JPH11503774A - 非平面性の排気断熱パネルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 非平面性かつ一体の排気断熱パネル、および充填材を封入する前に充填材に溝を付与し、そして排気により造形することによるこれらのパネルの製造方法であって、溝の深さや形状に応じて個々の非平面形状をもつ排気断熱パネルを作成しうる方法。

Description

【発明の詳細な説明】 非平面性の排気断熱パネルおよびその製造方法 本発明は、非平面性の排気断熱パネル、その製造方法、およびそれらを断熱の ために用いる用途に関する。 排気断熱パネルおよびそれらの製造方法は知られている。 内圧の低下した排気断熱パネルを各種用途に用いることは知られている。これ には冷蔵用アプライアンスが含まれ、この場合それらはアプライアンスのキャビ ネット内の断熱度を大幅に高める。 そのような排気断熱パネルは一般に、熱伝導率の低い充填材およびこの充填材 を封入する気密フィルム製容器からなり、全体を約５ミリバール以下の内圧に排 気し、次いで気密シールする。充填材は断熱のほかに、排気した際に容器がへこ まないように容器のスキンを支持する機能も備えている。 そのような排気断熱パネル用の既知の充填材には、微細な無機粉末、たとえば ヒュームドシリカ、シリカ粉末、沈降シリカ、沈降シリカ／フライアッシュ混合 物、アルミナ、微細パーライトおよびガラス繊維が含まれる。特開昭57-133870 号には、連続気泡を含む有機発泡材料、たとえば連続気泡型硬質ポリウレタンフ ォームを排気断熱パネルのコア材料として用いることも提唱されている（欧州特 許出願公開第0498628および0188806号参照）。 既知の大部分の排気断熱パネルが平面構造のものである。しかし特に冷蔵庫の 圧縮機帯域などの隅や丸みを覆うためには、排気断熱パネルの三次元構造体（た とえば弯曲または屈曲した構造体）を提供するのが好ましいことが分かった。 排気断熱パネルから三次元構造体を作成するためのこれまで示された方法は、 予備加工した平面パネルを目的形状が得られるように組み立てること、たとえば 接着剤で接着することからなる（欧州特許出願公開第434225、434226および4379 30号、ならびにドイツ特許出願公開第4230065号参照）。 予備加工した平面パネルを折り曲げることも示唆された。折り曲げられるよう にするために、パネルにＶ字形の溝を付与してもよい（たとえばフランス特許第 2636255号参照）。 この方法で箱様の構造体が得られる。折り曲げて箱様の構造体を得ることがで き、かつ冷凍庫や冷蔵庫のハウジング壁間に挿入できる、予備加工したＶ字形溝 つきパネルが、たとえばドイツ特許第4311510号に記載されている。 しかし組み立てた平面パネルからなる構造体では、特に縁に隙間が生じ、この ため実質的な望ましくない局部的な熱損失が生じる。 さらに、排気断熱パネルの三次元構造体を作成するための既知の方法は多数の 製造工程を伴い、このためそのようなパネルの製造は複雑であり、かつ時間がか かる。 したがって、硬質、一体、非平面性の排気断熱パネル、およびそれらのパネル を製造するための経済的な方法を提供することがきわめて望ましい。 意外にも、パネル内の連続気泡断熱材に排気前に溝を付与し、そして排気によ り造形することにより、造形した排気断熱パネルを作成しうることを今回見出し た。 したがって本発明は、実質的に気体不透過性の軟質容器内に封入された連続気 泡断熱フォームを含む、硬質、非平面性の一体排気断熱パネルに関する。 好適な断熱フォームは連続気泡型の有機発泡材料である。断熱フォームとして 用いる連続気泡型の有機発泡材料は以下の材料から得られる：ポリウレタン、ポ リスチレン、ポリエチレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂（たとえばフェノー ルホルムアルデヒド樹脂）、ハロゲン化ポリマー、たとえばポリ塩化ビニル。本 発明において最も好ましいのは連続気泡硬質ポリウレタンおよびウレタン改質ポ リイソシアヌレートフォームである。 連続気泡硬質ポリウレタンおよびウレタン改質ポリイソシアヌレートフォーム は一般に、適切な有機ポリイソシアネートと多官能性イソシアネート反応性化合 物とを連続気泡形成剤（cell-opening agent）の存在下で反応させることにより 製造される。連続気泡硬質ポリウレタンフォーム製造に用いる配合物の例は、欧 州特許出願公開第0498628、0547515および0188806号、ならびに国際特許出願公 開第95/02620号に記載されている。 