JPH11502190A

JPH11502190A - グリホサート、活性化用界面活性剤およびポリ尿素、ポリウレタン、またはポリ尿素−ウレタンを含有する除草用組成物

Info

Publication number: JPH11502190A
Application number: JP8520069A
Authority: JP
Inventors: エー．パーカー，ブライアン; ブイ．ホレコ，ロンジン
Original assignee: Hampshire Chemical Corp
Current assignee: Hampshire Chemical Corp
Priority date: 1994-12-30
Filing date: 1995-12-15
Publication date: 1999-02-23
Also published as: DE800342T1; CN1171720A; KR980700803A; TW359589B; BR9510126C1; CA2205051A1; EP0800342A1; WO1996020593A1; BR9510126A; ES2116247T1; MX9704104A; EP0800342A4; ZA9510560B; AU692986B2; US5543383A; AR000575A1; AU4530296A

Abstract

(57)【要約】イソシアネートをキャップした高分子量ジオール類、トリオール類、およびポリオール類を含む除草剤組成物。除草剤の効果を著しく高めるために、グリホサートおよび／またはそのグリホサート塩など除草活性のある誘導体を親水性イソシアネート末端キャップ・プレポリマー類と混合する。界面活性剤、グリホサート、および実質的に酸化エチレン、酸化プロピレンまたは酸化ブチレンユニットあるいはそれらの混合物で構成されイソシアネートでキャップされたプレポリマーからなる水和化ポリマーまたは親水性プレポリマーの組み合わせは、従来のグリホサート処方品より高い効果を示す。本発明の液状除草用組成物は各種成分を単に混合することにより調製することができる。添加の順序は親水性プレポリマー中の遊離イソシアネート基を効果的にキャップすることを考慮して決めることができる。

Description

【発明の詳細な説明】グリホサート、活性化用界面活性剤およびポリ尿素、ポリウレタン、またはポリ尿素−ウレタンを含有する除草用組成物グリホサート、即ちＮ−ホスホノメチルグリシン（ＨＯＯＣＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＰＯ（ＯＨ）₂）は、公知の移行性、出芽後散布用広域除草剤である。典型的な市販処方品はグリホサートのイソプロピルアミン塩を約４１％含み、タローアミンエトキシレート界面活性剤を約１２重量％含むとされている。グリホサートは比較的不溶性の酸であり、従って典型的にはイソプロピルアミン塩、ナトリウム塩、またはアンモニウム塩として処方され、適用されている。グリホサートの活性を改善するために、処方には通常界面活性剤が加えられる。しかしながら“界面活性剤”という用語は、製造業者から供給される形状が必ずしも単一の化合物ではなく混合物がありうることから、あいまいである。たとえばエトキシ化界面活性剤の場合、エトキシ化度は通常は統計的混合値である。文献にはグリホサート組成物中での界面活性剤の使用が記載されており、特にＷｅｅｄＳｃｉｅｎｃｅ、２５巻、２７５−２８７頁（１９７７）ではグリホサート処方に界面活性剤を含有させる必要性を示している。従来のグリホサート処方品には、グリホサート処方品の耐雨特性を強化するために、シリコーンなどの界面活性剤が使用されている。しかしながら、そのような処方品の製品化はそうした界面活性剤を処方に組込むコスト、及びそれら補助添加物の加水分解性が不安定なことによって妨げられている。界面活性剤を含むその他の処方は、米国特許番号第５，３６２，７０５号、第５，１８０，４１４号および第５，１８８，３３８号に開示されている。加えて、化学除草剤を使用することにまつわる最近の環境的な関心、ならびにそれらの残留物の食品や地下水などの汚染の可能性を考えると、効果を発揮するために必要な除草剤の量を大幅に低下させることが極めて望ましい。従って本発明の目的は、シリコーン界面活性剤を使用せずに、グリホサート処方品の耐雨特性を改善することにある。本発明は更に、環境に優しい形でグリホサート処方品の効果を強化することをもその目的とする。発明の概要公知技術の諸問題は、イソシアネートをキャップした高分子量のジオール類、トリオール類、およびポリオール類を包含する除草剤組成物に関する本発明によって解決された。より詳細には、本発明は除草剤の効果を著しく高めるために、グリホサートおよび／またはそのグリホサート塩などの除草活性のある誘導体を、親水性イソシアネート末端がキャップされたプレポリマー類と混合した除草用組成物に関するものである。界面活性剤、グリホサート、および水和化ポリマーまたは実質的に酸化エチレン、酸化プロピレンまたは酸化ブチレンユニットあるいはそれらの混合物を包含するイソシアネートでキャップされたプレポリマーで構成された親水性プレポリマーの組み合わせは、従来のグリホサート処方品に比べて高い効果を示す。本発明の除草用組成物はまたグリホサートの放出がコントロールされたものであって、これによりその除草効果が強化される。本発明の液状除草用組成物は種々の構成成分を単純に混合することにより調製することができる。添加の順序は親水性プレポリマー中の遊離イソシアネート基を効果的にキャップすることを考慮して決めることができる。実質的に酸化エチレン、酸化プロピレンまたは酸化ブチレンユニットあるいはそれらの混合物を包含するイソシアネートキャップ・プレポリマーからなる親水性プレポリマーで構成される親水性プレポリマーについては、水和可能または水溶性のものとして本技術分野の文献に記述されている。ブラーツ[Braatz]らの米国特許第４，８８６，８６６号および５，０９１，１７６号を参照。