JPH11502477A - フレキシブルな多層書換え用テープ、その製法およびハンド装置におけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 裏地および接着剤層を有するフレキシブルな多層書換え用テープであって、裏地と接着剤層の間において、裏地よりも接着剤層に対しより強力に結合する結合剤含有書換え層を設けた書換え用テープを開示する。書換え用テープに関し、結合剤含有書換え層ａ）および／または接着剤層ｂ）は、中空微粒子および水溶性固体アルコールを含む。また本発明は、書換え用テープの好適な製造方法並びにその特殊で可能な用途、とくにハンド装置において巻取り形態のその用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 フレキシブルな多層書換え用テープ、その製法およびハンド装置におけるその 使用 本発明は、裏地および接着剤層を有するフレキシブルな多層書換え用テープ りも接着剤層に対しより強力に結合する結合剤含有書換え層を設けた書換え用テ ープ、その製法およびハンド装置における巻取り形態の書換え用テープの使用に 関する。 以上のような書換え用テープは、ＥＰ ０ ３１８ ８０４に開示されている。 その特徴は、結合剤含有書換え層が０.５〜５重量％の水溶性セルロース誘導体 を引裂改良剤として含むことである。このテープの結合剤含有書換え層は、被覆 する必要がある場所や域（または大きい域）に対し、その縁部がはっきりした状 態で手際よく適用することができる。また結合剤含有書換え層は、ハンド装置に おいて巻取り形態で使用して、対象となる基材に対し簡単で迅速でかつ均一に適 用することができ、引裂きの間の接着剤層の曳糸性が大幅に排除されている。こ の書換え用テープでは、顔料を書換え層に含めると、書換え層において微細なク ラックがハンド装置による基材適用の間に形成し、そのため、書換え層上にイン クや黒色インクで書き込むと、これがにじんだ文字などになりうることが判明し た。また書換え用テープを長期間保存すると、接着剤層は、多少とも乾燥して粘 着特性の低下を示すこともある。これにより、書換え用テープの再使用に際し、 初期接着力が乏しいものとなる。 ＵＳ-ＰＳ３ ４１３ １６８は、自己接着性の被覆テープを開示し、このテー プの接着剤層は、直径４０〜１００μmの中空微小球を統計分布によって含む。 中空微小球は、テープの正確な位置に配置することができ、テープの押圧によっ て破れる。その結果、テープは基材に接着する。ＪＰ ５８１４ ２９４４Ａは 、溶媒、樹脂溶液または液体樹脂を充填した中空マイクロカプセル２０〜５５％ を含む固体被覆材料を開示する。 したがって、本発明の目的は、前記問題点を解決すると共に使用特性を改善す るような方法によって、既知のフレキシブルな書換え用テープを改善することで ある。 本発明によれば、この目的は、結合剤含有書換え層ａ）および／または接着剤 層ｂ）が、中空微粒子および水溶性固体アルコールを含むことで達成される。 すなわち、これは、上記ａ）および上記層ｂ）がそれぞれ単独で中空粒子など を含むことができることを意味する。ただし、以下に記載のように、上記ａ）お よび上記層ｂ）を組み合わることもでき、これにより、ある種の利点が得られる 。 本発明の書換え用テープの有利な製造のためには、顔料含有プラスチック分散 体を、常法によってフレキシブルな裏地に適用し、その分散剤を蒸発させ、形成 した書換え層に接着剤含有水性分散体を常法によって適用し、次いで水を蒸発さ せる方法であって、顔料含有プラスチック分散体ａ）が水溶性固体アルコールお よび中空微粒子を含み、および／または接着剤含有水性分散体ｂ）が水溶性固体 アルコールおよび中空微粒子を含む方法が、とくに適している。 本発明によれば、水溶性固体アルコールは、前記ａ）および前記ｂ）の２層の 少なくとも１つの層に存在させる必要がある。水溶性固体アルコールは、室温で 水溶性の固体アルコールである。この群のアルコールには、とくに四価アルコー ル、例えばエリトリット、五価アルコール、例えばアラビット、アドニットおよ びキシリット、六価アルコール、例えばソルビット、マンニットおよびズルシッ トが包含されるが、本発明のテープ成分に悪影響を与えないような１またはそれ 以上の他の官能基を有するアルコール、例えばグルコースおよびフルクトースも 包含され、また二糖類、例えばショ糖も包含される。