JPH11504272A

JPH11504272A - 一軸収縮性二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH11504272A
Application number: JP8532498A
Authority: JP
Inventors: ケラー，ラジョス・イー; ノスネーグル，マリー−フランス
Original assignee: モービル・オイル・コーポレーション
Priority date: 1995-04-25
Filing date: 1996-03-13
Publication date: 1999-04-20
Also published as: ES2205020T3; DE69629469T3; AU5251996A; EP0831994B2; CN1183077A; CA2218602A1; DE69629469D1; EP0831994A1; EP0831994A4; WO1996033864A1; DE69629469T2; KR19990008024A; EP0831994B1; AU701167B2; HK1009780A1

Abstract

(57)【要約】多層フィルムの少なくとも７０重量％を構成するポリプロピレン含有コアー層およびこのコアー層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する一軸熱収縮性二軸延伸多層フィルムは、同時押し出し物を二軸延伸し、その後、この同時押し出し物を縦方向に１０〜４０％延伸することによって製造される。コアー層は、アイソタクチックポリプロピレン、およびポリプロピレン含有コアーの鎖不完全度を増すことによってあるいはアイソタクチシティを減じることによってポリプロピレンの結晶化度を減じる変性剤を含有する。そのような変性剤はアタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー、および線状低密度ポリエチレンよりなる群から選択することができる。スキン層はポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン、およびエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーよりなる群から選択することができる。

Description

【発明の詳細な説明】一軸収縮性二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその製造方法本発明は、ポリプロピレン含有コアー層およびこのコアー層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する一軸熱収縮性二軸延伸多層フィルムに関する。コアー層は、アイソタクチックポリプロピレン、およびポリプロピレン含有コアーの鎖不完全度を増すことあるいはアイソタクチシティを減じることによってポリプロピレンの結晶化または結晶化度を減じる変性剤を含有している。本発明はさらに、ポリプロピレン含有基層およびこの基層に隣接する少なくとも１つのスキン層を有する一軸熱収縮性多層二軸延伸フィルムであって、第１方向に１１０〜１３０℃で３〜６倍延伸され、第１方向に対して実質的に垂直な第２方向に１３０〜１６０℃で５〜１０倍延伸され、その後、例えば１００℃以下に冷却されることによって一次二軸延伸され、そして次に第１方向に１００〜１２５℃で１．１〜１．４倍二次延伸されているフィルムに関する。本発明はまた、上記多層フィルムの少なくとも７０重量％を構成するポリプロピレン含有コアー層、およびこのコアー層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する一軸熱収縮性二軸延伸多層フィルムの製造方法に関する。この方法は、１）コアー層およびスキン層をフラットダイに通して同時押し出しして同時押し出し物を得ること、２）同時押し出し物を、第１方向に１１５〜１３０℃で３〜６倍延伸し、そして第１方向に対して実質的に垂直な第２方向に１３０〜１６０℃で５〜１０倍延伸することによって二軸延伸すること、３）二軸延伸同時押し出し物を１００℃以下に冷却すること、並びに４）冷却した二軸延伸同時押し出し物を第１方向に１００〜１２５℃で１．０〜４０％再延伸することを含む。さらに別の態様では、本発明は、加熱時回復（すなわち、縦方向収縮）が１３５℃で少なくとも２５％、横断方向（ＴＤ）寸法変化が０±１％である、二次縦方向（ＭＤ）延伸が４０％までの熱収縮性ポリオレフィンフィルムに関する。本発明はさらに、先駆体が、引き裂くことなく縦方向に４０％まで延伸することによって二次延伸しうる二軸延伸ポリオレフィンフィルムである、熱収縮性フィルム先駆体の製造に関する。図面の簡単な説明図１は、実施例１７および３３〜３７の４４．７〜１３４ｇ／線ｃｍ当（０．２５〜０．７５ｐｌｉ（線インチ当たりのポンド））のＭＤ伸び（％）を示す。図２は、実施例１２〜２０の曇り度（％）対コアー組成を示す。図３は、４０％ＥＰ含有コアー（実施例１２、１５、１８および２０）を有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図４は、２０％ＥＰ含有コアーを有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図５は、４％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図６は、８％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図７は、５〜１０％線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）含有コアーを有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図８は、１０％および２０％エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー（Ｃｈｉｓｓｏ７８８０）含有コアーを有するフィルムの１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図９は、４０％ＥＰ含有コアーを有するフィルムの６０℃（１４０°Ｆ）および１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図１０は、２０％ＥＰ含有コアーを有するフィルムの６０℃（１４０°Ｆ）および１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図１１は、４％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルムの６０℃（１４０°Ｆ）および１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図１２は、８％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルムの６０℃（１４０°Ｆ）および１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図１３は、５〜１０％線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）含有コアーを有するフィルム、並びに２０％エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー（Ｃｈｉｓｓｏ７８８０）含有コアーおよび１００％ホモポリマーＰＰコアーを有するフィルムの６０℃（１４０°Ｆ）および１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。