連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に好適な有機ポリイソシアネートに は、硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌレートフォームの製造 に関する当技術分野で既知のものがいずれも含まれる：特に芳香族ポリイソシア ネート、たとえばジフェニルメタンジイソシアネート、その２，４′−、２，２ ′−および４，４′−異性体ならびにその混合物の形のもの；ジフェニルメタン ジイソシアネート（ＭＤＩ）とそのオリゴマーの混合物、当技術分野で“粗製” またはポリマーＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）とし て知られ、イソシアネート官能価が２より大きいもの；２，４−および２，６− 異性体の形のトルエンシイソシアネート、ならびにその混合物；１，５−ナフタ レンジイソシアネートおよび１，４−ジイソシアナトベンゼン。挙げられる他の 有機ポリイソシアネートには、脂肪族ジイソシアネート、たとえばイソホロンジ イソシアネート、１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび４，４′−ジイソシア ナトジシクロヘキシルメタンが含まれる。 連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる多官能性のイソシアネート 反応性組成物には、硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌレート フォームの製造に関する既知のものがいずれも含まれる。硬質フォームの製造に 特に重要なものは、平均ヒドロキシル価３００〜１０００、特に３００〜７００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、およびヒドロキシル官能価２〜８、特に３〜８をもつポリオ ールおよびポリオール混合物である。好適なポリオールについては先行技術に十 分に記載されており、アルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシドおよび／ またはプロピレンオキシドと、分子当たり２〜８個の活性水素原子を含む開始剤 との反応生成物が含まれる。好適な開始剤には以下のものが含まれる：ポリオー ル、たとえばグリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペ ンタエリトリトール、ソルビトールおよびスクロース；ポリアミン、たとえばエ チレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンおよびポリメチ レンポリフェニレンポリアミン；ならびにアミノアルコール、たとえばエタノー ルアミンおよびジエタノールアミン；ならびにこれらの開始剤の混合物。他の好 適な高分子ポリオールには、適切な割合のグリコールおよび高官能価ポリオール をジカルボン酸またはポリカルボン酸し縮合することにより得られるポリエステ ルが含まれる。さらに他の好適な高分子ポリオールには、ヒドロキシル末端基つ きポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポ リアセタール、ポリオレフィンおよびポリシロキサンが含まれる。反応させるポ リイソシアネート組成物および多官能性のイソシアネート反応性組成物の量は、 製造すべき硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌレートフォーム の性質に依存し、当業者が容易に決定しうるであろう。 連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造は、硬質ポリウレタンまたはウレタ ン改質ポリイソシアヌレートフォームの製造につき当技術分野で知られているい ずれかの発泡剤の存在下で実施できる。そのような発泡剤には、水、もしくは他 の二酸化炭素発生化合物、または大気圧で−７０℃よりは高い沸点をもつ不活性 の低沸点化合物が含まれる。 低い圧力水準で低い水準の熱伝導率を得るためには、気泡サイズの小さな（５ ０〜１５０ミクロン）連続気泡硬質ポリウレタンフォームを用いる。これらの微 細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームは、不溶性フッ素化化合物を発泡 用混合物に含有させることにより得られる。 本明細書中で微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる 不溶性フッ素化化合物に関して用いる不溶性という語は、その化合物を２５℃お よび大気圧で５００ｐｐｍ未満ブレンドするイソシアネート反応性組成物または ポリイソシアネート組成物中における溶解性を示すものと定義される。 