JPH0925420A - テトラフルオロエチレン誘導体類の重合物に基づくポリマーブレンドの加工助剤としての使用法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン誘導体類の重合物に基づくポリマーブレンドの加工助剤としての使用法Info
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Abstract
樹脂、ポリオレフィン、スチレン基質樹脂およびこれら
の混合物の機械的特性を損なうことなく融解速度を増加
させる加工助剤。 【解決手段】 テトラフルオロエチレン誘導体類の重合
物に基づくポリマーブレンドのポリ塩化ビニル樹脂、塩
素化ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィンおよびスチレ
ン基質樹脂用の加工助剤としての使用法である。この場
合、ポリマーブレンドはテトラフルオロエチレンの重合
物の粒子を含み、この粒子はスチレン/アクリロニトリ
ルコポリマーによって完全にまたは部分的にカプセル封
じされており、使用されるブレンドの量はテトラフルオ
ロエチレンの重合物が加工される樹脂および/またはポ
リマー100重量部当たり0.05〜20重量部に相当
するような量である。
Description
エチレン誘導体類の重合物(以後はテトラフルオロエチ
レンの重合物と称する)に基づくブレンドをポリ塩化ビ
ニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィ
ン、スチレン基質樹脂およびこれらの混合物、特に硬質
樹脂のための加工助剤として使用することであり、詳し
くは、テトラフルオロエチレンの重合物とポリアルキル
(メタ)アクリレート、ポリビニルアセテート、スチレ
ン/アクリロニトリルコポリマーおよびスチレン/アク
リロニトリル/アルキル(メタ)アクリレートコポリマ
ーから成る群から選ばれるポリマーまたはコポリマーと
に基づくブレンドを加工助剤として使用することであ
る。
融相では加工されず、物理的ゲル相の形態で加工され
る。これは、ポリ塩化ビニル樹脂を効果的に溶融するた
めには260℃を越える温度に達しなければならず、こ
の温度では樹脂は既に分解しているという事実による。
殊設計のスクリューを用いる押し出しによって得られる
かなり大きい剪断力を作用させる必要がある。粉体状か
らゲル状への移行(「融解」とも称される)は、可塑剤
の使用(軟質配合物用)や加工助剤の配合(硬質配合物
の場合)によって促進される。「融解」が促進されてい
る状況を測定する簡便な手段は、「ブラベンダー・プラ
スチコーダー」(Brabender Plastic
order)と呼ばれる機器によってトルクを測定する
ことである。この融解はトルク測定中にピークによって
明示される。
ル樹脂、ポリオレフィン、スチレン基質樹脂およびこれ
らの混合物に対して、数多くの加工助剤がこれまでに使
用されており、この中には、例えば、ゼネラル・エレク
トリック・スペシャルティ・ケミカルズ(Genera
l Electric Specialty Chem
icals)社よりブレンデックス(BLENDEX)
(登録商標)869の商品名で市販されている加工助剤
のようなスチレン/アクリロニトリルコポリマー、ゼネ
ラル・エレクトリック・スペシャルティ・ケミカルズ社
よりミックスチャーEX(MixtureEX)(登録
商標)590の商品名で市販されているメチルメタクリ
レート/スチレン/アクリロニトリルコポリマー、ロー
ム・アンド・ハース(ROHM & HAAS)社より
パラロイド(PARALOID)(登録商標)K125
の商品名で市販され、バーロッチャー(BARLOCH
ER)社よりバロラピッド(BARORAPID)(登
録商標)10Fの商品名で市販されている商品のような
ポリメチルメタクリレートがある。また、特許第WO9
105021号では、ポリテトラフルオロエチレンのよ
うなフルオロポリマーをポリ塩化ビニル樹脂用の加工助
剤として使用することが提案されている。
リ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、スチレン基質樹脂
およびこれらの混合物の機械的特性を損なうことなく融
解速度を増加させる加工助剤を見出だすことが更に一層
望ましいであろう。
ル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、
スチレン基質樹脂およびこれらの混合物用の加工助剤と
して、スチレン/アクリロニトリルのコポリマーとテト
ラフルオロエチレンの重合物の混合物を使用することが
特に効果的であることが証明され、特に樹脂やポリマー
の他の特性を損なうことなく融解時間を顕著に短縮し
た。
ビニル樹脂は周知の物質であり、なかんずく、「ビニル
および関連ポリマー」(Vinyl and rela
ted polymers),Schildknech
t,John Wiley& Sons,Inc.,N
ew York,1952に記載されている。ポリオレ
フィンは周知のポリマーとコポリマーであり、これら
は、なかんずく、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレンのようなポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン
およびEPDMゴムのようなジエンエラストマーを含
む。
には、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)のよ
うなポリ(α−アルキルスチレン)、ポリフエニレンオ
キシド、スチレン/アクリロニトリルコポリマーやアク
