JPH11503182A

JPH11503182A - ２個の重合しうる基を有するペルフルオロアルキルエーテルマクロマー

Info

Publication number: JPH11503182A
Application number: JP8529927A
Authority: JP
Inventors: フランシスメイジス，ゴルドン; グレニスレイコック，ブロンウィン; クレアグリフィス，マデリン; チョン，エディス
Original assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Current assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Priority date: 1995-04-04
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1999-03-23
Also published as: NO311979B1; AUPN215995A0; ES2136984T3; ATE184029T1; US5962611A; BR9604944A; EP0819143A1; DE69604060D1; NZ305359A; DE69604060T2; WO1996031546A1; NO974581L; CA2214537A1; NO974581D0; AU5333996A; AU703423B2; IL117698A0; EP0819143B1; MX9707592A; ZA962658B

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）のマクロマーが記載されている：Ｑ−（ＰＦＰＥ−Ｌ）_n-1−ＰＦＰＥ−Ｑ（ここで、ｎ＞１．０；ＰＦＰＥは、同一又は異なっていてもよく、式（II）：−ＯＣＨ₂ＣＦ₂Ｏ（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_x（ＣＦ₂Ｏ）_yＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ−（ここで、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖を通してランダムか、又はブロックで分布されていてもよく、ｘ及びｙは、ＰＦＰＥの分子量が２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なってもよい）のペルフルオロ化ポリエーテルであり；Ｌは、２官能性の結合基であり；そしてＱは、同一又は異なっていてもよく、重合しうる基である）。このマクロマーは、好適にはコンタクトレンズの製造に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】２個の重合しうる基を有するペルフルオロアルキルエーテルマクロマー本発明は、コンタクトレンズに用いるのに特に適した、マクロマー、ポリマー及びポリマー性材料に関する。コンタクトレンズとして適切に機能するために、材料は、生物学的及び化学的不活性、機械的安定性、光学的透明性、酸素透過性、及び涙湿潤性を含む種々の特性を有していなければならない。コンタクトレンズが角膜へ酸素を送ることができ、ソフトであり、長期間装着しても快適であることが特に利点である。コンタクトレンズは、ポリ（メチルメタクリラート）から製造されたものは、硬く剛直なコンタクトレンズに分類することができ、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリラート）から製造されたものは、柔らかい柔軟なコンタクトレンズに分類することができる。コンタクトレンズのこのような２種の基本的タイプには、種々の限界がある。硬い剛直なコンタクトレンズは、装着の快適さがなく、したがって何人かの患者には耐えられない。ポリ（メチルメタクリラート）の硬いレンズは、角膜を支えるためのレンズを通して酸素を実際上送らないけれども、良好な酸素通過をさせるいくつかの剛直なレンズ（例えば、シリコンに基づく材料）の組が存在している。それにもかかわらず、それは、柔らかさがないことからの快適さの欠如という前述の限界がある。最大の快適さ及び取扱のために、レンズ材料の弾性率は、０．５〜５．０MPa 、好適には１．０〜２．５MPa であろう。従来のソフトコンタクトレンズの欠点は、正常な角膜の生理機能を支持するためには、レンズを通す酸素透過性が不十分であることである。したがって、それらは、長期間装着することができない。このレンズ− 誘導低酸素症の診断的特徴は、四肢の赤み及び角膜の膨脹を含む。眼の感染は、コンタクトレンズ装着により誘導される長期の低酸素症からもたらされる。連続装着のための最小の酸素透過性は、５０barrer、好適には８７barrerであるだろう。ソフトコンタクトレンズの快適性と正常な角膜生理機能を維持するに十分な酸素透過性を組み合わせたコンタクトレンズ材料の必要性が長い間考えられていた。一つの特徴として、本発明は、この必要に向けられた材料を提供する。コンタクトレンズは、長期間の使用のために適切であり、快適であるべきである。長期間の快適さを達成するために、レンズは、低い弾性率（すなわち、ソフトである）を有しなければならない。更に、タンパク質、脂質、ムコイドなどによる汚染に抵抗性であることが望ましい。しかしながら、コンタクトレンズは、また取扱及び通常の使用に対して十分に耐久性であるべきである。米国特許4,818,801 は、コンタクトレンズとして用いるためのペルフルオロポリエーテルを記載している。米国特許4,818,801 に記載されているペルフルオロポリエーテルポリマーから製造されたコンタクトレンズのいくつかは、レンズが過度の硬さ又は過度に高い弾性率を残しているが、優れた酸素透過性を有し、快適な長期装着コンタクトレンズとして有用である。コンタクトレンズ及び他の用途に適切な汚染抵抗特性、酸素透過性及び低弾性率を有するポリマーが必要とされている。我々は、今や、そのようなポリマーの製造に適切であるマクロモノマーを見い出した。したがって、その主要な特徴として、本発明は、式（Ｉ）：（式中、ｎ＞１．０であり、ＰＦＰＥは、同一又は異なっていてもよく、式（II）：（式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖を通してランダムか、又はブロックで分布されていてもよく、ｘ及びｙは、ＰＦＰＥの分子量が２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なっていてもよい）で示されるペルフルオロ化ポリエーテルであり、Ｌは、２官能性の結合基であり、そしてＱは、同一又は異なっていてもよく、重合しうる基である）で示されるマクロモノマーを提供する。好適には、ｎは、２〜５の範囲、更に好適には２〜４の範囲である。我々は、これらのマクロモノマーから形成されるポリマーの弾性率は、ｎの変化により制御できることを見い出している。一般に、ｎの増大は、ポリマーの硬さを減少させる。Ｑは、好適にはエチレン性不飽和部分（これは、重合反応に参加することができる）を含む、重合しうる基である。好適には、Ｑは、式（Ａ）：（式中、Ｐ₁は、遊離基−重合性基であり；Ｙは、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨＣＯ−、− ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−であり；ｍ及びｐは、互いに独立して、０又は１であり；Ｒ’は、２０個までの炭素原子を有する有機化合物の２価基であり；Ｘ₁は、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−である）で示される基である。