微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる不溶性フッ素 化化合物には、米国特許第4,981,897、5,034,424、4,972,002号、欧州特許出願 公開第0508649および0498628号、ならびに国際特許出願公開第95/18176号に開示 されるものがいずれも含まれる。 好適な化合物には、実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化された 炭化水素、実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたエーテル、 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化された第三級アミン、実質的 にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたアミノエーテル、および実質 的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたスルホンが含まれる。 本明細書中で微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる 不溶性の実質的にフッ素化された化合物に関して用いる、実質的にフッ素化され たという語は、フッ素化されていない化合物の水素原子のうち少なくとも５０％ がフッ素で交換された化合物を包含すると解すべきである。 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化された炭化水素の好適な例 は、１〜１５個の炭素原子を含むものであり、それらは環式または非環式、芳香 族または脂肪族、および飽和または不飽和のいずれであってもよく、たとえば実 質的にフッ素化された、および完全にフッ素化されたメタン、エタン、プロパン 、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロ ブタン、シクロオクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプタン、 ノルボルナジエン、デカリン、ジメチルシクロブタン、メチルシクロヘキサン、 １−メチルデカリン、フェナントレン、ジメチルシクロブタン、およびその異性 体、ならびにペルフルオロ（シクロ）オレフィン、たとえばヘキサフルオロプロ ペン二量体および三量体である。ペルフルオロペンタンおよびペルフルオロヘキ サンの各種異性体、たとえばペルフルオロ−ｎ−ペンタンおよびペルフルオロ− ｎ−ヘキサンおよびペルフルオロ（４−メチルペント−２−エン）が特に挙げら れる。 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたエーテルの好適な例 は、３〜１５個の炭素原子を含むものであり、それらは環状または非環状のいず れであってもよく、たとえば実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化 されたジアルキルエーテルおよびアルキル置換環状エーテルである。完全にフッ 素化されたメチルエチルエーテル、完全にフッ素化されたメチルプロピルエーテ ル、完全にフッ素化されたアルキルテトラヒドロピラン、たとえばペルフルオロ プロピルテトラヒドロピラン、ならびに完全にフッ素化されたアルキルテトラヒ ドロフラン、たとえばペルフルオロプロピルテトラヒドロフランおよびペルフル オロブチルテトラヒドロフランが特に挙げられる。本発明方法に用いるのに適し た実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたエーテルの他の例は 、市販のフッ素化ポリエーテル、たとえばモンテフルオスＳｐＡから得られるガ ルデン（Galden）HT 100、HT 200、HT 230、HT 250およびHT 270である（ガルデ ンは商標）。 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたアミンの好適な例は 、３〜１５個の炭素原子を含む第三級アミンであり、それらは環式または非環式 のいずれであってもよく、たとえば実質的にフッ素化されるか、または完全にフ ッ 素化されたトリアルキルアミン、Ｎ−アルキル化環状アミン、テトラアルキルヒ ドラジンおよびトリアルキルヒドロキシルアミンである。