JPH11501339A

JPH11501339A - ボラベンゼン系オレフィン重合触媒

Info

Publication number: JPH11501339A
Application number: JP8522851A
Authority: JP
Inventors: クリッシュナムルティ，ラメッシュ; ナジ，サンダー; エサートン，ブラッドレイ，ピー．
Original assignee: ライアンデルペトロケミカルカンパニー
Priority date: 1995-01-17
Filing date: 1995-12-20
Publication date: 1999-02-02
Also published as: AU692985B2; FI973710A0; KR19980702204A; CN1190407A; DE69503070T2; WO1996023004A2; US5554775A; AU4524396A; CA2210496C; US5637659A; BR9510293A; FI973710L; WO1996023004A3; CN1118479C; EP0804490A2; CA2210496A1; ES2126336T3; DE69503070D1; TW338045B; EP0804490B1

Abstract

(57)【要約】開示されているのは、一般式（Ｉ）の触媒であり、Ｑは環（II）を含有するリガンドであり、Ｒは水素、Ｎ（Ｒ′）₂、ＯＲ′またはＲ′であり、各Ｒ′は独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₅アルカリール、およびＣ₇〜Ｃ₁₅アラルキルから選ばれ、各Ｘは独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ジアルキルアミノ、メチル、（III）から選ばれ、各Ｒ１は独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、およびＲノから選ばれ、Ｌは（IV），（Ｖ），（VI），（VII），（VIII），ＱまたはＸから選ばれ、ＬはＱに架橋していてもよく、Ｂは任意的なルイス塩基であり、゛ｎ″は０〜５であり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。

Description

【発明の詳細な説明】ボラベンゼン系オレフィン重合触媒背景技術本発明はエチレンその他のオレフィン炭化水素を単独−または共重合するのに有用な触媒に関する。特に、本発明はボラベンゼン類を含有するリガンドにπ結合した遷移金属を含有する触媒に関する。最近まで、ポリオレフィンは主としてチーグラー触媒系を用いて製造されてきた。これらの触媒は典型的には遷移金属含有化合物および１種または２種以上の有機金属化合物からなる。例えば、ポリエチレンは三塩化チタン、塩化ジエチルアルミニウムあるいは四塩化チタンと、オキシ三塩化バナジウムと、トリエチルアルミニウムとの混合物を用いて製造されてきた。これらの触媒は安価であるが活性が低いため高濃度で使用する必要があった。その結果、ポリマーから触媒残滓を除去することがしばしば必要となり、製造コストに跳ね返る。従って、中和剤と安定剤をポリマーに添加して触媒残滓の悪影響を克服する必要がある。触媒残滓を除去しないとポリマーは黄色または灰色を帯び、紫外線安定性および長期安定性が悪くなる。例えば、塩素含有残基はポリマー加工装置の腐食を引き起こすことがある。さらに、チーグラー触媒は分子量分布の広いポリマーを生成するので、射出成形のような若干の用途には望ましくない。チーグラー触媒はα−オレフィンコモノマーの導入が悪い。コモノマーの導入が悪いと、ポリマー密度の調節が難しい。ある密度を達成するには大量の過剰コモノマーが必要になることがあり、１− オクテンのような多くの高級α−オレフィンは、導入できたとしても、ごく小量しか導入できない。発見以来、チーグラー触媒系はかなりの改良がなされているけれども、これらの触媒は、現在、最近発見されたメタロセン触媒系によって置き換えられつつある。メタロセン触媒は典型的には１つまたは２つ以上のシクロペンタジエニル環リガンドを有する遷移金属化合物からなる。それらは従来のチーグラー触媒とともに用いられるアルミニウムアルキル類のような有機金属化合物とともに用いると活性が低いが、助触媒としてのアルミノキサン類とともに用いると非常に活性が高い。活性は一般に高いのでポリマーから触媒残滓を除去する必要がない。さらにまた、これらの触媒は高分子量で分子量分布の狭いポリマーを生成する。また、α−オレフィンコモノマーをよく導入する。しかしながら、高温ではメタロセン触媒は低分子量ポリマーを生成する傾向がある。このように、メタロセン触媒はエチレンの気相重合およびスラリー重合に有用であり、これらの重合は約８０℃〜約９５℃で行われるが、これらの触媒は一般に約１５０℃〜約２５０ ℃でエチレンの溶液重合においては作用しない。