JPH11501080A - Ｌｌｄｐｅ−ベースの熱収縮性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ｉ）エチレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンとの線状コポリマー（ＬＬＤＰＥ）と（ii）特別な組成と性質を有したプロピレンコポリマーとからなるポリオレフィン組成物をベースとした熱収縮性フィルム。このフィルムは良好な光学的及び機械的性質、特に高い耐引裂性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬＤＰＥ−ベースの熱収縮性フィルム この発明は、エチレンと３〜１２の炭素原子を有するα−オレフィンとの線状 コポリマー（ＬＬＤＰＥ）、特にプロピレンコポリマーからなる特別な機械的性 質を有するポリオレフィンをベースとする熱収縮性フィルムに関する。 ＬＬＤＰＥを単層または複層の熱収縮性フィルムの製造に使用することは、当 該分野で広く知られている。そのフィルムは、普通ポリマーの押出によって作ら れるが、まずプライマーフィルムを得、これを引裂と破断の問題がなく分子配向 するような温度条件下で延伸して配向される。そのため、フィルムの生産に用い られるフィルムは、配向法が行われる温度範囲内で延伸されるのに十分な可塑性 であることと、同時に引張力に耐えるのに十分な強さである必要がある。加えて 、これら２つの性質が共存する温度範囲は、できるだけ広くてはならず、温度範 囲が狭いと延伸と配向工程を管理するのがむつかしいからである。配向は単一方 向と２方向の何れでもよく、通常互いに垂直（２軸配向）である。２軸配向は、 通常、例えばツイン−バブルまたは幅出法を用いて行われている。一旦配向され ると、フィルムは、ある温度に付されると収縮するまたは実際の収縮が防止され るとき収縮力を奏する能力を有し、よって包装される目的物に完全に付着する。 ＬＬＤＰＥをベースとする単層フィルムの場合、または各種の層が本質的にＬ ＬＤＰＥで作られている多層フィルムで、延伸力に抵抗する適当な機械的性質を フィルムに与えるように、延伸工程に付す前にフィルムを少なくとも部分的に架 橋することが通常必要である。架橋は通常フィルムに照射することにより行われ る。その代わりとしてまたは架橋に加えて、ＬＬＤＰＥに、エチレン／ビニルア セテート（ＥＶＡ）やＶＬＤＰＥ／ＵＬＤＰＥコポリマーのような他のポリマー とブレンドし、適当な機械的性質を有した作業し易いフィルムが得られる。これ ら技術は生産工程の経済に影響し、フィルムの最終コストに影響することになる 。 ＬＬＤＰＥにのみ基づいた非架橋熱収縮性フィルムは、ＬＬＤＰＥがエチレン と高級α−オレフィン、例えば１−オクテンとのコポリマーの時のみ生産できる 。他のオレフィン、例えば１−ブテンや１−ヘキサンでは、配向に必要とされる 温度が、ポリマーの融点と、実際にフィルムの破断がなく低スピードでもフィル ムを延伸できない程、密接している。米国特許第４，５９７，９２０号は、使用 されるポリマーがエチレンと８〜１８の炭素原子を有するα−オレフィンとのコ ポリマーである熱収縮性フィルムの製造法を記載している。このコポリマーは、 ポリマーを架橋することなくコマーシャルベースでフィルムを生産させる２つの 異なる融点で特徴付けられる。しかし作業範囲は制限され、実施例から、フィル ムは１１５〜１２０℃の温度で良好に延伸できるのみが事実としてみられる。加 えて、１ −オクテンまたは高級α−オレフィンで改質されたＬＬＤＰＥ類は、１−ブテン で改質された通常のＬＬＤＰＥより有意にコストが高い。 特許出願ＥＰ−Ａ−４３４３２２号には、エチレン／１−ヘキセンコポリマー またはエチレン／１−オクテンコポリマーと有意な量のＬＤＰＥとのブレンドの 使用を記載している。この特許の記載によれば、ＬＤＰＥを、１−ヘキセンで改 質されたＬＬＤＰＥに（このままでは熱収縮性フィルムの生産に使用できない） 添加すると、その混合物が熱収縮性フィルムの生産に使用可能とされている。す なわち、代わりにＬＤＰＥと１−オクテンで改質されたＬＬＤＰＥとの混合物が 押出速度を増加し、そのため方法の生産性が増加するとされている。しかし、そ の作業範囲は非常に制限されたままである。特許出願ＷＯ９４／２１７２６号は 、エチレン／α−オレフィンコポリマー、高分子アロイ（非晶質エチレン／プロ ピレンコポリマーがホモポリマープロピレンマトリックスに分散されている異相 組成物から作られたもの）および／またはプロピレンとエチレンとのランダムコ ポリマーおよびできるかぎり結晶化阻止剤からなるポリマー組成物から得られる 単層で２軸延伸された熱収縮性フィルムを記載している。