遊離基−重合性基Ｐ₁は、例えば２０個までの炭素原子を有する、アルケニル、アルケニルアリール又はアルケニルアリーレンアルキルである。アルケニルの例は、ビニル、アリル、１−プロペン−２−イル、１−ブテン−２−、−３−、及び−４−イル、２−ブテン−３−イル並びにペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル及びウンデセニルの異性体である。アルケニルアリールの例は、ビニルフェニル、ビニルナフチル又はアリルフェニルである。アルケニルアルーレンアルキルの例は、ｏ−、ｍ−又はｐ−ビニルベンジルである。Ｐ₁は、好適には１２個までの炭素原子を有する、アルケニル又はアルケニルアリール、特に好適には８個までの炭素原子を有するアルケニル、特に４個までの炭素原子を有するアルケニルである。Ｙは、好適には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−、特に好適には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−、特に−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。Ｘ₁は、好適には−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−、特に好適には−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−である。好適な実施態様において、指標ｍ及びｐは、同時に０ではない。ｐが０ならば、ｍは、好適には１である。Ｒ’は、好適にはアルキレン、アリーレン、６〜２０個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基、アリーレンアルキレン、アルキレンアリーレン、アルキレンアリーレンアルキレン又はアリーレンアルキレンアリーレンである。好適には、Ｒ’は、１２個までの炭素原子を有する２価基、特に好適には８個までの炭素原子を有する２価基である。好適な実施態様において、Ｒ’は、更に、１２個までの炭素原子を有する、アルキレン又はアリーレンである。Ｒ’の特に好適な実施態様は、低級アルキレン、特に４個までの炭素原子を有する低級アルキレンである。Ｑが、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、ウレタンメタクリラート又はそれらの置換された誘導体のすべてよりなる群から選択されることは、特に好適である。最も好適なＱは、Ｐ₁が４個までの炭素原子を有するアルケニルであり、Ｙが−ＣＯＯ−であり、Ｒ’が４個までの炭素原子を有するアルキレンであり、Ｘ₁が−ＮＨＣＯＯ−であり、そしてｍ及びｐがそれぞれ１である式（Ａ）の化合物である。適切な置換基は、１０個までの炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ハロ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアリールオキシ、ニトロ、ニトロアリール、ニトロヘテロシクリル、アミノ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、アリールアミノ、アシル、アロイル、アルケニルアシル、アリールアシル、アシルアミノ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルアミノ、ハロヘテロシクリル、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルホニル、アミノスルホニル、ジアルキルアミノ及びジアルキルスルホニルから選択される。式（II）の好適なｘは、０〜２０の範囲、更に好適には８〜１２の範囲であり、ｙは、０〜２５の範囲、更に好適には１０〜１４の範囲である。結合基Ｌは、ヒドロキシルと反応することができるすべての２官能基部分の２価残基であってよい。Ｌの適切な前駆体は、α，ω−ジエポキシド、α，ω−ジイソシアナート、α，ω−ジイソチオシアナート、α，ω−ジアシルハライド、 α，ω−ジチオアシルハライド、α，ω−ジカルボン酸、α，ω−ジチオカルボン酸、α，ω−ジ無水物、α，ω−ジラクトン、α，ω−ジアルキルエステル、 α，ω−ジハライド、α，ω−ジアルキルエーテル、α，ω−ジヒドロキシメチルアミドである。結合基が、ジイソシアナートの２価残基（−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ− Ｒ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−）（Ｒは、２０個までの炭素原子を有する２価有機基である）であるのが好適である。２価基：Ｒは、例えば２０個までの炭素原子を有する、アルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アリーレンアルキレン又はアリーレンアルキレンアリーレン、６〜２０個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基又は７〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレンである。好適な実施態様において、Ｒは、１４個までの炭素原子を有する、アルキレン、アリーレン、アリーレンアルキレン若しくはアリーレンアルキレンアルリーレン又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基である。特に好適な実施態様において、Ｒは、１２個までの炭素原子を有する、アルキレン若しくはアリーレン又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基である。好適な実施態様において、Ｒは、１０個までの炭素原子を有する、アルキレン若しくはアリーレン、又は６〜１０個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基である。特に好適な意味において、Ｒは、ジイソシアナートから誘導される基、例えばヘキサン１，６−ジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６− ジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、フェニレン１，４−ジイソシアナート、トルエン２，４−ジイソシアナート、トルエン２，６−ジイソシアナート、ｍ−若しくはｐ−テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート又はシクロヘキサン１，４−ジイソシアナートである。アリールは、炭素環芳香族基（これは、非置換であるか、又は低級アルキル若しくは低級アルコキシで置換されている）である。例は、フェニル、トリル、キシリル、メトキシフェニル、ｔ−ブトキシフェニル、ナフチル及びフェナンスリルである。アリーレンは、好適にはフェニレン若しくはナフチレン（これらは、非置換であるか、又は低級アルキル若しくは低級アルコキシで置換されている）、特に１，３−フェニレン、１，４−フェニレン又はメチル−１，４−フェニレン、１，５−ナフチレン若しくは１，８−ナフチレンである。飽和２価脂環式基は、好適にはシクロアルキレン、例えばシクロヘキシレン又はシクロヘキシレン（低級アルキレン）、例えばシクロヘキシレンメチレン（これは、非置換であるか、又は低級アルキル、例えばメチル基の１個以上で置換されている）、例えばトリメチルシクロヘキシレンメチレン、例えば２価のイソホロン基である。