）または牛脂脂肪酸カリウ
ム塩（”K+ TFA”）の重量部として表して以下の表３に
示す。
【００７１】実施例１４−３４の分散物それぞれの機械
的安定性を実施例１−５に上述した方法により測定し
た。この結果を以下の表３に示す。 表３ 実施例 塩基 界面活性剤 界面活性剤：相対量 ｐＨ 機械的安定性 ＃ （分散物１００重量 （秒） 部あたりの重量部） 14 -- -- -- 3.29 2 15 KOH -- -- 9.39 3 16 TEA -- -- 9.39 2 17 -- ENP 2.0 3.8 6 18 -- ENP 3.0 3.82 300 19 -- ENP 4.0 3.77 ＞900 20 -- K+ TFA 1.0 9.1 5 21 -- K+ TFA 2.0 10.7 300 22 -- K+ TFA 3.0 11.16 ＞900 23 KOH ENP 1.0 9.75 3 24 KOH ENP 2.0 -- 2 25 KOH ENP 3.0 9.83 ＞900 26 KOH K+ TFA 1.0 10.9 14 27 KOH K+ TFA 3.0 11.82 ＞900 28 KOH K+ TFA 5.0 12.04 ＞900 29 TEA ENP 1.0 9.43 3 30 TEA ENP 2.0 -- 12.5 31 TEA ENP 3.0 9.41 ＞900 32 TEA K+ TFA 1.0 10.0 14 33 TEA K+ TFA 2.0 10.74 ＞900 34 TEA K+ TFA 3.0 11.02 ＞900実施例３５−４４ 水中に３４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散して
なり３．０−４．０のｐＨを有する未処理原料PTFE分散
物を有機化合物または有機化合物と１０重量％K+ TFA溶
液との組合せのいずれかと組み合わせて実施例３５−４
４の組成物を調製した。K+ TFAおよび有機化合物の相対
量を乾燥重量基準でPTFE１００重量部あたりの重量部と
して表して以下の表４に示した。
的安定性を実施例１−５に上述した方法により測定し
た。この結果を以下の表３に示す。 表３ 実施例 塩基 界面活性剤 界面活性剤：相対量 ｐＨ 機械的安定性 ＃ （分散物１００重量 （秒） 部あたりの重量部） 14 -- -- -- 3.29 2 15 KOH -- -- 9.39 3 16 TEA -- -- 9.39 2 17 -- ENP 2.0 3.8 6 18 -- ENP 3.0 3.82 300 19 -- ENP 4.0 3.77 ＞900 20 -- K+ TFA 1.0 9.1 5 21 -- K+ TFA 2.0 10.7 300 22 -- K+ TFA 3.0 11.16 ＞900 23 KOH ENP 1.0 9.75 3 24 KOH ENP 2.0 -- 2 25 KOH ENP 3.0 9.83 ＞900 26 KOH K+ TFA 1.0 10.9 14 27 KOH K+ TFA 3.0 11.82 ＞900 28 KOH K+ TFA 5.0 12.04 ＞900 29 TEA ENP 1.0 9.43 3 30 TEA ENP 2.0 -- 12.5 31 TEA ENP 3.0 9.41 ＞900 32 TEA K+ TFA 1.0 10.0 14 33 TEA K+ TFA 2.0 10.74 ＞900 34 TEA K+ TFA 3.0 11.02 ＞900実施例３５−４４ 水中に３４．９−４６．０重量％のPTFE粒子を分散して
なり３．０−４．０のｐＨを有する未処理原料PTFE分散
物を有機化合物または有機化合物と１０重量％K+ TFA溶
液との組合せのいずれかと組み合わせて実施例３５−４
４の組成物を調製した。K+ TFAおよび有機化合物の相対
量を乾燥重量基準でPTFE１００重量部あたりの重量部と
して表して以下の表４に示した。
【００７２】実施例３５−４４の分散物それぞれの機械
的安定性を実施例１−５に上述した方法により測定し