その特許出願で報告さ れたことによれば、そこに記載の組成物はツイン−バブル法でのブローと延伸フ ェーズでの良好な管理をさせる。好ましいエチレン／α−オレフィンコポリマー は、１−オクテン改質ＬＬＤＰＥであり、ＬＬＤＰＥが１−ブテンまたは１−ヘ キセンで改質される実施例 は報告されていない。 ここに、ＬＬＤＰＥをベースとする特定のポリマー組成物を使用することによ り、架橋処理を用いることなく、かつ延伸法中のいかなる問題を生ずることなく 、非常に良好な機械的性質（ある場合に、架橋フィルムのものより優れている） を有する熱収縮性フィルムを作ることができることを見出した。驚くベきことに 、ＬＬＤＰＥと特定のプロピレンコポリマーからなるポリオレフィン組成物が、 ＬＬＤＰＥがエチレン／１−ブテンコポリマーから作られた時でも引裂または破 断の問題がなく延伸法で使用できることを実際に見出した。この発明のフィルム は、また、良好な一対の光学的および機械的性質、特に高い耐引裂性で、高速包 装ラインで使用するのに特に適しているによって特徴付けられる。 この発明の熱収縮性フィルムは、（ｉ）エチレン（ＬＬＤＰＥ）と１以上のＣ Ｈ₂＝ＣＨＲα−オレフィン（Ｒは１〜１０の炭素原子を有する炭化水素基であ る）とのコポリマー（このコポリマーは２０モル％までのＣＨ₂＝ＣＨＲα−オ レフィンを含有し、かつ０．８８〜０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度を有する）の８ ０〜１００重量部と、（ii）プロピレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィ ン（Ｒ¹は２〜１０の炭素原子を有する炭化水素基である）、およびできればエ チレンとのコポリマー（このコポリマーは６０〜９８重量％のプロピレン誘導単 位、２〜４０重量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位と０〜１０重量％ のエチレン誘導単位を含有し、かつ７０ ％以上のキシレン不溶区分を有する）の５〜３０重量部を含有するポリオレフィ ン組成物からなる。 コポリマー（ｉ）は９０〜１００重量部の量で存在するのが好ましく、かつ好 ましくは０．８９と０．９４ｇ／ｃｍ³の間の密度を有する。より好ましくは、 ０．９０〜０．９３５の間の値である。 コポリマー（ｉ）のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８法、条件Ｅ で測定）は、通常０．１〜１０ｇ／１０分の間、好ましくは０．２〜５ｇ／１０ 分、より好ましくは０．２〜３ｇ／１０分の間の値を有する。 ＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ キセン、１−オクテンと４−メチル−１−ペンテンから選択でき、１−ブテンま たは１−ヘキセンを使用するのが好ましい。成分（ｉ）を作るのに、ＣＨ₂＝Ｃ ＨＲα−オレフィンは、混合で使用することもできる。 コポリマー（ｉ）は、エチレンとＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンとを、周期律 のIV、ＶまたはVI族に属する遷移金属の化合物からなる触媒成分と周期律のIIと III族との金属の有機金属化合物の反応で得られるチグラー・ナッタ型触媒の存 在下で共重合さすことにより作ることができる。遷移金属化合物は活性型のマグ ネシウムハライドからなる固形支持体に支持されるのが好ましい。コポリマー（ ｉ）の製造に使用できる触媒の例は、米国特許第４，２１８，３３９号と同第４ ，４７２，５２０号に記載されており、その記載を参照目的でここに含める。ま た、 触媒は、米国特許第４，７４８，２２１号および同第４，８０３，２５１号に記 載の方法で作ることができる。 触媒の他の例は、特許出願ＥＰ−Ａ−３９５０８３、ＥＰ−Ａ−５５３８０５ とＥＰ−Ａ−５５３８０６に記載されている。 コポリマー（ii）は１０〜２５重量部の間の量で存在するのが好ましい。 コポリマー（ii）は、例えば、プロピレン誘導単位の７０〜９５重量％とＣＨ₂ ＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位の５〜３０重量％を含有するプロピレン／Ｃ Ｈ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィンコポリマーであり得る。このコポリマーはプロピレ ンとエチレンおよびＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィンとのターポリマーが好ましい 。