コアー本発明の多層フィルムのポリプロピレン含有コアー層の組成は、二軸延伸後のフィルムが、裂けることなくフィルムに一軸収縮性を付与するフィルムの二次延伸を可能にする程十分に低い結晶化度を示すように、十分な操作適性をもたらすものでなければならない。コアー層材料は、十分にアタクチックであり、そして、例えば２℃／分の加熱速度で、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により測定される特定の融点を有する、単一ポリプロピレンホモポリマー材料でもよい。あるいは、コアー層材料は、よりアイソタクチックなポリプロピレンと、鎖不完全度がより高かったりあるいはアイソタクティシティがより低いためにそれほど結晶性ではないポリオレフィン材料である変性剤とのブレンドを含んでいてもよい。ブレンドされたまたはされていないコアー層の適当なＤＳＣ融点は１６０℃以下、例えば１５０℃以下、さらに１４０℃以下であってもよい。本発明で使用するのに適した変性剤にはアイソタクチックポリプロピレン以外のポリオレフィンが含まれる。変性剤はアタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー、ポリブチレン、および線状低密度ポリエチレンよりなる群から選択することができる。より高い鎖不完全度および望ましい後一次延伸結晶化度を有するポリプロピレンコアーを得るいくつかの方法が見いだされている。望ましい結晶化度は、３０％以上または３５％以上、例えば４０％までのまたはさらに４５％までの延伸レベルでの二次延伸の際の二軸延伸フィルムの引き裂きを避ける結晶化である。アイソタクチックポリプロピレン、すなわち、５％未満のアタクチシティ、例えば３％未満のアタクチシティを有するポリプロピレンを、変性剤、例えばアタクチックポリプロピレンと組み合わせると、適したコアー層を提供することができる。アタクチック含有率は沸騰ｎ−ヘキサン中におけるポリマーの不溶解度によって測定することができ、鎖不完全度はＮＭＲ試験によって観察される。本発明の１つの態様では、変性剤、例えばアタクチックポリプロピレンは、全体のアタクチシティが２％以上、好ましくは４％以上、５％以上、または６％以上、例えば６〜１５％のコアー層をもたらすのに十分な量でコアーに加えられる。このためには、アタクチックポリプロピレンは、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、例えば１５〜２０％または１５〜２５％のアタクチシティを有する。アタクチックポリプロピレンは単独でコアー層として用いても、あるいは得られる混合物が１０〜９９重量％のアタクチックポリプロピレン、例えば１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のアタクチックポリプロピレンを含むような量でアイソタクチックポリプロピレンに加えてもよい。１５重量％のアタクチックポリプロピレン（１５％アタクチシティ）および８５重量％アイソタクチックポリプロピレン（４〜５％アタクチシティ）のブレンドが特に好ましい。本発明で使用するのに適したアタクチックポリプロピレンは１５％のアタクチシティを有し、これをアイソタクチックポリプロピレンに加えると１５重量％のアタクチックポリプロピレンを含有するコアー混合物が得られ、これによって全体コアーアタクチシティが２．２５重量％増加する。本発明で使用するのに適した市販のアイソタクチックポリプロピレンにはテキサス州ダラスのフィナオイルアンドケミカル社、化学部門から入手しうるＦｉｎａ３３７１が含まれる。市販のアタクチックポリプロピレンにはニュージャージー州パーシパニーのノボレンオブＢＡＳＦ社から入手しうるＬ１３００が含まれる。別の態様では、本発明は、ポリブチレン変性剤と混合した上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンを含むコアー層を用いて、２〜１５重量％のポリブチレン、好ましくは５〜１０重量％のポリブチレンを含有するコアー層を提供する。適したポリプロピレン／ポリブチレン−１均質ブルンドについては米国特許第３，８０８，３０４号に記載されており、この記述は参照することによってここに記載されたものとする。この記述は３０〜９０重量部のポリプロピレン、およびこれに応じて７０〜１０重量部のポリブテン−１を含有するブレンドを教示している。適したポリブチレンにはテキサス州ヒューストンのシェルケミカル社から入手しうるＰＢ８４３０がある。本発明のさらに別の態様では、コアー層はエチレン−プロピレンコポリマー変性剤、例えば２〜１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマー、好ましくは３〜１０重量％のＥ−Ｐコポリマーと混合した上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンを含む。適したＥ−Ｐコポリマーは２〜７重量％のエチレンを含み、残部がプロピレンである。コポリマーの２３０℃でのメルトインデックスは一般に２〜１５、好ましくは３〜８である。結晶融点は通常は１２５〜１５０℃であり、数平均分子量は２５，０００〜１００，０００である。密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ³であるのが好ましい。適したＥ− Ｐコポリマーにはテキサス州ダラスのフィナオイルアンドケミカル社、化学部門から入手しうるＥＰ８５７３がある。本発明のさらに別の態様では、コアー層は、上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンと０〜１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマーとのブレンドであり、このコポリマーは好ましくは５０〜１００重量％のＥ−Ｐコポリマーであり、これは０．５〜１重量％のエチレンを含み、残部はプロピレンである。これらのフラクショナルコポリマーは、０．６重量％のエチレンを含有する混合樹脂（フィナ社の４１７３）として商業的に入手しうる。本発明の別の態様では、コアー層は上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンとプロピレン−ブチレンコポリマーとのブレンドである。コアー層は５〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のプロピレン−ブチレンコポリマーを含みうる。適したプロピレン−ブチレンコポリマーにはシェルケミカル社から入手しうるＣｅｆｏｒＳＲＤ４−１０５およびＣｅｆｏｒＳＲＤ４−１０４が含まれる。コアー層は５〜２０重量％の上記プロピレン−ブチレンコポリマーを変性剤として含みうる。本発明のさらに別の態様では、コアー層は上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンと線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのブレンドである。これらのポリマーのメルトインデックスは一般に１〜１０である。線状低密度ポリエチレンの密度は０．８８〜０．９４ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８９〜０．９２ｇ／ｃｃである。