JPH1150031A - スチレンブロック共重合体ゴム系接着剤組成物 - Google Patents
スチレンブロック共重合体ゴム系接着剤組成物Info
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Abstract
しかつ調製が容易で汎用性のある接着剤組成物の提供。 【解決手段】 (a)A−B−A型スチレンブロック共
重合体ゴム(Aはスチレン重合体ブロック、Bはブタジ
エン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック若しく
はビニル・イソプレン重合体ブロック)又はその水素化
物100部及びA−B型スチレンブロック共重合体ゴム
(A及びBは上記と同意義)又はその水素化物10〜8
00重量部の混合物、(b)粘着性付与樹脂、(c)低
分子量α−オレフィン系ポリマー並びに(d)溶剤を必
須成分とする。
Description
共重合体ゴム系接着剤組成物に関し、より詳細には、ポ
リプロピレン等のポリオレフィンのような接着し難い被
着体に対して、良好な接着性を発揮することができる接
着剤組成物に関する。
オレフィンは、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等を有
し、軽量かつ強靭であるため、電気絶縁材、家電製品、
日用雑貨品等の材料として広く用いられている。しかし
ながら、ポリオレフィンは、無極性、高結晶性であるこ
とから難接着性材料として知られており、ポリオレフィ
ンと接着する方法について種々検討されている。例え
ば、プライマー処理やコロナ放電処理等で、その表面を
改質する等の接着方法が提案されているが、接着する際
に工程数が増加するという欠点を持つ。このことから、
ポリオレフィン材を直接接着することが可能な接着剤を
用いるのが望ましく、適用範囲の広いクロロプレンゴム
系接着剤を変性してポリオレフィン材を接着可能とする
試みがいくつかなされている。
はアミノシランで変性したクロロプレンゴムを成分とす
る接着剤が提案され、特開平6−306341号公報は
アミノアルコキシシランを縮合させたクロロプレンゴム
及びアミノアルコキシシランを縮合させた塩素化ポリプ
ロピレンを配合した接着剤を提案している。又、カルボ
キシル基含有クロロプレンゴムをエポキシシランで変性
した変性クロロプレンゴムを用いた接着剤が特開平4−
309586号公報に提案されている。
ブロック共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体、飽和石
油樹脂及びワックスからなるポリオレフィン用ホットメ
ルト接着剤が提案されている。更に、特開昭64−26
688公報にはアタクチックポリプロピレン、粘着付与
樹脂、ワックス類およびスチレン系熱可塑性エラストマ
ーからなるポリオレフィン系ホットメルト型接着剤が提
案されている。
ようなクロロプレンゴムベースの接着剤は、その調製時
にクロロプレンゴムを溶剤中で加熱しながら変性を行う
必要があり、作業工程上安全性及び調製の容易さに難点
がある。又、このようなシラン変性した接着剤は湿気に
敏感で貯蔵安定性や作業性に問題がある。更に、クロロ
プレンゴムベースの接着剤は接着剤自体に黄色等の色が
付いている物が多く、未処理のポリオレフィン材等の無
色或いは半透明の材料を接着加工するに当たり美観を損
ねる欠点がある。又、ホットメルト接着剤は接着剤の塗
布に専用アプリケータ等の特殊な装置が必要であり作業
性に問題がある。更に、上記のようなホットメルト接着
剤は耐熱性及び低温での接着性に問題がある。
決するためになされたものであり、ポリオレフィンに対
して優れた接着力を発揮しかつ調製が容易で汎用性のあ
る接着剤組成物を提供することを目的とするものであ
る。
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、スチレンブロ
ック共重合体ゴムを用いた溶剤型接着剤において、異種
のブロック共重合体ゴムを併用し、他成分と組み合わせ
た組成物が、ポリオレフィン材に対して良好な接着性を
発揮することを見いだして本発明を完成するに至った。
スチレンブロック共重合体ゴム(但し、Aはスチレン重
合体ブロック、Bはブタジエン重合体ブロック、イソプ
レン重合体ブロック若しくはビニル・イソプレン重合体
ブロックである。)又はその水素化物100重量部及び
A−B型スチレンブロック共重合体ゴム(但し、A及び
Bは上記と同意義である。)又はその水素化物10〜8
00重量部の混合物5〜50重量%、(b)粘着付与樹
脂4〜50重量%、(c)低分子量α−オレフィン系ポ
リマー0.1〜10重量%並びに(d)溶剤30〜90
重量%を含有するスチレンブロック共重合体ゴム系接着
剤組成物を要旨とする。
ム系接着剤組成物は、上記(b)粘着付与樹脂は、石油
樹脂、ロジン系樹脂及びテルペン系樹脂から選ばれるも
のであることを特徴とする。又、本発明のスチレンブロ
ック共重合体ゴム系接着剤組成物は、上記(c)低分子
量α−オレフィン系ポリマーは、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、α−オレフィンオリゴマー又はそれらの
混合物であることを特徴とする。
分は、上記A−B−A型スチレンブロック共重合体ゴム
又はその水素化物100重量部及び上記A−B型スチレ