実質的にフッ素化され るか、または完全にフッ素化されたトリメチルアミン、トリエチルアミン、エチ ルジメチルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア ミン、トリペンチルアミン、テトラメチルヒドラジン、トリメチルヒドロキシル アミン、Ｏ−エチルジメチルヒドロキシルアミン、Ｏ，Ｏ′−ビス−（ジアルキ ルアミノ）プロピレングリコール、Ｏ，Ｏ′−ビス−（ジアルキルアミノ）エチ レングリコール、Ｎ−メチルピロリジンおよびＮ−アルキルピペリジン、たとえ ばＮ−メチルピペリジンである。 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたアミノエーテルの好 適な例には、３〜１５個の炭素原子を含むものが含まれ、それらは環式または非 環式のいずれであってもよく、たとえば実質的にフッ素化されるか、または完全 にフッ素化されたトリアルキルエタノールアミンおよびＮ−アルキルモルホリン である。実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたトリメチルエ タノールアミンおよびＮ−（Ｃ_{1 〜6}アルキル）モルホリン、たとえばＮ−メチル 、Ｎ−エチルおよびＮ−イソプロピルモルホリンが特に挙げられる。 実質的にフッ素化されるか、または完全にフッ素化されたスルホンの好適な例 には、２〜８個の炭素原子を含む完全にフッ素化されたジアルキルスルホン、た とえばペルフルオロ−（ジメチルスルホン）およびペルフルオロ−（メチルジエ チルスルホン）が含まれる。 微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いるのに適した特 定の不溶性フッ素化化合物は、フォーム形成反応に伴う条件下で、特にそれらの 沸点が反応混合物の達する発熱温度より低い場合、それ自体が発泡剤として作用 しうる。疑いもなく、それらの物質は不溶性フッ素化化合物の機能のほかに、発 泡剤の機能を一部または完全に果たす。 微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる特定の不溶性 フッ素化化合物の量は、フォーム形成用組成物全体に対して０．０５〜１０％、 好ましくは０．１〜５％、最も好ましくは０．６〜２．３％（重量）である。 不溶性フッ素化化合物は、通常は主成分の１つの中、すなわちイソシアネート 反応性成分および／またはポリイソシアネート成分中におけるエマルションまた は好ましくはミクロエマルションの形でフォーム形成反応混合物に装入される。 このようなエマルションまたはミクロエマルションは、常法および好適な乳化剤 を用いて調製できる。 有機ポリイソシアネートおよび／またはイソシアネート反応性成分中における 液状フッ素化化合物の安定なエマルションまたはミクロエマルションを調製する のに適した乳化剤には、非イオン、イオン（アニオンまたはカチオン）および両 性界面活性剤よりなる群から選択される界面活性剤が含まれる。好ましい界面活 性剤はフルオロ界面活性剤、シリコーン界面活性剤および／またはアルコキシル 化アルカンである。フルオロ界面活性剤の具体例には、フッ素化アルキルポリエ チレンエタノール、フッ素化アルコキシレートおよびフッ素化アルキルエステル が含まれる。市販されている有用なフッ素化界面活性剤の例は、スリーエムから のフルオラド（Fluorad）ＦＣ ４３０、アトケムからのフォラファック（Foraf ac）１１１０Ｄ、１１５７、１１５７Ｎおよび１１９９Ｄ、ならびにヘキストか らのアトケム（Atochem）およびフルオウェット（Fluowet）Ｓ ３６９０、ＯＴ ＮおよびＣＤである。 乳化剤の使用量は、フォーム形成反応系１００重量部当たり０．０２〜５重量 部、およびポリイソシアネートまたはポリオール組成物１００重量部当たり０． ０５〜１０重量部である。 ポリイソシアネートおよび多官能性イソシアネート反応性組成物、不溶性フッ 素化化合物および発泡剤のほかに、フォーム形成反応混合物は一般に連続気泡硬 質ポリウレタンおよびウレタン改質ポリイソシアヌレートフォームの製造に用い る配合物に一般的な他の助剤または添加物１種またはそれ以上を含有するであろ う。このような任意添加物には以下のものが含まれる：架橋剤、たとえば低分子 量ポリオール、たとえばトリエタノールアミン、フォーム安定剤または界面活性 剤、たとえばシロキサン−オキシアルキレンコポリマー、ウレタン触媒、たとえ ばスズ化合物、たとえばオクタン酸スズ（II）もしくはジラウリン酸ジブチルス ズ、または第三級アミン、たとえばジメチルシクロヘキシルアミンもしくはトリ エチレンジアミン、難燃剤、たとえばリン酸ハロゲン化アルキル、たとえばリン 酸トリスクロロプロピルもしくはホスホン酸アルキル、連続気泡形成剤、たとえ ばポリマー粒子、（たとえば高分子ポリオール）、不相容性液体、たとえば溶剤 またはポリオール、無機充填剤、たとえばベントナイトクレー、シリカ粒子（特 にヒュームドシリカ）、金属フレークおよびステアレート。 