た。この結果を以下の表４に示す。 表４ 実施例 K+ TFA 有機化合物 機械的安定性 ＃ （乾燥基準でPTFE （PTFE１００重量部 （秒） １００重量部あ あたりの重量部） たりの重量部） ３５ ０ スチレン１０ １０未満 ３６ ２ スチレン５ 若干＞１２０ ３７ ２ スチレン１０ ＞９００ ３８ ２ α−メチルスチレン１０ ＞９００ ３９ ２ ４−ビニルシクロヘキサン１０ ＞９００ ４０ ２ エチルベンゼン１０ ＞９００ ４１ ２ ヘプタン１０ ＞９００ ４２ ２ シクロヘキサン１０ ５４０ ４３ ２ メタノール１０ ２０ ４４ ２ テトラヒドロフラン１０ ２０実施例４５ 水性乳化重合により実施例４５のフルオロポリマー／熱
可塑性樹脂組成物を調製した。攪拌器が装備され、ジャ
ケットが装着され、温度が制御され、そして密閉された
反応容器に水（１６０重量部）を装入した。それから、
この水を１００°Ｆに加熱した。この加熱された水に水
酸化カリウム（０．０５重量部）を加え、それから容器
の内容物を５分間攪拌した。次いで、２０４の鹸化価を
有するK+ TFA安定剤（２重量部）を反応容器に装入しそ
れから反応容器の内容物を５分間攪拌した。次いで、反
応容器にスチレンモノマー（１０重量部）を装入しそれ
から反応容器の内容物を攪拌を継続しながら１３５°Ｆ
に加熱した。PTFE４０重量％および水６０重量％を含有
する未処理原料PTFE分散物（１２５重量部）をゆっくり
攪拌しながら反応容器に徐々に装入した。それからクメ
ンヒドロペルオキシド（０．３７５重量部）、スチレン
モノマー（２７．５重量部）およびアクリロニトリルモ
ノマー（１２．５重量部）の別個の流れを以下の表５に
示されるそれぞれの反応時間にわたり実質的に均一なそ
れぞれの速度で反応器に供給した。
的安定性を実施例１−５に上述した方法により測定し
た。この結果を以下の表４に示す。 表４ 実施例 K+ TFA 有機化合物 機械的安定性 ＃ （乾燥基準でPTFE （PTFE１００重量部 （秒） １００重量部あ あたりの重量部） たりの重量部） ３５ ０ スチレン１０ １０未満 ３６ ２ スチレン５ 若干＞１２０ ３７ ２ スチレン１０ ＞９００ ３８ ２ α−メチルスチレン１０ ＞９００ ３９ ２ ４−ビニルシクロヘキサン１０ ＞９００ ４０ ２ エチルベンゼン１０ ＞９００ ４１ ２ ヘプタン１０ ＞９００ ４２ ２ シクロヘキサン１０ ５４０ ４３ ２ メタノール１０ ２０ ４４ ２ テトラヒドロフラン１０ ２０実施例４５ 水性乳化重合により実施例４５のフルオロポリマー／熱
可塑性樹脂組成物を調製した。攪拌器が装備され、ジャ
ケットが装着され、温度が制御され、そして密閉された
反応容器に水（１６０重量部）を装入した。それから、
この水を１００°Ｆに加熱した。この加熱された水に水
酸化カリウム（０．０５重量部）を加え、それから容器
の内容物を５分間攪拌した。次いで、２０４の鹸化価を
有するK+ TFA安定剤（２重量部）を反応容器に装入しそ
れから反応容器の内容物を５分間攪拌した。次いで、反
応容器にスチレンモノマー（１０重量部）を装入しそれ
から反応容器の内容物を攪拌を継続しながら１３５°Ｆ
に加熱した。PTFE４０重量％および水６０重量％を含有
する未処理原料PTFE分散物（１２５重量部）をゆっくり
攪拌しながら反応容器に徐々に装入した。それからクメ
ンヒドロペルオキシド（０．３７５重量部）、スチレン
モノマー（２７．５重量部）およびアクリロニトリルモ
ノマー（１２．５重量部）の別個の流れを以下の表５に
示されるそれぞれの反応時間にわたり実質的に均一なそ
れぞれの速度で反応器に供給した。
【００７３】 表５ 供給流 ｔ（開始）（分） ｔ（終了）（分） クメンヒドロペルオキシド ０ ７０ アクリロニトリル ５ ７０ スチレン １０ ７０ 温度は次のような計画に従って徐々に上昇させた。１３
５°Ｆ：ｔ＝０からｔ＝３０分；１３９°Ｆ：ｔ＝３０
分からｔ＝３５分；１４２°Ｆ：ｔ＝３５分からｔ＝４
０分；１４５°Ｆ：ｔ＝４０分からｔ＝７０分；および
１６０°Ｆ：ｔ＝７０分からｔ＝１３５分。
５°Ｆ：ｔ＝０からｔ＝３０分；１３９°Ｆ：ｔ＝３０
分からｔ＝３５分；１４２°Ｆ：ｔ＝３５分からｔ＝４
０分；１４５°Ｆ：ｔ＝４０分からｔ＝７０分；および
１６０°Ｆ：ｔ＝７０分からｔ＝１３５分。
【００７４】反応容器の内容物を７０°Ｆに冷却させそ
れからこの反応容器の内容物を約２０５°Ｆの水（９６
重量部）中のＨ2ＳＯ4（４重量部）の溶液を含有した第
２の反応容器に移して析出させた。この移送が完了した
後、第２の反応容器に十分な水を加えて反応容器の内容
