JPH1149968A - 光導電性組成物及びこれより形成された光導電膜を採用した表示素子 - Google Patents

光導電性組成物及びこれより形成された光導電膜を採用した表示素子

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JPH1149968A
JPH1149968A JP10160883A JP16088398A JPH1149968A JP H1149968 A JPH1149968 A JP H1149968A JP 10160883 A JP10160883 A JP 10160883A JP 16088398 A JP16088398 A JP 16088398A JP H1149968 A JPH1149968 A JP H1149968A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光導電性組成物及びこれよりなる光導電膜を
採用した表示素子を提供する。 【解決手段】 光導電性組成物は電子供与体、電子受容
体、電荷移動物質、結合剤、界面活性剤及び溶媒を含ん
でいるが、前記電子供与体として1、4−ジフェニル−
1−ブテン−3−イン誘導体を使用する。これにより、
光導電性組成物は感度が優秀で熱分解性が優秀なため、
焼成後残留物がほとんどなくて残留物による表示素子の
画像品質低下を効果的に抑制できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光導電性組成物及び
これより形成された光導電膜を採用した表示素子に係
り、詳細には電子写真的な方法によって、光導電膜形成
時に用いられる光導電性組成物及びこれより形成された
光導電膜を採用した表示素子に関する。
【0002】
【従来の技術】カラー陰極線管の蛍光膜は、スラリーコ
ーティング方法や電子写真的な方法によって製造されう
る。
【0003】スラリーコーティング方法による蛍光膜の
形成方法を調べると、パネルを洗浄した後、三原色、即
ち、赤色、緑色及び青色の発光蛍光体スラリーをパネル
に各々塗布する。各蛍光体スラリーは、主成分のポリビ
ニルアルコール、赤色、緑色及び青色の発光蛍光体中の
一つ、重クロム酸アンモニウムよりなる。シャドーマス
クを通じて前記パネルの所定部位だけを露光処理した
後、現像することによってストライプ状またはドット状
の蛍光膜を形成する。
【0004】前記スラリーコーティング方法によって蛍
光膜を形成した場合に、次のような問題点がある。
【0005】第1に、露光及び現像工程を経た後にも非
露光部位に蛍光体が残留し、以後塗布される蛍光体と混
合する問題点がある。
【0006】第2に、蛍光体スラリー中に含まれている
ポリビニルアルコールのヒドロキシ基と重クロム酸アン
モニウムの反応によって色を帯びる物質が生成し、色純
度が劣化する問題がある。
【0007】カラー陰極線管の蛍光膜を製造する他の方
法として、電子写真的な方法が知られている。この方法
は前述したスラリー方法に比べて工程が単純なだけでな
く、より輝度特性に優れたカラー陰極線管が形成できる
方法である。
【0008】電子写真的な方法に従う蛍光膜の製造方法
を調べると、まずきれいに洗浄された陰極線管パネル上
に導電膜を形成する。それから、前記導電膜上部に光導
電膜を形成する。
【0009】次いで、コロナ帯電器を利用して光導電膜
を帯電させ、その所定部位をシャドーマスクを通じて露
光する。露光部の電荷を中和させ、露光部に赤色、緑色
及び青色の蛍光体組成物の中から選択された一つの蛍光
体組成物を付着させた後、これをパネル内面に固着させ
る。その後、前記過程を反復し、残りの蛍光体組成物を
各々陰極線管のパネル内面に固着させて蛍光膜パターン
を完成させる。
【0010】一方、プラズマ表示装置はガス放電現象を
利用して画像を表示するための装置であって、表示容
量、輝度、コントラスト、視野角などの特性に優れるの
で陰極線管に代わる表示素子として注目されている。こ
のようなプラズマ表示装置では、電極に印加する直流ま
たは交流の電圧によって電極間のガスから放電が発生
し、これに伴う紫外線の放射によって蛍光体を励起させ
て発光する。
【0011】プラズマ表示装置は、放電メカニズムによ
って交流型(AC型)と直流型(DC型)に分類でき
る。
【0012】図1は従来の交流型プラズマ表示装置の構
造に関する概略的な分解斜視図である。
【0013】これを参照すると、前面基板11と背面基
板12との間にディスプレー電極の第1電極13a、ア
ドレス電極の第2電極13bが形成されている。ここ
で、複数の第1電極13aと第2電極13bは、前面基
板11及び背面基板12の内表面に各々ストライプ状で
形成され、相互直角で交差している。
【0014】第1電極13aが形成された前面基板11
の上部には、誘電膜14と保護膜15が順次形成されて
いる。そして、第2電極13bが形成された背面基板1
2の上部には、誘電膜14’が形成されているし、この
誘電膜14’の上部には複数の隔壁17が形成されてい
る。
【0015】前記隔壁17によって複数のセル19が形
成され、このセル19内にはアルゴンのような不活性ガ
スが充填されている。そして、セル19の所定領域には
蛍光体層18が形成されている。
【0016】前述したようなプラズマ表示装置におい
て、隔壁17は、ブレードコータを利用して、背面基板
12の誘電膜14の上部にペースト状態の隔壁材料を反
復的に塗布する印刷法によって形成される。ところが、
印刷法によって隔壁を形成する場合、次のような問題点
がある。
【0017】第1、所定厚さの隔壁を得るためには、ブ
レードコータを用いた隔壁材料の印刷作業を反復的に実
施すべきである。従って、隔壁製造に長時間を要し、生
産性の低下を招く。
【0018】第2、ブレードコータを使用して、背面基
板の誘電膜上部にペースト状態の隔壁材料をコーティン
グ及び加圧する時、基板に付着したスクリーンメッシュ
がブレードコータにより加えられた圧力によって変形す
る。このように、スクリーンメッシュが変形すると、隔
壁は設計上のパターン通りに製作できない。即ち、最終
的に完成した隔壁の形態が歪む恐れがあるし、これによ
って画像の品質が低下する。
【0019】プラズマ表示装置の隔壁を形成する他の方
法として、電子写真的な方法がある。この方法により、
複数個のアドレス電極が形成された背面基板の上部に誘
電膜を形成する。次いで、前記誘電膜の上部に導電膜と
光導電膜を順次形成する。
【0020】前記光導電膜の表面を帯電させた後、紫外