線状低密度ポリエチレンはエチレンと他の高級コモノマー、例えばブテン−１、ヘキセン−１またはオクテン−１とから誘導しうる。コアー層は２〜１５重量％のＬＬＤＰＥ、好ましくは５〜１０重量％のＬＬＤＰＥを含みうる。市販のＬＬＤＰＥには、例えばエクソンケミカル社から入手しうるＥｘａｃｔ２００９、Ｅｘａｃｔ２０１０およびＥｘａｃｔ３０１６がある。特に好ましい態様では、コアー層は上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンとシンジオタクチックポリプロピレンおよび任意のエチレン−プロピレンコポリマーとのブレンドである。コアー層中に、シンジオタクチックポリプロピレンは２〜１０重量％、例えば４〜８重量％、好ましくは４〜６重量％の量で存在し、エチレン−プロピレンコポリマーは０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％の量で存在してもよい。Ｅ−Ｐコポリマーの存在は、二次延伸工程においてＭＤ引っ張り強さを向上させる。しかしながら、Ｅ −Ｐコポリマーの存在はより低い温度、例えば６０℃（１４０°Ｆ）の乾燥温度でも望ましくないフィルムの伸びを引き起こし、この伸びは印刷のような加工工程の際の位置合わせ問題の原因となるので、Ｅ−Ｐコポリマーの含有率は注意深く決定しなければならない。本発明で変性剤として用いられるシンジオタクチックポリプロピレンは、１５％以下、特に６％以下のアイソタクチシティを有することができる。シンジオタクチック配列の配列の平均の長さｎ_rは好ましくは２０以上、より好ましくは２５以上である。モル質量分布は次の関係Ｍ_w＝ｋ×Ｍ_n （式中、Ｍ_wはモル質量分布の重量平均を表し、Ｍ_nはモル質量分布の数平均を表し、ｋは１〜５、好ましくは２〜３の係数である）に相当する。重量平均は好ましくは６０，０００〜２５０，０００、特に９０，０００〜１６０，０００である。平均モル質量は通例の方法（これらの中で、ゲル透過クロマトグラフィー法が特に適していることが証明されている）により測定することができる。本発明で使用するのに適した商業的に市販のシンジオタクチックポリプロピレン樹脂には、フィナ社から入手しうるＥＯＤ９３０６およびＥＯＤ９５０２が含まれる。本発明のさらに別の態様では、コアー層は上記のようなポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンと、変性剤としてのエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーとのブレンドである。コアー層は５〜２０重量％のターポリマーを含む。適したターポリマーには、３〜５重量％のエチレンおよび３〜６重量％のブチレンを含有するものが含まれる。そのようなターポリマーはＣｈｉｓｓｏ７７００シリーズの登録商標名でチッソ社から入手しうる。他の適したエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーには、０．５〜３重量％のエチレンおよび１３〜２０重量％のブチレンを含有するものが含まれる。そのようなターポリマーはＣｈｉｓｓｏ７８００シリーズの登録商標名でチッソ社から入手しうる。本発明の適したコアー層は再循環ポリプロピレン（ＲＰＰ）、例えば２５重量％までのＲＰＰ、好ましくは１５重量％までのＲＰＰを含むことができる。本発明のコアー層は、固体キャビテーション剤の周りのキャビテーションによって形成される複数のボイドを含んでいてもよい。米国特許第５，２８８，５４８号、第５，２６７，２７７号および第４，６３２，８６９号（参照することによってここに記載されたものとする）に記載のような、直径が０．２〜２ミクロンのような球状微粒子として十分に分散された、例えばコアー層の４〜８重量％を構成する量の、ポリブチレンテレフタレートが適したキャビテーション剤である。球状粒子は延伸時に微細なボイドを形成して、白色で不透明な製品を生じる。そのようなコアー層は、コアーの一方の側または両側にポリプロピレンの支持層をさらに含み、これらの層の少なくとも１つは４〜１５重量％のＴｉＯ₂を含有していてもよい。ＴｉＯ₂含有層のそのような使用についてのさらなる記載は米国特許第５，０９１，２３６号に見られ、その内容は参照することによってここに記載されたものとする。支持層上にスキン層を採用することは研磨性のＴｉＯ₂を包み込む働きをし、非常に不透明な５層構造物を提供する。多層フィルムは印刷、金属化、接着剤、被覆およびヒートシール性に対する作用性を改善する。これとは別に、透明な５層構造物は、コアーの両側のポリプロピレンの支持層を不透明化剤を含まない層に置き換えることによって製造することができる。フィルムの不透明度および低い光透過度は、コアー層自体に１〜１０重量％の不透明化化合物を加えることによって増すことができ、これらは押し出し前にコアー層の溶融混合物に加える。使用しうる不透明化化合物には酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、ＴｉＯ₂およびタルクが含まれる。透明フィルムと同等の３０ミクロンポリゲージの上記白色不透明フィルムの密度は０．６〜０．７５ｇ／ｃｃ、光学的にくぼみのある厚みゲージは３６〜４５ミクロン、光透過度は分散されたＰＢＴの百分率、そして延伸の程度並びにＭＤおよびＴＤ延伸温度を含めた延伸条件によって１５〜２５％である。上記のプロピレンと他の成分との上記ブレンドは適当な手段、例えば乾燥混合、溶液混合もしくは溶融状態中の２種のポリマーの混合、またはこれらの組み合わせによって混合して、均質ブレンドを形成する。スキン層本発明のスキン層は、従来公知の同時押し出しが可能なおよび二軸延伸が可能な熱収縮性フィルム形成樹脂のいずれでもよい。そのような材料はコアー層に使用するのに適した上記材料が含まれ、例えば、ポリブチレン、プロピレン−ブチレンコポリマー、およびフラクショナルＥ−Ｐコポリマーを含めたエチレン−プロピレンコポリマーとブレンドしたアイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、ポリプロピレンである。さらに、ポリエチレンまたはエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーがスキン層として用いうる。本発明のスキン層に用いるのに適したエチレン−プロピレン−ブチレンランダムターポリマーには、１〜５重量％のランダムエチレン、１０〜２５重量％のランダムブチレンを含有するものが含まれる。これらのコポリマーのランダムエチレンおよびブチレン成分の量は、一般に合計して（エチレンとブチレン）１０〜２５重量％である。この種の一般的なターポリマーには、１〜５重量％のエチレンおよび１０〜２５重量％のブチレンを含有するものが含まれる。一般に、これらのコポリマーのメルトフロー比は５〜１０であり、密度は０．９、融点は１１５〜１３０℃である。本発明の１つの態様では、スキン層は線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から誘導される。一般に、これらのポリマーのメルトインデックスは１〜１０である。線状低密度ポリエチレンは０．９４までの密度、通常は０．９０〜０．９１、例えば０．９２または０．９１の密度を有し、メルトインデックスは１〜１０である。線状低密度ポリエチレンはエチレンと他の高級コモノマー、例えばブテン−１、ヘキセン−１またはオクテン−１とから誘導しうる。コアー層に隣接する各スキン層の厚さは０．５〜３ミクロン（０．０２〜０．１２ミル）、好ましくは０．５〜１．０ミクロン（０．０２〜０．