物の温度を６０°Ｆに低下させた。それから、第２の反
応容器の内容物を遠心分離にかけそれから乾燥して固体
のSAN/PTFE添加剤生成物を生成した。この生成物は自由
流動性粉末の形態で得られ、フーリエ変換赤外分光法で
測定してスチレン含量３６．５重量％、アクリロニトリ
ル含量１０．７重量％およびPTFE含量５２．９重量％を
有していた。この生成物のスチレン−アクリロニトリル
コポリマー相は重量平均分子量２．４×１０5 および数
平均分子量５．２×１０4 を示した。
れからこの反応容器の内容物を約２０５°Ｆの水（９６
重量部）中のＨ2ＳＯ4（４重量部）の溶液を含有した第
２の反応容器に移して析出させた。この移送が完了した
後、第２の反応容器に十分な水を加えて反応容器の内容
物の温度を６０°Ｆに低下させた。それから、第２の反
応容器の内容物を遠心分離にかけそれから乾燥して固体
のSAN/PTFE添加剤生成物を生成した。この生成物は自由
流動性粉末の形態で得られ、フーリエ変換赤外分光法で
測定してスチレン含量３６．５重量％、アクリロニトリ
ル含量１０．７重量％およびPTFE含量５２．９重量％を
有していた。この生成物のスチレン−アクリロニトリル
コポリマー相は重量平均分子量２．４×１０5 および数
平均分子量５．２×１０4 を示した。
【００７５】実施例４６ 実施例４６のフルオロポリマー／熱可塑性樹脂組成物を
水性PTFE分散物を水性スチレン−アクリロニトリルエマ
ルジョンと同時に凝固させることにより調製した。K+ T
FA−安定化水性PTFE分散物（４１重量％固形分）および
水性SAN コポリマーエマルジョン（４１重量％固形分、
スチレン６６．６重量％／アクリロニトリル３３．４重
量％）の混合物の試料（乾燥基準で５０ｇ、４１重量％
固形分）を２５０ミリリットル（ml）の水道水中の濃硫
酸１mlの溶液を添加することにより１９０°Ｆの温度で
凝固させた。こうして凝固したスラリーを激しく攪拌し
ながら２００°Ｆに１分間保持し、次いで２５０mlの水
道水で急冷した。このスラリーを実験室の遠心分離器で
脱水し、そして脱水した樹脂を樹脂中の水分が２重量％
未満となるまで２３０°Ｆで空気で乾燥した。
水性PTFE分散物を水性スチレン−アクリロニトリルエマ
ルジョンと同時に凝固させることにより調製した。K+ T
FA−安定化水性PTFE分散物（４１重量％固形分）および
水性SAN コポリマーエマルジョン（４１重量％固形分、
スチレン６６．６重量％／アクリロニトリル３３．４重
量％）の混合物の試料（乾燥基準で５０ｇ、４１重量％
固形分）を２５０ミリリットル（ml）の水道水中の濃硫
酸１mlの溶液を添加することにより１９０°Ｆの温度で
凝固させた。こうして凝固したスラリーを激しく攪拌し
ながら２００°Ｆに１分間保持し、次いで２５０mlの水
道水で急冷した。このスラリーを実験室の遠心分離器で
脱水し、そして脱水した樹脂を樹脂中の水分が２重量％
未満となるまで２３０°Ｆで空気で乾燥した。
【００７６】実施例４７−５０ ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル２０．５重量％／ブタジ
エン２４．４重量％／スチレン５５．１重量％）１００
重量部、PTFE含有添加剤、トリブロモフェノールでキャ
ッピングされたテトラブロモビスフェノールＡ／エピク
ロロヒドリンコポリマー（EC-20, Reichhold Chemical
s, Inc. ;臭素含有量４８−５２重量％）、酸化アンチ
モン、ＴｉＯ2 およびその他の添加剤（安定剤および潤
滑剤）を押出機中で溶融混合し、押出物をペレットに
し、そしてペレットから試験片を成形することにより実
施例４７−５０の組成物を調製した。ここに、PTFE含有
添加剤はPTFE含有量６０重量％を有するPTFEの水性分散
物（T-30, E.I. Dupont de Nemours & Co.）（”PTF
E”）、PTFE含有量４６．３重量％を有するスチレン−
アクリロニトリル樹脂とPTFEの同時凝固ブレンド（”SA
N/PTFE1 ”）、あるいはPTFE含有量４５重量％を有する
上記の実施例４５に示した方法により半バッチ式共重合
で製造されたPTFE／スチレン−アクリロニトリル樹脂添
加剤（”SAN/PTFE2 ”）のいずれかである。実施例４７