エチレンの溶液重合が望ましいが、それは、分子量および密度の範囲が広い重合体を生成するフレキシビリティーが大きいだけでなく、種々のコモノマーを使用することが可能になるからである。多くの異なる用途に有用なポリマー、例えば、食品包装用のバリアフィルムとして有用な高分子量、高密度ポリエチレンフィルムおよび靱性が良好で衝撃強度が高い低密度エチレンコポリマー、を製造することができる。発明の概要本発明者はボラベンゼン環構造に基づき遷移金属を含有する新しいクラスの触媒を見出した。本発明の触媒は、通常は活性が高く、それは非常に小量で使用することができることを意味する。本発明の触媒は、ポリマーにコモノマーを導入するのに非常に有能でもある。本発明の触媒は高温で良好な活性を有するので、エチレンの溶液重合に有用であると期待される。最後に、本発明の範囲内の触媒のあるものはターシャリーアミン基を含有する。これらの触媒が有効であることは意外であるが、その理由は多くのアミン含有化合物が触媒毒として知られているからである。発明を実施するための好適な実施の態様本発明の触媒は一般式（式中、Ｑはボラベンゼン環を含有するリガンドである。ボラベンゼン環は式（式中、Ｒは水素、Ｎ（Ｒ′）₂、ＯＲ′、またはＲ′であってもよく、ここで各Ｒ′は独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₅アルカリール、およびＣ₇〜Ｃ₁₅アラルキルから選ばれる。Ｒ基は、好ましくは−Ｎ（Ｒ ′）₂、またはフェニルであるが、その理由はそのような触媒が最良の特性を持つからであり、Ｒが−Ｎ（Ｒ′）₂のときは、−Ｎ（Ｒ′）₂中のＲ′はメチルであるのが好ましい。Ｑリガンドの例としては、上式中、゛ｍ″は０〜置換可能位置の最大数であり、好ましくは０であるが、その理由はそのような触媒が製造容易であるからである。各Ｒ₁は独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、およびＲ′から選ばれる。好ましいＱリガンドはボラ−ベンゼン、ボラ−ナフタレン、およびボラ−アントラセンであるが、その理由はそのような触媒が調製容易であるからである。上述の一般式において、各Ｘは独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ジアルキルアミノ、メチル、（式中、゛ｎ″は０〜５であり、好ましくは０である）から選ばれる。Ｘ基は、好ましくは塩素またはメチルであるが、その理由はそのような触媒は調製容易であり、かつ良好な特性を持つからである。また、上述の一般式中のＬはＱ、またはＸであってもよい。好ましくは、ＬはＱ、シクロペンタジエニル、または塩素であるが、その理由はそのような触媒は調製がもっとも容易であり、かつ良好な特性を持つからである。任意的に、ＬはＱに架橋していてもよい。２つのリガンドを架橋するのに使用できる基としては、メチレン、エチレン、１、２一フェニレン、ジメチルシリル、ジフェニルシリル、ジエチルシリル、およびメチルフェニルシリルが挙げられる。普通は、触媒中に唯一の架橋が用いられる。リガンドを架橋すると触媒活性遷移金属の周りの形状が変化して触媒活性その他の特性、例えばコモノマーの導入および熱安定性を改善するものと考えられている。上述の一般式中のＭ基はチタン、ジルコニウム、またはハフニウムであってもよいが、好ましいくはジルコニウムである。その理由は、それらの触媒は高い活性と良好な安定性とがうまく組み合わされているからである。上述の一般式において、Ｂは任意的なルイス塩基である。（Ｍと）等モル量までの塩基を使用することができる。ルイス塩基を用いるのは一般的には好ましくないが、その理由は触媒活性を低下させやすいからである。しかしながら、触媒安定性を改善する傾向をも持つので、それを含めることは使用しつつある工程によっては望ましい。この塩基は触媒調製のときの残留溶媒であってもよく、あるいは触媒の特性を向上させるために別々に添加してもよい。本発明で使用できる塩基の例としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、および１，２−ジメトキシエタンのようなエーテル類、ｎ−ブチルフタレート、エチルベンゾエート、およびエチルｐ−アニセートのようなエステル類、並びにトリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、およびトリフェニルホスフィンのようなホスフィン類が挙げられる。触媒のＱリガンド部分の調製は文献に見出される。例えば、「ボラベンゼン誘導体２１．ボラシクロヘキサジエン類およびボラタベンゼン類への新しいルートの重要な中間体としての２，４−ペンタジエニルボラン類［Ｌｉ（ＴＭＥＤＡ）］（Ｃ₅Ｈ₅ＢＮＭｅ₂）」，ＧｅｒｈａｒｄＥ．