リロニトリル/ブタジエン/スチレンコポリマー、ブタ
ジエン/スチレンコポリマーのようなハイインパクトポ
リスチレン(HIPS)およびこれらの混合物を列挙で
きる。
上記のポリマーやコポリマーと例えばポリカーボネート
のような他のポリマーとの混合物も含む。本発明に使用
できるテトラフルオロエチレン重合物に基づくブレンド
は、この種のあらゆるブレンド、即ち、ポリアルキル
(メタ)アクリレート、ポリ(ビニルアセテート)、ス
チレン/アクリロニトリルコポリマーおよびスチレン/
アクリロニトリル/アルキル(メタ)アクリレートコポ
リマーから成る群から選ばれるポリマーやコポリマーの
中に完全にまたは部分的にカプセル封じされているテト
ラフルオロエチレンの重合物の粒子を含む組成物から成
る。
トラフルオロエチレンの重合物として、ポリテトラフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオ
ロプロピレンコポリマーおよび共重合可能な少量のエチ
レン性不飽和モノマーとテトラフルオロエチレンとのコ
ポリマーを使用できる。これらのポリマーは、既知であ
って、なかんずく、「ビニルおよび関連ポリマー」(V
inyl and related polymer
s),Schildknecht,John Wile
y & Sons,Inc.,New York,19
52,484〜494ページ、および「フルオロポリマ
ー」(Fluoropolymers),Woll,W
iley−Interscience,John Wi
ley &Sons,Inc.,New York,1
972,に記載されている。
レンドに使用されるポリアルキル(メタ)アクリレート
には、炭素原子数が1ないし4のポリアルキルアクリレ
ートとメタクリレートを列挙できる。好ましくは、ポリ
メチルアクリレートまたはメタクリレートが使用され
る。本発明に使用されるポリマーブレンドに使用され得
るスチレン/アクリロニトリルコポリマーは、商業的に
入手可能な周知のコポリマーである。
(メタ)アクリレートコポリマーもまた周知の商業的に
入手可能なコポリマーである。スチレン/アクリロニト
リル/メチルメタクリレートコポリマーが特に推奨され
る。スチレン/アクリロニトリルコポリマーとテトラフ
ルオロエチレンの重合物とのポリマーブレンドは、ラテ
ックス共沈降法(共凝固や共凝集とも呼ばれる)、気相
沈降法のような各種の方法によって、あるいはまたテト
ラフルオロエチレンの重合物のラテックスの中でのスチ
レンとアクリロニトリルモノマーの乳化重合によって得
てもよい。また、好ましくは、乳化重合はラジカル法に
よって行われる。
中でのテトラフルオロエチレンの重合物の比率は、広範
囲に変動することができ、一般にブレンドの総重量当た
り0.01〜80重量%、好ましくは0.05〜70重
量%、である。特に推奨されるTFE重合物に基づくポ
リマーブレンドは、ラジカル法によって、乳化重合、つ
まり、ポリテトラフルオロエチレンのラテックスの中で
の乳化重合によって製造されたブレンドである。この乳
化重合は、不連続的、半連続的あるいは連続的に実施し
得る。いったんカプセル封じポリマーが重合されると、
次に乾燥してポリマーブレンドの粉体を得る。
マルションのみあるいはエマルション/サスペンション
を意味する。カプセル封じポリマーまたはコポリマーの
重合反応媒質中にテトラフルオロエチレンの重合物のラ
テックスを最初から直ぐ導入する、即ち、重合が始まる
前に導入することが可能であり、また重合反応中に、即
ち、一般にモノマーの90%以上が重合あるいは共重合
される前に導入することも可能である。
のラテックスは、20〜80重量%の固形分を含み、こ
のラテックスの粒子サイズは0.05〜20μm(レー
ザー回折によって測定)、好ましくは0.1〜1μmで
ある。この推奨されるポリマーブレンドは、自由に流動
し、粘着を起こさず、更に、ブレンド粒子を連結し合う
網状組織を形成するようなテトラフルオロエチレンの重
合物のフィラメントを実質的に含有しない粉体を形成す
る。
は、SANとテトラフルオロエチレン重合物のブレンド
であり、より一層好ましくはSANとポリテトラフルオ
ロエチレンのブレンドである。加工助剤として使用され
るテトラフルオロエチレン重合物に基づくポリマーブレ
ンドが本発明によって加工される樹脂中に占める比率
は、広範囲に変動することができ、混合物中で、テトラ
フルオロエチレンの重合物の重量が加工される樹脂およ
び/またはポリマー100重量部当たり一般に0.05
〜20重量部、好ましくは0.5〜5重量部、になるよ
うな比率である。
ってカプセル封じされたテトラフルオロエチレンの重合
物の粒子を含む新しいポリマーブレンドを、半連続式乳
化重合方法を用いて製造した。重合 スチレン/アクリロニトリルコポリマーによってカプセ
ル封じされたPTFE粒子(PTFE/SAN)から成
る新しいブレンドは下記の方式によって製造された。
し、毎分120回転の攪拌をした。SANコポリマー
は、ラジカル開始剤としての第一鉄イオン/クメンヒド
ロペルオキシド(CHP)レドックス系を、エチレンジ
アミン四酢酸(EDTA)キレート化剤と還元剤として
のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水化物
(SFS)に組み合わせて使用することによって製造さ
れた。t−ドデシルメルカプタン(TDM)を連鎖移動
剤として使用した。テトラフルオロエチレンの重合物の
ラテックスは、石鹸による該重合物の溶液の形態で導入
された。石鹸系は、獣脂脂肪酸(TFA)であった。反
応器には、上記の石鹸/テトラフルオロエチレン重合物
から成る液の全量を最初に装入し、そして、全ての他の