−５０の成分各々の相対量を以下の表６に示す。
エン２４．４重量％／スチレン５５．１重量％）１００
重量部、PTFE含有添加剤、トリブロモフェノールでキャ
ッピングされたテトラブロモビスフェノールＡ／エピク
ロロヒドリンコポリマー（EC-20, Reichhold Chemical
s, Inc. ;臭素含有量４８−５２重量％）、酸化アンチ
モン、ＴｉＯ2 およびその他の添加剤（安定剤および潤
滑剤）を押出機中で溶融混合し、押出物をペレットに
し、そしてペレットから試験片を成形することにより実
施例４７−５０の組成物を調製した。ここに、PTFE含有
添加剤はPTFE含有量６０重量％を有するPTFEの水性分散
物（T-30, E.I. Dupont de Nemours & Co.）（”PTF
E”）、PTFE含有量４６．３重量％を有するスチレン−
アクリロニトリル樹脂とPTFEの同時凝固ブレンド（”SA
N/PTFE1 ”）、あるいはPTFE含有量４５重量％を有する
上記の実施例４５に示した方法により半バッチ式共重合
で製造されたPTFE／スチレン−アクリロニトリル樹脂添
加剤（”SAN/PTFE2 ”）のいずれかである。実施例４７
−５０の成分各々の相対量を以下の表６に示す。
【００７７】実施例４７−５０の組成物の各々について
のアイゾット衝撃強さ（ASTM D-256による）およびガー
ドナー衝撃強さ（Gardener Impact: ASTM D-3029, Meth
od G）の性能を測定しそしてこれら組成物それぞれをUL
94 VOに対するプロトコルにより試験した。その結果
を、アイゾット衝撃強さは２３℃におけるフィート−ポ
ンド／インチとして表し（”アイゾット衝撃(ft-lb/i
n)”）、ガードナー衝撃強さは２３℃におけるフィート
−ポンドとして表し（”ガードナー衝撃（ft-l
b）”）、平均消炎時間は秒で表し（”AFOT
（秒）”）、そして滴下／有燃焼および滴下／無燃焼の
数を各５つの試験試料に対して観察して表して、以下の
表６に示す。
のアイゾット衝撃強さ（ASTM D-256による）およびガー
ドナー衝撃強さ（Gardener Impact: ASTM D-3029, Meth
od G）の性能を測定しそしてこれら組成物それぞれをUL
94 VOに対するプロトコルにより試験した。その結果
を、アイゾット衝撃強さは２３℃におけるフィート−ポ
ンド／インチとして表し（”アイゾット衝撃(ft-lb/i
n)”）、ガードナー衝撃強さは２３℃におけるフィート
−ポンドとして表し（”ガードナー衝撃（ft-l
b）”）、平均消炎時間は秒で表し（”AFOT
（秒）”）、そして滴下／有燃焼および滴下／無燃焼の
数を各５つの試験試料に対して観察して表して、以下の
表６に示す。
【００７８】 表６ 成分 実施例４７ 実施例４８ 実施例４９ ABS樹脂 １００ １００ １００ PTFE ０．１７３ −− −− SAN/PTFE1 −− ０．２１６ −− SAN/PTFE2 −− −− ０．２２２ BR-エホ゜キシ ２４ ２４ ２４ Sb2O3 ９ ９ ９ 着色剤 ６．６７ ６．６７ ６．６７ その他の添加剤 ２．１８ ２．１８ ２．１８結果 アイソ゛ット 衝撃(ft-lb/in) ２．４８ ２．８ ２．５８ カ゛ート゛ナー 衝撃（ft-lb） １２．２７ １３．３３ １９．２２ UL 94 VO ＶＯ ＶＯ ＶＯ AFOT ２．０ １．６ １．０ 滴下／有燃焼 ０ ０ ０ 滴下／無燃焼 ０ ０ ０実施例５１−５２ ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（”BPA”）、
臭素含有量４８−５２重量％を有するテトラブロモビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂（”TBBPA”）およ
び安定剤／潤滑剤を実施例４６の方法によって製造され
４６．３重量％のPTFE含有量を有する同時凝固されたSA
N/PTFEブレンド（”SAN/PTFE：同時凝固”）かあるいは
実施例４５に上述した方法によって製造され４５重量％
のPTFE含有量を有する共重合されたSAN/PTFE樹脂（”SA
N/PTFE：共重合”）のいずれかと溶融配合し、押出物を
ペレットにし、そしてペレットを試験片に形成すること