Ｈｅｒｂｅｒｉｃｈｅｔａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ（１９９３），ｐａｇｅｓ２８９１ −２８９３（引用によりここに導入する）参照。この論文では、２，４−ペンタジエニルボランをテトラヒドロフラン中で、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）の存在下、リチウムアミドと反応させて下式のジメチルアミノボラベンゼニルリチウムＴＭＥＤＡ錯体を形成する。「９−メシチル−９−ボラアントラセンアニオンの反応」Ｒ．ＶａｎＶｅｅｎａｎｄＦ．Ｂｉｃｋｅｌｈａｕｐｔ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｃｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９７４），ｐａｇｅｓ１５３− １６５も参照のこと。この文献は９−メシチル−９−ボラアントラセニルリチウムを記載している。他のＱリガンドは類似の方法でまたは他の方法により調製することができる。この触媒は、Ｑリガンドから、適当な４価の全属化合物のサスペンジョンをＱリガンドの溶液に添加することにより、製造することができる。この反応は約−７８℃〜約５０℃で起きるが、０℃未満で行うのが好ましい。触媒は通常は助触媒とともに使用されるので金属化合物を、助触媒も溶解性である溶媒に溶解するのが好ましい。例えば、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）が助触媒であれば、トルエン、キシレン、ベンゼンまたはエチルベンゼンを溶媒として使用できる。好適な序触媒の例としては、ＭＡＯおよびＭＡＯと他のアルミニウムアルキル類、例えばトリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、エチルアルモキサン、またはジイソブチルアルモキサンが挙げられる。好ましい助触媒はＭＡＯであるが、それは触媒活性が高く、コモノマーの導入がよく、ポリマーの分子量分布が狭いためである。触媒と助触媒とを予備混合しない方がよいが、それは予備混合すると触媒活性が低下するからである。むしろ、触媒と助触媒は重合するモノマーを含有する反応器に別々に注入するのが好ましい。そして、助触媒を最初に注入するのが好ましい。遷移金属化合物とともに用いる助触媒の量は、モル比で約１：１〜約１５，０００：１の範囲内である。触媒と助触媒はシリカゲル、アルミナ、シリカ、マグネシアまたはチタニアのような支持体に載せて使用してもよい。支持体は一般には好ましくないが、それはポリマーにコンタミナントを残すからである。しかしながら、支持体は用いる方法によっては必要とされることがある。例えば、支持体は一般に気相重合法およびスラリー重合法において、製造するポリマーの粒度を制御するため、および反応器壁に汚れが付着するのを防止するために必要である。支持体を使用するには、触媒を溶媒に溶解し、支持体材料上に堆積し、溶媒を揮発させる。助触媒も支持体上に堆積するか、あるいは助触媒を指示された触媒とは別々に反応器内に導入することもできる。一旦触媒を調製すると、なるべく迅速に使用する必要があるが、それは貯蔵中に活性が若干失われることがあるからである。触媒の貯蔵は−１００℃〜約２０ ℃のような低温で行う必要がある。触媒は従来法により不飽和オレフィンモノマー類の重合に用いる。スチレンのような不飽和モノマー類を本発明の触媒を用いて重合することができるが、特にプロピレン、１−ブチレン、１−ヘキセン、１ −オクテン、および特にエチレンのようなα−オレフィン類を重合するのに有用である。触媒はエチレンと、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の不飽和モノマー類との混合物；エチレンと、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン等のようなジオレフィン類との混合物；、およびエチレンとノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン等のような不飽和コモノマー類との混合物を重合するのにも有用である。本発明の触媒は種々の重合方法に使用できる。本発明の触媒は液層重合法（スラリー重合法、溶液重合法、懸濁重合法、バルク相重合法、またはこれらの組み合わせ）に、高圧流体相重合法または気相重合法に使用できる。これらの方法は連続してまたは個別の単独方法として用いることができる。重合反応帯域の圧力は約１５ｐｓｉａ〜約５０，０００ｐｓｉａの範囲内でよく、温度は約−１００℃〜約３００℃の範囲内でよい。触媒はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセン、ノルボルネン、およびノルボルナジエンのようなオレフィンモノマー類の共重合に従来の方法で使用することができる。