線を利用して光導電膜の所定領域だけを露光することに
よって静電潜像を形成する。
【0021】前記光導電膜の静電潜像に隔壁形成用組成
物のトナー(toner)組成物を付着させることによって
光導電膜を現像する。このような現像過程では静電潜像
に付着したトナー組成物が乾燥し、静電潜像以外の領域
に残留するトナー組成物が除去される。
【0022】前述した光導電膜の帯電段階から光導電膜
の現像段階を反復実施した後、前記背面基板を焼成する
ことによって隔壁を完成する。
【0023】光導電膜を構成する主成分の光導電体は、
無機光導電体と有機光導電体とに大別される。
【0024】無機光導電体は、一般的に、感度、熱安定
性、耐湿性及び耐久性が不足するとともに毒性がある。
そして、焼成後残留物量が多い。このような問題点を解
決するために、有機光導電体に関する研究が活発に進行
している。有機光導電体は軽量性と透明性が優秀で、焼
成が容易という長所を有している。従って、このような
有機光導電体は、電子写真的な方法によって陰極線管の
蛍光膜やプラズマ表示装置の隔壁を形成するときに頻繁
に利用されている。
【0025】しかし、有機光導電体は帯電電位が低くて
電荷発生能力及び電荷輸送能力が足りないし、その上焼
成後残留物が存在し表示素子の画像品質が劣化するとい
う問題点を有している。
【0026】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の問題点を解決して熱分解性に優れた有機光導電体を含
んでいる光導電性組成物を提供することにある。
【0027】本発明の他の目的は、前記光導電性組成物
よりなる光導電膜を採用することによって画像品質の改
善した表示素子を提供することにある。
【0028】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに本発明では、電子供与体、電子受容体、電荷移動物
質、結合剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電性組成物
において、前記電子供与体が化学式1の1、4−ジフェ
ニル−1−ブテン−3−イン誘導体であることを特徴と
する光導電性組成物を提供する。
【0029】
【化4】
【0030】前記式中、X1 、X2 、X3 、X4
5 、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立
に水素、アルキル基、フェニル基、ニトロ基、NR
2 基、OR基及びSiR3 基よりなる群から選択される
(ただし、Rは水素、アルキル基及びフェニル基よりな
る群から選ばれる少なくとも1種である)。ここで、ア
ルキル基は、それぞれ、炭素数1乃至30のアルキル基
が好ましい。
【0031】本発明の他の目的は、前記光導電性組成物
よりなる光導電膜を採用することを特徴とする表示素子
によってなされる。このような本発明の望ましい態様と
して、本発明の光導電性組成物よりなる光導電膜を採用
している陰極線管用バルブと、プラズマ表示装置を挙げ
られる。
【0032】即ち、本発明の他の目的は導電膜、光導電
膜及び蛍光膜が順次形成されたフェースプレート(face
plate)及び前記フェースプレートと連結されており、
電子銃と偏向ヨークが備えられているファンネルより構
成された陰極線管用バルブにおいて、前記光導電膜が化
学式1の電子供与体、電子受容体、電荷移動物質、結合
剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電性組成物を塗布及
び乾燥してなるものであることを特徴とする陰極線管用
バルブにより達成される:
【0033】
【化5】
【0034】前記式中、X1 、X2 、X3 、X4
5 、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立
に水素、アルキル基、フェニル基、ニトロ基、NR
2 基、OR基及びSiR3 基よりなる群から選択される
(ただし、Rは水素、アルキル基及びフェニル基よりな
る群から選ばれる少なくとも1種である)。ここで、ア
ルキル基は、それぞれ、炭素数1乃至30のアルキル基
が好ましい。
【0035】また本発明の他の目的は、電極、誘電膜、
導電膜、光導電膜及び隔壁が順次積層された基板部材を
具備しているプラズマ表示装置において、前記光導電膜
が化学式1の電子供与体、電子受容体、電荷移動物質、
結合剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電性組成物を塗
布及び乾燥してなるものであることを特徴とするプラズ
マ表示装置により達成される:
【0036】
【化6】
【0037】前記式中、X1 、X2 、X3 、X4
5 、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立
に水素、アルキル基、フェニル基、ニトロ基、NR
2 基、OR基及びSiR3 基よりなる群から選択される
(ただし、Rは水素、アルキル基及びフェニル基よりな
る群から選ばれる少なくとも1種である)。ここで、ア
ルキル基は、それぞれ、炭素数1乃至30のアルキル基
が好ましい。
【0038】
【発明の実施の形態】以下、添付図面を参照して本発明
の望ましい実施例について詳細に説明する。
【0039】本発明の光導電性組成物は、電子供与体、
電子受容体、電荷移動物質、結合剤、界面活性剤及び溶
媒を含む。前記光導電性組成物を構成する各成分及びそ
の含有量に対して説明する。
【0040】本発明の電子供与体として、化学式1の
1、4−ジフェニル−1−ブテン−3−イン誘導体を使
用する。ここで、この化合物はシス(cis)型、トラン
ス(trans)型またはシス(cis)型とトランス(tran
s)型の混合物形態で存在できるが、特に制限されな
い。
【0041】前記電子供与体の含有量は、光導電性組成
物の総重量を基準として0.5乃至5重量%である。仮
りに電子供与体が光導電性組成物の総重量を基準として
5重量%を超過すると、電子供与体の電荷発生量が過大
で電子受容体と電荷移動錯体を形成できない剰余電荷が
光導電膜の表面電位に影響を与えて残留電位が大きくな
る。一方、電子供与体が光導電性組成物の総重量を基準
として0.5重量%未満であれば、電子供与体の電荷発
生量があまり少なくて電荷移動錯体の形成が円滑でない
ので望ましくない。
【0042】本発明の電子受容体は4−ニトロアニリ
ン、2、4−ジニトロアニリン、5−ニトロアントラニ