本発明の目的のために、基及び化合物に関連する用語「低級」は、別に断らない限り、特に８個までの炭素原子、特に４個までの炭素原子を有する基又は化合物を意味する。低級アルキルは、特に８個までの炭素原子、好適には４個までの炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はイソヘキシルである。アルキレンは、１２個までの炭素原子を有し、直鎖又は分岐であることができる。適切な例は、デシレン、オクチレン、ヘキシレン、ペンチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、メチレン、２−プロピレン、２−ブチレン、３−ペンチレンなどである。低級アルキレンは、８個までの炭素原子、特に４個までの炭素原子を有するアルキレンである。低級アルキレンの特に好適な意味は、プロピレン、エチレン及びメチレンである。アルキレンアリーレン又はアリーレンアルキレンのアリーレン単位は、好適にはフェニレン（これは、非置換であるか、又は低級アルキル若しくは低級アルコキシで置換されている）であり、それのアルキレン単位は、好適にはメチレン又はエチレン、特にメチレンのような低級アルキレンである。したがって、それらの基は、好適にはフェニレンメチレン又はメチレンフェニレンである。低級アルコキシは、特に８個までの炭素原子、好適には４個までの炭素原子を有し、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、tert−ブトキシ又はヘキシルオキシである。アリーレンアルキレンアリーレンは、アルキレン単位に８個まで、特に４個までの炭素原子を有する、好適にはフェニレン（低級アルキレン）フェニレンであり、例えばフェニレンエチレンフェニレン又はフェニレンメチレンフェニレンである。それから２価残基が誘導される非常に好適なジイソシアナートのいくつかの例は、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）を含む。一般に適切な弾性率及び酸素透過性は、ポリマー及びコポリマー（これらは、快適な長期装着ソフトコンタクトレンズの製造に特に有用であるポリマー及びコポリマーを与えるそれらのマクロモノマーから誘導される）において得ることができることを、我々は見い出した。好適なマクロモノマーは、ｎが２〜５の範囲であり、Ｌがジイソシアナートの２価残基（−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、Ｒは、１４個までの炭素原子を有する、アルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アリーレンアルキレン若しくはアリーレンアリキレンアリーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基である）であり、そしてＱが式（Ａ）（ここで、Ｐ₁は、４個までの炭素原子のアルケニルであり、Ｙは、−ＣＯＯ−であり、Ｒ’は、４個までの炭素原子のアルキレンであり、ｘ₁は−ＮＨＣＯＯ−であり、そしてｍ及びｐは、それぞれ１である）の化合物である式（Ｉ）のものである。好適なマクロモノマーは、ｎが２〜５の範囲であり、Ｌがトリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導される２価残基であり、そしてＱがイソシアナトエチルメタクリラートから誘導される残基であるものである。本発明の好適な実施態様は、式（IV）のマクロモノマーに向けられたものである：（式中、ＰＦＲＥは、ここで定義されているように、式（II）（ここで、ｘは、８〜１０の範囲であり、ｙは、１０〜１４の範囲である）ペルフルオロ化ポリエーテルでありそしてＲは、１２個までの炭素原子を有するアルキレン若しくはアルーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和２価脂環式基である）本発明の好適な実施態様において、式（III）：（式中、ＰＦＰＥは、ここで定義した式（II）のペルフルオロ化ポリエーテルであり、ｎ＞１．０でありＲは、ＴＭＨＭＤＩのトリメチルヘキサメチレン成分であり、ｘは、８〜１０の範囲であり、そしてｙは、１０〜１４の範囲である）で示されるマクロモノマーが提供される。別の特徴として、本発明は、ポリマーを製造する方法を提供する。本発明のマクロモノマーは、適切な開始剤の存在下に共重合又は単独重合して、透明なポリマーを与える。重合を行うための、この分野で公知の標準方法、好適である遊離基重合が、用いられてよい。遊離基重合は、適切な容器又は入れ物中で、ベンゾインメチルエーテルのようなＵＶ開始剤を含むモノマー混合物を放射（ＵＶ光を用いて）することにより容易に実施することができる。モノマーの間で重合ができるように十分な時間混合物を照射する。別の方法としてアゾビスイソブチロニトリルのような熱開始剤を用いた熱重合を実施することができる。マクロモノマーを塊状又は１種若しくは２種の溶媒中でポリマーへ転換することができる。マクロモノマーの構造が、得られる弾性率に最も重要な影響を有するので、溶媒とコモノマーの選択がまた影響する。有用な溶媒は、エステル類、アルコール類、エーテル類及びハロゲン化溶媒類から選択されるそれらである。フルオロ化溶媒は特に有用であり、上記の分類からの他の溶媒との組み合わせ（１：９〜９：１で変わる比）での使用が特に望ましい。重合混合物での０〜７０％w/w 、特に１０〜５０％w/w の溶媒濃度が望ましい。好適な溶媒は、アセタート、特にイソプロピルアセタート及びtert−ブチルアセタート、２−（トリフルオロメチル）−２−プロパノール、クロロフルオロアルカン、特にトリクロロトリフルオロエタン及びペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサンのようなペルフルオロ化アルカンなどを含む。エチレン性不飽和基（これは、反応に参加しポリマーを形成することができる）の１種以上を含むコモノマーは、混合することができる。エチレン性不飽和基は、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル若しくはウレタンメタクリラート又はそれらの置換誘導体のすべてから選択されることが好適である。この新規なポリマー中に存在するコモノマーは、親水性、疎水性又はその混合物であることができる。適切なコモノマーは、特に、コンタクトレンズ及び生物医学的材料の製造に用いられるそれらである。疎水性モノマーは、典型的には水に不溶性であり、水を１０重量％未満で吸収することができるホモポリマーを与えるモノマーを意味する。同様に、親水性モノマーは、典型的には水に可溶性であり、水を少なくとも１０重量％吸収することができるホモポリマーを与えるモノマーを意味する。適切な疎水性コモノマーは、ここで限定なしに、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル及びＣ₃− Ｃ₁₈シクロアルキルアクリラート及びメタクリラート、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルキルアクリルアミド及び−メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルＣ₁−Ｃ₁₈アルカノアート、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカン、Ｃ₂−Ｃ₁₈ハロアルカン、スチレン、（低級アルキル）スチレン、低級アルキルビニルエーテル、Ｃ₂− Ｃ₁₀ペルフルオロアルキルアクリラート及びメタクリラート及び相当する部分フルオロ化アクリラート及びメタクリラート、Ｃ₃−Ｃ₁₂ペルフルオロアルキルエチルチオカルボニルアミノエチルアクリラート及びメタクリラート、アクリルオキシ−及びメタクリルオキシシロキサン、Ｎ−ビニルカルバゾール、並びにマレイン酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸などのＣ₁−Ｃ₁₂アルキルエステルである。