これらの開示を本明細書の一部としてここに援用する。一実施態様においては、この水溶性プレポリマーをグリホサートのアミン基に共有結合させることができる。別の実施態様においては、グリホサートを塩または酸として配合する前に、プレポリマーを水と反応させてポリウレタンおよびポリ尿素−ウレタンポリマーゲルを形成することができる。さらに別の実施態様においては、プレポリマーのイソシアネート基と界面活性剤の反応基との間の共有結合により界面活性剤との反応物を生成させることができる。図面の簡単な説明の適用２８日後の用量応答性を比較したグラフであり；量応答性を比較したグラフであり；ューダグラス（行儀芝）の萌芽重量を比較したグラフである。発明の詳細な説明グリホサートおよび除草活性を有するその誘導体類、特にその塩類は、当業界では周知の通り、ＰＭＩＤＡの各種酸化処理により調製することができる。たとえば、米国特許第３，９５４，８４８号は酸触媒によるＰＭＩＤＡの酸化−加水分解によるグリホサートの製造を開示している。具体的には、ＰＭＩＤＡを水および酸と混合し、一定の温度まで加熱する。次に過酸化水素などの酸化剤を添加し、ＰＭＩＤＡをグリホサートに転換し、それを沈降法により分離する。米国特許第３，９６９，３９８号は空気；酸素；ヘリウム、アルゴン窒素、その他不活性ガスにより希釈した酸素；酸素−炭化水素混合物などの分子状酸素含有ガスを使用し、また触媒として活性炭を使用するＰＭＩＤＡのグリホサートへの酸化を開示している。米国特許第４，１４７，７１９号はＰＭＩＤＡ塩を分子状酸素含有ガスにより活性炭基質上に支持されたプラチナの存在下で単一水性反応系において酸化し、グリホサートの特定のモノ−およびジ−塩の製造を開示している。酸化反応は１．５〜５ｋｇ／ｃｍ²の範囲またはそれ以上の大気圧を超える圧力で行われる。米国特許第４，８９８，９７２号は臭化物イオンの存在下でコバルトまたはマンガン塩を使用してＰＭＩＤＡを酸化することにより、グリホサートを製造することを開示している。米国特許第４，００２，６７２号は酸触媒によるＰＭＩＤＡの加水分解によるグリホサートおよびそれらの塩類の製造を開示している。ＰＭＩＤＡを２．２未満のｐＫａを有する強酸と高温下で接触させ、ホスホノメチルイミノジ酢酸を分解または加水分解してＮ−ホスホノメチル−グリシンおよびその他の分解生成物にする。米国特許第４，６９６，７７２号は活性炭触媒の炭素表面から炭素酸化物を迅速に取り除くことにより、いかに触媒の活性度を上げるかを開示している。これらの方法はいずれも本発明のための出発原料グリホサート酸を製造するために使用することができる。さまざまな異種除草剤もまた本発明の処方に使用することができる。そのような除草剤としては、フェノキシ酸類（酸、エステル、塩）、安息香酸、アリールオキシフェノキシプロピオネート（酸、エステル、塩）、スルホニル尿素類（酸、エステル）、イミダジリノン類、ビピリジリウム、ジフェニルエーテル（酸、塩）、シクロヘキサンジオン、メタンアルソン酸塩、トリアジン類、脂肪族カルボン酸、ベンゾニトリル、カルバメート、チオカルバメート、ＰＹＲＡＺＯＮＥ、ＧＬＵＦＯＳＩＮＡＴＥ、ＤＥＳＭＥＤＩＰＨＡＭ、ＴＲＩＣＬＯＰＹＲ、ＣＬＯＰＹＲＡＬＩＤ、ＱＵＩＮＣＬＯＲＡＣ、ＥＴＨＩＯＺＩＮ、ＰＩＣＨＬＯＲＡＭ、ＢＥＮＴＡＺＯＮ、ＡＭＩＴＲＯＬＥ、ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮおよびＰＨＥＮＭＥＤＩＰＨＡＭなどが挙げられる。好適な界面活性剤または湿潤剤は、米国特許第３，８５３，５３０号の記載にあるように当業界周知のものであり、この米国特許の開示を本明細書の一部としてここに援用する。そのような界面活性剤としては、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミンまたは酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、タローアミンエトキシレートのようなアルキルエトキシ化アミンなどが挙げられる。界面活性剤としてはまた、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールなどのグリコール類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ヘキサノールおよびヘプタノールのようなアルコール類などの添加剤も含まれる。好ましい界面活性剤は、約１〜１００％（最も好ましくは５０〜１００％）のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコール、の混合物である。本発明の出発原料として使用されるプレポリマー類は、水和化ポリウレタン、ポリ尿素−ウレタンおよびポリ尿素ポリマーゲルを提供するものとなる。すでに多くのポリウレタンポリマー類が同定されている。各種プレポリマー類から多くのハイドロゲルポリマー類が調製されており、各種用途に使用されている。典型的には、ハイドロゲル類は、水溶液中でプレポリマーが架橋結合されて三次元ポリマーネットワークを作り、このネットワークが濃縮した形態にゲル化するような条件下で、親水性モノマーを重合させることにより作られる。ポリウレタンハイドロゲル類はイソシアネート末端キャップ・プレポリマーに尿素とウレタンの結合を作り出すように重合させることにより作られる。具体的にはプレポリマー類は、酸化エチレン、酸化プロピレン、または酸化ブチレンユニットあるいはそれらの混合物を実質的または排他的に包含する高分子量イソシアネート末端キャップ・プレポリマー類の溶液から作出される。好ましくは、プレポリマー類は重合性モノマーユニット（プレポリマーユニット）から得られ、そのうち少なくとも７５％が酸化エチレンベースのジオールまたはポリオール類で、分子量約１００〜約３，０００、好ましくは７，０００〜３０，０００で、これらジオールまたはポリオールの水酸基グループの実質的にすべてがポリイソシアネートでキャップされているものが好ましい。