ロニトリル(5-nitroanthranilonitrile)、2、4−ジ
ニトロジフェニルアミン、1、5−ジニトロナフタレ
ン、4−ニトロビフェニル、9、10−ジシアノアント
ラセン及び3、5−ジニトロベンゾニトリルよりなる群
から選ばれる少なくとも一つが好ましい。
【0043】電子受容体の含有量は、光導電性組成物の
総重量を基準として0.05乃至0.5重量%であるこ
とが望ましい。この範囲であるとき、電子受容体が電子
供与体と最適の電荷移動錯体を形成するからである。
【0044】本発明の電荷移動物質は特に限られない
が、その中でもトリフェニルアミン誘導体を使用するこ
とが望ましい。ここで、電荷移動物質の含有量は光導電
性組成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%が望
ましいが、この範囲であるとき電荷移動物質の電荷移動
度が最も優秀だからである。
【0045】本発明の結合剤として、ポリスチレン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアルファメチルスチレン(poly-α-methylstyr
ene)、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポ
リブタジエン、ポリカーボネイト(polycarbonate)及
びその誘導体よりなる群から選択された少なくとも一つ
の物質を使う。その中でもポリブタジエンを必須構成成
分とし、ここにポリスチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリアルファメチ
ルスチレン、スチレン−メチルメタクリレート共重合
体、ポリカーボネイト及びその誘導体から選択された少
なくとも一つが添加された混合物を使うことが望まし
い。これは、この混合物を使用すると、焼成後結合剤か
らなる残留物がほとんどないからである。ここで、結合
剤の含量は光導電性組成物の総重量を基準として5乃至
15重量%であることが望ましい。
【0046】光導電性組成物を陰極線管パネル上に塗布
する場合、光導電性組成物の表面張力を減少させるため
に少量の界面活性剤を添加することが望ましい。これに
は、シリコンシラ100(ゼネラルエレクトロニクス
社)またはプルロニクP−84(BASF社)が好まし
い。そして、界面活性剤の含有量は光導電性組成物の総
重量を基準として0.001乃至0.01重量%である
ことが望ましいが、この範囲のとき光導電性組成物の表
面張力が最小化するからである。
【0047】光導電性組成物に用いられる溶媒は、特に
限定されないが、クロロホルム、ジクロロメタン、1、
2−ジクロロエタン、トルエンおよびキシレンよりなる
群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。そして、溶
媒の含有量は光導電性組成物の総重量から前記電子供与
体、電子受容体、電荷移動物質、結合剤及び界面活性剤
の総重量を差し引いた重量である。
【0048】以下、本発明の光導電性組成物を使用する
一実施例として、電子写真的な方法によって陰極線管の
蛍光膜を製造する方法に関して説明する。
【0049】陰極線管パネル内面をきれいに洗浄した
後、導電性組成物をコーティングして導電膜を形成す
る。この導電膜は後にコーティングされる光導電膜から
発生した電気を流す役割をする膜であって、酸化すず、
酸化インジウム、酸化インジウムすず(indium tin oxi
de)などの無機導電体または4価アンモニウム塩の有機
導電体が使用できる。その中でも、焼成工程時の熱分解
性を考えて、導電性組成物として有機導電体を使用する
ことがさらに望ましい。
【0050】前記導電膜の上部に化学式1の電子供与体
0.5乃至5重量%、電子受容体0.05乃至0.5重
量%、電荷移動物質0.5乃至5重量%、結合剤5乃至
15重量%、界面活性剤0.001乃至0.01重量
%、そしてその残りの含有量の溶媒を含む光導電性組成
物を塗布及び乾燥して光導電膜を形成する。ここで、光
導電膜のコーティングの厚さは2μm乃至6μmが適当
であり、焼成工程後、アルミニウム膜が膨らむ現象を抑
制するために、光導電膜の厚さが6μmを超過しないよ
うに形成する。
【0051】コロナ帯電器を使用して前記光導電膜を帯
電させ、シャドーマスクを通じて光導電膜の所定部位を
露光する。光導電膜の露光部の電荷を中和させた後、露
光部に第1色の蛍光体組成物を粉末状態で付着させる。
その後、揮発性の強いアセトンやアルコールの有機溶媒
を使用して第1色蛍光体を陰極線管パネルに半固着させ
る。
【0052】第1色蛍光体組成物の代わりに、第2色及
び第3色蛍光体組成物を各々使用し、光導電膜の帯電過
程から蛍光体の付着過程までを反復し、陰極線管パネル
の露光部に第2色及び第3色の蛍光体組成物を各々付着
させる。その後、揮発性の強いアセトンやアルコールを
使用して前記第2色及び第3色の蛍光体組成物を陰極線
管パネルに順次半固着させる。
【0053】最後に、赤外線ヒーターを利用して第1
色、第2色及び第3色の蛍光体組成物を陰極線管パネル
に融着させることによって蛍光膜を完成する。
【0054】以下、添付図面を参照して本発明の光導電
性組成物を使用する他の実施例として、電子写真的な方
法によってプラズマ表示装置の隔壁を製造する方法に関
して説明する。
【0055】まず、写真平版方法によって背面基板21
にアドレス電極22を形成する。
【0056】次に、前記アドレス電極22が形成された
背面基板21の上部に、誘電膜形成用材料を塗布及び乾
燥して、誘電膜23を形成する。ここで、誘電膜23を
形成する方法は通常的なスピンコーティング方法や印刷
方法を利用し、誘電膜形成用材料は従来技術で使用した
ものと同じ材料を利用する。
【0057】アドレス電極22と誘電膜23が順次形成
された背面基板21の上部に導電性組成物を塗布及び乾
燥して導電膜24を形成する。ここで、導電膜形成用組
成物は陰極線管の蛍光膜形成時と同じものを使用する。
【0058】前記導電膜24の上部に、光導電性組成物
の総重量を基準として化学式1の電子供与体0.5乃至
5重量%、電子受容体0.05乃至0.5重量%、電荷
移動物質0.5乃至5重量%、結合剤5乃至15重量
%、界面活性剤0.001乃至0.01重量%そしてそ
の残りの含有量の溶媒を含む光導電性組成物を塗布及び
乾燥して光導電膜25を形成する(図2)。
【0059】次いで、前記光導電膜25の表面を帯電さ