例えば、３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸のＣ₁−Ｃ₄アルキルエステル、又は５個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルが好適である。適切な疎水性コモノマーの例は、メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、イソプロピルアクリラート、シクロヘキシルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、プロピルメタクリラート、ブチルアクリラート、ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニルブチラート、ビニルバレラート、スチレン、クロロプレン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリラート、イソボルニルメタクリラート、トリフルオロエチルメタクリラート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリラート、ヘキサフルオロブチルメタクリラート、トリストリメチルシリルオキシシリルプロピルンメタクリラート（以後、Ｔｒｉｓメタクリラート）、トリストリメチルシリルオキシシリルプロピルアクリラート（以後、Ｔｒｉｓアクリラート）、３−メタクルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン及びビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサンである。疎水性コモノマーの好適な例は、メチルメタクリラート、Ｔｒｉｓアクリラート、Ｔｒｉｓメタクリラート及びアクリロニトリルである。適切な親水性コモノマーは、網羅的な表ではないが、ヒドロキシ置換低級アルキルアクリラート及びメタクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、（低級アルキル）アクリルアミド及び−メタクリルアミド、エトキシル化アクリラート及びメタクリラート、ヒドロキシル−置換（低級アルキル）アルキルアミド及び−メタクリルアミド、ヒドロキシル−置換低級アルキルビニルエーテル、ナトリウムビニルスルホナート、ナトリウムスチレンスルホナート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニル−２ −ピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−ビニル−４，４’−ジアルキルオキサゾリン−５−オン、２−及び４−ビニルピリジン、全部で３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸、アミノ（低級アルキル）−（ここで、用語「アミノ」は４級アンモニウムを含む）、モノ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）及びジ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）アクリラート及びメタクリラート、アリルアルコールなどである。例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシ−置換低級アルキルアアクリラート及びメタクリラート、ヒドロキシ−置換（低級アルキル）アクリルアミド及び−メタクリルアミド及び全部で３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸が好適である。好適な親水性コモノマーの例は、ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラートヒドロクロリド（Blem er（商標）ＱＡ、例えばNippon Oilから）、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、アリルアルコール、ビニルピリジン、グリセロールメタクリラート、Ｎ−（１，１− ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、アクリル酸、メタクリル酸などである。好適な親水性コモノマーは、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラートヒドロクロリド、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシメタクリラートヒドクロリド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニル−２− ピロリドンである。前記したように、適切なコモノマーは、フルオロ−及びシリコン−含有アルキルアクリラート及び親水性コモノマーを含み、当業者にとって、入手しうる材料及びその混合物の広い範囲から選択することができる。特に好適なコモノマーは、ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート及び１，１−ジヒドロペルフルオロブチルアクリラートのようなジヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、トリヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、テトラヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、トリス（トリメチルシリルオキシ）プロピルメタクリラート又はアクリラート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−アクリルアミドのようなアミン−含有コモノマーを含む。配合物への個々のコモノマーの添加の好適な範囲は、配合物重量の０〜６０重量％、最も好適には０〜４０重量％である。式（Ｉ）のマクロモノマーの混合物が、他のコモノマーの存在又は非存在下で適切なコモノマーとするために用いられてもよい。ポリマー網目組織は、所望ならば、架橋剤、例えば多不飽和の架橋しうる基の添加により強化することができる。この場合、用語「架橋されたポリマ」ーが用いられる。したがって、本発明は、更に式（Ｉ）のマクロマーの、所望ならばビニル性コモノマーの少なくとも１種及び架橋しうるコモノマーの少なくとも１種との重合生成物を含む架橋されたポリマーに関する。典型的な架橋しうるコモノマーの例は、アリル（メタ）アクリラート、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリラート、ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリラート、低級アルキレンジ（メタ）アクリラート、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジ−及びトリビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリラート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリラート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアリルフタラート並びにジアリルフタラートである。