この場合に、プロピレン誘導単位は８０〜９８重量％、好ましくは８５〜９６ 重量％で、エチレン誘導単位の含量は、１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量 ％、ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位の含量は１〜１０重量％、好ましく は２〜８重量％である。各種成分の含量は、ＩＲとＮＭＲ分析で測定される。 ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィンは、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ クテンと４−メチル−１−ペンテンから選択され、１−ブテンまたは１−ヘキセ ンが好ましい。 キシレン不溶区分は、後述の方法で測定され、８０％以上が好ましく、８５％ 以上がより好ましい。コポリマー（ii）の溶融エンタルピーは、一般に５０Ｊ／ ｇより高く、好ましくは６０Ｊ／ｇより高く、より好ましくは７０Ｊ／ｇより高 い。コポ リマー（ii）の溶融温度は１４０℃以下で、好ましくは１２０〜１４０℃の間で ある。 コポリマー（ii）の結晶化度は、一般に５０％より高い。 コポリマー（ii）のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８法、条件Ｌ で測定）は、一般に１〜１０００の間、好ましくは２〜１００の間、より好まし くは２〜３０の間の値を有する。 コポリマー（ii）は、例えば、特許出願ＥＰ−Ａ−３９５０８３（その記載を 参照目的でここに導入）に記載のタイプの高立体特異性触媒を用いて簡便に作る ことかできる。 成分（ｉ）と（ii）を含有するポリオレフィン組成物は、溶融状態の成分を、 例えば高均質化力を有するミキサー中で混合することにより作ることができる。 そのポリオレフィン組成物は、少なくとも２つの工程で行われる逐次重合法で 作るのが好ましく、そこでは、何れかの順序で、エチレンと１以上のＣＨ₂＝Ｃ ＨＲα−オレフィンが１つの工程で重合され、２０モル％までのＣＨ₂＝ＣＨＲ α−オレフィンを含有し、かつ０．８８〜０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度を有する コポリマー（ｉ）を得、かつプロピレン、１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィ ンとできればエチレンを他の工程で重合して、６０〜９８重量％のプロピレン誘 導単位、２〜４０重量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位と０〜１０重 量％のエチレン誘導単位を含有し、かつ７０％以上のキシレン不溶区分を有する コポリマー（ii）を得るものである。重 合は、流動床反応器を用いて気相で簡便に行われる。このタイプの方法とこの方 法で作られた生成物の例は、国際特許出願ＷＯ９３／０３０７８号とＷＯ９５／ ２００９号に記載（この記載を参照目的にここに含める）されている。 この発明の熱収縮性フィルムは、テンターフレームまたはツイン−バブル法の ような当該分野で知られた方法を用いて簡単に作ることができる。後者の場合に 、その方法は、ポリマー成分を環状スロットを通して押出して一次環状フィルム を作ることが含まれる。一次環状フィルムを規制し、急速に冷却し、次いで（Ｉ Ｒまたは熱風で）加熱し、圧縮空気を吹込み（横延伸）と引取ロールのスピード を上げ（縦延伸）、縦横方向に延伸される。次いで２軸延伸したフィルムを急速 に冷却し、フィルムの分子配向を安定させる。この方法によって単層フィルム、 各種層が同じ組成物または異なる組成物を有してもよい多層フィルムの両方を作 ることができる。 この発明の特定の具体例は、上述したごとき成分（ｉ）と（ii）を含有するポ リオレフィン組成物からなる単層の熱収縮性フィルムに関する。このポリオレフ ィン組成物（特に逐次重合法を用いる合成により作られたとき）を用いてコポリ マー（ｉ）がエチレンと１−ブテンのコポリマーの時でも、フィルムを架橋する ことなく、良好な光学および機械的性質を有するフィルムを作ることができるこ とが実際に分かった。この結果は、今日までこのタイプのコポリマーが周知の加 工性問題の見地で非架橋熱収縮性フィルムの必須成分として使用されていな いことが知られていることから、確かに驚くべきことである。 この発明の他の具体例は、少なくとも１つの層が成分（ｉ）と（ii）を含有す るポリオレフィン組成物からなる多層熱収縮性フィルムに関する。