せる。ここで、光導電膜の表面はタングステンワイヤー
またはスコロトン(scoroton)20を利用してプラス電
荷に帯電する。この際、導電膜24は接地状態を維持す
る(図3)。
【0060】光導電膜25の表面から所定間隔ほど離隔
した位置に露光用マスク27を設置した後、このマスク
27を利用して光導電膜25の所定領域に紫外線30を
照射する。前記マスク27は、ガラス基板28の表面に
クロム膜パターン29を形成することによって製作され
る。クロム膜パターン29は以後に形成される隔壁のパ
ターンと一致するように、露光用紫外線光を遮断する作
用をする。紫外線によって露光された光導電膜の所定領
域からプラス電荷が排除されて所定パターンの静電潜像
31が形成される(図4)。
【0061】隔壁形成用組成物のトナー組成物を利用し
て静電潜像が形成された光導電膜25の表面を現像す
る。このような現像過程では、基板21の光導電膜25
方向に下部電極33が形成された基板32が上昇するこ
とによって、光導電膜25と下部電極33との間に形成
されたギャップにトナー組成物が充満される状態にな
り、この状態で光導電膜25の静電潜像31にトナー組
成物が付着する(図5)。この際、トナー組成物はプラ
ス電荷に帯電されている。
【0062】前記トナー組成物はフリット(frit)、結
合剤及び溶媒よりなる。ここで、前記フリットは酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、アルミナ、酸化鉛、酸化ホウ
素及び酸化珪素の中から選択された少なくとも1種であ
る。この際、2回以上の反復的な現像時ごとにフリット
の組成が相異することが望ましいが、フリット組成が相
異すると、完成した隔壁が熱膨張により変形する時にク
ラックの発生が防止されるからである。
【0063】前述したように光導電膜25を現像した
後、光導電膜25の静電潜像31に付着したトナー組成
物を乾燥することによって定着させ、静電潜像以外の領
域に分散したトナー組成物を真空により吸入して除去さ
せる。
【0064】前述した光導電膜の帯電段階から光導電膜
の静電潜像以外の領域に残留するトナー組成物を除去す
る段階を2回以上、望ましくは3回にかけて反復的に実
施する。
【0065】2番目及び3番目に実施する光導電膜の帯
電過程時、最初の現像段階で形成された隔壁を有してい
る光導電膜表面を所定大きさの電位で帯電させる。この
ような帯電過程によって、表面電位は隔壁の上部表面、
隔壁の側面及び隔壁が形成されない光導電膜領域の順に
低く形成される。
【0066】一方、2番目及び3番目の露光段階は、最
初の露光段階と同じようにマスクを利用して行うことも
でき、マスクなしで行うこともできる。
【0067】光導電膜の帯電段階から光導電膜に残留す
るトナー組成物を除去する段階を反復的に実施した後、
前記背面基板21を焼成することによって隔壁34が形
成される(図6)。この際、焼成は500乃至600℃
で20乃至40分間、より望ましくは550℃で30分
間加熱することによってなされる。このような焼成過程
では隔壁形成用組成物に含まれた結合剤が除去され、誘
電膜23の上部に形成された導電膜24及び光導電膜2
5が除去される。そして、このような焼成過程で加えた
熱により隔壁のフリット成分が一部軟化することによっ
て、隔壁34が前記誘電膜23に安定的に固着できる。
焼成が終了した以後には、隔壁34を安定化させる目的
で加熱がなされる。
【0068】前述したプラズマ表示装置の製造方法にお
いて、光導電膜の表面をプラス電荷に帯電させ、後に隔
壁の形成される位置に該当する部分にクロム膜パターン
を有するマスクを光導電膜の形成された基板上に所定間
隔で離隔して配置する方法を使ったが、その反対の場合
も可能である。即ち、光導電膜の表面をマイナス電荷に
帯電させ、隔壁の形成されない位置にクロム膜パターン
を有するマスクを光導電膜の形成された基板上に所定間
隔離して配置して露光過程を遂行すると同じ結果が得ら
れる。
【0069】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
るが、本発明が下記実施例にだけ限定されることはな
い。
【0070】<実施例1>陰極線管パネル内面を洗浄し
た後、導電膜を塗布した。この導電膜上部に1、4−ジ
フェニル−1−ブテン−3−イン25g、2、4−ジニ
トロアニリン2.5g、トリフェニルアミン25g、ポ
リスチレン250g、シリコンシラ1000.1g及び
トルエン2595gを含む光導電性組成物を塗布及び乾
燥して約4μmの厚さの光導電膜を形成した。
【0071】コロナ帯電器を利用して前記光導電膜を帯
電させたが、この際400乃至600Vの表面電位を得
ることができた。
【0072】シャドーマスクを利用して前記光導電膜の
所定部位を露光した。その露光部の電荷を中和させた
後、露光部に緑色蛍光体組成物を付着させた。アセトン
を使用して前記結果物を半固着化させた。
【0073】次いで、コロナ帯電器を使用して光導電膜
をまた帯電させた。それから、シャドーマスクを利用し
て前記光導電膜の所定部位を露光した。その露光部の電
荷を中和させた後、露光部に青色蛍光体組成物を付着さ
せた。アセトンを使用して前記青色蛍光体を半固着させ
た。
【0074】青色蛍光体組成物の代わりに、赤色蛍光体
組成物を使用したことを除いては前記青色蛍光体組成物
の場合と同じく、前記過程を反復して光導電膜の露光部
に赤色蛍光体組成物を粉末状で付着させた。アセトンを
使用して前記赤色蛍光体組成物を半固着させた。
【0075】赤外線ヒーターを使用して前記緑色、青色
及び赤色の蛍光体組成物を陰極線管パネルに融着させる
ことによって蛍光膜を完成した。
【0076】<実施例2>1−フェニル−4−パラ−ア
ニシル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニト
ロアニリン2.5g、トリフェニルアミン25g、ポリ
スチレン250g、シリコンシラ100 0.1g及び
トルエン2595gを含む光導電性組成物を使用したこ
とを除いては、実施例1と同じ方法で蛍光膜を完成し
た。
【0077】<実施例3>1−フェニル−4−アニリノ
フェニル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニ
トロアニリン2.5g、トリフェニルアミン30g、ポ
リスチレン250g、プルロニクP−84 0.1g及
びトルエン/1、2−ジクロロエタン(2:1体積比)
2595gを含む光導電性組成物を使用したことを除い