架橋コモノマーが用いられる場合、用いられる量は、ポリマーの予想された全重量の０．０５〜２０％、好適にはコモノマーは０．１〜１０％の範囲、更に好適には０．１〜２％の範囲である。本発明の更なる特徴に従い、ここで定義された方法により製造されるポリマーがここで定義されるマクロモノマーの少なくとも１種を含むポリマーを提供する。本発明の更なる特徴に従い、前述したようにポリマー又はコポリマーから製造されるソフトコンタクトレンズを提供する。下位の実施態様に従い、前述したように式（Ｉ）のマクロモノマーの少なくとも１種、及び所望ならばこの後者のマクロモノマーにおいてｎが１．０である場合を除いて前述したように（Ｉ）のマクロモノマーの少なくとも１種を含むソフトコンタクトレンズを提供する。ソフトコントタクトレンズは、異なる曲率半径の表面を有するポリマー円盤である。半径は、所望の視力矯正が得られ、レンズの内面が装着者の角膜の輪郭に調和するようにポリマーの屈折率を組み合わせて選択される。それらは、通常、消毒食塩水中で販売されている。場合により、レンズの表面は、例えばプラズマ重合、グロー放電、更に親水性基のグラフトのような当技術で既知の方法を用いる被覆により改質することができる。実施例の方法により、そのようなレンズの製造において、重合しうるモノマー、溶媒（所望ならば）及び光開始剤の適切な量を一緒に混合し重合しうる混合物を形成させる。次いで、重合しうる混合物を窒素で覆い、ポリエチレンの成形用型の凹面の型半分に必要量を分配する。成形用型を閉じ、クランプし、その集まりをＵＶランプを備えたＵＶ照射キャビネット中に置く。必要な時間照射を行い、次いで成形用型の型半分を分離する。重合されたレンズは、適切な溶媒（例えば、イソプロピル又はtert−ブチルアセタート／フロオロ化溶媒混合物）中で抽出する。溶媒は、次いでアルコール（例えば、イソプロピルアルコール）、続いて食塩水で徹底的に交換し、レンズを製造する。本発明により製造されるポリマーは、当技術で公知の通常の成形法及び製造枝術を用いて、他の有用な製品を形成させることができる。本発明のポリマーに可視の透明性が得られるならば、それらは、組織培養器具、光学装置、顕微鏡スライドなどでの用途を見い出すことができる。本明細書及び請求項を通して、他に断らない限り、用語「含む」は、述べたのものを含むが、それ以外のものを排除するものではない。本発明は、以下の非制限的実施例により更に説明される。特に断らない限り、すべての部は重量部である。温度は、摂氏度である。マクロマー又はポリマーの分子量、特に断らない限り、数平均分子量である。実施例１：この実施例では、式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロモノマーの製造を説明した。攪拌棒を備えた２５０mlフラスコ中に、市販のヒドロキシルの数が５５．４であるヒドロキシ停止ＰＦＰＥ（Minnesota Mining and Manufacturing Company， St Paul，Minnesota，USA から商品名Ｚ−ＤＯＬで入手）１００ｇを導入した。これに、蒸留したトリメチルヘキサメチレンジイソシアナート６．７６ｇを加えた。フラスコを数分激しく振とうし、次いでジブチルチンジラウラート０．０６ｇを加えた。更に数分間振とうした後、混合物を１夜攪拌した。初めの半時間穏やかな発熱が観察された。１６時間後に、赤外スペクトルによりイソシアナートの完全な消費を確認した。次いで、反応混合物に新たに蒸留したイソシアナトエチルメタクリラート５．３６ｇを加えた。フラスコを再度数分激しく振とうし、混合物を１夜攪拌した。赤外スペクトル測定によりイソシアナートの消失を確認した。この方法は、一般的なものであり、化学量論量を調整して、式（Ｉ）（ｎ＞１）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基である）の他のマクロモノマーを製造することができた。実施例２：以下の組成物をプロピレン製の円盤形の成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、ポリマー円盤を成形用型から取り出し、真空下に３０℃で１夜乾燥し、トリクロロトリフルオロエタン／イソプロピルアセタート（ＩＰＡｃ）の混合物５０／５０(v/v)中で室温２４時間抽出した。次いで、この円盤を再度真空下に１夜乾燥した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、３１１barrerを示した。弾性率は０．８６ MPa であった。実施例３：以下の組成物をプロピレン製円形の成形用型に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出した後、レンズを実施例２の方法を用いて抽出した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーレンズで測定し、２７４barrerを示した。弾性率は１．５９MPa であった。実施例４：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、ポリマーレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ で１夜乾燥し、イソプロピルアセタート（ＩＰＡｃ）中で室温２４時間抽出した。次いで、この円盤を再度真空下に１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、１５５barrerを示した。弾性率は４．１MPa であった。実施例５：以下の組成物をプロピレン製円形の成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝３．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出した後、実施例４の方法を用いて、円盤を抽出し、水和した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、１５７barr erを示した。弾性率は０．５４MPa であった。実施例４に比べて、より高分子量のマクロマーは、より望ましい低弾性率（これは、眼に装着のためにより快適である）を提供する。この実施例を、以下の比較の配合物（これは、本発明に属さないマクロマーを用いている）と比較対照した。この比較実施例は、式（Ｉ）（ｎ＞１）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基である）のマクロマーを含むものから選択することの利点を示している。比較実施例１：以下の組成物をプロピレン製の円盤形の成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝１）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部イソプロピルアセタート：４０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、１６８barrer を示した。弾性率は１０MPa であった。この材料は、高い弾性率のために長期装着のソフトコンタクトレンズとしての用途に適切ではない。実施例６：以下の組成物をプロピレン製の円盤形の成形用型に導入し、３６５nm ＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝３．