例えば、構造 ＡＡＡを有し、全層が成分（ｉ）と（ii）を含有する組成物から得られる３層フ ィルム、構造ＢＡＢを有し、中間層が成分（ｉ）と（ii）を含有する組成物から 得られ、多層が他のオレフィンポリマーから得られる３層フィルムを作ることが できる（米国特許第４５３２１８９号、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−５８６１６０ 号とＥＰ−Ａ−５９５２５２号での報告参照）。 この発明の単層および多層のフィルムは、良好なセットの物理機械性質、特に 最適の引裂抵抗と、同様な構造を有する従来技術のフィルムに比較して改良され た加工性によって特徴付けられる。フィルムは、普通に使用される温度より広い 温度範囲で、バブル不安定による問題なく、実際に容易に配向でき、作業時間帯 （working window）を広くさせる。 上記の重量範囲は成分（ｉ）と（ii）の重量比に関する。当業者に知られ、か つ常法テストで容易に決定できるように、さらなるポリマー成分、添加剤（例え ば接着増強剤、安定剤、抗酸化剤）やこの発明のフィルムが特別の性質を与える ことがてきる有機充填剤と無機充填剤の両方を添加できることは明らかである。 この発明のフィルムは、包装分野、特に小さい物体、食品などの包装に幅広い 応用を有する。実施例 上述した性質は、以下の方法により測定した。 −ポリマーの組成：ＩＲによって測定された種々のモノマーの重量％、 −キシレン−不溶区分：２ｇのポリマーを２５０ｃｍ³のキシレンに１３５℃で 攪拌しながら溶解する。２０分後、２５℃の温度に達するまで溶液を攪拌しなが ら冷却する。３０分後、析出した不溶ポリマーを濾過により分離する。窒素流中 で溶液から溶媒を蒸発により除去し、残渣を８０℃の真空下で、一定の重量にな るまで乾燥する。この方法において、２５℃でキシレン中に溶解するポリマーの パーセントを算出し、このようにして不溶ポリマーのパーセントを測定した、 −溶融のエンタルピー：ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８−８２、 −密度：ＡＳＴＭ Ｄ １５０５ −メルトインデックスＥ（ＭＩＥ）：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｅ、 −メルトインデックスＦ（ＭＩＦ）：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｆ、 −メルトインデックスＬ（ＭＩＬ）：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｌ、 Ｆ／Ｅ：メルトインデックスＦとメルトインデックスＥとの比、 耐引裂性：ＡＳＴＭ Ｄ １００４ 破断時の伸長：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２ 破断時の強度：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２ 衝突試験：ＡＳＴＭ Ｄ １７０９／Ａ かすみ：ＡＳＴＭ Ｄ １００３フィルムの生産：一般手順 フィルムはツイン−バブル法により以下の工程により生産した。 −シングル・スクリューのエクストルーダーにおけるヘッド温度が１９０〜１９ ５℃でのポリマー組成物の押出、 −約２５℃までプライマリー管状フィルムの冷却、 −ＩＲ線によるオーブンでのプライマリーフィルムの加熱、 −縦／横方向の引張比が６／６での２軸延伸、 −室温までの２軸延伸管状フィルムの冷却。実施例１ 単層フィルムを重合工程から直接得られた(i)＋(ii)ポリオレフィン組成物を 使用して生産し、国際特許出願ＷＯ９５／２０００９に記載されたように２つの 気相反応器中で操作した。組成物はエチレン／１−ブテンコポリマー〔成分(i) 〕の８５％と、プロピレン（９２．１％）とエチレン（２．３％）と１−ブテン （５．６％）とからなり、７０％以上のキシレン不溶区分を有するターポリマー 〔成分(ii)〕の１５％とからなっていた。得られた組成物は０．５７のＭＩＥと ０．９０７３の密度を有していた。フィルムの生産のための一般方法論に記載さ れているように操作し、１５μｍ厚のフィルムを得、その特性を表１に示した。実施例２ 単層フィルムを重合工程から直接得られた(i)＋(ii)ポリオレフィン組成物を 使用して生産し、国際特許出願ＷＯ９５／２０００９に記載されたように２つの 気相反応器中で操作した。組成物は８５％のエチレン／１−ブテンコポリマー〔 成分(i)〕と、プロピレン（９２．１％）とエチレン（２．