ては、実施例1と同じ方法で蛍光膜を完成した。
【0078】<実施例4>1、4−ジフェニル−1−ブ
テン−3−イン25g、5−ニトロアントラニロニトリ
ル3g、トリフェニルアミン25g、スチレン−ブタジ
エン共重合体260g、シリコンシラ100 0.1g
及びトルエン2595gを含む光導電性組成物を使用し
たことを除いては、実施例1と同じ方法で蛍光膜を完成
した。
【0079】<実施例5>1−フェニル−4−パラ−ア
ニシル−1−ブテン−3−イン25g、5−ニトロアン
トラニロニトリル3g、トリフェニルアミン25g、ス
チレン−ブタジエン共重合体260g、シリコンシラ1
00 0.1g及びトルエン2595gを含む光導電性
組成物を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法
で蛍光膜を完成した。
【0080】<実施例6>1、4−ジフェニル−1−ブ
テン−3−イン25g、2、4−ジニトロアニリン2.
5g、トリフェニルアミン25g、ポリスチレンとポリ
ブタジエンの混合物(1:1重量比)250g、シリコ
ンシラ100 0.1g及びトルエン2595gを含む
光導電性組成物を使用したことを除いては、実施例1と
同じ方法で蛍光膜を完成した。
【0081】<実施例7>1−フェニル−4−パラ−ア
ニシル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニト
ロアニリン2.5g、トリフェニルアミン25g、ポリ
スチレンとポリブタジエンの混合物(1:1重量比)2
50g、シリコンシラ100 0.1g及びトルエン2
595gを含む光導電性組成物を使用したことを除いて
は、実施例1と同じ方法で蛍光膜を完成した。
【0082】<実施例8>1−フェニル−4−アニリノ
フェニル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニ
トロアニリン2.5g、トリフェニルアミン30g、ポ
リスチレンとポリブタジエンの混合物(1:1重量比)
250g、プルロニクP−84 0.1g及びトルエン
/1、2−ジクロロエタン(2:1体積比)2595g
を含む光導電性組成物を使用したことを除いては、実施
例1と同じ方法で蛍光膜を完成した。
【0083】<実施例9>1、4−ジフェニル−1−ブ
テン−3−イン25g、5−ニトロアントラニロニトリ
ル3g、トリフェニルアミン25g、スチレン−ブタジ
エン共重合体とポリブタジエンの混合物(1:1重量
比)260g、シリコンシラ100 0.1g及びトル
エン2595gを含む光導電性組成物を使用したことを
除いては、実施例1と同じ方法で蛍光膜を完成した。
【0084】<実施例10>1−フェニル−4−パラ−
アニシル−1−ブテン−3−イン25g、5−ニトロア
ントラニロニトリル3g、トリフェニルアミン25g、
スチレン−ブタジエン共重合体とポリブタジエンの混合
物(1:1重量比)260g、シリコンシラ100
0.1g及びトルエン2595gを含む光導電性組成物
を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で蛍光
膜を完成した。
【0085】<実施例11>ITO電極の形成された基
板の上部に誘電膜及び導電膜を順次形成した。以後、前
記導電膜上部に1、4−ジフェニル−1−ブテン−3−
イン25g、2、4−ジニトロアニリン2.5g、トリ
フェニルアミン25g、ポリスチレン250g、シリコ
ンシラ100 0.1g及びトルエン2595gを含む
光導電性組成物を塗布及び乾燥して約4μmの厚さの光
導電膜を形成した。
【0086】前記光導電膜の表面をタングステンワイヤ
を利用してプラス電荷に帯電させた。この際、導電膜は
接地状態で維持させた。前記光導電膜の表面から所定間
隔ほど離隔した位置にシャドーマスクを設置し、このシ
ャドーマスクを利用して光導電膜の所定領域に紫外線を
照射した。光導電膜の露光部にはプラス電気が排除され
て静電潜像が形成された。
【0087】次いで、第1トナー組成物を利用して光導
電膜を現像した。即ち、第1トナー組成物はプラス電荷
に帯電させた後、第1トナー組成物を光導電膜の静電潜
像に付着させた。
【0088】前記第1トナー組成物は次のような方法に
よって製造した。即ち、酸化鉛、酸化マンガン及び酸化
亜鉛を3:4:3の重量比に混合してフリットを得た
後、このフリットと、ポリメタクリル酸を3:7重量比
に混合した。この混合物1gにイソパラフィン20gを
混合して製造した。
【0089】以後、光導電膜に残留する第1トナー組成
物を真空に吸入して除去し、光導電膜の静電潜像に付着
された第1トナー組成物を乾燥させることによって第1
トナー組成物を定着させた。
【0090】第2トナー組成物及び第3トナー組成物を
使用して前記光導電膜を帯電させる段階から光導電膜に
残留するトナー組成物を除去する段階を順次実施した。
【0091】以後、前記結果物を約550℃で30分間
焼成させることによって隔壁を完成した。
【0092】前記第2トナー組成物は次のような方法に
よって製造した。即ち、酸化鉛、酸化銅、酸化マンガン
及び酸化クロムの混合物(30:25:30:15重量
比)と、ポリメタクリル酸を3:7重量比に混合し、こ
の混合物1gにこのイソパラフィン20gを混合して製
造した。そして、前記第3トナー組成物は酸化鉛、三酸
化二硼素及び酸化アルミニウムの混合物(35:25:
40重量比)と、ポリメタクリル酸を3:7重量比に混
合し、この混合物1gにイソパラフィン20gを混合し
て製造した。
【0093】<実施例12>1−フェニル−4−パラ−
アニシル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニ
トロアニリン2.5g、トリフェニルアミン25g、ポ
リスチレン250g、シリコンシラ100 0.1g及
びトルエン2595gを含む光導電性組成物を使用した
ことを除いては、実施例11と同じ方法で隔壁を形成し
た。
【0094】<実施例13>1−フェニル−4−アニリ
ノフェニル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジ
ニトロアニリン2.5g、トリフェニルアミン30g、
ポリスチレン250g、プルロニクP−84 0.1g
及びトルエン/1、2−ジクロロエタン(2:1体積
比)2595gを含む光導電性組成物を使用したことを
除いては、実施例11と同じ方法で隔壁を形成した。
【0095】<実施例14>1、4−ジフェニル−1−