により実施例５１−５２の難燃性組成物を調製した。実
施例５１−５２の成分各々の相対量を以下の表７に示
す。
臭素含有量４８−５２重量％を有するテトラブロモビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂（”TBBPA”）およ
び安定剤／潤滑剤を実施例４６の方法によって製造され
４６．３重量％のPTFE含有量を有する同時凝固されたSA
N/PTFEブレンド（”SAN/PTFE：同時凝固”）かあるいは
実施例４５に上述した方法によって製造され４５重量％
のPTFE含有量を有する共重合されたSAN/PTFE樹脂（”SA
N/PTFE：共重合”）のいずれかと溶融配合し、押出物を
ペレットにし、そしてペレットを試験片に形成すること
により実施例５１−５２の難燃性組成物を調製した。実
施例５１−５２の成分各々の相対量を以下の表７に示
す。
【００７９】実施例５１および５２の組成物のメルトボ
リュームインデックスおよびアイゾット衝撃強さ（ASTM
D-256による）の性能を測定しそしてこれら組成物をUL
94VOのプロトコルにより試験した。実施例５１および
５２の組成物に対する結果を、メルトボリュームインデ
ックス（”MVI ”）を表し、アイゾット衝撃強さはフィ
ート−ポンド／インチとして表し（”アイゾット衝撃(f
t-lb/in)”）、UL 94VO等級を表し、平均消炎時間は秒
で表し（”AFOT（秒）”）、最大消炎時間は秒で表
し（”MFOT(秒)”）、そして滴下／有燃焼および滴下／
無燃焼の数を各５つの試験試料に対して観察して表し
て、以下の表７に示す。
リュームインデックスおよびアイゾット衝撃強さ（ASTM
D-256による）の性能を測定しそしてこれら組成物をUL
94VOのプロトコルにより試験した。実施例５１および
５２の組成物に対する結果を、メルトボリュームインデ
ックス（”MVI ”）を表し、アイゾット衝撃強さはフィ
ート−ポンド／インチとして表し（”アイゾット衝撃(f
t-lb/in)”）、UL 94VO等級を表し、平均消炎時間は秒
で表し（”AFOT（秒）”）、最大消炎時間は秒で表
し（”MFOT(秒)”）、そして滴下／有燃焼および滴下／
無燃焼の数を各５つの試験試料に対して観察して表し
て、以下の表７に示す。
【００８０】 表７ 成分（重量部） 実施例５１ 実施例５２ BPA １００ １００ TBBPA ０．５ ０．５ SAN/PTFE:同時凝固 ０．２６ −− SAN/PTFE:共重合 −− ０．２７ 添加剤 ０．９２ ０．９２結果 MVI ８．７ ８．５アイソ゛ット (ft-lb/in) １６．６ １７．６ UL 94 VO ＶＯ ＶＯ AFOT(秒) ２．７８ ２．４７ MFOT(秒) ５．３ ３．７ 滴下／有燃焼 ０ ０ 滴下／無燃焼 ０ ０実施例５３−５４ 以下の表８に示されているようにして、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂（”PBT ”）、１４μｍ切断ガラス繊
維（”ガラス”）、酸化アンチモン（”Sb2O3”）、テ
トラブロモビスフェノールＡカーボネート（”テトラフ゛ロモ-
BPA-C”）および安定剤／潤滑剤を含んだ組成物とPTFE
濃縮物を溶融混合して実施例５３および５４のポリエス
テル樹脂組成物を調製した。このPTFE濃縮物はPTFE２０
重量％とビスフェノールＡポリカーボネート樹脂８０重
量％の水蒸気沈殿させたブレンド（”PC/PTFE ”）かあ
るいは上述した実施例４５の方法によって製造され５３
重量％のPTFE含有量を有するSAN/PTFE樹脂（”SAN/PTF
E”）のいずれかであった。
レフタレート樹脂（”PBT ”）、１４μｍ切断ガラス繊
維（”ガラス”）、酸化アンチモン（”Sb2O3”）、テ
トラブロモビスフェノールＡカーボネート（”テトラフ゛ロモ-
BPA-C”）および安定剤／潤滑剤を含んだ組成物とPTFE
濃縮物を溶融混合して実施例５３および５４のポリエス
テル樹脂組成物を調製した。このPTFE濃縮物はPTFE２０
重量％とビスフェノールＡポリカーボネート樹脂８０重
量％の水蒸気沈殿させたブレンド（”PC/PTFE ”）かあ
るいは上述した実施例４５の方法によって製造され５３
重量％のPTFE含有量を有するSAN/PTFE樹脂（”SAN/PTF
E”）のいずれかであった。