ンブロック共重合体ゴム又はその水素化物10〜800
重量部の混合物である。
び上記A−B型ブロック共重合体ゴムにおいて、Aはス
チレン重合体ブロック、Bはブタジエン重合体ブロッ
ク、イソプレン重合体ブロック若しくはビニル・イソプ
レン重合体ブロックである。それらブロック共重合体ゴ
ムは、ポリスチレンをハードセグメントとするスチレン
系ブロック共重合体である。具体的には、A−B−A型
ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム(SB
S)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体ゴム(SIS)、スチレン−ビニル・イソプレン−ス
チレンブロック共重合体ゴム(SVIS)、SBSの水
素化物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム(SEBS)、SISの水素化物で
あるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロッ
ク共重合体ゴム(SEPS)であり、A−B型ブロック
共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体ゴム(SB)、スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体ゴム(SI)、SBの水素化物であ
るスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体ゴム
(SEB)、SIの水素化物であるスチレン−エチレン
−プロピレンブロック共重合体ゴム(SEP)である。
これらA−B−A型ブロック共重合体ゴム及びその水素
化物並びに上記A−B型ブロック共重合体ゴム及びその
水素化物は、そのAブロック部の平均分子量が2000
〜125000であり、Bブロック部の平均分子量が1
0000〜250000である。
びその水素化物は、ポリスチレンブロックが40重量%
を超えるとポリオレフィンへの密着性が低下することと
なるので、40重量%以下のものが特に望ましい。又、
上記A−B型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物
は、ポリスチレンブロックが40重量%を超えるとポリ
オレフィンへの密着性が低下することとなるので、40
重量%以下のものが特に望ましい。上記A−B−A型ブ
ロック共重合体ゴム及びその水素化物並びに上記A−B
型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、例えば、
シェル・ケミカル社、日本ゼオン(株)、旭化成工業
(株)、(株)クラレ等から上市されており、容易に入
手することができる。
はその水素化物と上記A−B型ブロック共重合体ゴム又
はその水素化物との混合割合は、A−B−A型ブロック
共重合体ゴム又はその水素化物100重量部当たり、A
−B型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物10〜8
00重量部である。A−B型ブロック共重合体ゴム又は
その水素化物が10未満では、ポリオレフィンへの密着
性が低下することとなり、800重量部を超えると凝集
力が低下し、それに伴い強度が低下するのでいずれも好
ましくない。上記A−B−A型ブロック共重合体ゴム又
はその水素化物と上記A−B型ブロック共重合体ゴム又
はその水素化物は、予め両者を混合して混合物としたも
のを用いる以外に、本発明の接着剤組成物を調製する際
に、両者の混合割合が上記の範囲となるようにして両者
を用いることも可能である。
B−A型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と上記
A−B型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物からな
る(a)成分の配合量は、接着剤組成物の粘度及び凝集
力の点から、5〜50重量%であり、特に10〜40重
量%であることが好ましい。
付与樹脂は、被着体に対する接着特性を増大するために
用いられものであり、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペ
ン系樹脂等が好適である。石油樹脂としては、脂肪族系
石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪
族/芳香族共重合系石油樹脂及びそれらの水添石油樹脂
等が挙げられ、これらは三井石油化学工業(株)、東邦
化学(株)、日本ゼオン(株)、東ソー(株)、丸善石
油化学(株)、荒川化学工業(株)、出光石油化学
(株)、トーネックス(株)等から市販されている。
性樹脂及びそれらの誘導体が挙げられる。ロジン変性樹
脂及びそれらの誘導体には、例えば、ペンタエリスリト
ールエステルロジン、エチレングリコールエステルロジ
ン、グリセリンエステルロジン(エステルガム)及びそ
れらの水添樹脂等がある。これらは荒川化学工業
(株)、理化ハーキュレス(株)、ハリマ化成(株)、
大日本インキ化学工業(株)等から市販されている。テ
ルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノ
ール系樹脂等及びそれらの水添樹脂が挙げられ、ヤスハ