以下の実施例は本発明を詳細に説明するものである。実施例１本実施例は、下式の（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドの合成を説明する。式中、Ｃｐはシクロペンタジエニルであり、Ｍｅはメチルである。０．５６グラム（２．１３ミリモル）のシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド（ストレム・ケミカルズ社より購入）を１５ｍｌの純粋エーテル中に懸濁したサスペンジョンに、０．６１ｇ（２．５１ミリモル）のジメチルアミノボラベンゼニルリチウムテトラメチルエチレンジアミン錯体（上に引用したＧ．Ｅ．Ｈｅｒｂｅｒｉｃｈの論文に従って調製したもの）を１０ｍｌのエーテルに溶解した洛液を−７８℃で添加した。この温合物を室温に昇温してさらに１時間撹拌した。真空下、揮発分を除去した後、残掩を３０ｍｌのヘキサンで洗浄し、３０ｍｌのトルエンで抽出した。トルエンを減圧下蒸発して黒色固形分を０．２３グラム得た。プロトンＮＭＲにより生成物中に若干の不純物が存在することが示された。実施例２本実施例は、下式のシクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライドの合成を説明する。メシチルボラアントラセニルリチウムのジエチルエーテル溶液の調製は、１．６Ｍｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１．０ｍｌを９−メシチルボラアントラセン０．４７ｇ（１．６ミリモル）をジエチルエーテル１８ｍｌに溶解した溶液に−７８℃で添加し、室温に昇温し、さらに２時間撹件することにより行った。この溶液を−１０℃に冷却し、０．４２ｇ（１．６ミリモル）のシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド（ストレム・ケミカルズ社製）を添加した。ついで、浴を放置して室温に戻し、反応混合物を一夜撹件した。揮発分を真空下除去して赤褐色の粉未を得た。これに２０ｍｌの乾燥トルエンを添加し、混合物を濾過して透明な黄橙色の濾液を得、これを濃縮して褐色のフォームを待た。これを乾燥ヘキサン（２０ｍｌ）で処理し、混合物を濾過して０．２６ｇの淡褐色の固形分を待た。生成物のプロトンＮＭＲスペクトルから若干の不純物が存在することが示された。実施例３〜１７実施例１および３の触媒を用いてエチレンを重合した。（実施例３〜１３および実施例２０は実施例１で調製した触媒を使用し、実施例１４〜１９は実施例２で調製した触媒を使用した。）重合は撹件された１．７リットル容オートクレーブ内で８０〜１１０℃で行った。乾燥した無酸素トルエン（８４０ｍｌ）を正常な、乾燥した無酵素反応器に装入した。エチル・コーポレーション社製ＭＡＯ( １０重量％トルエン溶液)を重合のうちの若干の場合に用いた。他の重合はアクゾ・ケミカル社製ＰＭＡＯ（２５垂量％トルエン溶液）を用いた。下記の表に示す比になるよう所望の量のＭＡＯまたはＰＭＡＯを注射器で３０℃で添加した。反応器を所望の温度に加熱し、エチレンを添加して反応器圧を１５０ｐｓｉｇにした。反応器を所望の温度と圧力で平衡に達するようにした。触媒溶液は生成物０．１００グラムをトルエン１００ｍｌに溶解することにより調製した。表に示す触媒の量を得るのに必要なこの溶液の量を用いて車合を開始した。エチレンは必要に応じて反応器内に流入させ、ポリマーが生成される間、圧力を１５０ｐｓｉｇに保った。１時間経過時（活性が非常に高い場合は、もっと短い）、エチレン流を停止し、反応器を急速に冷却して室温にする。反応器を開いてポリマーをトルエンから濾過する。生成物を真空オーブン内で一夜乾燥し、秤量した。下記の表は反応条件と重合結果を示す。ポリマーのメルトインデックスはＡＳＴＭＤ−１２３８、条件Ｅおよび条件Ｆに従って測定した。ＭＩ２は、２．１６ｋｇ重（条件Ｅ）で測定したメルトインッデクスである。ＭＩ２０は、２１．６ｋｇ重（条件Ｆ）で測定したメルトインッデクスである。ＭＦＲはＭＩ２０のＭＩ２に対する比である。ポリマー密度はＡＳＴＭＤ−１５０５に従って測定した。ポリマーの分子量分布は、ウォータース１５０Ｃゲル透過クロマトグラフを用い１３５℃で１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として用いて測定した。重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｗのＭｎ（数平均分子量）に対する比の双方を用いて分子量分布を特徴づけた。表は８０℃で活性が高いことおよび１１０℃で活性がほとんど、あるいはまったく低下しないことを示している（実施例９対実施例２）。本発明の触媒は優れたコモノマー導入特性を持つ。