ソルビットは、吸湿性が良 好であるため、とくに適していることが判明した。好適には、結合剤含有書換え 層は、約３〜２５重量％、とくに約５〜１０重量％の水溶性固体アルコールを含 む。接着剤層中の好適な水溶性固体アルコール含量は、約１〜４０重量％、とく に約５〜３０重量％である。 本発明の書換え用テープにおいて、前記ａ）および前記ｂ）の２層の少なくと も１つの層は、中空微粒子、とくにフレキシブルな中空微粒子と共に前記水溶性 固体アルコールを含む。これは、他方の層が中空微粒子のみまたは水溶性固体ア ルコールのみを含むことを排除するものではない。 中空微粒子は、好適には球形である。中空微粒子が接着剤層ｂ）中に存在する 場合、その直径は、好適には約０.２５〜５μm、とくに約０.３〜２μmである。 中空微粒子が結合剤含有書換え層ａ）中に存在する場合、その直径は、好適には 約０.３〜１０μm、とくに約０.３〜５μmである。全体として、中空微粒子の気 孔率は、約２０〜５５％、とくに約２５〜４０％であることが好適である。本発 明の書換え用テープを用いて以下に記載の利点を得るには、中空微粒子が、多孔 質壁を有するフレキシブルな水含有中空微粒子である場合がとくに好適である。 中空微粒子は、通常不透明なポリマーである。しかしながら、この不透明ポリ マーを着色することもできるが、この着色は、書換え層の着色剤に適合する着色 剤によって製造工程の間に行うべきである。 とくに有利な中空球体は、壁厚対直径の比率が０.２５未満、とくに０.１５ま たはそれ以下のものである。不透明ポリマーからなるこの種の中空球体は、塗料 に使用されている〔Farbe+Lack、93巻、10/1987参照〕。乾燥した塗料において 、これらの球体には、空気が充填されているため、その被覆能力が増大している 。また中空球体は、感熱紙の中間層において使用され〔EP 0 341 715B1参照〕、 熱絶縁および弾性に寄与する。よって、これらの中空球体は、技術上、本発明と は全く関連がない。もっとも、以上の刊行物に記載の中空球体は、本発明の技術 的範囲内であれば、制限されることなく有利に使用することができる。中空球体 の壁部は、とくにスチレン樹脂、アクリル系樹脂またはスチレン-アクリル系コ ポリマー樹脂である。中空球体の製法は、例えばUS-A-4 427 836およびEP 0 022 633B1〔これらの特許の特許権者はRohm and Hass Company USAである〕に記載 されている。中空球体は、特殊な乳化重合法によって製造されるが、この重合法 は、本発明の要旨を形成するものではないため、その詳細は本明細書に記載しな い。この既知の方法によって製造された上記中空微粒子または中空球体は、水を 含み、この水は、中空粒子の壁部に形成された微細孔を介し、より高温で排出ま たは蒸発することができる。本発明にとくに適した市販の製品は、商標名Ropaqu e、と くにRopaque OP-62（粒子の直径０.４μm、壁厚約０.０６μm）、Ropaque HP-91 （粒子の直径約１μm、壁厚約０.１μm）（両製品とも、Rohm and Hass Company から販売）並びに商標名Voncoat、とくにVoncoat PP-1100（粒子の直径約０.５ ５〜０.５μm、壁厚約０.１１〜０.１２μm）（大日本インク（日本）から販売 ）として販売されている。 本発明の書換え用テープの裏地は、好適には、タイプライターのリボンの支持 材として通常使用されているプラスチック箔、例えばポリエチレンテレフタレー ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ポリビニルまたはポリカーボネートの 箔からなる。また、シリコーン被覆紙も裏地として適していることが判明した。 シリコーン被覆は、結合剤含有書換え層と裏地の間の接着を減少させる。シリコ ーン被覆に代えて、他の接着防止剤、例えばポリテトラフルオロエチレンを使用 することができる。 好適には、裏地は厚み約１０〜６０μm、とくに約１５〜５５μm、書換え層は 厚み約５〜４０μm、とくに約１５〜２５μm、接着剤層は厚み約１〜８μm、と くに約２〜５μmを有する。