微細気泡型の連続気泡硬質ポリウレタンおよびウレタン改質ポリイソシアヌレ ートフォームの製造に特に好ましい方法は、欧州特許第498628号および国際特許 出願公開第WO 95/02620号（共に本明細書に参考として含まれるものとする）に 記載され、有機ポリイソシアネートとイソシアネート反応性物質を、次式のイソ シアネート反応性環状化合物である発泡促進剤： ［式中、 ＹはＯまたはＮＲ¹であり、Ｒ¹はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基 、またはイソシアネート反応性基で置換された低級アルキル基であり； Ｒはそれぞれ独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基または（ＣＨ₂）_m−Ｘ であり、ここでＸはイソシアネート反応性のＯＨまたはＮＨ₂基であり、ｍは０ 、１または２であり；そして ｎは１または２であり； ただし少なくとも１つのＲ¹またはＲはイソシアネート反応性基であるか、また はイソシアネート反応性基を含む］の存在下、および不溶性フッ素化化合物の存 在下、および金属塩触媒の存在下で反応させる工程を含む。 ＹがＯである式（Ｉ）の好ましい化合物はイソシアネート反応性環状カーボネ ート、すなわち炭酸グリセリンである。 ＹがＮＲ¹である式（Ｉ）の好ましい化合物は、次式のイソシアネート反応性 環状尿素である： および 上記のイソシアネート反応性環状発泡促進剤は、イソシアネート反応性成分全 量に対して０．１〜９９重量％、好ましくは１〜６０重量％の量で用いられる。 好適な他の発泡剤、たとえば水、または１バールで−５０℃よりは高い沸点を もつ不活性な低沸点化合物を、上記の好ましい本発明方法に使用できる。 発泡剤として用いる水の量は目的とする密度のフォームを得るための既知の方 法で選ぶことができ、一般的な量は反応性成分１００重量部当たり０．０５〜５ 重量部であるが、本発明の特殊な態様では最高１０重量％、さらには最高２０重 量％の水を装入できる。 好適な不活性発泡剤には、たとえば炭化水素、ジアルキルエーテル、アルカン 酸アルキル、脂肪族および脂環式のヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフル オロカーボン、クロロフルオロカーボンおよびフッ素含有エーテルが含まれる。 好適な炭化水素系発泡剤には、低級脂肪族または脂環式炭化水素、たとえばｎ− ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、ヘキサンおよびシク ロヘキサンが含まれる。 好ましい金属塩触媒は、Ｉａ族およびＩＩａ族金属塩、より好ましくはＩａ族 およびＩＩａ族金属の炭酸塩から選択されるものである。 特に好適な触媒は酢酸カリウムおよびエチルヘキサン酸カリウムである。 金属塩触媒は反応系全量に対して０．０１〜３重量％の量で用いられる。 金属塩触媒のほかに、ある種のアミン触媒を本発明に使用できる。 連続気泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法を実施する際には、既知のワン ショットプレポリマー法または半プレポリマー法を通常の混合法と併用すること ができ、硬質フォームをスラブ材、成形品、キャビティ充填材、噴霧フォーム、 起泡フォーム、または他の材料、たとえばハードボード、石膏ボード、プラスチ ック、紙または金属との積層品の形で製造できる。 最終混合装置に送入する成分流の数を少なくするために、大部分の添加物、た とえば発泡剤、触媒、フッ素化化合物および所望により他の成分を、フォーム配 合物の主成分の１つ、一般にイソシアネート反応性成分と予備混合してもよい。 容器の気体透過速度は、得られる排気断熱パネルの熱漏出発生、したがって断 熱効率に、またパネルの使用耐用年数に、直接に影響するので、好適な封入容器 は気体不透過性の高いことが必要である。またそれらは伝導または輻射による熱 伝達を防止し、ヒートシールによって容易にシールでき、かつ折り曲げられるほ ど柔軟でなければならない。 容器に適した材料には、プラスチック、たとえばポリエステル、ポリ塩化ビニ リテン、ポリプロピレンおよびポリビニルアルコールが含まれる。好ましくはプ ラスチックフィルムに金属薄膜を蒸着するか、または金属箔を積層して、真空漏 出に対してより高い保護を付与する。プラスチックフィルムバッグは比較的低い 融点（２００℃より低い）をもつ熱可塑性樹脂からなる熱可塑性ヒートシール層 をも含むことができる。