溶液(SFS/EDTA溶液、FeSO4 溶液およびモ
ノマー/TDM溶液)の15重量%を装入した後に、開
始剤の供給を開始した。次に、ある時間をかけてCHP
開始剤のみを導入した後で、全ての他の溶液の供給を開
始した。ひとたび供給が完結すると直ちに、反応器を温
度60℃で攪拌し最長が180分間の後重合工程とし
た。テトラフルオロエチレン重合物/SANの新しいブ
レンドが得られた。
表1に示した。 表1 実施例No. 1 2 3SAN/PTFE比 50/50 50/50 40/60 固形分含有量 24.3% 34.6% 34.6% (理論値) 反応器の最初の装入物 石鹸/PTFE液 重量部 重量部 重量部 水 106 114 114 PTFE(乾燥) 25 50 60 PTFEの水 14.676 28.964 34.757 TFA(獣脂脂肪酸) 0.285 0.570 0.456 KOH 0.0685 0.1507 0.1206 反応器を60℃に加熱し、それから下記を添加 モノマーの溶液 スチレン 2.5926 5.2830 4.2264 アクリロニトリル 1.1111 2.2642 1.8113 TDM 0.0148 0.0302 0.0242SFS/EDTA溶液 水 4.2963 5.2075 0.3774 SFS 0.0100 0.0204 0.0163 EDTA 0.000207 0.0004 0.0003FeSO4 溶液 水 0.7778 1.5094 1.5094 FeSO4 ・7H2 O 0.000081 0.0002 0.0001 t=0,供給開始 CHP 0.4 0.2 0.16 供給時間(分) 27 53 53 下記の供給の開始時点 t=(分) 4 8 8 下記の供給の開始 モノマーの溶液 スチレン 14.9074 29.7170 23.7736 アクリロニトリル 6.3889 12.7358 10.1887 TDM 0.0852 0.1698 0.1358SFS/EDTA溶液 水 24.7037 29.2925 24.6226 SFS 0.0575 0.1146 0.0917 EDTA 0.0012 0.0024 0.0019FeSO4 溶液 水 4.4722 8.4906 8.4906 FeSO4 ・7H2 O 0.0005 0.0009 0.0007 供給時間(分) 23 45 45 供給完結後、反応器を60℃に保持 時間(分) 120 180 180 各実施例について、転換率(固形分を基準としての)と
pHを時間の関数として観察した。
硫酸)中に導入し、激しく攪拌しながら95℃に加熱し
た。固形分含有率は15重量%であった。ブレンドのラ
テックスの導入は約10分間で完結した。得られたスラ
リーはこの温度で20分間攪拌し続けてから、遠心分離
をした。得られた粉体は55℃で30分間で再びペース
ト状にした。ペーストの固形分含有率は18%であっ
た。遠心分離処理の後、得られた粉体を流動床式乾燥機
によって60℃で約2時間乾燥した。最終水分含有率
0.3〜0.4%を持つ自由に流動する粉体が得られ
た。
に示した。 表3 粒子サイズ PTFE/SAN PTFE/SAN PTFE/SAN (nm) 50/50 50/50 60/40 >1,000 23.5% 33.6% 9.9% > 800 36.9% 43.7% 14.9% < 160 3.8% 3.3% 20.4% < 63 0.9% 1.0% 4.8% < 50 0.7% 0.9% −− 平均 650 720 360比較例A〜Nおよび実施例1〜9 以下の例で、別に表示がない限り、量は重量部で表示さ
れている。
工助剤並びにSANとテトラフルオロエチレン重合物の
ポリマーブレンドを、滑剤と安定剤を含むポリ塩化ビニ
ル樹脂と混合した。使用されたSAN/PTFE混合物
は、全て、前記のようにPTFEラテックスの中で、表
示の比率、即ち、50/50、60/40および70/
30を用いて乳化重合によって製造された。
ークのブラベンダー・トルク、高原域のブラベンダー・
トルク、融解物の伸び、融解物の引っ張り強度、ダイス
ウェリングおよびメトラスタット(Metrasta
t)黄変時間を測定した。その結果は、下の表5に示し
た。 表4 比較例 (重量部)成分 A B C D E F G H I J K L M N PVC樹脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 滑剤 エポキシ化大豆油 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ステアリン酸La 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Loxiol G151 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 AC316 A wax2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Loxiol G303 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 安定剤 オクチルスズチオ グリコレート T17 M 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 トリノニルフェニ ルホスファイト 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 加工助剤 Mixtur− eex 8694 -- 0.5 1.0 2.0 Mixtur− eex 5905 -- 0.5 1.0 2.0 PTFE -- 0.5 1.0 2.0 SAN K 11586 -- 0.5 1.0 2.0 カプセル封じされた 