０４ミル）、例えば０．５〜０．７５ミクロン（０．０２〜０．０３ミル）である。フィルムに組入れる前に、例えば押し出しの前に、スキン層の少なくとも１つを粘着防止に有効な量の粘着防止剤、例えばシリカ、クレー、タルク等と共に配合してもよく、これらの粘着防止剤はほぼ球状の粒子の形で提供するのが好ましい。これらの粒子の過半量部、例えば、どのような場合にも半分ないし９０重量％以上までは、表面積のかなりの部分、例えばその１０〜７０％がスキン層の露出面から突き出る大きさのものである。好ましい態様では、粘着防止剤は非溶融性シリコーン樹脂、例えば粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンを含む。特に好ましい粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンにはポリモノアルキルシロキサンが含まれる。最も好ましいのは、０．５〜２０．０ミクロンの平均粒子サイズおよびシロキサン結合の三次元構造を有する特徴をもつ非溶融性ポリモノアルキルシロキサンである。そのような材料は世界的なトーシバシリコーン社および米国のゼネラルエレクトリック社から入手することができ、Ｔｏｓｐｅａｒｌという登録商標名で販売されている。適した類似材料の他の販売元があることも公知である。そのような材料は米国特許第４，７６９，４１８号で非溶融性架橋オルガノシロキサン樹脂粉末としてさらに記載されている。粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサン粘着防止剤の有効量は、上層（Ｃ）が製造される樹脂の添加量に基づいて、１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００〜３０００ｐｐｍ、例えば２５００〜３０００ｐｐｍである。スキン層（１層または複数層）表面の摩擦係数および帯電特性は、多層フィルム中に移行性スリップ剤および帯電防止剤を使用することが記されている米国特許第５，２６４，２７７号の記載に従って減少させることができる。ＣＯＦは、一方のまたは両方のスキンを２０００〜１５０００ｐｐｍのシリコーン油で処理することによって減少させうる。望ましいならば、スキン層（１層または複数層）の露出面を公知で一般的な方法、例えばコロナ放電によって処理すると、印刷インク、被覆、接着剤定着に対する受容性および／またはラミネーションのようなその後の製造操作に対する適性を改善することができる。本発明の多層フィルム構造物の全ての層を同時押し出しし、その後、フィルムを二軸延伸（一次延伸）し、次いで、収縮性が望まれる方向に二次延伸するのが好ましい。同時押し出しは多層溶融形態でフラットダイに通して実施することができる。一次延伸多層同時押し出しフィルムをまず二軸延伸しうる。二軸延伸フィルムは第１方向、好ましくは縦方向（ＭＤ）に３〜６倍、好ましくは４〜５倍、第１方向に実質的に垂直な第２方向、好ましくは横断方向（ＴＤ）に５〜１０倍、好ましくは７〜８倍延伸することができる。二軸延伸は延伸温度１００〜１４０℃、例えば１３０℃で一般的なテンターまたはテンター機を使用して行うことができる。一般に、二軸延伸温度はＭＤ延伸（１１５〜１３０℃、例えば１２０℃）、およびＴＤ延伸（１３０〜１６０℃、例えば１５０℃）で異なる。この段階でのフィルムの厚さは２５〜７５ミクロン（１〜３ミル）、好ましくは２５〜５０ミクロン（１〜２ミル）である。フィルムの１００℃以下の温度への冷却は、第２延伸の前に行う。二次延伸次に、一次延伸フィルムを、好ましくは熱シリンダーを用いることによって、１００〜１２５℃、例えば１１０〜１１５℃に再加熱し、延伸の第１方向、例えば縦方向（ＭＤ）にさらに１０〜４０％、好ましくは２５〜３０％延伸する。第２方向の熱安定性、例えばＴＤ熱安定性に悪影響を及ぼす圧縮応力をできるだけ少なくするために、二次延伸で使用される再加熱ロールおよび冷却／延伸ロール間の距離をできるだけ少なく維持するのが望ましい。そのような距離は３０ｃｍ以下、例えば５〜１０ｃｍにしうる。二次延伸後に得られる一軸収縮性フィルムの厚さは１０〜６０ミクロン（０．４〜２．４ミル）、好ましくは２０〜４０ミクロン（０．８〜１．６ミル）にしうる。同時延伸本発明のフィルムは、リニアーモーターを用いて相対する対のテンタークリップを直接同時推進し、これによって同時二軸延伸による一次延伸が、フィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップが相離路に沿って加速することによって行われる、ライン上での操作により、製造することもできる。換言すると、フィルムはフィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを相離路に沿って同時加速することによって一次延伸することができる。同じライン上での二次縦方向延伸は、相離路の後に続く平行路に沿って、正反対の位置にある対のテンタークリップを平行路の一部に沿い同時加速することにより行うことができる。換言すると、フィルムはフィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを真っすぐな路に沿って同時加速することによって二次延伸される。フィルムは熱硬化およびアニーリングし、その後、テンターフレームを離れる前に冷却することによってさらに安定化することができ、得られるフィルムは、１００℃以下での縦方向安定性が優良であり、縦方向に１３５℃以上で２５％以上の収縮率を有し、そして１３５℃以下でのＴＤ方向安定性は優良、例えば５％以下である。リニアーモーターをテンタークリップの直接推進に用いて同時二軸延伸を行うことは、Ｈｏｍｍｅｓ等の米国特許第４，８５３，６０２号にさらに記載されている。二次延伸後に得られる一軸収縮性フィルムの厚さは１０〜６０ミクロン（０．４〜２．４ミル）、好ましくは２０〜４０ミクロン（０．８〜１．６ミル）となる。寸法安定性二次延伸後に得られる一軸収縮性フィルムは、１００〜１４５℃、例えば１３５℃で、二次延伸方向、例えば縦方向に１５％以上、好ましくは１８％、２０％、またはさらに２５％以上の収縮率を示す。収縮率は、１３５℃のオーブンに７分間、試料を無拘束状態で置いた前後の試料の長さの差を測定することによって判定される。二次延伸方向の収縮は、二次延伸に対して垂直な方向、例えば横断方向における変化ができるだけ少ない状態で生じる。そのような変化または安定性は、二次延伸に対して垂直な方向における多層フィルムの長さの変化に換算して記載することができ、これらには熱にさらされる前の寸法の百分率としての膨張および収縮が含まれる。本発明のフィルムは二次延伸方向に対して垂直な方向において± ５％、好ましくは±３％、さらに±１％の安定性を示すことができる。±５％の安定性は、１３５℃（２７５°Ｆ）に加熱した後の二次延伸方向に対して垂直なフィルム寸法の収縮または膨張が、室温でのフィルム本来の寸法の５％以下であることを意味する。より低温での伸び率別の重要なパラメーターは、一般的な処理条件、例えば５４〜６６℃（１３０〜１５０°Ｆ）、好ましくは６０℃（１４０°Ｆ）の印刷乾燥温度下での二次延伸方向における二次延伸（伸び率、％）後のフィルムの引っ張り抵抗または寸法安定性である。張力１７．８〜１７８ｇ／ｃｍ（０．１０〜１．０ｐｌｉ（線インチ当たりのポンド））、好ましくは１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）および熱収縮前の工程、例えば印刷後の乾燥の際にフィルムが通常出会う温度の下での伸びに対して抵抗力を有する一軸収縮性フィルムを提供することが望ましい。