好適なポリオール類にはグリセリン、トリメチロール−プロパン、トリメチロールエタン、トリエタノールアミンなどのトリオール類が含まれる。本発明に有用なプレポリマー類は選択したジオール、トリオールまたはポリオール類を、基本的にすべての水酸基がポリイソシアネートでキャップされるようにイソシアネートと水酸基を約１．８〜約２．２の比率にして、ポリイソシアネートと反応させることにより調製される。芳香族、脂肪族または脂環ポリイソシアネートを使用することができる。脂肪族イソシアネートキャップのプレポリマー類は、水和ポリマー状態にゲル化するのに通常２０〜９０分必要であるため、取り扱いおよび／または生成に時間的余裕が生まれる。芳香族ポリイソシアネートでキャップされるプレポリマー類は約３０〜６０秒で急速にゲル化する。脂肪族ポリイソシアネートはまた毒性が低いという点で好ましい。好適な二官能性及び多官能性イソシアネート類の例としては、以下のものを挙げることができる：トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、トルエン−２，４および２，６−ジイソシアネートの市販混合物、イソフォロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、エチリデンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン− １，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、ｍ −フェニレンジイソシアネート、３，３”−ジフェニル−４，４”−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、クメン− ２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブロモ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−エトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、５，６−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナートジフェニルエーテル、４，４’−ジイソシアナートジフェニルエーテル、ベンジジンジイソシアネート、４，６−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、９，１０−アントラセンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナートジベンジル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナートジフェニルメタン、２，６−ジメチル−４，４’−ジイソシアナートジフェニル、２，４−ジイソシアナートスチルベン、３，３’−ジメトキシ− ４，４’−ジイソシアナートジフェニル、１，４−アントラセンジイソシアネート、２，５−フルオレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナートベンズフラン、２，４，６−トルエントリイソシアネート、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリフェニルメタントリイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートの３官能トリマー（イソシアヌレート）、ヘキサメチレンジイソシアネートの３官能ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートの３官能トリマー（イソシアヌレート）、重合性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよびｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート。選択したジオールまたはポリオール類をポリジイソシアネートにキャッピングして本発明に使用するプレポリマーを調製するには、化学量論の反応物を使用して行う。イソシアネートと水酸基の比率は約０．０１〜約１０、好ましくは０．１〜３、最も好ましくは０．２〜２．２の範囲とする。さらに高い比率も使用できるが、そうすると最終製品中に過剰のモノマーが生成されるという問題をきたすため好ましくない。キャッピング反応は、約２０℃〜約１５０℃、乾燥窒素中で約２時間〜約１４日間、好ましくは触媒なしで行うなど、いずれの方法または手順でもよい。好ましい温度は約６０℃〜１００℃である。反応はイソシアネート濃度が理論値に近づいた時点で終結させる。好ましいプレポリマー類としては、トルエンジイソシアネート−ポリエチレングリコール−トリメチロールプロパン、メチレンジイソシアネート−メチレンジイソシアネートホモポリマー−重合性メチレンジイソシアネート−ポリエチレングリコール、トルエンジイソシアネートおよびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのトリメチロールプロパンとの重合物、イソフォロンジイソシアネートおよび酸化エチレン−酸化プロピレン−トリメチロールプロパンの重合物、トルエンジイソシアネートポリエチレングリコールトリラクテート、ならびにトルエンジイソシアネートで末端をキャップしたポリエチレングリコールなどが挙げられる。それらのプレポリマー類はハンプシャー・ケミカル[Hampshire Chemica プレポリマーに対するグリホサートの比率は、約０．００１〜約５が望ましい。除草活性を有するグリホサート誘導体を得るためのグリホサート酸の中和には、アルカリ金属、塩基土類金属および水酸化アンモニウムおよびアルキルアミン類など好適なアルカリのいずれも使用することができる。