３％）と１−ブテン （５．６％）とからなり、７０％以上のキシレン不溶区分、かつ１３．２のＭＩ Ｌを有するターポリマー〔成分(ii)〕の１５％からなっていた。得られた組成物 は１．０６のＭＩＥと０．９１０の密度を有していた。 フィルムの生産のための一般方法論に記載されているように操作し、１５μｍ 厚のフィルムを得、その特性を表１に示した。実施例３ （比較例） 比較のため、市販の１５μｍ厚のフィルム（ＧＲＡＣＥＭＥ）の性質を調べ、 本発明のフィルムと比較した。その結果を表１に示す。実施例４ 単層フィルムを、重合工程から直接得られ、１のＭＩＥと０．９０１の密度を 有し、エチレン／１−ブテンコポリマー〔成分(i)〕の８５％とプロピレン（９ ０．８重量％）とエチレン（２．７重量％）と１−ブテン（６．５重量％）とか らなり、７０％以上のキシレン不溶区分と１３のＭＩＬとを有するターポリマー 〔成分(ii)〕の１５％からなる、(i)＋(ii)ポリオレフィン組成物の５０重量％ と、 Ｓａｂｉｃ（名称ＳＡＢＩＣ ６８２１Ｎ）により市販され ている０．８のＭＩＥと０．９２１の密度を有しているエチレン−１−ヘキセン コポリマーの２５重量％と、 Ｅｎｉｃｈｅｍ（名称ＦＧ３０８）により市販されている１のＭＩＥと０．９ ２３の密度を有しているエチレン−１−オクテンコポリマーの２５重量％とから なるポリマー組成物を用いて生産した。 そのフィルムは、１５μｍ厚で、実施例１の方法に従って操作して得、その性 質を表１に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ｉ）エチレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィン（Ｒは１〜１０の 炭素原子を有する炭化水素基である）とのコポリマー（このコポリマーは２０モ ル％までのＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンを含有し、かつ０．８８〜０．９４５ ｇ／ｃｍ³の密度を有する）の８０〜１００重量部、 （ii）プロピレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン（Ｒ¹は２〜１０ の炭化水素基を有する炭化水素基である）およびできればエチレンとのコポリマ ー（このコポリマーは６０〜９８重量％のプロピレン誘導単位、２〜４０重量％ のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位と０〜１０重量％のエチレン誘導単位 を含有し、かつ７０％以上のキシレン不溶区分を有する）の５〜３０重量部を含 有するポリオレフィン組成物からなる熱収縮性フィルム。 ２．コポリマー（ii）が、７０〜９５重量％のプロピレン誘導単位と５〜３０重 量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位を含み、かつ８０％以上のキシレ ン不溶区分を有する請求項１の熱収縮性フィルム。 ３．コポリマー（ii）が、８０〜９８重量％のプロピレン誘導単位、１〜１０重 量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹誘導単位と１〜１０重量％のエチレン誘導単位を含み、か つ８０％以上のキシレン 不溶区分を有する請求項１の熱収縮性フィルム。 ４．ポリオレフィン組成物が、９０〜１００重量部のコポリマー（ｉ）と１０〜 ２５重量部のコポリマー（ii）とを含有する請求項１の熱収縮性フィルム。 ５．ＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン 、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンと１−オクテンから選択され、ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ¹α−オレフィンが、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペ ンテン、１−ヘキセンと１−オクテンから選択される請求項１〜４の熱収縮性フ ィルム。 ６．ポリオレフィン組成物が、少なくとも２工程で行われる逐次重合法で作られ 、すなわち何れかの順序で、エチレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィン が１つの工程で重合させて２０モル％までのＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンを含 有し、０．８８〜０．