本発明の書換え用テープを最適化するには、接着剤 層の厚み対書換え層の厚みの比率は、約１：４〜１：１２、とくに１：８〜１： １０が選択される。 接着剤層は、市販の接着剤からなることができる。接着剤は、弾性を示すと共 に高い接着力を有する永久的自己接着性のコンパウンドであり、この高い接着力 によって、室温にてかるく押圧するだけで種々の表面に直ちに接着する。接着剤 は、好適には、裏地上に予め適用した結合剤含有書換え層に水性分散体の形態で 、既に形成した結合剤含有書換え層が再度溶解しないように、適用する。この種 の接着剤のうち、とくにアクリレート系接着剤が有利である。出発材料は、ゴム 、ポリアクリレート、ポリビニルエーテルおよびポリビニルイソブチレン各々を ベースとする粘稠な溶液または分散体であってよい。市販のポリアクリレート系 材料が好適である。好適な市販の製品は、Ucecryl 913およびUcecryl PC80（ucb ,Dogenbos,Belgiumから販売）並びにプラスチック分散体VP 859/6(Freihoff)で ある。好適には、適用される接着剤は、当初から水性媒体中に存在すると共に、 湿 潤剤またはテンサイド（Tenside、商標名Byk Wで市販）を含む。接着剤層形成用 の接着剤分散体は、好適には約１〜５ｇ／m²、とくに好適には約２〜４ｇ／m²の 量で書換え層に適用する。 結合剤含有書換え層を形成するには、好適には、熱可塑性または熱弾性ポリマ ーを水溶液または水性分散体の形態で使用する。本発明によれば、前記目的を達 成するため、以下の物質を使用するのが有利である。 ａ）分子量１５,０００〜５０,０００のポリウレタン、例えばPermuthane U 4 924(Stahl-Chemie)またはDesmolac 2100(Bayer AG) ｂ）分子量２０,０００〜３０,０００の直鎖飽和ポリエステル、例えばVitel PE 307(Goodyear Tire)およびRubber,Polyflex 46962(Morton) ｃ）スチレン-イソプレン-スチレンコポリマー、例えばClariflex TR 1107(Sh ell-Chemie) ｄ）アクリレートおよびメタクリレート、例えばPlexigum 7H(Roehm GmbH) ｅ）ニフェニル酸変性ポリアミド、Scope 30(Rhone-Poulenc)またはEmerez 15 33(Emery Chemicals) ｆ）プロピオン酸ビニルをベースとするポリマー分散体、例えばPropiofan 6D (BASF) ｇ）水溶性カルボキシメチル基含有ポリメタクリレート、例えばRohagit SD15 (Roehm GmbH) 上記リストは、完成されたものではなく、結合剤の選択に際し、上記リストの 物質に制限されることを意図するものではない。逆に、本発明の要旨は、結合剤 の種類にあるのではないため、当業者ならば、他の結合剤も使用できることが容 易に理解することができる。 さらに本発明の最適化のため、書換え層形成用の結合剤を選択する際に使用さ れる可塑剤の種類も考慮に入れる必要がある。書換え層を補修域または被覆域に 適用する間、可塑剤は、通常薄い接着剤層内に浸透して補修域やそこに存在する 着色剤と接触し、これにより書換え層の望ましくない着色が生じることがないよ うにすべきである。本発明の目的のため、シリコーンやひまし油や鉱油のような 可塑剤が現時点で適している。フタル酸エステルやオレイルアルコールのような 他の分野での用途に好適な可塑剤は適していない。境界的な事例での可塑剤の望 ましくない前記作用を防止するため、いわゆる「ワニス剤」を結合剤含有書換え 層に含浸させて、移動しうる着色剤を析出させて不溶性にし、これにより、適用 した書換え層内に着色剤が移動して書換え層を着色することを防止することがで きる。好適なワニス剤は、タンニンおよびタンニン誘導体である。一般に、イン クや黒色インク中に含まれるワニス剤を使用することができる。ワニス剤は、好 適には結合剤含有書換え層において、約０.５〜５重量％、とくに約１.５〜３. ５重量％の量で存在すべきである。約２〜２.５重量％の範囲がとくに好適であ る。水含有多孔質中空粒子を混和することによって可塑剤の量を著しく減少でき 、場合により可塑剤を省略さえできることが判明した。 