【００８１】実施例５３および５４の組成物はUV 94 V0
のプロトコルに従って試験した。各組成物に対するこの
試験の結果を、UL 94 V0等級（”UL 94 V0”）を表し、
最初の火炎の着火後の火炎の平均持続時間を秒で表
し（”AFOT1 (秒)”）、火炎の二回目の着火後の火炎の
平均持続時間を秒で表し（”AFOT2 (秒)”）、そして滴
下／有燃焼の数を各５つの試験試料に対して観察して表
して（”滴下／有燃焼”）、以下の表８に示す。
のプロトコルに従って試験した。各組成物に対するこの
試験の結果を、UL 94 V0等級（”UL 94 V0”）を表し、
最初の火炎の着火後の火炎の平均持続時間を秒で表
し（”AFOT1 (秒)”）、火炎の二回目の着火後の火炎の
平均持続時間を秒で表し（”AFOT2 (秒)”）、そして滴
下／有燃焼の数を各５つの試験試料に対して観察して表
して（”滴下／有燃焼”）、以下の表８に示す。
【００８２】 表８ 成分（重量部） 実施例５３ 実施例５４ PBT ５４．３ ５５．３５カ゛ラス ３０ ３０ Sb2O3 ２．６４ ２．６４テトラフ゛ロモ -BPA-C ８．８４ ８．８４ 安定剤／潤滑剤 ２．４７ ２．４７ PC/PTFE １．７５ −− SAN/PTFE −− ０．７結果 UL 94 V0 Ｖ２ Ｖ０ AFOT1 (秒) ０．９ ２．７ AFOT2 (秒) １．１ ０．９ 滴下／有燃焼 ３ ０実施例５５−５６ 以下の表９に示されるようにして、ビスフェノールＡポ
リカーボネート樹脂（”PC”）、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン樹脂（”ABS ”）、スチレン−アク
リロニトリル樹脂（”SAN ”）、オルガノホスフェート
難燃剤（”FR”）および安定剤／潤滑剤を含んだ組成物
とPTFE濃縮物を溶融混合して実施例５５および５６のポ
リカーボネート樹脂／アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂ブレンド組成物を調製した。このPTFE濃縮
物はPTFE含有量２０重量％のPTFEとビスフェノールＡポ
リカーボネート樹脂の噴霧乾燥したブレンド（”PC/PTF
E”）かあるいは上述した実施例４５の方法によって製
造され５３重量％のPTFE含有量を有するSAN/PTFE樹
脂（”SAN/PTFE”）のいずれかであった。
リカーボネート樹脂（”PC”）、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン樹脂（”ABS ”）、スチレン−アク
リロニトリル樹脂（”SAN ”）、オルガノホスフェート
難燃剤（”FR”）および安定剤／潤滑剤を含んだ組成物
とPTFE濃縮物を溶融混合して実施例５５および５６のポ
リカーボネート樹脂／アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂ブレンド組成物を調製した。このPTFE濃縮
物はPTFE含有量２０重量％のPTFEとビスフェノールＡポ
リカーボネート樹脂の噴霧乾燥したブレンド（”PC/PTF
E”）かあるいは上述した実施例４５の方法によって製
造され５３重量％のPTFE含有量を有するSAN/PTFE樹
脂（”SAN/PTFE”）のいずれかであった。
【００８３】組成物５５および５６のアイゾット衝撃強
さおよびUL 94 V0の性能を試験した。これらの組成物の
各々に対するこの試験の結果を、ノッチ付きアイゾット
衝撃強さはフィート−ポンド／インチとして表し（”ノ
ッチ付きアイゾット衝撃(ft-lb/in)”）、そして平均消
炎時間は秒で表し（”AFOT（秒）”）、以下の表９に示
す。
さおよびUL 94 V0の性能を試験した。これらの組成物の
各々に対するこの試験の結果を、ノッチ付きアイゾット
衝撃強さはフィート−ポンド／インチとして表し（”ノ
ッチ付きアイゾット衝撃(ft-lb/in)”）、そして平均消
炎時間は秒で表し（”AFOT（秒）”）、以下の表９に示
す。
【００８４】 表９ 成分（重量部） 実施例５５ 実施例５６ PC ６９．７ ６９．７ ABS ９ ９ SAN ８．６ ８．６ FR １１．５ １１．５ 添加剤 １．２ １．２ PC/PTFE １ −− SAN/PTFE −− ０．４７結果 ノッチ 付アイソ゛ット衝撃(ft-lb/in) １０．２ １０．５ AFOT(秒) ４．２ ５ 本発明の水性フルオロポリマー分散物はエトキシル化ノ