50/50 SAN/PTFE -- 60/40 SAN/PTFE -- 70/30 SAN/PTFE -- 表4(続き) 実施例 (重量部)成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 PVC樹脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 滑剤 エポキシ化大豆油 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ステアリン酸La 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Loxiol G151 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 AC316 A wax2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Loxiol G303 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2安定剤 オクチルスズチオ グリコレート T17 M 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 トリノニルフェニ ルホスファイト 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5加工助剤 Mixtur− eex 8694 Mixtur− eex 5905 PTFE SAN K 11586 カプセル封じされた 50/50 SAN/PTFE 0.5 1.0 2.0 60/40 SAN/PTFE 0.5 1.0 2.0 70/30 SAN/PTEF 0.5 1.0 2.01 Loxiol G15はヘンケル(HENKEL)社から市販されている脂肪 酸エステルの混合物である。2 AC316 A waxはアライドケミカルズ(ALLIED CHEMIC ALS)社から市販されている酸化ポリエチレンワックスである。3 Loxiol G30はヘンケル(HENKEL)社から市販されている脂肪 酸エステルの混合物である。4 Mixtureex 869はゼネラル・エレクトリック・スペシャルティ・ ケミカルズ社より市販されている重量平均分子量6×106 のSANコポリマー である。5 Mixtureex 590はゼネラル・エレクトリック・スペシャルティ・ ケミカルズ社より市販されているMMA/SANコポリマーである。6 乳化重合で得られたSAN 表5 例 融解時間 融解ピーク 高原域の 融解物 融解物 ダイ メトラ (分) ブラベン ブラベン の伸び 引っ張り スウェ スタット ダー ダー (%) 強度 リング 黄変時間 トルク トルク (cN) (%) (分) (N.m) (N.m) A 4.30 3800 2500 404 293 14 17 B 2.45 4000 2450 425 267 18 17 c 1.45 4050 2500 594 492 33 17 D 2.30 4200 2650 742 612 41 16 E 2.00 3900 2500 534 372 25 15 F 1.45 4300 2450 550 426 27 13 G 1.30 4100 2500 621 466 35 17 H 2.00 3800 2650 215 320 55 16 I 1.30 4100 2750 239 613 74 14 J 1.40 5500 3100 152 960 84 14 K 1.45 3650 2000 458 332 21 16 L 1.45 3700 2500 469 226 18 14 M 2.00 3800 2450 361 240 19 14 N 4.30 3800 2500 404 293 14 17 1 1.30 4000 2500 169 346 45 19 2 1.00 3800 2500 255 452 65 17 3 1.00 4700 2600 260 1024 78 14 4 2.15 3850 2500 398 320 33 13 5 2.00 4000 2550 360 373 51 12 6 1.20 4400 2700 239 427 78 15 7 2.15 3700 2450 452 320 25 14 8 1.45 3900 2500 265 413 37 15 9 1.40 4400 2400 239 493 55 15 表5から、SANとテトラフルオロエチレンの重合物の
ポリマーブレンドを加工助剤として使用すると、融解速
度がかなり増加することが明白である。
ラフルオロエチレンやスチレン/アクリロニトリルコポ
リマー単独を使用する場合に比較して融解速度が増加す
るが、この事実はブレンドの形態でこの二種のポリマー
を使用すると相乗作用があることを明白に示す。更に、
ポリ塩化ビニル樹脂の加工助剤としてSANとテトラフ
ルオロエチレン重合物のポリマーブレンドを使用する
と、既知の加工助剤を使用する場合に比較して、融解物
の強度がかなり増加する。
としてSANとテトラフルオロエチレン重合物のポリマ
ーブレンドを使用すると、ポリ塩化ビニル樹脂の熱安定
性に大きな影響を及ぼすことなく、特性の特異な組み合
わせ、即ち、極めて迅速な融解速度と非常に高い融解物
強度の組み合わせを得ることが可能になる。本発明によ
るポリマーブレンドの加工助剤としての使用は、硬質ポ
リ塩化ビニル樹脂発泡体の製造に特に有利であることが
わかる。
Claims (6)
- 【請求項1】 ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリオレフィン、スチレン基質樹脂およびこ