９４５ｇ／ｃｍ³の間の密度を有するコポリマー（ｉ）を 得、かつプロピレン、１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィンとできればエチレ ンが他の工程で重合され、６０〜９８重量％のプロピレン誘導単位、２〜４０重 量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位と０〜１０重量％のエチレン誘導 単位を含有し、かつ７０％以上のキシレン不溶区分を有するコポリマー（ii）を 得るものである請求項１の熱収縮性フィ ルム。 ７．コポリマー（ii）が、７０〜９５重量％のプロピレン誘導単位と、５〜３０ 重量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位を含有し、８０％以上のキシレ ン不溶区分を有する請求項６の熱収縮性フィルム。 ８．コポリマー（ii）が、８０〜９８重量％のプロピレン誘導単位、１〜１０重 量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位と１〜１０重量％のエチレン誘導 単位を含有し、８０％以上のキシレン不溶区分を有する請求項６の熱収縮性フィ ルム。 ９．ＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンが１−ブテンで、ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフ ィンが１−ブテンである請求項７または８のいずれかの熱収縮性フィルム。 １０．（ｉ）エチレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィン（Ｒは１〜１０ の炭素原子を有する炭化水素基である）とのコポリマー（このコポリマーは２０ モル％までのＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンを含有し、かつ０．８８〜０．９４ ５ｇ／ｃｍ³の密度を有する）の８０〜１００重量部と（ii）プロピレンと１以 上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン（Ｒ¹は２〜１０の炭素原子を有する炭化水 素基である）、およびできればエチレンとのコポリマー（このコポリマーは６０ 〜９８重量％の プロピレン誘導単位、２〜４０重量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン誘導単位 と０〜１０重量％のエチレン誘導単位を含有し、かつ７０％以上のキシレン不溶 区分を有する）の５〜３０重量部を含有するポリオレフィン組成物からなる単層 の熱収縮性フィルム。 １１．請求項６に記載の逐次重合法で作られたポリオレフィン組成物からなる単 層熱収縮性フィルム。 １２．ＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンが１−ブテン、ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフ ィンが１−ブテンである請求項１１の熱収縮性フィルム。 １３．（ｉ）エチレンと１以上のＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィン（Ｒは１〜１０ の炭素原子を有する炭化水素基である）とのコポリマー（このコポリマーは２０ モル％までのα−オレフィンＣＨ₂＝ＣＨＲを含有し、かつ０．８８〜０．９４ ５ｇ／ｃｍ³の密度を有する）の８０〜１００重量部と（ii）プロピレンと１以 上のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフィン（Ｒ¹は２〜１０の炭素原子を有する炭化水 素基である）、およびできればエチレンとのコポリマー（このコポリマーは６０ 〜９８重量％のプロピレン誘導単位、２〜４０重量％のＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレ フィン誘導単位と０〜１０重量％のエチレン誘導単位を含有し、かつ７０％以上 のキシレン不溶区分を有する）の５〜３ ０重量部を含有するポリオレフィン組成物からなる多層の熱収縮性フィルム。 １４．請求項６に記載の逐次重合法で作られたポリオレフィン組成物からなる多 層の熱収縮性フィルム。 １５．ＣＨ₂＝ＣＨＲα−オレフィンが１−ブテン、ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹α−オレフ ィンが１−ブテンである請求項１４の熱収縮性フィルム。