中和後の好ましいグリホサート塩類は、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノ（トリメチルアミン）塩、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノ（ジエチレントリアミン）塩、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノイソプロピルアミン塩、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノ−ｎ−プロピルアミン塩、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノ（タローアミン）塩、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモノナトリウム塩、およびＮ−ホスホノメチルグリシンのモノカリウム塩などである。当業界の熟練者であれば添加する塩基の量を増加させることによって、それに応じたＮ−ホスホノメチルグリシンのジおよびトリ塩類も調製できることは周知の通りである。本発明の第１実施態様においては、プレポリマーを溶液中に反応生成物として水と一緒に加えることができる。使用するプレポリマーの量は、急激なゲル生成を防ぐためにできるだけ少なくするべきである。一般的には約２０重量％未満、さらに好ましくは約２〜１０重量％、最も好ましくは約３〜７重量％未満である。もしさらに多量のプレポリマーが必要な場合は、ゲル生成を防止するために酸を添加することができる。好ましくは反応は水の氷点以上からほぼ室温までで行われる。さらに高い温度で行うこともできるが、高温ではゲルの生成速度が速くなる。グリホサート酸はプレポリマー／水の反応が完了した後で添加する。使用するグリホサートの量は最終処方に要求される量に応じて異なるが、通常約０．１重量％〜６０重量％超の範囲で変えることができる。現在の市販処方品では約３６％のグリホサート酸（イソプロピルアミン塩として４１％）を使用している。グリホサート酸を添加すると白色スラリーが形成される。このスラリーは適当な塩基、好ましくは水酸化ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム等の水酸化物、最も好ましくはイソプロピルアミンで中和する。十分な塩基を添加してモノ塩を形成させるのが好ましいが、追加の塩基を添加すればジおよびトリ塩類も生成することができる。透明で、安定な溶液が得られる。界面活性剤はプレポリマーと水の反応後の任意の時点、即ちグリホサート添加の直前、中和の直前または中和の直後、に添加することができる。添加する界面活性剤の量は好ましくはグリホサートの約０．１〜約２０％（重量／重量）が好ましく、実際の量は使用する界面活性剤の種類により異なる。水を蒸発させた後に強靭な弾性フィルムが得られる。これらのフィルムは、この処方品を基質上に散布した後に形成され、水和可能な水溶性フィルムである。このような水和可能なフィルムが望ましい理由は、散布する植物の葉の表面でグリホサートが結晶化するのを防ぐことになるからである。そのような結晶化は、ポリマーが存在しない場合、簡単に起こる。これらの水和可能フィルムはまた処方品の耐雨性を著しく高める。本発明の第２実施態様においては、プレポリマーはグリホサートに共有結合した反応生成物として処方中に配合される。具体的には、グリホサート酸をプレポリマーに直接添加し、プレポリマー中に存在する遊離イソシアネート基と反応させ、それらをキャップする。使用するグリホサートの相対量に応じてイソシアネート基の部分的または完全なキャッピングが得られる。こうして得られた反応生成物は第１実施態様と同じように適当なアルカリで中和する。界面活性剤は中和の前または後で添加することができる。使用する成分の量は第１実施態様で開示したものと同様である。本発明の第３実施態様においては、親水性イソシアネート末端キャップのプレポリマー類は界面活性剤とともに、ポリマーのイソシアネート基（−ＮＣＯ）と通常界面活性剤に含まれている反応性のプライマリーまたはセカンダリーアミン基（−ＮＨ、−ＮＨ₂）、メルカプト基（−ＳＨ）、水酸基（−ＯＨ）およびカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）などの反応基との間の共有結合によって、反応生成物として組み込まれる。第２実施態様におけるように、プレポリマー中の遊離イソシアネート基のキャッピングは、使用する反応物の相対量に応じて部分的または完全なものとすることができる。界面活性剤は好ましくはアルキルエトキシ化アミンで、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびエチレングリコールの混合物も含まれる。次いでグリホサート酸を添加し、その溶液を適当なアルカリで中和する。使用する構成成分の量は上記第１実施態様で開示したものと同様である。本発明の処方品は好ましくは植物の地上部分にスプレー散布する。活性成分の濃度は除草に有効な量が存在しなければならないが、これは特定の植物種および望ましい応答性に応じて異なる。スプレー散布の場合に好適な活性成分の濃度は約０．０７％〜約１％である。以下の実施例において示されるように本発明処方品は耐雨特性が強化されていることから、従来必要と考えられるものより実質的に相当少ない活性物質でよい。実施例１５０を９７２グラムの水に加えた。プレポリマーと水を完全に反応させるために、この溶液を２時間攪拌した。１００グラムのグリホサート酸を添加し、イソプロピルアミンでｐＨを４．８に調節した。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例２５０をアルキルアミンエトキシレート（６２．５ｇ）と水（９０７．５ｇ）の混合物に加えた。この溶液を２時間攪拌した。１５０グラムのグリホサート酸を添加し、この溶液をイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．８とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例３室温で、約５０％のタローアミンエトキシレート（エトキシレート１５モル）、２０％のポリエチレングリコール（分子量６００）および３０％のエチレンとジエチレングリコールを含む４２グラムの界面活性剤を、９２８グラムの水に加え加え、２時間攪拌した。１５０グラムのグリホサート酸を添加し、イソプロピルアミンでｐＨを４．８に調節した。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例４室温で、約５０％のタローアミンエトキシレート（エトキシレート１５モル）、２０％のポリエチレングリコール（分子量６００）および３０％のエチレンとジエチレングリコールを含む６２．５グラムの界面活性剤を、８７７．５グラムのホサート酸を添加し、３０分間攪拌した。このスラリーをイソプロピルアミンで中和し、ｐＨを４．８とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例５室温で、約５０％のタローアミンエトキシレート（エトキシレート１５モル）、２０％のポリエチレングリコール（分子量６００）および３０％のエチレンとジエチレングリコールを含む４２グラムの界面活性剤を、８９７．５グラムの水とホサート酸を添加し、スラリーをイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．８とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例６５０を９７２グラムの水に加えた。この混合液を３時間攪拌した。１００グラムのグリホサート酸をこの溶液に添加し、イソブロピルアミンでｐＨを４．８に調節した。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例７５０を９０７．５グラムの水に加えた。この溶液を６０分間攪拌した。１５０グラムのグリホサート酸、続いて６２．５グラムの界面活性剤ＴｏｘｉｍａｌＴＡ−１５を添加した。イソプロピルアミンでｐＨを２．８５〜４．１に調節した。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例８５０を８７０グラムの水に加えた。この溶液を６０分間攪拌した。１５０グラムのグリホサート酸、続いて６２．５グラムの界面活性剤ＴｏｘｉｍａｌＴＡ− １５を添加した。イソプロピルアミンでｐＨを３．８５に調節した。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例９室温で、１５グラムのグリホサート酸を９０グラムの水に入れてスラリー状に１時間攪拌した。次いで６グラムの界面活性剤ＴｏｘｉｍａｌＴＡ−１５を加え、これをイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．０とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例１０室温で、２０グラムのグリホサート酸を８５グラムの水に入れてスラリー状にｍａｌＴＡ−１５を加え、これをイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．７とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例１１室温で、３６グラムのグリホサート酸を６９グラムの水に入れてスラリー状にｘｉｍａｌＴＡ−１５を添加し、これをイソプロピルアミンで中和してｐＨを５．０とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例１２室温で、約５０％のタローアミンエトキシレート（エトキシレート１５モル）、２０％のポリエチレングリコール（分子量６００）および３０％のエチレンとジエチレングリコールを含む６２．５グラムの界面活性剤を、９０７．０グラムの水に攪拌しながら入れた。この混合液に６０グラムの親水性プレポリマーＨＹＰ１０９．６グラムのグリホサート酸を加え、これをイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．７５とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例１３５０を９０７．５グラムの水に加えて４５分間攪拌した。約５０％のタローアミンエトキシレート（エトキシレート１５モル）、２０％のポリエチレングリコール（分子量６００）および３０％のエチレンとジエチレングリコールを含む４２グラムの界面活性剤を加え、さらに４５分間攪拌した。この溶液に１０９．６グラムのグリホサート酸を加え、これをイソプロピルアミンで中和してｐＨを４．６４とした。安定で透明な溶液を得た。この溶液の約２５％をドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。この溶液の一部を約１％グリホサート酸になるように５０ｍｌの水で希釈し、同じくドラフトチャンバー内で一晩乾燥させた。強靭な弾性フィルムを得た。実施例１４本発明の効果を評価するために、夏期／秋期間に用量応答研究を実施した。その結果を図１および２に示す。実験計画は、完全無作為化乱塊計画で４反復行った。この検討の期間中、植物の損傷を毎週目視により評価した。バミューダグラスに実施例２、３および４の処方品、ならびに市販のＲｏｕｎ５および１．５ポンド／エーカー）で効果的にバミューダグラスを制御した。これら高濃度では、図１および２に示されているすべての処方品がバミューダグラスに対して高い損傷を示した。萌芽重量データがこの損傷率を裏付けている。本発明の処方品は、０．３７５ポンド／エーカーで用いた場合、バミューダグラス実施例１５処方品を適用後、人工シミュレーション降雨を１５分、１時間、３時間、６時間および２４時間後に与えた。その結果を図３に示す。