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：５４部式（Ｉ）（ｎ＝２．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６部１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出した後、実施例４の方法を用いて、ポリマー円盤を抽出した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、３６６barr erを示した。弾性率は０．９２MPa であった。実施例７：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：２７部１，１−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：３６部３−［３，３，３−トリメチル−１，１− ビス（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル］− プロピルアクリラート（Ｔｒｉｓアクリラート）：１３部２−エトキシエチルメタクリラート：１０部イソプロピルアセタート：１０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、ポリマーレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ １夜乾燥し、イソプロピルアセタート（ＩＰＡｃ）中で１夜抽出し、次いでＩＰＡｃ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の混合物５０／５０(v/v)中に室温３時間置き、最後にＩＰＡ単独中に更に３時間置いた。レンズを再度真空下に１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。抽出した後、酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、１６５barrerを示した。弾性率は０．７１MPa であった。実施例８：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で３時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：４５部１，１−ジヒドロヘプタフルオロブチルアクリラート：２７部ジメチルアミノエチルアクリラート：８部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、得られたレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ で１夜乾燥し、トリクロロトリフルオロエタン中で室温３時間抽出し、次いでte rt−ブチルアセタート（t-ＢｕＡｃ）中に１夜置いた。次いで、t-ＢｕＡｃ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の混合物５０／５０(v/v)中に室温３時間置いた。最後にＩＰＡ単独中に更に３時間置いた。レンズを再度３０℃真空下に１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、８５barrerを示した。弾性率は２．２４MPa であった。水含量は、１５％であった。実施例９：以下の組成物をプロピレン製の円盤形の成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝４．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部ジメチルアミノエチルメタクリラート：２０部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出し、円盤を実施例７の方法を用いて、抽出及び水和を行った。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーの円盤で測定し、１１５bare rrを示した。弾性率は１．５５MPa であった。水分含量は、１５％であった。実施例１０：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝４．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：４３部ジメチルアクリルアミド：１５部ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：２２部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、得られたレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ で１夜乾燥し、トリクロロトリフルオロエタン（ＴＣＴＦＥ）中で室温３時間抽出した。次いで、それらをＴＣＴＦＥ／イソプロピルアセタートの５０／５０(v /v)混合物中に１夜置き、次いでＩＰＡｃ単独中に１時間、次いでＩＰＡｃ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の５０／５０(v/v)混合物中に１時間、最後にＩＰＡ単独中に更に１時間置いた。レンズを再度真空下に１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。酸素透過度は、得られた平板の透明なポリマーレンズで測定し、７１barrerを示した。弾性率は０．９６MPa であった。水分含量は、１６％であった。実施例１１：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型に導入し、３６５nm ＵＶランプからの照射下で３時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：５０部１，１−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：１７部ジメチルアミノエチルメタクリラート：１７部イソプロピルアセタート：１７部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出し、レンズを実施例８の方法を用いて、抽出及び水和を行った。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、８３barrerを示した。弾性率は２．５MPa であった。水分含量は、９％であった。上記の結果は、以下の組成物（本発明の範囲外のものからのマクロマーを用いている）からのもとと比べることができる。比較実施例２以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で３時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝１．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：５０部１，１−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：１７部ジメチルアミノエチルメタクリラート：１７部イソプロピルアセタート：１７部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出し、実施例８の方法を用いて、抽出及び水和を行った。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、６７barrerを示した。弾性率は５．６MPa であった。水分含量は、５％であった。