好適な熱可塑性樹脂の例には、ポリオレフィン、たとえ ば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、およびポリプロピレン、ポリアク リロニトリル、ポリ塩化ビニリデンおよびそのコポリマー、ならびにポリアミド 、たとえばナイロン１１およびナイロン１２、またはこれに類する合成樹脂が含 まれる。 プラスチックフィルムに積層するフィルム、またはプラスチックフィルムと積 層する箔としては、金属、たとえばアルミニウム、チタン、鉛、鉄およびその合 金、またはスズおよびその合金、たとえばスズとアンチモン、ビスマスおよび銅 もしくはその混合物との合金を使用できる。薄いＡｌ箔の積層品が好ましい。 断熱用充填材を気密な封入容器に装入する前に予備コンディショニングするこ とが好ましい。この予備コンディショニングには、充填材表面から汚染物質を除 去するために、充填材を加熱、および所望により撹拌することが含まれる。充填 材の汚染物質除去によって、特にパネルの予想寿命が改良される。さらに、汚染 物質の除去によって、容器を排気するのに必要な時間が短縮され、これにより排 気断熱パネルの作成に伴う時間および経費が少なくなる。減圧を加熱および／ま たは撹拌と併用してもよい。 一般に、シールしたパネル内に残存する可能性のある、または外気から容器を 透過する残留ガスおよび蒸気を除去するために、ゲッターを内包させることが必 要であろう。ゲッターとして用いるのに適した材料は、たとえば顆粒化した硫酸 カルシウムまたは微孔質酸化バリウム（水蒸気の除去に優れている）、有機ガス を除去するための活性炭、酸素および窒素を吸収するための金属、ならびに二酸 化炭素および窒素を吸収するためゼオライトである。他の既知のゲッターは米国 特許第4,000,246；4,444,821；4,663,551；4,702,963；4,726,974号、および欧 州特許出願公開第434266および181778号に記載されている。 本発明の非平面性の排気断熱パネルは、断熱フォームを実質的に気体不透過性 の軟質容器に封入し、全体を排気し、そしてシールすることにより製造され、そ の際、排気前に断熱材に少なくとも１つの溝を付与する。 本発明のパネルは不都合な変形または他の表面欠陥を示さない。さらに、それ らは平面パネルと同等の断熱性をもつ。しかしたとえば冷蔵庫に利用した場合、 縁における熱損失が排除されるためエネルギー消費量は少なくなるであろう。 本発明方法は、最終構造体の寸法に相当する表面積が得られるような目的とす る厚さまたは厚さの変化、および折り曲げた際に目的とする最終的な三次元形状 が得られるような二次元形状をもつ、平坦な断熱材パネルを切断することを伴う 。排気後に目的とする最終構造体が得られるように、フォームに必要な深さおよ び形状をもつ１本またはそれ以上の溝を、選ばれた方向に、適切な位置および側 に端から端まで付与する。フォームの溝つけにより生じる微粉は慎重に取り除く べきである。次いでこの断熱材を前記のように好適な様式で封入し、全体を排気 する。 排気は排気すべき領域に接続した真空ポンプを用いて行うのが好都合である。 排気操作後に形成される真空内の圧力は１０ｍｍＨｇ以下とすべきである。１ｍ ｍＨｇまたは１ｍｍＨｇ未満の低い圧力が好ましい。排気すると、排気された断 熱パネルはその最終形状をとる。 最後に、排気された構造体をシールする。 折り曲げたパネルの２部分間の内角は０〜１８０°であり、３０〜１７５°が 好適である。 折り曲げたパネルの２部分間の内角はパネルの厚さと溝の深さおよび形状に依 存することが見出された。ただし大部分は溝の角度によって決定されるであろう 。一定のパネル厚さ、溝の形状および深さについては、溝の角度が大きいほど２ 部分の内角は小さくなる。たとえば溝の角度が１０８°であると、通常は９０° 以上折れ曲がったパネルが得られるであろう。 一般にＶ字形の溝を形成するが、Ｕ字形または角形の溝も有効であることが分 かった。ただし他の形状の溝も採用できる。 パネルの造形が熱伝導性に影響を与えることはない。造形中にパネルが受ける かなり大きな力の下でもフォームが破断しないのも意外である。 多様なサイズ、形状および深さの直線的または弯曲した多数の溝を平坦なパネ ルの１またはそれ以上の側に付与しうるので、本発明によりいかなる目的形状の 一体パネルも得られる。たとえば適切な位置および側にある幾つかの溝を組み合 わせることにより、Ｕ−、Ｌ−、Ｚ−またはＳ−字形のパネルを作成できる。多 数の溝を用いて準弯曲形状のパネルを得ることができる。弯曲した溝を用いて球 状に弯曲したパネルを得ることができる。 