本発明の実施例２、３お実施例１６高温多湿条件下での効果を試験するために、前記実施例２、３および４のサンプルを熱帯環境で散布した。サンプルを、区画の間に１メートルの区画緩衝ゾーンを設けた２メートル×２０メートル区画で散布した。各区画は紐と杭で印をつけた。適用前に区画中の雑草の種類を記録したが、以下の通りであった：３０〜４０％広葉５８〜６８％雑草２％未同定（ｅｌｕｓｉｖｅ）インディカ散布中の気象条件は以下の通りであった：温度：３０℃ 湿度：７５％数字を付した区画全部に日射微風ないし無風散布２時間中の天候変化殆どなし各区画に散布するために単独運転ポンプスプレー（空気圧式）を採用した。ファン・ジェット５６４ノズルを使用し、移動速度は４０メートル／分であった。タンク内の圧力は２ｋｇであった。用量応答性および耐雨特性の両方についてそれぞれ二重のサンプルで試験した。区画を３週間後に観察したが、すべての雑草は完全に枯死していた。用量応答性および耐雨特性の結果は３ヵ月期間で以下の通りであった：水やり区画も散布３週間後に観察した。区画中の雑草は黄変しただけで、褐変または枯死していなかった。６週間末においては、すべての区画のすべての雑草が枯死していた。６〜７ヵ月時点では、実施例２、３および４のサンプルを散布した区画ではなお除草活性が見られ、再成長はほとんど見られなかった。実施例１７別の区画に実施例４のサンプルを散布した。この区画を二分割し、半分には散布１．５時間後に降雨を模して１０リットル／区画の割合で水だけを与えた。６週間後、両方の区画ともすべての雑草が枯死していた。３ヵ月時点では、この区画の両側とも同じように枯死していた。水を与えた側および与えなかった側で全く差は見られなかった。実施例１８この溶液を５０分間攪拌した。次に２グラムのラウロイルサルコシンナトリウムをこの溶液に加えた。１２グラムのグリホサート酸を加え、溶液をイソプロピルアミンでｐＨ約４．８に中和した。少し粘稠な透明無色の溶液を得た。実施例１９９８グラムの水に５グラムのグリホサート酸を加えた。攪拌３０分後に、２グ％（重量／重量）の水酸化ナトリウムを加えて中和し、ｐＨを４．３とした。透明で安定な溶液が生成されたが、これはさらさらした液状で、成分間の相溶性が確認された。実施例２０グラムの水に加え、３０分かけて溶液を２７℃〜４６℃に均一に加熱した。溶液は粘稠になったが、ゲル化はしなかった。この内容物を冷却磁気攪拌プレート上でさらに３４分間攪拌した。５グラムのグリホサート酸を３６℃で加え、これをイソプロピルアミンを用いて中和し、ｐＨを４．６とした。この内容物を二分し、片方を保存用として貯蔵し、もう一方をドラフトチャンバー内で５時間乾燥させた。形成された薄い強靭なフィルムに水を加えて再び水和し、厚い不溶解性被膜とした。これに覆いをかけ、一晩室温で放置した。この被膜は再び溶解することはなかった。実施例２１１８グラムの界面活性剤ＴｏｘｉｍａｌＴＡ−１５を１時間かけて水に溶解加え、この溶液をイソプロピルアミンで中和し、ｐＨを１．９６〜４．２１にした。茶色がかった（界面活性剤により着色）安定な透明溶液を得た。実施例２２３６グラムのグリホサート酸を６９グラムの水に加えた。次いでこの溶液に３．２０分間攪拌した。この溶液をイソプロピルアミンを用いて中和し、ｐＨを５．００にした。この溶液はごく僅か濁ったが、分離はせず、すべての成分がこの濃度で相溶性を有することが示された。実施例２３５０％のタローエトキシ化アミン（１５エトキシ相当量）、２０％ポリエチレングリコール６００、および３０％のジエチレングリコール／エチレングリコールの混合物１２５グラムを、１８１４．０グラムの水に加えた。１２０グラムの５８分間攪拌した。次いで２１９．２グラムのグリホサート酸を加え、イソプロピルアミンでｐＨを４．７９に中和した。この時点での温度は３４℃であった。透明で安定な溶液を得た。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１０月２９日【補正内容】請求の範囲１．Ｎ−ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択される物質の除草有効量の溶液；並びにポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー；を含有する除草用組成物。２．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、前記親水性ポリマーがトルエンジイソシアネート−ポリエチレングリコール−トリメチロールプロパン、メチレンジイソシアネート−メチレンジイソシアネートホモポリマー−重合性メチレンジイソシアネート−ポリエチレングリコール、トルエンジイソシアネートおよびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとトリメチロールプロパンとのポリマー、イソフォロンジイソシアネートおよび酸化エチレン−酸化プロピレン− トリメチロールプロパン、トルエンジイソシアネートポリエチレングリコールトリラクテート、ならびにトルエンジイソシアネートで末端をキャップしたポリエチレングリコールからなる群から選択されるプレポリマーで形成される除草用組成物。３．請求の範囲２１に記載の除草用組成物であって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択される除草用組成物。４．請求の範囲３に記載の除草用組成物であって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールの混合物である除草用組成物。５．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、さらにポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、メタノール、エタノール、２ −プロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ヘキサノールおよびヘプタノールからなる群から選択される添加物の一種を含有する除草用組成物。