本発明の書換え用テープ製造の間、書換え層形成用に選択した結合剤は、水溶 液または水性分散体に変換される。加えて所望により、下記の添加剤を添加する 。溶媒または分散剤の選択は、用いた結合剤の種類に依存するが、中空粒子、と くにフレキシブルな中空微粒子を構成する材料にも依存する。溶媒は、中空粒子 の壁部を溶解してはならず、また中空粒子中に含まれた水の、溶媒による大きな 割合での置換を引き起こしてはならない。このため、好適には、溶媒または分散 剤として水を用いる。原則として、上記条件に適合すれば、他の全ての溶媒を使 用することができる。これらの溶媒には、とくに低沸点〜中程度の沸点の有機溶 媒、例えばエタノール、イソプロパノールおよびブタノールのようなアルコール ；アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン；酢酸メチルおよびエチル のようなエステル；トルエンのような芳香族炭化水素；ベンゼンのような脂肪族 炭化水素（沸点範囲７０〜１４０℃）、以上の溶媒の単独または混合物などが包 含されるが、とくに水単独または水と低沸点水溶性有機溶媒の混合物が適してい る。 溶液または分散体中の結合剤の濃度は、本発明の必須要件ではない。概略的な 指針として、濃度は、約３〜１５重量％であり、約６〜１２重量％の範囲が好適 である。書換え層組成物の溶液または分散体は、好適には約１５〜２５ｇ／m²、 とくに好適には約１８〜２２ｇ／m²の量で裏地に適用される。 結合剤含有書換え層は、着色剤を含むことができる。これに関し、「着色剤」 なる語は、最も広範な用語として理解すべきであり、色彩を付与するような物質 全てに関する包括的な用語である。したがって、着色剤なる語には、染料および 顔料が包含され、後者は、充填材特性をも有する。一般に染料は、水、有機溶媒 または結合剤に可溶性の着色剤であり、これと反対に、顔料は不溶性である。色 彩は、それ自体直接存在してもよく、また蛍光によってその外観を形成するのみ でもよい。後者については、例えば昼光蛍光色として適用される。本発明の書換 え用テープは、文字や図形などの修正に使用する場合、結合剤含有書換え層は、 とくにチタン白や沈降炭酸カルシウムやアルミナやコロイド状珪酸のような白色 顔料を含む。書換え層を着色する必要がある場合、無機顔料、例えばハンザエロ ー（アゾ顔料、黄色）、オーカー、酸化鉄系赤、酸化鉄系黒、コバルトブルー、 ウルトラマリーン、ベルリンブルーなど、有機顔料、例えばアルカリブルー、フ タロシアニン、アゾ染料、アントラキノンなど、および金属錯体顔料、例えばカ ーボンブラックなどを使用することができる。蛍光染料の例は、Blaze Orange T 15(Dayglo Maxilonbrillantflavin 10 GFF(Ciba Geigy)、Pyranin(Bayer AG)お よびBasonyl-red(BASF)である。 本発明の書換え用テープ、とくに結合剤含有書換え層の最適な被覆機能をコン トロールすることは、顔料によって行うことができる。最適な顔料の含量は、種 々の要因、例えば選択した結合剤または顔料、他の混和した添加剤の種類などに 依存する。具体的な顔料の臨界含量または臨界範囲は、示すことができないが、 結合剤対顔料の重量比の概略的な指針は、約１：１〜１：１２、とくに約１：３ 〜１：８、とくに好適には約１：４〜１：７であってよい。 本発明の書換え用テープの結合剤含有書換え層中の有利な成分は、「引裂改良 剤」である。書換え層を引張応力の条件下に基材に適用する際に、この引裂改良 剤によって、きれいな引裂き面が得られる。引裂改良剤として、可溶性セルロー ス誘導体を使用することができる。とくに好適なセルロース誘導体は、有機溶媒 および／または水に可溶性のセルロースエーテル、例えばメチル、エチル、ヒド ロキシエチル、エチルヒドロキシエチルおよびカルボキシメチルセルロース、セ ルロースエステル、例えばセルロースアセトブチレートおよびプロピオネートで ある。また、所望の作用を奏する他の多数のセルロース誘導体も適している。明 らかなことではあるが、可溶性セルロース誘導体については、その中の基本的な セルロース構造が重要である一方、エチル基などの導入によって、形成した誘導 体が選択溶媒中に可溶性であることが保証される。 