実施例１２：以下の組成物をプロピレン製円形の成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：５０部１，１−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：１７部ジジメチルアミノエチルメタクリラート：１７部イソプロピルアセタート：１７部ベンゾインメチルエーテル：０．１部重合が完了した後、得られたレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ で１夜乾燥し、ＦＣ７５（Minnesota Mining and Manufacturing company(3M)から得られるペルフルオル化溶媒）中、室温で３時間抽出し、次いでtert−ブチルアセタート（t-ＢｕＡｃ）中に１夜置き、次いでｔ−ＢｕＡｃ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の５０／５０(v/v)混合物中に３時間、最後にＩＰＡ単独中に３時間置いた。レンズを再度真空下に３０℃で１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、８０barrer を示した。弾性率は１．４MPa であった。水分含量は、１６％であった。実施例１３：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型に導入し、３６５nm ＵＶランプからの照射下で３時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝４．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：５０部１，１−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート：１７部ジメチルアミノエチルメタクリラート：１７部イソプロピルアセタート：１７部ベンゾインメチルエーテル：０．１部成形用型から取り出し、レンズを実施例１２の方法を用いて、抽出及び水和を行った。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、９０barrerを示した。弾性率は０．７９MPa であった。水分含量は、１６％であった。実施例１４：以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型（０．１mm厚さ）に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で３時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：３４部１，１−ジヒドロペルフルオロブチルアクリラート：２８部ジメチルアミノエチルアクリルアミド：９部２−エトキシエチルメタクリラート：９部イソプロピルアセタート：２０部ベンゾインメチルエーテル：０．３部重合が完了した後、得られたレンズを成形用型から取り出し、真空下に３０℃ で１夜乾燥し、トリクロロトリフルオロエタン（ＴＣＴＦＥ）中で３時間抽出し、次いでtert−ブチルアセタート（t-ＢｕＡｃ）中に１夜置き、最後にＩＰＡ単独中に３時間置いた。レンズを再度真空下に３０℃で１夜乾燥し、数日間食塩水中で水和した。酸素透過度は、得られた透明なポリマーレンズで測定し、５３ba rrerを示した。弾性率は１．０５MPa であった。水分含量は、１８％であった。実施例１５：この実施例は、重合溶媒の選択が、材料の弾性率に影響することを示している。以下の組成物をプロピレン製のレンズ成形用型に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１４時間重合させた（すべての部は、重量部である）。式（Ｉ）（ｎ＝２．９）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマー、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部溶媒表１参照成形用型から取り出し、レンズを実施例２の方法を用いて、抽出した。得られた透明なポリマーレンズの弾性率を測定し、表１に結果を示した。実施例１６：この実施例は、式（Ｉ）（ｎ＞１）のマクロマーの割合を調節することにより、酸素透過性については比較的独立して、屈折率がどのように変化するかについて示している。ここで、以下の組成物をプロピレン製の円盤形の成形用型に導入し、３６５nmＵＶランプからの照射下で１６時間重合させた。式（Ｉ）（ｎ＝１．０及び４．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基であり、ｘは、１０であり、そしてｙは１２である）のマクロマーの（表２に記載されている割合での）のマクロマーの混合物、そしてＰＦＰＥの指定の分子量２，０００：６０部ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン：２０部イソプロピルアセタート２０部ベンゾインメチルエーテル：０．１部この実施例は、式（Ｉ）（ｎ＝４．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基である）のマクロモノマーと、式（Ｉ）（ｎ＝１．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートである）のマクロモノマーとを種々の割合で混合した混合物を用いている。成形用型から取り出し、レンズを上記の実施例２の方法を用いて、抽出した。酸素透過度は、得られた透明なポリマーの円盤を用いて測定した。レンズの弾性率を測定し、表１に結果を示した。式（Ｉ）（ｎ＝１．０）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートである）のマクロモノマー単独の使用は、本発明の範囲ではないが、式（Ｉ）（ｎ＞１）（ここで、Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基である）のマクロモノマーと組み合わせての使用は、本発明の特定の実施態様である。結果を表２に示した。この実施例は、弾性率を、酸素透過性については比較的独立して、式（Ｉ）（ｎ＝４．０）（Ｑは、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基であり、Ｌは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）から誘導された２価残基である）のマクロモノマーの割合を増大させることにより、低くすることができることを示している。当業者は、ここに記載された発明は、特定的に記載されているそれら以外の変形及び改良が容易であることを知っているであろう。本発明は、その意味及び範囲内に一致するそのようなすべての変形及び改良を含むと理解されるべきである。本発明は、また、本明細書に個々に又は包括的に引用され、記載されている、工程、特徴、組成及び化合物、並びに該工程及び特徴の２種又は３種以上のすべての及びどのような組み合わせも含んでいる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者メイジス，ゴルドンフランシスオーストラリア国ビクトリア 3163 マランベナヘンティストリート３ (72)発明者レイコック，ブロンウィングレニスオーストラリア国ビクトリア 3081 ハイデルベルクハイツチャーチルストリート４ (72)発明者グリフィス，マデリンクレアオーストラリア国ニューサウスウェールズ 2076 ワルーンガスカリンプレイス 20 (72)発明者チョン，エディスオーストラリア国ビクトリア 3151 バーウッドイーストキャリントンコート７