ラケミカル(株)が上市している。
を用途により使い分けることが出来るが、得られる接着
剤皮膜の透明さを考慮すると、上記水添系樹脂が好まし
く用いられる。本発明の接着剤組成物において、上記粘
着付与樹脂からなる(b)成分の配合量は、接着剤の凝
集力及び耐熱性能の点から4〜50重量%であり、特に
10〜40重量%であることが好ましい。
子量α−オレフィン系ポリマーは、ポリオレフィンへの
密着性を増大するために用いられるものであり、その数
平均分子量(Mn)が300〜4,000程度のもので
ある。この低分子量α−オレフィン系ポリマーとして、
エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィンオ
リゴマー又はそれらの混合物が使用できる。
が600〜4,000程度のものが使用でき、そのα−
オレフィンは炭素数が3〜12程度のものであり、具体
的にはプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン等の直鎖のα−オレフィンや4−メチル−1−ペ
ンテン等の側鎖を持つα−オレフィン等が挙げられる。
α−オレフィンオリゴマーとしては、Mnが300〜
1,000程度のものが使用でき、そのα−オレフィン
としてはプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン等が挙
げられる。上記低分子量α−オレフィン系ポリマーは、
特にMnが1,000未満の液体ポリマーが好ましい。
これらの低分子量α−オレフィン系ポリマーは、三井石
油化学工業(株)、出光石油化学(株)等から市販され
ている。(c)成分の配合量は、得られる接着剤の凝集
力の点から、0.1〜10重量%であり、特に0.5〜
5重量%であることが好ましい。
は、接着剤の粘度調整、作業性及び樹脂のタックを改良
するために用いられるものであり、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン等の脂環式炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類等を使用することができ
る。これらの溶剤の中でも、特に脂環式炭化水素が好適
である。本発明の接着剤組成物において、上記溶剤から
なる(d)成分の配合量は、30〜90重量%であり、
特に40〜80重量%であることが好ましい。
〜上記(d)成分の4成分を必須成分とするが、用途に
より酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等を
添加しても良い。又、ポリオレフィンに対する密着性向
上のために、塩素化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレ
ン等の塩素化ポリオレフィン、ポリオレフィンにマレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸若しくはその無水物をグラフ
トした変性ポリオレフィン等を、粘着性、耐熱性、凝集
力の向上を付与する目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、アクリル樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、フェノール樹脂及びキシレン樹脂等の芳香族系樹
脂、各種カップリング剤等を、耐熱性及び凝集力を付与
する目的で、フェノール樹脂と金属酸化物とのキレート
反応による生成物等を、それぞれ添加することができ
る。
の目的で、プロセスオイル、可塑剤、液状樹脂等を加え
ても良い。プロセスオイルとしては、比較的高沸点の脂
肪族炭化水素系、脂環式炭化水素系、芳香族炭化水素系
等が挙げられる。液状樹脂としては、液状ロジン系樹
脂、液状テルペン系樹脂、液状キシレン樹脂、液状エポ
キシ樹脂、液状ポリブタジエン、液状ポリブテン、液状
ポリイソブチレン等が挙げられる。これらの液状樹脂
は、理化ハーキュレス(株)、ヤスハラケミカル
(株)、三菱ガス化学(株)、新日鐵化学(株)、油化
シェルエポキシ(株)、日本石油化学(株)、日本曹達
(株)、トーネックス(株)等から市販されている。可
塑剤としては、上記(a)成分に塑性を持たせるものな
らどのようなものでも良く、例えばDOP(ジオクチル
フタレート)のようなフタル酸エステル系可塑剤、アマ
ニ油及びヒマシ油等の動植物油を挙げることができる。
必要に応じて用いられる上記添加可能成分を混合攪拌す
ることによって製造することができる。本発明に係わる
接着剤は、ポリオレフィン材料の接着のみならず、金
属、木材、皮革、織布、プラスチック(ABS、硬質ポ
リ塩化ビニル等)等の接着が容易な材料の接着にも用い
ることが出来るのは言うまでもない。
る。なお、実施例及び比較例における%は重量基準であ
る。実施例及び比較例で用いられた各成分は以下の通り
である。(a)成分 セプトン2043(SEPS−SEP混合物)(SEP
S1重量部:SEP1重量部)(株)クラレ製 セプトン4033(SEPS)(株)クラレ製 セプトン1001(SEP)(株)クラレ製(b)成分 アルコンP−100(脂環式系石油樹脂水素添加物)荒
川化学工業(株)製 タマノル803L(テルペンフェノール樹脂)荒川化学