印刷の際の位置合わせ問題を避けるには、１３４ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び率は６０℃（１４０°Ｆ）で０．６％以下、好ましくは０．４％以下にすべきである。二次延伸（ＭＤ延伸）が増加するにつれて、ＭＤ伸び率は一般に減少し、従ってこれはあまり問題にはならない。本発明の特に好ましいフィルムは、６０℃の処理温度および１３４ｇ／ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）で最小のＭＤ伸び率およびＴＤ収縮率を示し、収縮を行うのに用いる温度、例えば、滞留時間により、１２７〜１４１℃（２６０〜２８５°Ｆ）、好ましくは１３５℃（２７５°Ｆ）以上のヒートトンネル温度で最大のＭＤ収縮率を示す。本発明を次の実施例によって説明するが、本発明はこれらによって限定されない。実施例中の全ての部は断りがなければ重量によるものである。実施例実施例１アイソタクチックポリプロピレン（融点＝１６０℃（３２０°Ｆ）、メルトインテックス＝３）を、Ｌ／Ｄ比率が２０／１のスクリューを有する押し出し機中で溶融して、コアー層を得る。第１押し出し機につながる第２押し出し機は、エチレン−プロピレンコポリマー（エチレン含有率２％）を供給してスキン層を提供する。メルト同時押し出しは、コアーポリマー材料のシリンダーを重合体混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち、２３２〜２８８℃（４５０〜５５０° Ｆ）またはそれ以上に維持しながら行う。スキン層として押し出される第２押し出し機中のＥ−Ｐコポリマーは、コアー層の製造に用いられるポリプロピレンとほぼ同じ温度に維持する。第２押し出し機のＥ−Ｐコポリマーは２つの流れに分けて、コアー層の各面上にスキン層の形成が可能になるようにする。当業者には明らかなように、第２押し出し機の押し出し量を２つの流れに分けずに、第３押し出し機を用いて第２スキン層を供給することもできる。そのような配置は、第２スキン層の形成に用いられる材料を第１スキン層のものと異なるものにするとき、第２スキン層の厚さを第１スキン層の厚さと異なるものにするとき等に望まれる。３層フィルムラミネートは、コアー厚さが全体押し出し厚さの９５％、スキン層厚さがフィルム厚さの５％で同時押し出しした。未延伸フィルムの厚さは１．３ｍｍ（５０ミル）であった。得られたフィルムシートは、商業的に入手しうる連続二軸延伸装置を用いて４．５×８倍にその後延伸して、多層フィルム構造物を得た。縦方向（ＭＤ）延伸は１２７℃（２６０°Ｆ）、横断方向（ＴＤ）延伸は１４９℃（３００°Ｆ）で行う。得られるフィルムはその後集めるか、あるいはＴＤ延伸機のすぐ後の加熱ロール１１０℃（２３０°Ｆ）上で延伸することによって二次延伸する。試料を集め、二次延伸機設定（ロール速度）に基づいて０％、１０％、２０％、２５％および３０％でＭＤ延伸することによって二次延伸する。得られた試料は１０７℃、１１６℃および１３５℃（２２５°Ｆ、２４０ °Ｆおよび２７５°Ｆ）での寸法安定性、曇り度（光透過率、％）について試験し、操作性、すなわち、二次延伸の際にフィルムが分離したりまたは他の破損が生じる傾向について評価した。試験結果は以下の表１および２に示す。実施例２コアー層のポリプロピレンを５重量％のエチレン−プロピレンコポリマー（ＦｉｎａＥ−Ｐ８５７３）を加えることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例３コアー層のポリプロピレンを１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマー（ＦｉｎａＥ−Ｐ８５７３）を加えることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例４コアー層のポリプロピレンの代わりに高結晶質高アイソタクチシティポリプロピレンを用いた以外は、実施例１を繰り返した。高結晶化度ポリプロピレンはＦｉｎａ３５７６Ｘであった。得られた多層フィルムは二次延伸し難く、操作性が不良であった。実施例５コアー層のポリプロピレンを３重量％のポリブテン−１ポリマー（Ｓｈｅｌｌ８４３０）を加えることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例６コアー層のポリプロピレンを５重量％のポリブテン−１ポリマー（Ｓｈｅｌｌ８４３０）を加えることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例７コアー層のポリプロピレンを１０重量％のポリブテン−１ポリマー（Ｓｈｅｌｌ８４３０）を加えることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例８コアー層のポリプロピレンの代わりにエチレンおよびプロピレンのフラクショナルコポリマー（エチレン０．６重量％）（Ｆｉｎａ４３７１）を用いた以外は、実施例１を繰り返した。実施例９コアー層のアイソタクチックポリプロピレンを、アタクチックポリプロピレン（アタクチシティ１５％）を加えて、２５重量％のアタクチックポリプロピレン（ＮｏｖｏｌｅｎＬ１３００、ＢＡＳＦから入手しうる）を含有する混合物を得ることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例１０コアー層のアイソタクチックポリプロピレンを、アタクチックポリプロピレン（アタクチシティ１５％）を加えて、５０重量％のアタクチックポリプロピレン（ＮｏｖｏｌｅｎＬ１３００、ＢＡＳＦから入手しうる）を含有する混合物を得ることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。実施例１１コアー層のアイソタクチックポリプロピレンを、アタクチックポリプロピレン（アタクチシティ１５％）を加えて、１５重量％のアタクチックポリプロピレン（ＮｏｖｏｌｅｎＬ１３００、ＢＡＳＦから入手しうる）を含有する混合物を得ることによって変えた以外は、実施例１を繰り返した。これらの実施例は、より低い結晶化度のコアー層を提供するために、コアー層が低い固有結晶化度を有するポリプロピレン、あるいはアタクチックポリプロピレン、ポリブテン−１、Ｅ−ＰコポリマーまたはフラクショナルＥ−Ｐコポリマーを加えることによって変えたポリプロピレンを含むフィルムを、効果的に二次延伸すると、他の軸に沿った寸法安定性が許容しうる一軸収縮性フィルムを提供することができることを証明するものである。実施例１２〜３７コアー：この一連の実験では、アイソタクチックポリプロピレン（融点＝１６０℃（３２０°Ｆ）、メルトインデックス＝３）（フィナ社から入手しうるＦｉｎａ３３７１）をコアー層のアイソタクチックプロピレンホモポリマー成分として用いる。実施例１２〜１９、２１〜２４、および３２〜３７では、シンジオタクチックポリプロピレン単独、エチレン−プロピレンコポリマー単独およびこれらの混合物のような変性剤をコアー層に表３および４（各々、実施例１２〜２５および実施例２６〜３７に関する）に示す量で加える。実施例１２〜１９および２１〜２４では、フィナ社から得られるＥＯＤ９３０６をシンジオタクチックポリプロピレンとして用い、実施例３２〜３７ではフィナ社から得られるＥＯＤ９５０２を用いる。使用されるＥ−ＰコポリマーはＦｉｎａ８５７３であり、やはりフィナ社から入手しうる。実施例２０は、１００％アイソタクチックポリプロピレン（アタクチシティ４〜５％）のコアーを有するフィルムに関する。