ブテン−3−イン25g、5−ニトロアントラニロニト
リル3g、トリフェニルアミン25g、スチレン−ブタ
ジエン共重合体260g、シリコンシラ100 0.1
g及びトルエン2595gを含む光導電性組成物を使用
したことを除いては、実施例11と同じ方法で隔壁を形
成した。
【0096】<実施例15>1−フェニル−4−パラ−
アニリン−1−ブテン−3−イン25g、5−ニトロア
ントラニロニトリル3g、トリフェニルアミン25g、
スチレン−ブタジエン共重合体260g、シリコンシラ
100 0.1g及びトルエン2595gを含む光導電
性組成物を使用したことを除いては、実施例11と同じ
方法で隔壁を形成した。
【0097】<実施例16>1、4−ジフェニル−1−
ブテン−3−イン25g、2、4−ジニトロアニリン
2.5g、トリフェニルアミン25g、ポリスチレンと
ポリブタジエンの混合物(1:1重量比)250g、シ
リコンシラ100 0.1g及びトルエン2595gを
含む光導電性組成物を使用したことを除いては、実施例
11と同じ方法で隔壁を形成した。
【0098】<実施例17>1−フェニル−4−パラ−
アニシル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジニ
トロアニリン2.5g、トリフェニルアミン25g、ポ
リスチレンとポリブタジエンの混合物(1:1重量比)
250g、シリコンシラ100 0.1g及びトルエン
2595gを含む光導電性組成物を使用したことを除い
ては、実施例11と同じ方法で隔壁を形成した。
【0099】<実施例18>1−フェニル−4−アニリ
ノフェニル−1−ブテン−3−イン27g、2、4−ジ
ニトロアニリン2.5g、トリフェニルアミン30g、
ポリスチレンとポリブタジエンの混合物(1:1重量
比)250g、プルロニクP−84 0.1g及びトル
エン/1、2−ジクロロエタン(2:1体積比)259
5gを含む光導電性組成物を使用したことを除いては、
実施例11と同じ方法で隔壁を形成した。
【0100】<実施例19>1、4−ジフェニル−1−
ブテン−3−イン25g、5−ニトロアントラニロニト
リル3g、トリフェニルアミン25g、スチレン−ブタ
ジエン共重合体とポリブタジエンの混合物(1:1重量
比)260g、シリコンシラ100 0.1g及びトル
エン2595gを含む光導電性組成物を使用したことを
除いては、実施例11と同じ方法で隔壁を形成した。
【0101】<実施例20>1−フェニル−4−パラ−
アニシル−1−ブテン−3−イン25g、5−ニトロア
ントラニロニトリル3g、トリフェニルアミン25g、
スチレン−ブタジエン共重合体とポリブタジエンの混合
物(1:1混合物)260g、シリコンシラ100
0.1g及びトルエン2595gを含む光導電性組成物
を使用したことを除いては、実施例11と同じ方法で隔
壁を形成した。
【0102】<比較例1>ポリスチレン300g、テト
ラフェニルブタトリエン50g、2、4、7−トリニト
ロ−9−フルオレノン2.5g、シリコンシラ100
0.15g及びトルエン2648gを含む光導電性組成
物を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で蛍
光膜を完成した。
【0103】<比較例2>ポリスチレン300g、テト
ラフェニルブタトリエン50g、2、4、7−トリニト
ロ−9−フルオレノン2.5g、シリコンシラ100
0.15g及びトルエン2648gを含む光導電性組成
物を使用したことを除いては、実施例11と同じ方法で
隔壁を形成した。
【0104】実施例1〜20及び比較例1〜2による光
導電性組成物を陰極線管パネルの内面及びプラズマ表示
装置の背面基板の上部にコーティングして焼成させた
後、その結果を観察した。
【0105】その結果、比較例1〜2の場合には焼成後
に肉眼で観察しうる程度で残留物が多かった。これに対
し、実施例1〜20の場合には残留物がほとんどなく、
帯電と露光を反復した時の残留電位も30V以下であっ
た。
【0106】特に、結合剤としてポリブタジエンとポリ
スチレンとの混合物を使用する場合(実施例6〜8及び
16〜18)またはポリブタジエンとスチレン−ブタジ
エンとの共重合体の混合物を使用する場合(実施例9〜
10及び19〜20)には、焼成後結合剤から生じる残
留物がほとんど無いことを確認しうる。
【0107】
【発明の効果】本発明によれば、次のような効果が得ら
れる。
【0108】本発明の電子供与体の1、4−ジフェニル
−1−ブテン−3−イン誘導体は感度及び熱分解性に優
れる。従って、焼成後残留物がほとんどなくて残留物に
よる陰極線管、プラズマ表示装置などの表示素子の画像
品質の劣化を効率よく抑制しうる。特に、結合剤がポリ
ブタジエンを必須構成成分として含んでいる場合には熱
分解性に優れ、焼成後の結合剤から生じる残留物がほと
んどない。
【0109】また、本発明による組成物を構成する各成
分は合成しやすく、かつ容易に購入できるので、比較的
安価で組成物を製造しうる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来のプラズマ表示装置の概略的な分解斜視図
である。
【図2】本発明の光導電性組成物を使用する一実施例で
あって、電子写真的な方法によってプラズマディスプレ
ー装置の隔壁を製造する過程を示す断面図である。
【図3】本発明の光導電性組成物を使用する一実施例で
あって、電子写真的な方法によってプラズマディスプレ
ー装置の隔壁を製造する過程を示す断面図である。
【図4】本発明の光導電性組成物を使用する一実施例で
あって、電子写真的な方法によってプラズマディスプレ
ー装置の隔壁を製造する過程を示す断面図である。
【図5】本発明の光導電性組成物を使用する一実施例で
あって、電子写真的な方法によってプラズマディスプレ
ー装置の隔壁を製造する過程を示す断面図である。
【図6】本発明の光導電性組成物を使用する一実施例で
あって、電子写真的な方法によってプラズマディスプレ
ー装置の隔壁を製造する過程を示す断面図である。
【符号の説明】
21…背面基板 22…アドレス電極 23…誘電膜 24…導電膜 25…光導電膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 125/02 C09D 125/02 133/04 133/04 169/00 169/00 201/00 201/00 H01B 1/12 H01B 1/12 Z H01J 9/02 H01J 9/02 F