ニルフェノール界面活性剤を含まず、そして高い機械的
安定性を示す。フルオロポリマー分散物を安定化するこ
とに関しては本発明の安定化された水性フルオロポリマ
ー分散物の脂肪酸塩は対応する部数を基準にして、エト
キシル化ノニルフェノール界面活性剤よりもより効果が
ある。
ニルフェノール界面活性剤を含まず、そして高い機械的
安定性を示す。フルオロポリマー分散物を安定化するこ
とに関しては本発明の安定化された水性フルオロポリマ
ー分散物の脂肪酸塩は対応する部数を基準にして、エト
キシル化ノニルフェノール界面活性剤よりもより効果が
ある。
【００８５】本発明のフルオロポリマー添加剤を製造す
る方法および熱可塑性樹脂組成物を製造する方法のそれ
ぞれがエトキシル化ノニルフェノールの使用を回避して
おり従ってエトキシル化ノニルフェノールを含有する廃
棄流を発生しない。
る方法および熱可塑性樹脂組成物を製造する方法のそれ
ぞれがエトキシル化ノニルフェノールの使用を回避して
おり従ってエトキシル化ノニルフェノールを含有する廃
棄流を発生しない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｌ 25/12 5/521 51/00 Ｃ０８Ｌ 25/12 55/02 51/00 67/00 55/02 69/00 67/00 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ 69/00 259/08 // Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＥＷ 259/08 (Ｃ０８Ｌ 27/12 93:04） (72)発明者 ラルフ・ピー・チェインバーズ アメリカ合衆国、ウェスト・ヴァージニア 州、パーカーズバーグ、ウィロウブルク・ エイカーズ、８番 (72)発明者 ジェイムズ・エル・ブランド アメリカ合衆国、ウェスト・ヴァージニア 州、エリザベス、ミドウビュー・レーン、 103番
Claims (18)
- 【請求項１】 分散物１００重量部あたり１−８０重量
部のフルオロポリマーおよび該フルオロポリマー１００
重量部あたり０．１−１０重量部の脂肪酸塩を含む水性
フルオロポリマー分散物。 - 【請求項２】 フルオロポリマーがポリ（テトラフルオ
ロエチレン）、ポリ（ヘキサフルオロプロピレン）およ
びポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン）からなる群から選ばれる１種以上のフルオロポ
リマーを含む請求項１記載の分散物。 - 【請求項３】 脂肪酸塩が塩基と牛脂脂肪酸、トール油
脂肪酸、トール油ロジンまたはトール油ロジン脂肪酸と
の鹸化反応生成物である請求項１記載の分散物。 - 【請求項４】 塩基が水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノール
アミンからなる群から選ばれる請求項１記載の分散物。 - 【請求項５】 有機化合物を更に含む請求項１記載の分
散物。 - 【請求項６】 （ａ）（ｉ）分散物１００重量部あたり
１−８０重量部のフルオロポリマーおよび（ii）該フル
オロポリマー１００重量部あたり０．１−１０重量部の
脂肪酸塩を含む安定化された水性フルオロポリマー分散
物の形態のフルオロポリマーを第２のポリマーと組み合
わせ、 （ｂ）こうして組み合わせたフルオロポリマーと第２の
ポリマーを析出させて析出物を形成し、そして （ｃ）この析出物を乾燥してフルオロポリマー添加剤を
形成することからなるフルオロポリマー添加剤の製造方
法。 - 【請求項７】 フルオロポリマーと第２のポリマーが水
性フルオロポリマー分散物を第２のポリマーの水性エマ
ルジョンと同時に凝固させることにより組み合わされる
請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 第２のポリマーが水性フルオロポリマー
分散物の存在下に１種以上のモノエチレン性不飽和モノ
マーを乳化重合することにより製造される請求項６記載
の方法。 - 【請求項９】 第２のポリマーがスチレン−アクリロニ