実施例２５は、変性剤としてアタクチシティが１５重量％のアタクチックポリプロピレン（Ｎｏｖｏｌｅｎ１３００Ｌ、ＢＡＳＦから入手しうる）１５重量％を含有して、加えた全体コアーアタクチシティが２．２５重量％となったコアーを有するフィルムに関する。実施例２６〜２９は、エクソンケミカル社から入手しうるＥｘｘｏｎ２００９またはＥｘｘｏｎ３０１６線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いたＬＬＤＰＥ５〜１０重量％を含有するコアーを有するフィルムに関する。実施例３０および３１では、コアーに１０〜２０重量％のエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー変性剤（Ｃｈｉｓｓｏ７８８０、チッソ社から入手しうる）を用いる。コアー成分を、Ｌ／Ｄ比率が２０／１のスクリューを有する押し出し機中で溶融して、コアー層を得た。第１押し出し機につながる第２および第３押し出し機は、エチレン−プロピレン−ブチレン−ターポリマー（Ｃｈｉｓｓｏ７７０１、（エチレン含有率３．３％、ブチレン含有率３．８％、ＭＦＩ＝５．１））を供給して２つのスキン層を提供し、それらの一方は２０００ｐｐｍのＴｏｓｐｅａｒｌ、ポリメチルシルセスキオキサン非溶融性シリコーン樹脂を粘着防止剤として含む。メルト同時押し出しは、コアーポリマー材料のシリンダーを重合体混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち、２３２〜２８８℃（４５０〜５５０ °Ｆ）またはそれ以上に維持しながら行った。スキン層として押し出される第２および第３押し出し機中のターポリマーは、コアー層の製造に用いられる成分と同じ温度に維持した。第２および第３押し出し機のＥ−Ｐ−Ｂターポリマーの２つの流れで、コアー層の各面上にスキン層を形成することができる。３層フィルムラミネートは、コアー厚さが全体押し出し厚さの９５％、スキン層厚さがフィルム厚さの５％で同時押し出しした。未延伸フィルムの厚さは１２７０ミクロン（５０ミル）であった。得られたフィルムシートは、商業的に入手しうる連続二軸延伸装置を用いて４．５×８倍にその後延伸して、多層フィルム構造物を得た。縦方向（ＭＤ）延伸は１２７℃（２６０°Ｆ）、横断方向（ＴＤ）延伸は１４９℃（３００°Ｆ）で行う。得られるフィルムはその後集めるか、あるいはＴＤ延伸機のすぐ後の１１０℃（２３０°Ｆ）に加熱されたロール上で延伸することによって二次延伸する。試料を集め、ＭＤ延伸することによって二次延伸する。二次ＭＤ延伸は、二次延伸後のフィルムの長さの増加率（％）として測定することができる。そのような二次延伸は、ｉ）二次延伸機のロール速度（コンピューター）、または好ましくはｉｉ）二次延伸帯域前後のローラーのフィルム速度を測定する回転速度計によって測定されるフィルム速度の差異によって測定される実際の延伸のいずれかとして記録することができる。コンピューター設定は０〜４０％であり、実際の二次延伸（滑り誤差は含まれない）はそれよりいくらか低い（０〜３０％）。コンピューターおよび実際二次延伸は表３および４に示す。フィルムの一方の側のターポリマースキンはコロナ放電処理し、他方の側のターポリマースキンは、同時押し出し前に加えた２０００ｐｐｍのポリメチルシルセスキオキサン材料、Ｔｏｓｐｅａｒｌを含有していた。得られた試料は、９９℃、１１６℃および１３５℃（２１０°Ｆ、２４０°Ｆおよび２７５°Ｆ）での縦方向（ＭＤ）（すなわち、二次延伸方向）並びに横断方向（ＴＤ）の寸法安定性（収縮（−）または膨張（＋））について試験した。試料のＭＤ引っ張りは、ＡＳＴＭＤ−８８２−−モジュラス（１００ポンド／インチ²（ＫＳＩ）、７０．４ｋｇ／ｃｍ²）、引っ張り伸び（％）および極限（ＫＳＩ）を用いる３つの方法で測定した。３つの方法全ての結果を表３および４に示す。６０℃（１４０°Ｆ）でのＭＤ伸びは４４．５ｇ／線ｃｍ（０．２５ｐｌｉ（線インチ当たりのポンド））、８９．０ｇ／線ｃｍ（０．５０ｐｌｉ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）で測定した。結果は表３および４に示す。図１は、実施例１７および３３〜３７の場合の４４．５〜１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．２５〜０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び（％）を示す。図１からは、より高い引っ張り（４４．５ｇ／ｃｍ（０．７５ｐｌｉ））での伸びは、Ｅ−Ｐコポリマー含有率およびシンジオタクチックポリプロピレン含有率と共に一般に増加することが分かる。曇り度（光透過率、％）は、ＡＳＴＭＤ−１００３により測定し、表３および４に示す。図２は、実施例１２〜２０の場合の曇り度対コアー組成を示す。シンジオタクチックポリプロピレン単独の高レベル（８％）では、曇り度は高く、一方、エチレン−プロピレンコポリマーを加えると曇り度はいくらか減少する。シンジオタクチックＰＰコポリマーのレベルがより低い（４％）と、許容される曇りレベルとなり、ＥＰコポリマーを加えることによって１００％ホモポリマーコアー単独のレベルにまでさらに減少する。図３は、４０％ＥＰ含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４０％ＥＰコポリマー、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１２、１５、１８および２０）の１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。１００％ホモポリマーの二次延伸（ＭＤＯ２延伸）は１９％に限られる。１００％ホモポリマーの二次延伸（ＭＤＯ２延伸）は１９％までに限られる。最大ＭＤＯ２延伸は８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマーの実施例１２の場合に得られ、１３５℃（２７５°Ｆ）での最大収縮は４０％ＥＰコポリマー単独をコアー中に変性剤として含有していた実施例１８の場合に得られた。図４は、２０％ＥＰ含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、２０％ＥＰコポリマー、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有するフィルムに関する実施例１３、１６、１９および２０）の１３５℃ （２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。最大ＭＤＯ２延伸およびＭＤ寸法安定性（１３５℃（２７５°Ｆ）での収縮）は、実施例１３（８％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー）および実施例１６（４％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー）の場合に得られた。全体的に、２０％ＥＰ含有材料は、４０％ＥＰ含有材料よりも少ないＭＤＯ２延伸を示すが、１３５℃（２７５°Ｆ）での収縮率は同等またはそれ以上を示す。図５は、４％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルム（各々、４％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１５、１６、１７および２０）の１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。