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子供与体、電子受容体、電荷移動物
    質、結合剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電性組成物
    において、 前記電子供与体が化学式1の1、4−ジフェニル−1−
    ブテン−3−イン誘導体であることを特徴とする光導電
    性組成物: 【化1】 前記式中、X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、Y1
    2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立に水素、アル
    キル基、フェニル基、ニトロ基、NR2 基、OR基及び
    SiR3 基よりなる群から選択される(ただし、Rは水
    素、アルキル基及びフェニル基よりなる群から選択され
    るいずれか1種である)。
  2. 【請求項2】 前記電子受容体が4−ニトロアニリン、
    2、4−ジニトロアニリン、5−ニトロアントラニロニ
    トリル、2、4−ジニトロジフェニルアミン、1、5−
    ジニトロナフタレン、4−ニトロビフェニル、9、10
    −ジシアノアントラセン及び3、5−ジニトロベンゾニ
    トリルよりなる群から選ばれる少なくとも一つであるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  3. 【請求項3】 前記結合剤がポリスチレン、スチレン−
    ブタジエン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリ
    アルファメチルスチレン、スチレン−メチルメタクリレ
    ート共重合体、ポリブタジエン、ポリカーボネイト及び
    その誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも一つであ
    ることを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  4. 【請求項4】 前記結合剤がポリブタジエンを必須構成
    成分とし、ここにポリスチレン、スチレン−ブタジエン
    共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリアルファメ
    チルスチレン、スチレン−メチルメタクリレート共重合
    体、ポリカーボネイト及びその誘導体よりなる群から選
    択された少なくとも一つが添加された混合物であること
    を特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  5. 【請求項5】 前記電子供与体の含有量が光導電性組成
    物の総重量を基準として0.5乃至5重量%であること
    を特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  6. 【請求項6】 前記電子受容体の含有量が光導電性組成
    物の総重量を基準として0.05乃至0.5重量%であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  7. 【請求項7】 前記電荷移動物質の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%であるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  8. 【請求項8】 前記結合剤の含有量が光導電性組成物の
    総重量を基準として5乃至15重量%であることを特徴
    とする請求項1に記載の光導電性組成物。
  9. 【請求項9】 前記界面活性剤の含有量が光導電性組成
    物の総重量を基準として0.001乃至0.01重量%
    であることを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成
    物。
  10. 【請求項10】 導電膜、光導電膜及び蛍光膜が順次形
    成されたフェースプレート及び前記フェースプレートと
    連結されており、電子銃と偏向ヨークが備えられている
    ファンネルより構成された陰極線管用バルブにおいて、 前記光導電膜が化学式1の電子供与体、電子受容体、電
    荷移動物質、結合剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電
    性組成物を塗布及び乾燥してなるものであることを特徴
    とする陰極線管用バルブ: 【化2】 前記式中、X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、Y1
    2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立に水素、アル
    キル基、フェニル基、ニトロ基、NR2 基、OR基及び
    SiR3 基よりなる群から選択される(ただし、Rは水
    素、アルキル基及びフェニル基の中で選択される)。
  11. 【請求項11】 前記電子受容体が4−ニトロアニリ
    ン、2、4−ジニトロアニリン、5−ニトロアントラニ
    ロニトリル、2、4−ジニトロジフェニルアミン、1、
    5−ジニトロナフタレン、4−ニトロビフェニル、9、
    10−ジシアノアントラセン及び3、5−ジニトロベン
    ゾニトリルよりなる群から選ばれる少なくとも一つであ
    ることを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バル
    ブ。
  12. 【請求項12】 前記結合剤がポリスチレン、スチレン
    −ブタジエン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポ
    リアルファメチルスチレン、スチレン−メチルメタクリ
    レート共重合体、ポリブタジエン、ポリカーボネイト及
    びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも一つで
    あることを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バ
    ルブ。