れらの混合物用の加工助剤としてのポリマーブレンドの
使用法において、ポリマーブレンドがテトラフルオロエ
チレン誘導体類の重合物の粒子を含み、これらの粒子が
ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリビニルアセテ
ート、スチレン/アクリロニトリルコポリマーおよびス
チレン/アクリロニトリル/アルキル(メタ)アクリレ
ートコポリマーから成る群から選ばれるポリマーまたは
コポリマーによって完全にまたは部分的にカプセル封じ
されており、上記のブレンドの使用量は加工される樹脂
またはポリマーの100重量部当たりテトラフルオロエ
チレンの重合物の含有量が0.05〜20重量部になる
ような量であることを特徴とする使用法。 - 【請求項2】 ポリマーブレンドの比率が加工される樹
脂および/またはポリマーの100重量部当たりテトラ
フルオロエチレンの重合物の量が0.5〜5重量部に相
当するような量であることを特徴とする請求項1記載の
使用法。 - 【請求項3】 ポリマーブレンド中でテトラフルオロエ
チレンの重合物の比率がブレンドの総重量当たり0.0
1〜80重量%を示すことを特徴とする請求項1または
2記載の使用法。 - 【請求項4】 ポリマーブレンド中でテトラフルオロエ
チレンの重合物の比率がブレンドの総重量当たり0.0
5〜70重量%を示すことを特徴とする請求項3記載の
使用法。 - 【請求項5】 テトラフルオロエチレンの重合物のラテ
ックスの存在下でのスチレンとアクリロニトリルモノマ
ーの乳化重合によってポリマーブレンドが得られること
を特徴とする前記請求項のいずれかに記載の使用法。 - 【請求項6】 スチレンとアクリロニトリルモノマーの
重合がラジカル法によって行われることを特徴とする請
求項5記載の使用法。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1149912A (ja) * | 1997-04-17 | 1999-02-23 | General Electric Co <Ge> | 水性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
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| JPH11209529A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱成形用ポリオレフィン系シート |
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|---|---|---|---|---|
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| ITMI20010580A1 (it) * | 2001-03-20 | 2002-09-20 | Ausimont Spa | Polimeri a base di ptfe |
| US6911489B2 (en) * | 2002-06-10 | 2005-06-28 | Asahi Glass Fluoropolymers Usa, Inc. | Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby |
| SE525482C2 (sv) * | 2003-07-03 | 2005-03-01 | Volvo Lastvagnar Ab | Förfarande och arrangemang för startväxelval samt ett fordon innefattande detta arrangemang |
| US7029750B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-04-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and production method thereof |
| US20060069207A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-03-30 | General Electric Company | Resinous composition with improved resistance to plate-out formation, and method |
| US20070123655A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Gaggar Satish K | Weatherable, high modulus polymer compositions and method |
| EP1849809A1 (en) * | 2006-04-26 | 2007-10-31 | Solvay Solexis S.p.A. | Tetrafluoroethylene polymer particles |
| JP4244052B2 (ja) * | 2006-06-06 | 2009-03-25 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体 |
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Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS512099B2 (ja) * | 1971-11-04 | 1976-01-23 | ||