６．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、さらにフェノキシ酸類、フェノキシエステル類、フェノキシ塩類、安息香酸、アリールオキシプロピオネート酸、アリールオキシフェノキシプロピオネートエステル、アリールオキシプロピオネート塩、スルホニル尿素、イミダジリノン類、ビピリジリウム、ジフェニルエーテル、シクロヘキサンジオン、メタンアルソン酸塩、トリアジン、脂肪族カルボン酸、ベンゾニトリル、カルバメートおよびチオカルバメートからなる群から選択される物質の除草有効量を含有する除草用組成物。７．雑草をコントロールする方法であって、当該雑草またはそれらの座に、Ｎ− ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択される物質の除草有効量を含む溶液の有効量；並びにポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー；を含有する有効量の除草用組成物を投与することを包含する方法。８．請求の範囲２２の方法であって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択されるものである方法。９．請求の範囲８の方法であって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールである方法。１０．除草用組成物を供給するための供給システムであって、当該供給システムがポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー、Ｎ−ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択される除草剤の除草有効量；並びに活性化用界面活性剤を含む溶液を含有し、前記活性化用界面活性剤は、約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールである供給システム。１２．請求の範囲１０の供給システムであって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択される供給システム。１３．請求の範囲１２の供給システムであって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールであるシステム。１４．除草用組成物の溶液を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーと水で形成される親水性ポリマー反応生成物を生成させ；前記反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンを加えてスラリーを生成させ；次いで生成スラリーを塩基により中和することを包含する方法。１５．請求の範囲１４の方法であって、さらに前記Ｎ−ホスホノメチルグリシンの前記添加処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。１６．除草用組成物を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーとＮ−ホスホノメチルグリシンの反応生成物を形成させ、当該反応生成物をアルカリを用いて中和処理することを包含する方法。１７．請求の範囲１５の方法であって、さらに前記中和処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。１８．除草用組成物の溶液を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーと活性化界面活性剤の反応生成物を形成させ；当該反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンを加え、得られた溶液を塩基を用いて中和処理することを包含する方法。１９．請求の範囲１８の方法であって、さらに前記中和処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。２０．除草用組成物の溶液を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーと活性化界面活性剤の反応生成物を形成させ；当該反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体を加えることを包含する方法。２１．請求の範囲１の除草用組成物であって、さらに界面活性剤の有効量を含有する除草用組成物。２２．請求の範囲７の方法であって、前記溶液はさらに界面活性剤の有効量を包含する方法。

Claims

【特許請求の範囲】１．Ｎ−ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択される物質の除草有効量；活性化用界面活性剤の有効量；およびポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー；を含有する除草用組成物。２．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、前記親水性ポリマーがトルエンジイソシアネート−ポリエチレングリコール−トリメチロールプロパン、メチレンジイソシアネート−メチレンジイソシアネートホモポリマー−重合性メチレンジイソシアネート−ポリエチレングリコール、トルエンジイソシアネートおよび酸化エチレンと酸化プロピレンとトリメチロールプロパンとのポリマー、イソフォロンジイソシアネートおよび酸化エチレン−酸化プロピレン−トリメチロールプロパン、トルエンジイソシアネートポリエチレングリコールトリラクテートならびにトルエンジイソシアネートで末端をキャップしたポリエチレングリコールからなる群から選択されるプレポリマーで形成される除草用組成物。