冷蔵用アプライアンスは排気断熱パネルを利用しうる一例にすぎない。それら は建築用断熱パネルの一部を構成することもできる。高温側と低温側をもつ他の 環境も本発明の利用が有益である。 前記の排気断熱パネルを冷蔵庫の扉や壁内に容易に配置できる。断熱すべき熱 デバイスの壁にそれらを一般に接着剤により付着させ、次いで液状有機物質、た とえばポリウレタンを用いて現場発泡させる。その際このポリウレタンフォーム はパネルを壁間に保持するのを補助し、かつ追加の断熱をもたらす。 たとえば角形または立方体形のパネルは冷蔵庫または冷凍庫の圧縮機帯域の断 熱に特に有用である。円筒形のパネルはたとえばボイラーおよび加熱パイプまた はチューブの断熱手段として利用できる。 以下の実施例により本発明の種々の態様を説明するが、これらにより限定はさ れない。 実施例１ 欧州特許出願公開第0498628号の記載に従って硬質連続気泡ポリウレタンフォ ームを製造した。製造したフォームから種々のサイズのブロックを切り取り、こ れらのブロックに図１ａ〜３ａに示すように溝を付与した。次いでこれらのフォ ームを気体不透過性軟質フィルムに封入し、排気した。種々のサイズの排気した 断熱パネルが得られた。 図１において： ｗ₁＝ｗ₂＝１３０ｍｍ ｌ＝４８０ｍｍ ｔ₁＝８ｍｍ ｔ₂＝１５ｍｍ ｔ₃＝５ｍｍ α＝１０８° β＝９０° 図２において： ｗ＝６４０ｍｍ ｗ₁＝２７３ｍｍ ｗ₂＝２６０ｍｍ ｌ＝４２０ｍｍ ｔ＝２０ｍｍ ｔ₁＝ｔ₂＝５ｍｍ α₁＝α₂＝１０８° β₁＝β₂＝９０° 図３において： ｗ＝６００ｍｍ ｗ₁＝２００ｍｍ ｗ₂＝６６ｍｍ ｌ＝２４０ｍｍ ｔ＝１５ｍｍ ｔ₁＝５ｍｍ ｔ₂＝１０ｍｍ α₁＝１０８° α₂＝９０° ｒ＝２５０ｍｍ ｓ＝２６０ｍｍ ｚ＝４６０ｍｍ 実施例２ 欧州特許出願公開第0498628号の記載に従って硬質連続気泡ポリウレタンフォ ームを製造した。製造したフォームから４０×２０×２ｃｍのサイズのブロック ２個を切り取った。一方のブロックに図４ａに示すように溝を付与した（ｗ＝４ ００ｍｍ、ｗ₁＝３００ｍｍ、ｗ₂＝１００ｍｍ、ｔ＝２０ｍｍ、ｔ₁＝５ｍｍ、 ｌ＝２００ｍｍ、α＝９０°）。 両方のフォームブロックを熱処理したのち気体不透過性フィルムに封入し（一 方側にＰＥＴを付与し、他方側にポリエチレンヒートシール層を付与した、薄い Ａｌ層）、排気し、シールした。パネル内にゲッターを挿入しておいた。溝つき ブロックは折れ曲がり、図４ｂに示す形状のパネルが得られた（β＝４５°）。 得られた両方のパネルの熱伝導率を規格ＩＳＯ ２５８１に従って、最初と７ 日後および１４日後に測定した。結果を表１に示す。 これらの結果は、パネルの折り曲げがパネルの断熱性に不利な影響を与えない ことを示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年３月１１日 【補正内容】 請求の範囲 １．断熱フォームを実質的に気体不透過性の軟質容器に封入し、全体を排気し 、そしてシールすることにより、実質的に気体不透過性の軟質容器に封入した断 熱フォームを含む非平面性の硬質かつ一体の排気断熱パネルの製造方法であって 、排気前に断熱フォームに少なくとも１つの溝を付与することを特徴とする方法 。 ２．実質的に気体不透過性の容器として多層軟質バリヤーフィルムを使用する 、請求項１記載の方法。 ３．断熱フォームとして連続気泡硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイ ソシアヌレートフォームを使用する、請求項１または２記載の方法。 ４．連続気泡硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌレートフォ ームとして、有機ポリイソシアネート組成物と多官能性イソシアネート反応性組 成物を、次式のイソシアネート反応性環状化合物である発泡促進剤： ［式中、 ＹはＯまたはＮＲ¹であり、Ｒ¹はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基 、またはイソシアネート反応性基で置換された低級アルキル基であり； Ｒはそれぞれ独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基または（ＣＨ₂）_m−Ｘ であり、ここでＸはイソシアネート反応性のＯＨまたはＮＨ₂基であり、ｍは０ 、１または２であり；そして ｎは１または２であり； ただし少なくとも１つのＲ¹またはＲはイソシアネート反応性基であるか、また はイソシアネート反応性基を含む］の存在下、ならびに不溶性フッ素化化合物お よび金属塩触媒の存在下で反応させることにより製造されたフォームを使用する 、請求項３記載の方法。 ５．