３２％の高い二次延伸（ＭＤＯ２延伸）は実施例１５（４％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー）の場合に得られたが、４％シンジオタクチックＰＰ単独をコアー変性剤として含有する実施例１７ではほぼ高い（２７％）ＭＤＯ２延伸を示し、同時に実施例１５と同じ収縮率（２５％）を得た。図６は、８％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、８％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、８％シンジオタクチックＰＰ、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１２、１３、１４および２０）の１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図５の４％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーに比べて、実施例１２および１４（８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマーおよび８％シンジオタクチックポリプロピレン）の場合、いくらか低い二次延伸（２６％および２７％）が得られたが、８％シンジオタクチックＰＰ単独をコアー変性剤として含有する実施例１４では、図５の４％シンジオタクチックポリプロピレン含有フィルムと同じくらいほぼ高いＭＤＯ２延伸を示た。図７は、５〜１０％線低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）含有コアーを有するフィルム（各々、５％Ｅｘｘｏｎ２００９、１０％Ｅｘｘｏｎ２００９、５％Ｅｘｘｏｎ３０１６、および１０％Ｅｘｘｏｎ３０１６のコアーを有する実施例２６、２７、２８、および２９）の１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。高い二次延伸（ＭＤＯ２延伸）（３０％）が実施例２８の場合に得られ、全ての実施例は２４％のＭＤＯ２延伸を示した。図８は、１０％および２０％エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー（Ｃｈｉｓｓｏ７８８０）含有コアーを有するフィルム（各々、実施例３０および３１）の１３５℃（２７５°Ｆ）でのＭＤ寸法安定性対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。高い二次延伸（ＭＤＯ２延伸）（３０％）および２６％のＭＤ寸法安定性が実施例３１の場合に得られた。図９は、４０％ＥＰ含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４０％ＥＰコポリマー、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１２、１５、１８および２０）の６０℃（１４０°Ｆ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。全ての４０％ＥＰコポリマー含有コアーは、ホモポリマー含有コアーと比べて、高いＭＤ伸びを示した。図１０は、２０％ＥＰ含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、２０％ＥＰコポリマー、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有するフィルムに関する実施例１３、１６、１９および２０）の６０ ℃（１４０°Ｆ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。全ての２０％ＥＰコポリマー含有コアーは、ホモポリマー含有コアーと比べて、少し高いＭＤ伸びを示した。図１１は、４％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルム（各々、４％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、４％シンジオタクチックＰＰ、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１５、１６、１７および２０）の６０℃（１４０°Ｆ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。４％シンジオタクチックポリプロピレンを単独で含有する実施例１７のフィルムは、高いＭＤＯ２延伸レベルでも優秀なＭＤ伸び特性を示した。図１２は、８％シンジオタクチックポリプロピレン含有コアーを有するフィルム（各々、８％シンジオタクチックＰＰ＋４０％ＥＰコポリマー、８％シンジオタクチックＰＰ＋２０％ＥＰコポリマー、８％シンジオタクチックＰＰ、および１００％ホモポリマーＰＰ（比較）のコアーを有する実施例１２、１３、１４および２０）の６０℃（１４０°Ｆ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。８％シンジオタクチックポリプロピレンを単独で含有する実施例１４のフィルムは、高いＭＤＯ２延伸レベルでも優秀なＭＤ伸び特性を示した。図１３は、５〜１０％線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）含有コアーを有するフィルム（各々、５％Ｅｘｘｏｎ２００９、１０％Ｅｘｘｏｎ２００９、５％Ｅｘｘｏｎ３０１６、および１０％Ｅｘｘｏｎ３０１６のコアーを有する実施例２６、２７、２８、および２９）、並びに２０％エチレン− プロピレン−ブチレンターポリマー（Ｃｈｉｓｓｏ７８８０）含有コアーおよび１００％ホモポリマーＰＰコアー含有コアーを有するフィルム（各々、実施例３１および実施例２０（比較））の６０℃（１４０°Ｆ）および１３３．５ｇ／線ｃｍ（０．７５ｐｌｉ）でのＭＤ伸び対実際の二次縦方向延伸（ＭＤＯ２）を示す。図１３から、ＬＬＤＰＥ含有コアーがターポリマー含有コアーよりも優良なＭＤ伸び特性を示すことが分かる。上で述べた特定の態様を、一般的または特定的に上に示したものと同等の成分および様々な操作条件で都合よく繰り返すことができることは、当業者にとって明らかなことである。当業者であれば、前記明細書から本発明の本質的な特徴を突き止めることは容易に可能であり、本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明を様々に応用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリプロピレン含有コアー層およびこのコアー層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する一軸熱収縮性二軸延伸多層フィルムであって、コアー層が、アイソタクチックポリプロピレン、およびポリプロピレン含有コアーの鎖不完全度を増すことあるいはアイソタクチシティを減じることによってポリプロピレンの結晶化度を減じる変性剤を含有する、上記の多層フィルム。２．変性剤がアイソタクチックポリプロピレン以外のポリオレフィンである、請求項１に記載の多層フィルム。３．変性剤がアタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー、ポリブチレン、および線状低密度ポリエチレンよりなる群から選択される、請求項２に記載の多層フィルム。４．