書換え用テープ中に混入される引裂改良剤の量は、約０.５〜５重量％、とく に約１.５〜３.５重量％である。約２〜２.５重量％の範囲がとくに好適である 。これらのデータは、乾燥基材を基準とする。書換え層の最適な形成のためには 、また引裂改良剤対結合剤の比率が基準として考慮することができる。本発明に 適用される概略的な指針は、引裂改良剤対結合剤の比率が約１：２〜１：２０で あり、約１：４〜１：１０の範囲が好適である。 適用プロセスをコントロールするためであるが、同時に基材に適用される書換 え層の特性をコントロールするため、他の添加剤も書換え層に混入することがで きる。この添加剤は、被覆特性を改善する物質、例えば、とくに珪酸アルミニウ ム、調色剤、例えばカーボンブラックまたは前記ワニス剤、とくに、例えば没食 子酸誘導体形の塩基染料、例えばPrintan(Ciba Geigy)であってよい。 本発明の書換え用テープ中の各層の前記材料は、一般に、接着剤層と書換え層 の間の接着力〔ジュプレの式に従う接着仕事によって規定、K.L.Wolf“Physics and chemistry of interfaces”,Springer Verlag 1957,164頁〕が裏地と書換え 層の間の接着よりもより大きいという、基本的な条件を充足する。各事例におい てこの条件が適用されない場合、好適な抗-接着剤層を裏地に適用して、上記の 基本的な条件に適合させる必要がある。このような場合、一般に、基材上に形成 した書換え層はこの層と接触することとなる他の材料に対して非-接着性でなけ ればならないという付加的な条件が適応される。その結果、本発明の書換え層使 用の成功のためには、以下の接着比を示すことができる。記号Ｓは、種々の材料 間の接着比、Ｓ₁は、紙と接着剤層の間の接着比、Ｓ₂は、書換え層と接着剤層の 間の接着比、Ｓ₃は、書換え層と裏地の間の接着比、Ｓ₄は、書換え層と紙の間の 接着比、Ｓ₅は、接着剤層と裏地の間の接着比である。可能であれば、以下の比 率 となるように接着すべきである：Ｓ₁は、Ｓ₃よりも大きく、Ｓ₂は、Ｓ₃よりも大 きく、Ｓ₅は、Ｓ₂よりも非常に小さく、Ｓ₅はＳ₃よりも小さい。さらに、基材、 とくに紙に適用された書換え層の自由な表面は、可能ならば、外側に対しいずれ の接着性も示さない。即ち、Ｓ₄は、ゼロまたはほぼゼロである。このため、適 用した書換え層は、手または紙と接触する際に非接着性を示すべきである。 所望の作用を達成するには、２つの層ａ）およびｂ）中の中空粒子は、好適な 定量的組成条件に従う。これに関し、約１〜２５重量％、とくに約５〜２０重量 ％の中空粒子が結合剤含有書換え層中に存在する場合、および約１〜２５重量％ 、とくに約５〜２０重量％の中空粒子が接着剤層中に存在する場合が好適である 。この割合表示は、存在しうる水含量を考慮に入れていない。 前記した本発明の特性およびこれに伴う作用は、技術的に以下のように説明す ることができる。 前記した中空粒子、とくに水含有多孔質中空球体を接着剤層中に混入させる場 合、これは、書換え用テープの再使用に際し、乾燥によって減少する接着剤層の 接着力を、同様に混入した固体水溶性アルコールによって再度増加させることを 確実にする。なぜなら、押圧によって、少量ではあるが充分な量の水が中空球体 の微孔質壁を介して排出し、その結果、さもなくば生じうる粘着力の損失が排除 されるという事実のためである。この利点を達成するため、好適には、中空微粒 子として多孔質壁を有するフレキシブルな水含有中空粒子を用い、中空粒子中に 存在する大半の水がそこに存在するような穏やかな条件下にプラスチック分散体 の分散剤および水性分散体の水を蒸発させるような方法によって、本発明の書換 え用テープの製造を行う。このため、全ての水が中空球体中に残存するようにす べきではないが、製造法の完了に際し、充分な量の水が中球体中に残存すること を保証しなければならない。存在する固体アルコールは、微孔質壁を介して排出 される水が、固体アルコールの保湿挙動によってある程度保持されることを、保 証する。接着剤層中のこの「水だめ」は、本発明の接着剤テープを手動接着剤テ ープローラーに巻き取って使用する場合、とくに維持される。これに関し、以下 にさらに詳述する。 