非平面性パネルの２部分間の内角が３０〜１７５°であるパネルを製造す る、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 ６．円筒形、角形、Ｌ−、Ｚ−、Ｕ−またはＳ−字形であるパネルを製造する 、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。 ７．多数の溝をフォームに付与する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法 。 ８．溝をフォームの両側に付与する、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法 。 ９．種々のタイプの溝をフォームに付与する、請求項１〜８のいずれか１項記 載の方法。 １０．Ｖ−字形の溝をフォームに付与する、請求項１〜９のいずれか１項記載 の方法。 １１．請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法に従って製造した造形された 排気断熱パネルを断熱体として使用する用途。 １２．冷蔵庫、加熱パイプもしくはチューブ、またはボイラーにおける請求項 １１記載の用途。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 5/18 Ｃ０８Ｇ 18/00 Ｆ Ｃ０８Ｇ 18/00 Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ Ｆ１６Ｌ 59/02 Ｆ１６Ｌ 59/02 // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:02

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．実質的に気体不透過性の軟質容器に封入した断熱フォームを含む硬質かつ 一体の排気断熱パネルであって、パネルが非平面性であることを特徴とするパネ ル。 ２．実質的に気体不透過性の容器が多層軟質バリヤーフィルムである、請求項 １記載のパネル。 ３．断熱フォームが連続気泡硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシ アヌレートフォームを含む、請求項１または２記載のパネル。 ４．連続気泡硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌレートフォ ームが、有機ポリイソシアネート組成物と多官能性イソシアネート反応性組成物 を、次式のイソシアネート反応性環状化合物である発泡促進剤： ［式中、 ＹはＯまたはＮＲ¹であり、Ｒ¹はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基 、またはイソシアネート反応性基で置換された低級アルキル基であり； Ｒはそれぞれ独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₆の低級アルキル基または（ＣＨ₂）_m−Ｘ であり、ここでＸはイソシアネート反応性のＯＨまたはＮＨ₂基であり、ｍは０ 、１または２であり；そして ｎは１または２であり； ただし少なくとも１つのＲ¹またはＲはイソシアネート反応性基であるか、また はイソシアネート反応性基を含む］の存在下、ならびに不溶性フッ素化化合物お よび金属塩触媒の存在下で反応させることにより製造される、請求項３記載のパ ネル。 ５．パネルがさらにゲッター物質を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の パネル。 ６．非平面性パネルの２部分間の内角が３０〜１７５°である、請求項１〜５ のいずれか１項記載のパネル。 ７．パネルが円筒形、角形、Ｌ−、Ｚ−、Ｕ−またはＳ−字形である、請求項 １〜６のいずれか１項記載のパネル。 ８．断熱フォームを実質的に気体不透過性の軟質容器に封入し、全体を排気し 、そしてシールすることにより請求項１〜７のいずれか１項記載のパネルを製造 する方法であって、排気前に断熱フォームに少なくとも１つの溝を付与すること を特徴とする方法。 ９．多数の溝をフォームに付与する、請求項８記載の方法。 １０．フォームの両側に溝を付与する、請求項８または９記載の方法。 １１．種々のタイプの溝をフォームに付与する、請求項８〜１０のいずれか１ 項記載の方法。 １２．溝がＶ−字形である、請求項８〜１１のいずれか１項記載の方法。 １３．請求項１〜７のいずれか１項記載の造形した排気断熱パネルを断熱体と して使用する用途。 １４．冷蔵庫、加熱パイプもしくはチューブ、またはボイラーにおける請求項 １３記載の用途。