  13. 【請求項13】 前記結合剤がポリブタジエンを必須構
    成成分とし、ここにポリスチレン、スチレン−ブタジエ
    ン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリアルファ
    メチルスチレン、スチレン−メチルメタクリレート共重
    合体、ポリカーボネイト及びその誘導体よりなる群から
    選択された少なくとも一つが添加された混合物であるこ
    とを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バルブ。
  14. 【請求項14】 前記電子供与体の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%であるこ
    とを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バルブ。
  15. 【請求項15】 前記電子受容体の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.05乃至0.5重量%で
    あることを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バ
    ルブ。
  16. 【請求項16】 前記電荷移動物質の含有量が光導電性
    組成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%である
    ことを特徴とする請求項10に記載の陰極線管用バル
    ブ。
  17. 【請求項17】 前記結合剤の含有量が光導電性組成物
    の総重量を基準として5乃至15重量%であることを特
    徴とする請求項10に記載の陰極線管用バルブ。
  18. 【請求項18】 前記界面活性剤の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.001乃至0.01重量
    %であることを特徴とする請求項10に記載の陰極線管
    用バルブ。
  19. 【請求項19】 電極、誘電膜、導電膜、光導電膜及び
    隔壁が順次積層された基板部材を具備しているプラズマ
    表示装置において、 前記光導電膜が化学式1の電子供与体、電子受容体、電
    荷移動物質、結合剤、界面活性剤及び溶媒を含む光導電
    性組成物を塗布及び乾燥してなるものであることを特徴
    とする陰極線管用表示装置: 【化3】 前記式中、X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、Y1
    2 、Y3 、Y4 及びY5は、お互い独立に水素、アル
    キル基、フェニル基、ニトロ基、NR2 基、OR基及び
    SiR3 基よりなる群から選択される(ただし、Rは水
    素、アルキル基及びフェニル基よりなる群から選ばれる
    少なくとも1種である)。
  20. 【請求項20】 前記電子受容体が4−ニトロアニリ
    ン、2、4−ジニトロアニリン、5−ニトロアントラニ
    ロニトリル、2、4−ジニトロジフェニルアミン、1、
    5−ジニトロナフタレン、4−ニトロビフェニル、9、
    10−ジシアノアントラセン及び3、5−ジニトロベン
    ゾニトリルよりなる群から選ばれる少なくとも一つであ
    ることを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示装
    置。
  21. 【請求項21】 前記結合剤がポリスチレン、スチレン
    −ブタジエン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポ
    リアルファメチルスチレン、スチレン−メチルメタクリ
    レート共重合体、ポリブタジエン、ポリカーボネイト及
    びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも一つで
    あることを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示
    装置。
  22. 【請求項22】 前記結合剤がポリブタジエンを必須構
    成成分とし、ここにポリスチレン、スチレン−ブタジエ
    ン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリアルファ
    メチルスチレン、スチレン−メチルメタクリレート共重
    合体、ポリカーボネイト及びその誘導体よりなる群から
    選択された少なくとも一つが添加された混合物であるこ
    とを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示装置。
  23. 【請求項23】 前記電子供与体の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%であるこ
    とを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示装置。
  24. 【請求項24】 前記電子受容体の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.05乃至0.5重量%で
    あることを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示
    装置。
  25. 【請求項25】 前記電荷移動物質の含有量が光導電性
    組成物の総重量を基準として0.5乃至5重量%である
    ことを特徴とする請求項19に記載のプラズマ表示装
    置。
  26. 【請求項26】 前記結合剤の含有量が光導電性組成物
    の総重量を基準として5乃至15重量%であることを特
    徴とする請求項19に記載のプラズマ表示装置。
  27. 【請求項27】 前記界面活性剤の含有量が光導電性組
    成物の総重量を基準として0.001乃至0.01重量
    %であることを特徴とする請求項19に記載のプラズマ
    表示装置。
  28. 【請求項28】 請求項1乃至請求項9のいずれか一つ
    による光導電性組成物より形成された光導電膜を採用し
    ていることを特徴とする表示素子。
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