固体アルコール／多孔質中空粒子に関し、本発明の書換え用テープに用いられ る前記メカニズムは、本発明の書換え用テープ中の書換え層の対応する機能にも 適用される。すなわち、押圧によって、水は、中空粒子の微孔質壁を介して押し 出され、その結果、固体アルコールは、少なくとも可溶性になり、場合により溶 解する。そして、この条件下に固体アルコールは、結合剤含有書換え層の一時的 な軟化をもたらし、これにより、押圧の間にこの層はよりフレキシブルになって 、微細なクラックも全く生じない。押圧を解除すると、中空粒子から押し出され た水は、固体アルコールの保湿挙動にも拘わらず、ある程度蒸発し、これにより アルコールは再度固体になって、一時的な軟化が解除される。 付加的な利点は、とくに書換え層中多孔質中空粒子の使用の貢献によるものの ようである。すなわち、中空粒子の用量を増加させると、修正文字などの「表面 にじみ」が恐らくは中空粒子壁の疎水特性によって強制的に戻ることが判明した 。この所望の作用は、とくに中空粒子の最適な前記重量範囲内で得られる。加え て、中空粒子のこの重量範囲内によって被覆特性が増加し、その結果、例えば二 酸化チタン形態の高価な白色含量の用量が減少する。また中空粒子は、その粒径 が非常に小さくまた非常に均一であるため、顔料粒子、とくに二酸化チタン粒子 との粘着性が防止され、これにより、書換え用テープ使用の間にしばしば微細な クラック形成の原因となる書換え用テープ中での不均一性が起こらない。その結 果、被覆層は、同様に微細クラックの形成を妨げるような改善された弾性を示す 。 本発明の書換え用テープの使用に際し、接着剤層を有する書換え層を巻き戻し うると同時に裏地を引き剥がしうる適用装置を使用することが有利である。これ により、本発明の書換え用テープをとくに簡単に使用しうることが確実になる。 適用装置は市販のハンド装置であってよい。とくに適したハンド装置は、把持が 容易なハウジング内に書換え用テープの供給リールを備える、いわゆる「ハンド ローラー(hand roller)」であり、書換え用テープは、供給リールから、ハウジ ングから突出する適用脚部に沿って誘導され、ここからハウジングに戻って、ハ ウジング内の巻取りリールに送られる。ハウジング内の２つのリールの間に設け た好適な歯車装置によって、書換え用テープには、常に充分な張力が加えられる 。 書換え用テープを使用するには、使用者は、手でハウジングを把持し、適用脚部 によって、適用脚部の縁部上を走行する外側（剥離）テープ層を、適用されるべ き基材（例えば修正される紙印刷シート）に対し押圧する。押圧しながら、使用 者は、装置を基材に対し移動させ、これにより、例えば被覆層または蛍光層を基 材上に書換え用テープすると共に、この間にフレキシブルな裏地を供給リールか ら巻き戻して巻取りリールに巻き取る。 容易にわかるように、前記ハンド装置の操作法において、前記接着力条件（即 ち、接着剤層と裏地の間の接着力は、結合剤含有書換え層と接着剤層の間の接着 力よりも小さく、かつ結合剤含有書換え層と裏地の間の接着力よりも小さいこと が必要であること）に従うことが必須である。 本発明の書換え用テープは、会社や学校や家庭などにおいて間違えた文字や記 号や図形などを覆って新たな文字などを書き込む修正手段としてとくに適してい る。書換え用テープの他の用途は、ある領域やレタリングやシンボルなどを目に 入りやすいように着色マーキングすることである。このために、書換え用テープ は、着色用顔料を含む書換え層を有する。他の用途は、テキストやシンボルや図 形を強調することである。このためには、書換え層は、好適には透明で、日光で 蛍光を発するような染料で着色する。本明細書に開示の全ての実施例によって、 使用に際し、乾燥を伴うことがとくに有利であることが証明された。すなわち、 液体被膜のにじみや有害な溶媒の蒸発が起こらずに、直ちに再度の書き込みが可 能である。このため、本発明の書換え用テープに関し、例えば、とくに着色剤を 含有する被覆層を基材上に、容易で迅速でかつ均一に適用することができる。書 換え用テープの書換え層が透明である場合、即ち書換え層が被覆用顔料を含んで いない場合には、書換え用テープは、着色作用を示さずに被覆することができ、 また大気などの作用に敏感なテキストの保存に使用することができる。 