| US4129617A (en) * | 1975-06-09 | 1978-12-12 | Japan Atomic Energy Research Institute | Fluoro carbon graft copolymer and process for the production thereof |
| ZA824471B (en) * | 1981-06-26 | 1983-04-27 | Ici Australia Ltd | Polymers |
| JPS62295914A (ja) * | 1986-06-13 | 1987-12-23 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体の製造法 |
| US4904726A (en) * | 1987-12-31 | 1990-02-27 | E. I. Dupont Denemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| US4952636A (en) * | 1987-12-31 | 1990-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| CA1339337C (en) * | 1987-12-31 | 1997-08-19 | Charles Winfield Stewart | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| US4952630A (en) * | 1987-12-31 | 1990-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| US4879362A (en) * | 1987-12-31 | 1989-11-07 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins |
| JP2611400B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1997-05-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物 |
| JP2715540B2 (ja) * | 1989-04-15 | 1998-02-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素樹脂の水性分散体、複合粉末およびオルガノゾル組成物 |
| US5164426A (en) * | 1989-04-15 | 1992-11-17 | Daikin Industries Ltd. | Aqueous dispersion, composite powder and organosol of fluorine-containing polymer |
| JPH0776302B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1995-08-16 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリマーのための加工助剤 |
| JP2608195B2 (ja) * | 1991-06-24 | 1997-05-07 | セントラル硝子株式会社 | 熱可塑性ウレタン樹脂組成物 |
-
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- 1995-04-28 FR FR9505173A patent/FR2733503B1/fr not_active Expired - Fee Related
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-
1996
- 1996-04-19 JP JP09797296A patent/JP3150285B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1149912A (ja) * | 1997-04-17 | 1999-02-23 | General Electric Co <Ge> | 水性フルオロポリマー分散物およびフルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JPH11199745A (ja) * | 1997-10-23 | 1999-07-27 | General Electric Co <Ge> | 高モジュラス熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH11209529A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱成形用ポリオレフィン系シート |
| JP2008533234A (ja) * | 2005-03-10 | 2008-08-21 | パーク,ジ−ホ | テトラフルオロエチレン重合体を含む懸濁粒子及びその製造方法 |
| JP4889721B2 (ja) * | 2005-03-10 | 2012-03-07 | パーク,ジ−ホ | テトラフルオロエチレン重合体を含む懸濁粒子及びその製造方法 |
| JP5371973B2 (ja) * | 2008-05-26 | 2013-12-18 | 帝人株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Also Published As
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