注目に値するのは、異常に高いブテン−１の導入が実施例６および１０でみられるがこれらの実施例ではポリマー密度は比較的に低いことである。さらに、本発明の触媒は、通常は共重合が困難なコモノマー類を容易に導入する。これは実施例２０でエチレンと５−ビニル−２−ノルボルネンの共垂合により例示されている。実施例３では、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（これは分子量分布の指標である）は２．００と測定された。Ｍｗ／Ｍｎが２．００であることは非常に分子量分布が狭いことを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ナジ，サンダーアメリカ合衆国 14072 ニューヨーク州グランドアイランド，ベデルロード 2153 アパートメント 11ビー (72)発明者エサートン，ブラッドレイ，ピー. アメリカ合衆国 77059 テキサス州ヒューストンオーチャードマウンテンドライブ 11827

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式（式中、Ｑは下記の環を含有するリガンドであり、Ｒは水素、Ｎ（Ｒ′）₂、ＯＲ′、およびＲ′よりなる群から選ばれ、各Ｒ′は独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₅アルカリール、およびＣ₇〜Ｃ₁₅アラルキルから選ばれ、各Ｘは独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ジアルキルアミノ、メチル、から選ばれ、各Ｒ₁は独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、およびＲ′よりなる群から選ばれ、ＬはＱ，およびＸよりなる群から選ばれ、ここで、ＬはＱに架橋していてもよく、Ｂは任意的ルイス塩基であり、゛ｎ″は０〜５であり、そしてＭはチタン、ジルコニウムおよびバフニウムよりなる詳から選ばれる）を持つことを特徴とする触媒。２．前記Ｍはジルコニウムであることを特徴とする請求項１記載の触媒。３．前記各Ｘは塩素であることを特徴とする請求項１記載の触媒。４．前記各Ｘはメチルであることを特徴とする請求項１記載の触媒。５．前記Ｌはシクロペンタジエニルであることを特徴とする請求項１記載の触媒。６．前記Ｌは塩素であることを特徴とする請求項１記載の触媒。７．前記Ｑはであり、Ｒは−Ｎ（Ｒ′）₂またはフェニルであることを特徴とする請求項１記載の触媒。８．前記Ｑはであることを特徴とする請求項７記載の触媒。９．前記Ｑは（式中、ｍは０〜７である）であることを特徴とする請求項１記載の触媒。１０．前記Ｑは（式中、ｍは０〜９である）であることを特徴とする請求項１記載の触媒。１１．触媒のモル当たり約０．０１〜約１００，０００モルの有機金属助触媒と組み今わせたことを特徴とする請求項１記載の触媒。１２．前記有機金属助触媒がメチルアルミノキサンまたはポリメチルアルミノキサンであることを特徴とする請求項１１記載の触媒。１３．非共役不活性アニオンを含有する酸塩を触媒のモル当たり約０．０１〜約１０００モル組み合わせたことを特徴とする請求項１記載の触媒。１４．前記酸塩がリチウムテトラキス（ペンタルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ペンタルオロフェニル）アルミネート、アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれることを特徴とする請求項１３記載の触媒。１５． α−オレフィンを請求項１に記載の触媒の存在下に加熱することを含む、α−オレフィンの重合方法。１６．一般式（式中、Ｑは各Ｘは独立に、塩素およびメチルよりなる群から選ばれ、ＬはＱ、または塩素であり、Ｒは−Ｎ（ＣＨ₃）₂またはＣ₇〜Ｃ₁₅のアルキル置換フェニル、かつＢは任意的なルイス塩基である）を持つことを特徴とする触媒。１７．一般式（式中、Ｃｐはシクロペンタジエニルであり、Ｑはであり、かつＲは−Ｎ（ＣＨ₃）₂またはＣ₇〜Ｃ₁₅のアルキル置換フェニルである）を持つことを特徴とする触媒。１８．前記Ｒは−Ｎ（ＣＨ₃）₂であることを特徴とする請求項１７記載の触媒。１９．前記Ｒはトリメチルフェニルであることを特徴とする請求項１５記載の触媒。２０．Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼンシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライドであることを特徴とする請求項１７記載の触媒。２１．シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライドであることを特徴とする請求項１７記載の触媒。