本発明の書換え用テープの使用特性は、とくに著しく改善されている。すなわ ち、接着剤層は、長期間の保存ののち高度に乾燥された場合でも、少なくともわ ずかに湿潤されており、このように、接着剤層が前記中空粒子を含んでいれば、 接着力は改善される。中空粒子を固体アルコールと共に混入すれば、固体アルコ ールの凝集を減少させ、引裂き作用が改善される。これには、一時的な軟化が伴 う。前記したように、既知の可塑剤を多量に混入することは、被覆層を永久的に 軟化させるため、不利である。これは、とりわけ被覆文字などの望ましくないに じみをもたらし、表面にじみさえ引き起こす。加えて、フレキシブルな水含有微 粒子の使用は、高価な顔料、とくに二酸化チタンを用いる際に、顔料の用量を確 実に減少させることができる。 次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。 実施例１：書換え層(transfer layer)の具体例 以下の水性分散体を形成して、着色剤含有書換え層を形成した。 水性アクリレート分散体 （水中２５％、市販の製品、Worleecry 7712W(登録商標),Worlee Chmie GmbH,Hamburg） 23.42重量部 Lactimon WS(登録商標) （ポリカルボン酸のアルキルアンモニウム塩／ ポリシロキサンコポリマー） 0.8重量部 ２-ブトキシエタノール 1.5重量部 ByK-034(登録商標) （鉱油中疎水性シリコーンなどの成分） 0.2重量部 ByK-307(登録商標) （ポリエーテル変性ジメチル ポリシロキサンコポリマー） 0.02重量部 ソルビット 5.00重量部 珪酸 4.00重量部 二酸化チタン 35.00重量部 アイボリーブラック 0.06重量部 中空微小球体の水性分散体 30.00 重量部 100.00重量部 前記した水性中空球体分散体は次のように形成する。 市販のRopaqueエマルジョンOp-62LO-E ８００重量部(登録商標、Rohm & Hass,フィラデルフィア 、米国)〔有効固体含量５２％、実際の固体含量３７.５％、ｐＨ値８. ０〜８.７、粒径０.４μmおよび内径０.２８μmを有する非フィルム形成性ポリ マー〕を、水１７６重量部、消泡剤２重量部（ＢｙＫ-０３４（登録商標）、鉱 油中疎水性シリコーン含有成分）およびギ酸溶液２２重量部（濃縮ギ酸１００重 量部および水１００重量部の混合によって形成）と混合した。この酸性分散体の うち、３０重量部を前記組成物に用いた。 前記被覆コンパウンドをドクターブレイドによってシリコーン処理裏紙に用量 １８ｇ／m²で適用する。次いで、熱風を吹きかけて水を約８０℃で蒸発させた。 次に、以下の成分を有する水性分散体をドクターブレイドで着色剤含有被覆層 の表面に適用する。 アクリレート系接着剤 ５７.３重量部 （プラスチック分散体VP 859/6、Freihoff） （アクリル酸エステル系コポリマー） 水 ４１.１重量部 アンモニア １.６重量部 １００.０重量部 接着剤コンパウンドをドクターブレイドによって厚み３ｇm²で適用した。次い で、熱風を吹きかけて接着剤コンパウンドの水を蒸発させた。書換え層中空球体 中の水は、その内部に残存した。得られた書換え用テープは、紙上に書かれた文 字などを覆うのにとくに適している。また書換え用テープは、使用者が再度直ち に書き込める被覆片の迅速で均一な適用を保証すると共に、その適用を市販のハ ンドローラーによって実施しうることを保証する。新たに書き込んだ文字などは 、明確できれいであり、顕微鏡で観察しても、文字などの縁部のいずれのにじみ も示さなかった。 実施例２：書換え層の具体例 以下の水性分散体を形成して、着色剤含有書換え層を形成した。 水性アクリレート分散体 （水中１５％、市販の製品、Worleecry 7712W(登録商標),Worlee Chemie GmbH,Hamburg） 20.42重量部 Lactimon WS(登録商標) （ポリカルボン酸のアルキルアンモニウム塩/ポリシロキサンコポリマー） 0.8重量部 ２-ブトキシエタノール 1.5重量部 ByK-034(登録商標) （鉱油中疎水性シリコーンなどの成分） 0.2重量部 ByK-307(登録商標) （ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマー） 0.02重量部 ソルビット 8.00重量部 珪酸 4.00重量部 二酸化チタン 35.00重量部 アイボリーブラック 0.06重量部 中空微小球体の水性分散体 30.00 重量部 100.00重量部 この分散体を実施例１と同様な方法で用い、接着剤層の組成物に同様に適用し た。 