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）：（式中、ｎ＞１．０であり、ＰＦＰＥは、同一又は異なっていてもよく、式（II）：（式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖を通してランダムか、又はブロックで分布されていてもよく、ｘ及びｙは、ＰＦＰＥの分子量が２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なっていてもよい）で表されるペルフルオロ化ポリエーテルであり、Ｌは、２官能性の結合基であり、そしてＱは、同一又は異なっていてもよく、重合しうる基である）で示されるマクロモノマー。２．ｎが、２〜５の範囲である、請求項１記載のマクロモノマー。３．ｎが、２〜４の範囲である、請求項１又は２記載のマクロモノマー。４．Ｑは、エチレン性不飽和部分を含む、重合しうる基である、請求項１〜３のいずれか１項記載のマクロモノマー。５．Ｑが、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、ウレタンメタクリラート又はそれらの置換された誘導体のすべてよりなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項記載のマクロモノマー。６．Ｌが、ジイソシアナートの２価残基：（−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、Ｒは、２０個までの炭素原子を有する２価有機基である）である、請求項１〜５のいずれか１項記載のマクロマー。７．２価残基が、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）よりなる群から選択されるジイソシアナートから誘導される、請求項６記載のマクロモノマー。８．ｘが、０〜２０の範囲である、請求項１〜７のいずれか１項記載のマクロモノマー。９．ｘが、８〜１２の範囲である、請求項１〜８のいずれか１項記載のマクロモノマー。１０．ｙが、０〜２５の範囲である、請求項１〜９のいずれか１項記載のマクロモノマー。１１．ｙが、１０〜１４の範囲である、請求項１〜１０のいずれか１項記載のマクロモノマー。１２．ｎが、２〜５の範囲であり、Ｌが、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＭＤＩ）から誘導される２価残基であり、そしてＱが、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導される残基である、請求項１〜１１のいずれか１項記載のマクロモノマー。１３．式（III）：（式中、ＰＦＰＥは、式（II）：（式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖を通してランダムか、又はブロックで分布されていてもよく、ｎ＞１．０でありＲは、ＴＭＨＭＤＩのトリメチルヘキサメチレン成分であり、ｘは、８〜１０の範囲であり、そしてｙは、１０〜１４の範囲である）で示されるペルフルオロ化ポリエーテルである）で示されるマクロモノマー。１４．ポリマーを製造する方法であって、請求項１〜１３のいずれか１項記載のマクロモノマーを重合する工程を含むことを特徴とする方法。１５．ポリマーを製造する方法であって、請求項１〜１３のいずれか１項記載のマクロモノマーを共重合する工程を含むことを特徴とする方法。１６．ポリマーを製造する方法であって、請求項１〜１３のいずれか１項記載のマクロモノマーを単独重合する工程を含むことを特徴とする方法。１７．マクロモノマーが、少なくとも１種の溶媒の存在下に、ポリマーに転換される、請求項１６記載の方法。１８．溶媒が、エステル類、アルコール類、エーテル類及びハロゲン化溶媒類よりなる群から選択される、請求項１７記載の方法。１９．溶媒が、イソプロピルアセタート、tert−ブチルアセタート、２−（トリフルオロメチル）−２−プロパノール、トリクロロトリフルオロエタン及びペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサンよりなる群から選択される、請求項１７又は１８記載の方法。２０．マクロモノマーが、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、ウレタンメタクリラート、若しくはそれらの置換された誘導体のすべて、又は請求項１〜１３のいずれか１項記載の他のマクロモノマー、及びそれらの混合物よりなる群から選択されるエチレン性不飽和基の１種又は２種以上を含むコモノマーの少なくとも１種と、共重合される、請求項１５記載の方法。２１．コモノマーが、ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート、１，１−ジヒドロペルフルオロブチルアクリラート、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリラート又はアクリラート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−アクリルアミドのようなアミン−含有コモノマー、及びそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項２０記載の方法。２２．マクロモノマーを、配合物部分の０〜６０重量％の範囲で、重合配合物中に存在するそれぞれのコモノマーの少なくとも１種と共重合させる、請求項１５、２０又は２１記載の方法。２３．マクロモノマーを、配合物部分の０〜４０重量％の範囲で、重合配合物中に存在するそれぞれのコモノマーの少なくとも１種と共重合させられる、請求項１５、２０、２１又は２２記載の方法。２４．請求項１４〜２２のいずれか１項記載の方法により製造されるポリマー。２５．請求項１４〜２２のいずれか１項記載の方法により製造されるポリマーから製造されるソフトコンタクトレンズ。２６．請求項１〜１３のいずれか１項記載のマクロモノマーを含むソフトコンタクトレンズ。２７．請求項２５又は２６のいずれか１項記載のソフトコンタクトレンズを製造する方法であって、（ａ）請求項１〜１３のいずれか１項記載のマクロモノマーの少なくとも１種を、場合による溶媒、光開始剤、場合によるコモノマーと混合し、重合混合物を形成させる工程；（ｂ）重合混合物を窒素で覆う工程；（ｃ）重合混合物をポリプロピレンの成形用型の凹面の型半分に導入する工程；（ｄ）導入された成形用型を閉じる工程；（ｅ）導入された成形用型にＵＶ放射線を放射する工程；及び（ｆ）成形用型の型半分を分離し、重合されたレンズを取り出す工程を含むことを特徴とする方法。２８．前記の実施例のいずれか一つに関して実質的に前文に記載されているマクロモノマー。２９．前記の実施例のいずれか一つに関して実質的に前文に記載されているポリマーを製造する方法。３０．前記の実施例のいずれか一つに関して実質的に前文に記載されているポリマー。３１．（ａ）請求項１記載の式（Ｉ）のマクロモノマーの少なくとも１種、及び（ｂ）ｎが１．０である場合を除いて、請求項１記載の式（Ｉ）のマクロモノマーの少なくとも１種を含むコンタクトレンズ。３２．前記の実施例のいずれか一つに関して実質的に前文に記載されているコンタクトレンズ。３３．コンタクトレンズを製造するための、請求項１記載の式（Ｉ）のマクロモノマーの用途。３４．前記の実施例のいずれか一つに関して実質的に前文に記載されているコンタクトレンズを製造する方法。３５．レンズの表面が、被覆により改質され、改質前より更に親水性である、請求項２６記載のソフトコンタクトレンズ。