工業(株)製 ペトコールLX(石油樹脂)東ソー(株)製(c)成分 ルーカントHC−10(エチレン−α−オレフィン共重
合体とα−オレフィンンオリゴマーの混合物)(エチレ
ン−α−オレフィン共重合体1重量部:α−オレフィン
オリゴマー2.7重量部)(Mn300〜500)三井
石油化学工業(株)製 (実施例1)シクロヘキサン中に、セプトン2043、
アルコンP−100、ルーカントHC−10及び酸化防
止剤としてのテトラキス−[メチレン−3−(3′,
5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(チバガイギー社製、商品名Ir
ganox1010)を表1に示す割合(なお、Irg
anox1010の使用割合は0.3重量%である。)
で加え、常温で混合、攪拌することにより本発明の接着
剤組成物を得た。得られた接着剤組成物を用い、JIS
K6854に従って9号綿帆布と未処理のポリプロピ
レン材を張り合わせ、幅25mmの試験片とした。この
試験片を、JIS K6848に従って温度23℃、相
対湿度50%で24時間養生後、JIS K6854に
従って剥離試験を行い、その結果を常態接着力として表
1に示した。
わりに、タマノル803L又はペトコールLXを用いた
以外は、実施例1と同様にして、接着剤組成物を得た。
得られた接着剤組成物の常態接着力を測定し、それらの
結果を表1に示した。
に、セプトン4033及びセプトン1001を同量用い
た以外は、実施例3と同様にして、接着剤組成物を得
た。得られた接着剤組成物の常態接着力を測定し、その
結果を表1に示した。
4033のみを用いた以外は、実施例3と同様にして、
接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物の常態接着
力を測定し、その結果を表2に示した。
1001のみを用いた以外は、実施例3と同様にして、
接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物の常態接着
力を測定し、その結果を表2に示した。
ない以外は、実施例3と同様にして、接着剤組成物を得
た。得られた接着剤組成物の常態接着力を測定し、その
結果を表2に示した。
剤組成物は、ポリプロピレン材に対して優れた接着力を
発揮することが確認された。
ン材に対して優れた接着力を有し、その製造法が容易で
汎用性のある接着剤を提供でき、広く各種産業分野で有
効に利用できると言う優れた効果を奏することができ
る。
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)A−B−A型スチレンブロック共
重合体ゴム(但し、Aはスチレン重合体ブロック、Bは
ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック
若しくはビニル・イソプレン重合体ブロックである。)
又はその水素化物100重量部及びA−B型スチレンブ
ロック共重合体ゴム(但し、A及びBは上記と同意義で
ある。)又はその水素化物10〜800重量部の混合物
5〜50重量%、(b)粘着付与樹脂4〜50重量%、
(c)低分子量α−オレフィン系ポリマー0.1〜10
重量%並びに(d)溶剤30〜90重量%を含有するス
チレンブロック共重合体ゴム系接着剤組成物。 - 【請求項2】 上記(b)粘着付与樹脂は、石油樹脂、
ロジン系樹脂及びテルペン系樹脂から選ばれるものであ
ることを特徴とする請求項1記載のスチレンブロック共
重合体ゴム系接着剤組成物。 - 【請求項3】 上記(c)低分子量α−オレフィン系ポ
リマーは、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オ
レフィンオリゴマー又はそれらの混合物であることを特
徴とする請求項1又は2記載のスチレンブロック共重合
体ゴム系接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20913997A JP4164136B2 (ja) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | スチレンブロック共重合体ゴム系接着剤組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1150031A true JPH1150031A (ja) | 1999-02-23 |
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| JP20913997A Expired - Fee Related JP4164136B2 (ja) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | スチレンブロック共重合体ゴム系接着剤組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4164136B2 (ja) |
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-
1997
- 1997-08-04 JP JP20913997A patent/JP4164136B2/ja not_active Expired - Fee Related
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