実施例３：接着剤層の具体例 以下の水性分散体を形成して、着色剤含有書換え層を形成した。 接着剤層組成物-実施例１ 水 16.1重量部 アクリレート系接着剤(５０％) (プラスチック分散体 VP 859,Freihoff) 57.3重量部 アンモニア 1.6重量部 ソルビット 10.0重量部 Ropaque OP-62 LO-E(37.5%) 15.0 重量部 100.0重量部 接着剤層の形成は、実施例１と同様に行った。 実施例４：接着剤層の具体例 次のような水性分散体を形成して、着色剤含有書換え層を形成した。 接着剤組成物-実施例２ 水 21.1重量部 アクリレート系接着剤(５０％) (プラスチック分散体 VP 859/6,Freihoff) 57.3重量部 アンモニア 1.6重量部 ソルビット 5.0重量部 Ropaque OP-62 LO-E(37.5％) 15.0 重量部 100.0重量部 接着剤層の形成は、実施例１と同様に行った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バウアーザックス，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国デー−30900ヴェーデマ ルク、ビルケンカンプ２番 (72)発明者 ヴァイスマン，カール−ハインツ ドイツ連邦共和国デー−30001ハノーヴア ー、アルテ・デーレナー・シュトラーセ30 番 (72)発明者 ティッツェ，ロータル ドイツ連邦共和国デー−31311ウェツェ、 ザンダース−ティーレン−ヴェーク３番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．裏地および接着剤層を有する、フレキシブルな多層書換え用テープであっ て、 裏地と接着剤層の間において、裏地よりも接着剤層に対しより強力に結合する 結合剤含有書換え層を設け、 結合剤含有書換え層ａ）および／または接着剤層ｂ）は、中空微粒子および水 溶性固体アルコールを含むことを特徴とする書換え用テープ。 ２．中空微粒子は、多孔質壁を有するフレキシブルな水含有中空微粒子である 請求項１記載の書換え用テープ。 ３．中空微粒子の直径は、結合剤含有書換え層中に存在する場合には約０.３ 〜１０μmであり、接着剤層中に存在する場合には約０.３〜２μmである請求項 １または２記載の書換え用テープ。 ４．中空微粒子の気孔率は、約２０〜５５％、とくに約２５〜４０％である請 求項１〜４のいずれかに記載の書換え用テープ。 ５．結合剤含有書換え層は、約３〜２５重量％の水溶性固体アルコールを含む 請求項１〜５のいずれかに記載の書換え用テープ。 ６．結合剤含有書換え層は、約１〜２５重量％の中空微粒子を含む請求項４記 載の書換え用テープ。 ７．接着剤層は、約１〜２５重量％の中空微粒子を含む請求項４記載の書換え 用テープ。 ８．接着剤層は、約１〜４０重量％の水溶性固体アルコールを含む請求項１〜 ７のいずれかに記載の書換え用テープ。 ９．請求項１〜８のいずれかに記載のフレキシブルな多層書換え用テープを製 造する方法において、 顔料含有プラスチック分散体を、常法によってフレキシブルな裏地に適用し、 その分散剤を蒸発させ、形成した書換え層に接着剤含有水性分散体を常法によっ て適用し、次いで水を蒸発させること、並びに 顔料含有プラスチック分散体ａ）は、水溶性固体アルコールおよび中空微粒子 を含み、および／または接着剤含有水性分散体ｂ）は、水溶性固体アルコールお よび中空微粒子を含む ことを特徴とする方法。 １０．ハンド装置において巻取り形態の、請求項１〜８のいずれかに記載の書 換え用テープの使用であって、 接着剤層と裏地の間の接着力は、結合剤含有書換え層と接着剤層の間の接着力 よりも小さく、かつ結合剤含有書換え層と裏地の間の接着力よりも小さい ことを特徴とする使用。