変性剤がシンジオタクチックポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーよりなる群から選択される、請求項３に記載の多層フィルム。５．ポリプロピレン含有コアー層が変性剤として４〜８重量％のシンジオタクチックポリプロピレンおよび０〜２０重量％のエチレン−プロピレンコポリマーを含有する、請求項４に記載の多層フィルム。６．ポリプロピレン含有コアー層が変性剤として４〜８重量％のシンジオタクチックポリプロピレンおよび０重量％のエチレン−プロピレンコポリマーを含有する、請求項５に記載の多層フィルム。７．ポリプロピレン含有コアー層が変性剤として４〜６重量％のシンジオタクチックポリプロピレンおよび０重量％のエチレン−プロピレンコポリマーを含有する、請求項６に記載の多層フィルム。８．ポリプロピレン含有コアー層が１０〜３０重量％のアタクチックポリプロピレンを変性剤として含有する、請求項３に記載の多層フィルム。９．ポリプロピレン含有コアー層が、１５〜２０％のアタクチシティを有する１５〜３０重量％のアタクチックポリプロピレンを変性剤として含有する、請求項３に記載の多層フィルム。１０．変性剤がプロピレン−ブチレンコポリマーを含む、請求項３に記載の多層フィルム。１１．コアー層が５〜２０重量％のプロピレン−ブチレンコポリマーを変性剤として含む、請求項１０に記載の多層フィルム。１２．変性剤が線状低密度ポリエチレンを含む、請求項３に記載の多層フィルム。１３．コアー層が、５〜１０重量％の密度０．８９〜０．９２ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレンを変性剤として含む、請求項１２に記載の多層フィルム。１４．変性剤がエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーを含む、請求項３に記載の多層フィルム。１５．コアー層が５〜２０重量％のターポリマーを含み、ターポリマーが３〜５重量％のエチレンおよび３〜６重量％のブチレンを含む、請求項１４に記載の多層フィルム。１６．コアー層が５〜２０重量％のターポリマーを含み、ターポリマーが０．５〜２．５重量％のエチレンおよび３〜２０重量％のブチレンを含む、請求項１４に記載の多層フィルム。１７．フィルムが、第１方向に１００〜１４５℃で１５％以上の収縮が可能であり、第１方向に対して実質的に垂直な第２方向における安定性が±５％である、請求項１に記載の多層フィルム。１８．コアー層が２〜４のＭＦＩを有するポリプロピレンを含み、フィルムが、第１方向に１３５℃で２５％以上の収縮が可能であり、第１方向に対して実質的に垂直な第２方向における安定性が±３％である、請求項１７に記載の多層フィルム。１９．コアー層が２〜１５重量％のポリブチレンを含む、請求項１に記載の多層フィルム。２０．コアー層が、固体キャビテーション剤の周りのキャビテーションによって形成される複数のボイドを含む、請求項１に記載の多層フィルム。２１．コアー層が、直径０．２〜２．０ミクロンの粒子として分散される４〜８重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を含む、請求項１に記載の多層フィルム。２２．コアー層が４〜１５重量％のＴｉＯ₂を含有するポリプロピレン支持層を含む、請求項１に記載の多層フィルム。２３．コアー層が２〜１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマーを含む、請求項１に記載の多層フィルム。２４．プロピレン含有コアー層が、０．５〜１．０重量％のエチレンを含有するエチレン−プロピレンコポリマーを含む、請求項１に記載の多層フィルム。２５．プロピレン含有コアー層の全体アタクチシティが少なくとも４％である、請求項１に記載の多層フィルム。２６．ポリプロピレンが、アイソタクチックポリプロピレン７０〜９０重量％とアタクチシティが１５〜２０％のポリプロピレン１０〜３０重量％との混合物を含む、請求項２５に記載の多層フィルム。２７．コアー層が２５重量％までの再循環ポリプロピレン（ＲＰＰ）を含む、請求項１に記載の多層フィルム。２８．縦方向に３〜６倍および横断方向に５〜１０倍二軸延伸することによって一次延伸され、そして縦方向にさらに１０〜４０％再延伸することによって二次延伸されている、請求項１に記載の多層フィルム。２９．フィルムが、フィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを相離路に沿って同時加速することによって一次延伸されている、請求項２８に記載の多層フィルム。３０．フィルムが、フィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを真っすぐな路に沿って同時加速することによって二次延伸されている、請求項２９に記載の多層フィルム。３１．スキン層がポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン−ブチレンコポリマー、およびエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーよりなる群の少なくとも１つから選択され、スキン層の厚さが０．５〜１．０ミクロンである、請求項１に記載の多層フィルム。３２．スキン層が非溶融性シリコーン樹脂を含有する、請求項３１に記載の多層フィルム。３３．火炎またはコロナ放電によって少なくとも片側が処理されている、請求項１に記載の多層フィルム。３４．多層フィルムの少なくとも７０重量％を構成するポリプロピレン含有コアー層、およびこのコアー層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する一軸熱収縮性二軸延伸多層フィルムの製造方法であって、１）コアー層およびスキン層をフラットダイに通して同時押し出しして同時押し出し物を得ること、２）同時押し出し物を、第１方向に３〜６倍延伸し、そして第１方向に対して実質的に垂直な第２方向に５〜１０倍延伸することによって二軸延伸すること、３）二軸延伸同時押し出し物を１００℃以下に冷却すること、並びに４）冷却した二軸延伸同時押し出し物を第１方向に１００〜１２５℃で１．０〜４０％再延伸することを含む、上記の方法。３５．二軸延伸が第１方向に１１０〜１３０℃で、そして第２方向に１３０〜１６０℃で行われる、請求項３４に記載の方法。３６．二軸延伸が、フィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを相離路に沿って同時加速することによって行われる、請求項３４に記載の方法。３７．再延伸が、フィルムを保持する正反対の位置にある対のテンタークリップを真っすぐな路に沿って同時加速することによって行われる、請求項３６に記載の方法。３８．リニアモーターを使用してテンタークリップを直接推進することをさらに含む、請求項３７に記載の方法。３９．コアー層およびスキン層が同時押し出しされ、スキン層がポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン、およびエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーよりなる群から選択され、スキン層の厚さが０．５〜１．０ミクロンである、請求項３４に記載の方法。４０．ａ）ＤＳＣ融点が１６０℃以下の熱収縮性ポリプロピレン含有コアー層、およびｂ）少なくとも１つの熱収縮性ポリオレフィン含有スキン層を含む一軸熱収縮性多層二軸延伸フィルム構造物であって、フィルムは第１方向に１３５℃で２０％以上の収縮が可能であり、第１方向に対して実質的に垂直な第２方向における安定性が±１％である、上記の構造物。