３．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択される除草用組成物。４．請求の範囲３に記載の除草用組成物であって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールの混合物である除草用組成物。５．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、さらにポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、メタノール、エタノール、２ −プロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ヘキサノールおよびヘプタノールからなる群から選択される添加物の一種を含有する除草用組成物。６．請求の範囲１に記載の除草用組成物であって、さらにフェノキシ酸類、フェノキシエステル類、フェノキシ塩類、安息香酸、アリールオキシプロピオネート酸、アリールオキシフェノキシプロピオネートエステル、アリールオキシプロピオネート塩、スルホニル尿素、イミダジリノン類、ビピリジリウム、ジフェニルエーテル、シクロヘキサンジオン、メタンアルソン酸塩、トリアジン、脂肪族カルボン酸、ベンゾニトリル、カルバメートおよびチオカルバメートからなる群から選択される物質の除草有効量を含有する除草用組成物。７．雑草をコントロールする方法であって、当該雑草またはそれらの座に、Ｎ− ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択される物質の除草有効量；活性化用界面活性剤の有効量；およびポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー；を含有する有効量の除草用組成物を投与することを包含する方法。８．請求の範囲７の方法であって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択されるものである方法。９．請求の範囲８の方法であって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールの混合物である方法。１０．除草用組成物を供給するための供給システムであって、当該供給システムがポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択される親水性ポリマー、除草有効量の除草剤、および活性化界面活性剤を包含する供給システム。１１．請求の範囲１０の供給システムであって、前記除草剤がＮ−ホスホノメチルグリシン、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体、およびＮ−ホスホノメチルグリシンとＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体の混合物からなる群から選択されるものである供給システム。１２．請求の範囲１０の供給システムであって、前記界面活性剤がアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノールポリオキシエチレン、硫化脂肪アルコール、アミン、酸アミド、イセチオネートナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫化またはスルホン化脂肪酸エステル石油スルホネート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド、およびアルキルエトキシ化アミンからなる群から選択される供給システム。１３．請求の範囲１２の供給システムであって、前記界面活性剤が約１〜１００％のタローアミンエトキシレート、１〜５０％のポリエチレングリコール、および０〜５０％のエチレンとジエチレングリコールの混合物である方法。１４．除草用組成物を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーと水で形成される親水性ポリマー反応生成物を生成させ；前記反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンを加えてスラリーを生成させ；次いで生成スラリーをアルカリにより中和することを包含する方法。１５．請求の範囲１４の方法であって、さらに前記Ｎ−ホスホノメチルグリシンの前記添加処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。１６．除草用組成物を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーとＮ−ホスホノメチルグリシンの反応生成物を形成させ、当該反応生成物をアルカリを用いて中和処理することを包含する方法。１７．請求の範囲１５の方法であって、さらに前記中和処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。１８．除草用組成物を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーと活性化界面活性剤の反応生成物を形成させ；当該反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンを加え、得られた溶液をアルカリを用いて中和処理することを包含する方法。１９．請求の範囲１８の方法であって、さらに前記中和処理の前または後に界面活性剤を添加することを包含する方法。２０．除草用組成物を処方する方法であって、ポリ尿素−ウレタン、ポリ尿素およびポリウレタンからなる群から選択されるプレポリマーから形成される親水性ポリマーと活性化界面活性剤の反応生成物を形成させ；当該反応生成物に除草有効量のＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性誘導体を加えることを包含する方法。