トリル樹脂を含む請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 第２のポリマーが更にアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン樹脂を含む請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 請求項６記載の方法によって製造され
たフルオロポリマー添加剤。 - 【請求項１２】 フルオロポリマーを３０−７０重量％
および第２のポリマーを３０−７０重量％含む請求項１
１記載のフルオロポリマー添加剤。 - 【請求項１３】 （ａ）（ｉ）分散物１００重量部あた
り１−８０重量部のフルオロポリマーおよび（ii）該フ
ルオロポリマー１００重量部あたり０．１−１０重量部
の脂肪酸塩を含む安定化された水性フルオロポリマー分
散物の形態のフルオロポリマーを第２のポリマーと組み
合わせ、 （ｂ）こうして組み合わせたフルオロポリマーと第２の
ポリマーを析出させて析出物を形成し、 （ｃ）この析出物を乾燥してフルオロポリマー添加剤を
形成し、そして （ｄ）このフルオロポリマー添加剤を熱可塑性樹脂と配
合してフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物を形成
することからなるフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項１４】 第２のポリマーがスチレン−アクリロ
ニトリル樹脂を含む請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 熱可塑性樹脂がスチレン−アクリロニ
トリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
グラフトコポリマー樹脂、アクリロニトリル−スチレン
−アクリレートグラフトコポリマー樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれ
た１種以上の樹脂を含む請求項１３記載の方法。 - 【請求項１６】 更にフルオロポリマー−熱可塑性樹脂
添加剤および熱可塑性樹脂を臭素含有有機難燃剤化合物
またはオルガノホスフェート難燃剤化合物と配合する請
求項１３記載の方法。 - 【請求項１７】 請求項１３記載の方法によって製造さ
れたフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１８】 フルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組
成物が熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．０１−５重
量部のフルオロポリマーを含む請求項１７記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/840830 | 1997-04-17 | ||
| US08/840,830 US6040370A (en) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | Aqueous fluoropolymer dispersion and method for making fluoropolymer-containing thermoplastic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149912A true JPH1149912A (ja) | 1999-02-23 |
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|---|---|---|---|
| JP10322398A Expired - Fee Related JP4520540B2 (ja) | 1997-04-17 | 1998-04-15 | 水性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0872522B1 (ja) |
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